JPH01230792A

JPH01230792A - 写真処理液の銀回収方法及びその装置

Info

Publication number: JPH01230792A
Application number: JP5696888A
Authority: JP
Inventors: Nobutaka Goshima; 伸隆五嶋; Naoki Takabayashi; 高林　直樹; Yoshiyuki Makita; 蒔田　善之; Yuji Kawakami; 川上　祐二
Original assignee: KAMIOKA KOGYO KK; Konica Minolta Inc
Current assignee: KAMIOKA KOGYO KK; Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1988-03-10
Publication date: 1989-09-14
Anticipated expiration: 2013-11-25
Also published as: JP2829519B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、写真処理液の銀回収方法及びこの方法の実
施に使用する銀回収装置に関する。特に、使用された処
理液から電解的に脱゛銀して銀を回収でき、あるいは銀
を回収すると共にこの処理液を写真性能的に問題なく再
利用することが可能な銀回収方法及びその装置に関する
。

［従来の技術］ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、処理して画像を得
るには、現像と定着工程が設けられ、例えばカラー写真
感光材料に関しては、発色現像、漂白、定着、安定化処
理の各工程もしくは漂白と定着とを一工程で行なう漂白
定着工程が設けられる。

この定着もしくは漂白定着工程では、チオ硫酸塩、チオ
シアン塩等のハロゲン化銀可溶化剤によって写真感光材
料中のハロゲン化銀が溶解されるために、処理の進行と
共に処理液中に銀錯イオンが著しく蓄積される。他の工
程では、現像工程のように定着、漂白定着工程と同様に
亜硫酸イオンやチオシアン酸イオン等のハロゲン化銀可
溶化剤が添加されているために、もしくはこれらの銀錯
イオンが写真感光材料中に含有あるいは付着して流入す
るために、定着工程に比べれば少ないものの処理の進行
と共にｆｆｌ錯イオンが蓄積してくる。

このような銀錯イオンの蓄積は、処理イ夜の能力を著し
く低下させ、また処理液の廃棄の際、公害対策上著しく
問題となる。従って、処理液の能力の回復、廃棄の際の
低公害化、さらには有用ｆｆ源の回収再利用の観点から
、処理液中の銀錯イオンの回収が望まれる。

ざらに、公害防止や資源の有効利用の観点から、写真感
光材料を連続処理する際の性能の劣化を防ぐために行な
われる処理槽への補充液の供給は、低補充化、即ち単位
面積当りの補充液の供給を可能な限り少量にする方向に
あり、このことが銀イオン濃度の過大な蓄積を招く原因
となっている。

従って、銀イオンを連続的に回収しながら処理構内の銀
イオン濃度を低濃度に維持することが、反応を効率良く
進めるため、にも、または次処理段階への写真感光材料
に付着して持ち出されることによって起こる銀の流出を
防ぐためにも、強く望まれている。同様に、銀イオン濃
度を回収した後の液を再生し再び補充液として用いるこ
とも、公害防止や資源の再利用の面から強く望まれてい
ることである。

このような処理液からの脱銀の技術としては、従来より
イオン化傾向を利用したスチールウールやアルミウール
による金属置換法、アルカリ性下での硫化沈殿法、ハイ
ドロサルファイド等による還元沈殿法、イオン交換樹脂
やキレート樹脂によるイオン交換法及び電気分解による
電解還元法等が知られている。

［発明が解決しようとする課題］ところで、金属置換法は銀やアルミニウムが溶出し水酸
化物の沈殿生成することから処理液の再利用が不可能で
あり、硫化銀沈殿法、還元沈殿法も銀沈殿の回収のため
ろ過に手間どるため装置が大型になり、またフィルタを
必要とするため、装置コストや運転コストが嵩む、さら
に、処理液の特性が変化してしまうために、同様に処理
液を再利用することが極めて困難である。

イオン交換樹脂等の方法では、イオン交換樹脂は高価で
あり、しかも樹脂の銀錯塩吸着容量が極めて小さく経済
的にも見合わない。さらに、銀錯塩を吸着したイオン交
換樹脂は、再生することが不可能であり、焼却して処理
しているため、再びイオン交換樹脂を充填する必要があ
り、同様に装置コストや運転コストが嵩む。

ところで、電解法それ自体は極めて古くから知られた方
法であり、たとえばエム−エル、シュライバーの総説（
Ｊ、ｏｆｔｈｅ　　ＳＭＰＴＥ　　７４゜５０５頁１９
６５）に、これらの先行技術の例を多くみることができ
る。

特に、電流効率を向上させる目的による電極板の工夫と
しては、米国特許４０５４０３、同２２９２３＋４．同
２１５８４１０、同３８４［１４５５，同４０００５６
、同４０５４５０３、ドイツ特許Ｄ　Ｐ　−１０９３５
８１，Ｄ　Ｔ　−２５０７１２３、Ｄ　Ｔ　−２７２９
５６７、同６７４９８８．１１７６３７３、フランス特
許８１３４８３、イタリー特許（Ｉ　ｔａｌ、Ｐ　、　
）　４３９９４５、同４２１９２２、また電解装置の工
夫として、米国特許２Ｈ７７２１、同１９６２３０６、
同３０７２５５７、同＋９００８９３．３０３９４２、
同１９５９５３、同１８６６７０１、電解時の電流密度等のコントロールとして米国特許２１
１０９３０、ドイツ特許７１２００３．１１３３５６５
、同１１８７８０６等の多くの工夫がみられる。

さらに、漂白定着液からの効率的銀回収方法として、特
開昭４８−１８１９１、米国特許４０３６７１５．ドイ
ツ特許２５２８１４号があり、また電解時の隔膜による
陰極陽極等の分離方法として、ドイツ特許２６０７０４
３、同２５３２０１８、特開昭５２−２６３１５、特開
昭５２−１０２７２４．特開昭５３−３５５３４、特公
昭４３−３０１６７などがあり、電流制御によるオート
コントロール法として、米国特許３８７５０３２．同３
９２５１８４．同４００６０７１　、また特開昭５３−
３２８８９、特開昭５２−１１５７２３　、フランス特
許２２７５５７０に詳しく述べられている。処理液の再
生法との組み合わせは、特開昭５２−７２２２７に記載
された工夫がみられる。

ところで、電解による銀回収の具体的問題点は、銀が析
出する条件下で全室？Ｒｍ度に対する銀の電流密度の割
合（電流効率）は実際上かなり低く、また、全電流（密
度）もあまり大きくないので、実際的な銀回収速度は以
外に低い、このようにして生成されるアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉり銀イオンの増大は処理液の酸化還元電位を
卑とならしめ、ひいてはｉｉＩ漂白（酸化）速度を低下
させるばかりでなく、カラー写真の画像を形成する発色
色素の還元即ちロイコ化を起させ、色素を褐色させてし
まうという重大な問題を起していた。

また、陽極では発色現像主薬や亜硫酸塩が酸化され、酸
化物である重合体によるタールや硫酸塩の蓄積が起こる
問題が生じる。

このような問題を可能な限り防ぐために、従来は高速回
転による回転陰極板方式や炭素繊維等により電流密度を
下げる工夫がなされ、実際に用いられてきた。

しかし、これらの方法や前記の多くの工夫にもかかわら
ず、いずれの場合にも処理液中の銀イオンの濃度を十分
に低下せしめ、かつ処理上の問題点をなくすために低電
流密度で、極めて長い電解時間が必要であったり、ある
いは酸化銀の生成や亜流酸塩の酸化で起こる硫酸イオン
の過大な蓄積によるスラッチの生成等の問題を生じ、廃
棄する処理液中に銀回収は実用されているものの再利用
することは前記のような問題が起こり、写真感光材料に
重大な支障を与えるために難しいとされてきた。

近年、カラー写真感光材料処理の分散化にともない現像
処理装置が小型化しているが、これらの処理方法は一欲
の漂白定着処理の如き、処理の簡素化迅速化に相まって
、水洗工程の除去、処理液の濃度低補充化による低廃液
量化の方向が、さらに強まっており、従来より一層銀錯
イオン蓄積の処理能力への影響が懸念されているのが現
状である。

従って、前記の如き電解法の利点を生し、かつ短時間で
銀錯イオン濃度を低減させることができ、連続処理した
場合でも写真処理もしくは公害規制上必要な濃度にまで
低減させることができ、特にＯ〜１１００ｐｐ程度の微
量の銀成分を高効率、高回収率で回収することが可能な
銀回収方法及びその装置の出現が強く望まれている。

この発明は、かかる点に鑑みなされたもので、この発明
の第１の目的は、処Ｔ！！液から電解法によって銀を高
効率、高回収率にて回収することが可能な技術を提供す
るにある。

第２の目的は、小型でかつ低コストで多量の写真処理液
から短時間に銀回収を行なうことが可能な経済的な技術
を提供するにある。

［課題を解決するための手段］この発明者等は前記の目的を達成すべく多くの研究、実
験を重ねた結果、少なくとも銀錯イオンを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理液を電解処理して脱銀する
写真処理液の銀回収方法において、複極型固定床電解槽
を用いることにより達成することを見出した。

また、この発明の方法の実施に使用するハロゲン化銀写
真感光材料の処理液を電解処理して脱銀する写真処理液
の銀回収装置は、複極型固定床電解槽を有することによ
って、前記目的の達成が可能となることを見出した。

この発明において、複極型固定床電解槽の電極材料とし
て、処理液で腐食することがないものが用いられ、例え
ば炭素材、炭素系複合材及びグラファイト材等が好まし
く用いられる。この炭素材として、例えば活性炭等が、
また炭素系複合材として、例えばグラファイト粉と銅粉
を混合してプレス成形、焼成して得られる材料等があり
、グラファイト材は通常用いられるグラファイトであり
、電極はこれらの材料の違いによって電解したときに分
極化の程度が異なり、また電解電圧が大小になる。

この発明において、複極型固定床電解槽の電極構造材は
、板状構造で処理液の流通が可能な材料が好ましく、例
えばハニカム構造、多孔板構造、繊維状構造、綿状構造
及び粒状構造が好ましく用いられる。この複極型固定床
電解槽は、電極の処理液の流路に対しての断面方向の開
孔率が３０％以上であると、詰りを防止でき好ましい。

また、この発明において、電極材料の表面に金属触媒が
コーティングされ、電解電圧を下げて電解反応を促進す
ると共に、炭素材、炭素系複合材及びグラフディト材等
の電極材料の寿命を延ばすことができる。金属触媒とし
ては、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｔｒ等の白金属の金属を車体
または複合して用い、あるいはこれらの白金属の酸化物
等を用いることができる。金属触媒のコーティングは種
々の方法があるが、一般的には炭素材、炭素系複合材及
びグラファイト材等の電極材料を陰極として電解メツキ
する。また、電極材料に貴金属塩水溶液を塗布し、その
後焼成により貴金属酸化物をコーティングする。さらに
、電極材料に貴金属塩水溶液を塗布し、その後還元剤水
溶液を塗布して貴金属を還元しメツキする。これらの金
属触媒のコーティング方法の電解反応に対する効果は、
貴金属が強固に炭素材、炭素系複合材及びグラファイト
材等の電極材料についている限り、略同等である。さら
に、この金属触媒のコーティングは電極材料の全面に施
してもよいが、少なくとも陽分極側にのみ施されていれ
ばよい。

この発明において、複極型固定床電解槽の隣り合う陽陰
極間の距離を０〜５ｍｍとし、さらに電極の厚さが０．
５〜５０ｍｒｎとすることが装置の小型化等の点で好ま
しいが、特に限定されない。

この発明において、複極型固定床電解槽は、微量濃度の
銀回収を高効率、高回収率で行なうために、電解電流濃
度をｓｏＡｍｐ／λ以上の大きな値に設定することが好
ましい。

この電解電流濃度は、電解電流濃度−電解電流価／電解槽体積で表わされ、こ
の電解電流濃度を５０　Ａ　ｍ　ｐ　／　１１以上の大
きな値に設定することにより、高い電圧を引加して分極
を促進させ、微量濃度の銀を高効率、高回収率で回収す
ることが可能になる。

この発明において、電極の間に陽陰極の短絡を防止する
ために、開孔を有する電気絶縁性のスペーサを設けるこ
とが好ましい、このスペーサは例えば網目状、糸状等が
好ましく、また枚数も特に限定されないが、スペーサの
処理液の流路に対しての断面方向の開孔率が３０％以上
であることが処理液の流れが円滑であり好ましい。さら
に、スペーサの厚さも特に限定されないが、厚過ぎると
陽極と陰極との間隔が広くなり、電圧が高くなるため、
０．５〜５ｍｍになる程度のものが好ましい。

また、この発明において、複極型固定床電解槽は、ＬＨ
ＳＶ値が１　［ｔ／ＨＲ］以下であることが好ましく、このＬＨＳＶ値は、ＬＨ３Ｖ値＝写真処理液流量／電解槽体積で表わされる
。これにより、複極型固定床電解槽を流れる処理液の流
速を小さく設定でき、微量濃度銀を完全に回収するのに
効果がある。

かかる複極型固定床電解槽は、処理槽に直結して、オー
バーフロー液を電解処理しても良いし、処理液を連続処
理再生して流しても良い。

漂白定着処理液の再生使用の場合、好ましくは複極型固
定床電解槽の続いてフィルター槽及びあるいはイオン交
換樹脂槽によって浮遊物の除去、不要イオンの回収を行
なうことができる。

［作用］この発明では、微量の銀成分を含む処理液を複極型固定
床電解槽で電解すると、処理液の容積に対して、従来の
電解法と比較しその電極面積が極めて増大する。しかも
、複極型固定床電解槽で極めて高い電場がかけられるこ
とになり、従来の電解法と比較してバルク層と電極近傍
の銀イオン濃度勾配がなくなるため、飛躍的に短時間で
銀イオン濃度を低減させることができ、高効率、高回収
率の銀回収が実現される。

［発明の効果］この発明の写真処理液の銀回収方法及びその装置は、少
なくとも銀錯イオンを含有するハロゲン化銀写真感光材
料の処理液を複極型固定床電解槽によって電解処理する
と、処理液の容積に対して、従来の電解法と比較しその
電極面積が極めて増大し、しかも極めて高い電場がかけ
られることになり、従来の電解法と比較して高効率、高
回収率の銀回収が行なわれる。

また、この発明において、複極型固定床電解槽の電極材
料として、炭素材、炭素系複合材及びグラファイト材を
用いると、電極が処理液でおかされることが防止でき好
ましい。

また、この発明において、複極型固定床電解槽の電極構
造材が、板状構造で処理液の流通が可能な材料であり、
例えばハニカム構造、多孔板構造、繊維状構造、綿状構
造及び粒状構造を用いると、処理液が電極間を円滑に流
れ好ましい。

また、この発明において、複極型固定床電解槽の隣り合
う陽陰極間の距離を０〜５ｍｍとすると、装置が小型に
なり好ましい。

また、この発明において、電極には金属触媒が塗布され
、この金属触媒が白金属の金属、白金属の酸化物である
と、電解反応を促進すると共に、炭素材、炭素系複合材
及びグラファイト材等の電極材料の寿命を延ばすことが
できる。

［実施例］以下、この発明の詳細な説明する。

図面はこの発明を解説すべく使用するもので、この発明
を限定するものではない。

第１図は自動現像装置の概略図を示し、この自動現像装
置はカラー写真感光材料を処理するもので、発色現像Ｃ
Ｄ、漂白定着ＢＦ、第１水洗Ｗｌ、第２水洗Ｗ２、第３
水洗Ｗ３の各工程が設けられている。この漂白定着ＢＦ
工程では、チオ硫酸塩、チオシアン塩等のハロゲン化銀
可溶化剤によフて、写真感光材料中のハロゲン化銀が溶
解されるために、処理の進行と共に処理液中に銀錯イオ
ンが著しく蓄積される。他の工程では、発色現像ＣＤ工
程のように漂白定着ＢＦ工程と同様に亜硫酸イオンやチ
オシアン酸イオン等のハロゲン化銀可溶化剤が添加され
ているために、もしくはこれらの銀錯イオンが写真感光
材料中に含有あるいは付着して流入するために、処理の
進行と共に銀錯イオンが蓄積してくる。この発色現像Ｃ
Ｄ工程にまたは第１水洗Ｗ１工程に、それぞれこの発明
の写真処理液の銀回収装置が接続される。

この写真処理液の銀回収装置は、発色現像ＣＤ工程、第
１水洗Ｗ１工程の両方に設けてもよく、いずれか一方に
設けてもよい、あるいはそれぞれ独立して設けてもよく
、両工程からの処理液を混合して処理するようにしても
よく、さらに他の工程に接続してもよい。

第２図乃至第４図に、この発明の写真処理液の銀回収装
置を示している。第２図に示すように、自動現像装置か
ら流入する処理液はホンブ１の駆動によってフィルタ２
を介して、複極型固定床電解槽３に送られる。この複極
型固定床電解槽３には商用電源に接続された整流装置３
１から所定の直流電圧が与えられ、この複極型固定床電
解槽３で銀回収が行なわれ、その処理液は流出口から排
出され、自動現像装置に戻したり、あるいは廃棄する。

この複極型固定床電解槽３は第３図に示すように構成さ
れている。図中は符号４は塩化ビニル製パイプで、直径
７ｃｍで、長さが１５ｃｍのものが用いられており、こ
のバイブ４の中に電極ブロック５が７個、間にスペーサ
６を介在して積層されている。

この電極ブロック５は第４図に示すように、直径５．８
ｃｍで、厚さがＩｃｍのグラファイト板に直径５ｍｍの
孔７を開孔率４５％で形成したものが用いられる。この
電極ブロック５は陽極側が白金酸化物でコーティングさ
れている。

また、スペーサ６は５０メツシユのＰＥ製網が用いられ
ている。

積層した電極部の両端部には通電用の電極として、メツ
シュ状ＤＳＥｌ１％極８と、メツシュ状チタン陰極９と
が設けられている。

この実施例において、電解電流濃度は第５図に示すよう
に、５０Ａｍｐ／β以上が好ましい。また、ＬＨＳＶ値
は第６図に示すように１［１／ＨＲ］以下が好ましい。

さらに、電極ブロック５の開孔率は第７図に示すように
、３０％以上が好ましく、スペーサ６の開孔率も第８図
に示すように同様に３０％以上が好まく、これらの条件
で高効率、高回収率の装置及び運転が可能となる。

第９図及び第１０図は複極型固定床電解槽３の他の実施
例を示している。

この実施例では第１０図に示すように炭素機１（１（線
径０．５ｔｙ＋ｍｘ長さ２０ｍｍ以上）を層状に約５ｍ
ｍ積層したものを、電極ブロック１０としている。この
電極ブロック１０の反面（陽分極する側〕に、０．５ｍ
ｏｌ／ＪＺの硝酸パラジウム水溶液を塗布し、９０℃で
３０分間乾燥後、３５０℃で３０分間焼成処理し、この
操作を３回繰り返して電極を製作した。

この電極ブロック１０を７個製作して、直径が６０ｍｍ
で、長さが１００ｍｍの塩化ビニル製パイプ１１の中に
、スペーサ１．２（５０メツシユのＰＥ製ＩＡ）を入れ
ながら積み重ねた。

このバイブ１１の両端に前記と同様な電極１３．１４を
設けて、内部の炭素！ｆｉｌｌ　ｌａ積層電極を分極さ
せ、複極型固定床電解槽３を構成したものである。

第１１図は第３図及び第４図に示す実施例と、第９図及
び第１０図に示す実施例との銀回収状態を示す図である
。

この両実施例において、処理液中の銀濃度は８ｍ　ｇ　
／　ｆｌ、電解電流濃度は６０　Ａ　ｍ　ｐ　／　ｆｌ
、ＬＨＳＶ値は０．８５　［＋／ＨＲコに設定され、前
記した以外の条件は同様に設定して処理した。

これによると、電極ブロック１０に炭素繊維を使用した
ものが、電極ブロック５にグラファイト板を使用したも
のより、やや銀回収率の点で好ましいが、両者共電解経
過時間が１〜２時間時間子１００％の銀回収を行なうこ
とができた。

また、複極型固定床電解槽３は第１２図に示すように、
箱１５の中に四角の板状に形成した電極ブロック１６を
前記と同様に積層して配置してもよい。

次に、この発明の実施例について、比較例と共に説明す
る。

まずこの発明を、次の例を用いて説明する。

漂白定着液水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３８０ｍｊ２エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１
０ｇエチレンジアミン四酢酸（ＩＩＩ）鉄塩　　６０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０ｇ水酸化
アンモニウム（２８％水溶液）　　　４ｇチオ硫酸アン
モニウム（６０％水溶液）２０ｇ次の発色現像液　　　　　　５００ｍＡを加える発色現
像液１水２　無水亜硫酸ナトリウム３　コダック０Ｄ３４　ベンジルアルコール５　水酸化ナトリウム６　ホウ酸（ＩＯＨ，Ｏ）７　臭化カリウム８　水を加えてｐＨ＝１１．５±０．１水酸化アンモニウムと酢酸でｐＨを７．２に調整する。

この漂白定着液は市販のカラーネガを処理して銀含有が
３．９ｇ／βになるまで処理して疲労させた。この溶液
の１．５ｆｔを用いて以下に示す比較の電解法と、この
発明による電解法での実施の結果を第１３図に示す。

この発明は第２図乃至第４図に示すものを用いた。処理
液の含有銀濃度ａｍｇ／βで、複極型固定床電解槽の構
成は前記載の通り、電解電流濃度は６０　Ａ　ｍ　ｐ　
／　Ｊ２、ＬＨＳＶ値は０．８５　［１／ＨＲ］、電極
断面開孔率は４５％、スペーサ開孔率７５％である。

比較例１に示す単極型流動床電解槽は粒子径０．６５ｍ
ｍの活性炭（クレハビーズＢ−１００）を＃１極室内に
充し、攪拌機で攪拌して、槽膨張率１２５％に維持して
、電解電流濃度２０Ａ　ｍ　ｐ　／　ｊ２で銀回収電解
を行なった。ある一定量まで回収はできるが、それ以上
の進展はない。

比較例２に示す平板型電解４１１は電流密度を０゜１〜
２０Ａ／ｄｍ２まで変化させて、検討したが８ｍｇ／’
β濃度の銀は全く回収不可能であった。

陰極板としては、５ＵＳ３０４板を使用した。

【図面の簡単な説明】

第１図は自動現像装置の概略図、第２図は銀回収装置の
概略構成図、第３図は複極型固定床電解槽の構成図、第
４図は電極ブロックの斜視図、第５図は電解電流濃度と
銀回収率の関係を示す図、第６図はＬＨＳＶ値と銀回収
率との関係を示す図、第７図は電極ブロックの開孔率と
電解電圧の関係を示す図、第８図はスペーサの開孔率と
電解電圧との関係を示す図、第９図は他の複極型固定床
電解槽の構成図、第１０図は他の電極ブロックを示す図
、第１１図は電解経過時間と銀回収率との関係を示す図
、第１２図はさらに他の複極型固定床電解槽の構成図、
第１３図は従来の電解法との比較例を示す図である。図中符号１はポンプ、２はフィルタ、３は複極型固定床
電解槽、５，１０．１６は電極ブロック、６．１２はス
ペーサである。特　許　出　願　人　　　　コニカ株式会社同上　　　
　　　　　　神岡鉱業株式会社第２図０　　　　２０　　　４０　　　６０　　　８０　　　
　＋００電解電丸１膚（ＡｍｐＩｌ）０、＋　　　　　　　　　＋　　　　　　　　　　１０
　　　　　　　　　Ｔｏ。ＬＨ５ＶＩＪ　　（１／ＳＲ）第６図Ｗ０　　　　２０　　　４０　　　６０　　　　［１０電
極め一面方向の閉糺声（”／、）第７図第８図第１０図實江蛙過碕関（Ｈ２］第１１図４権ヤ圓銚吃解１゛２勇［外Ａ晴間（Ｈり第１３図第１２図手続補正書１　事件の表示昭和６３年特許願第５６９６８号２　発明の名称写真処理液の銀回収方法及びその装置３　補正をする者事件との関係　　特許出願人住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏名　（１
２７）コニカ株式会社　　　（ほか１社）４　代理人〒
１６０住所　東京都新宿区西新宿４丁目２９番４号（１）明細
書第７頁第１７行の「全電流密度」を「全電流」と訂正
する。（２）同書第７頁第１８行の「電流密度の割合」を「電
解に使用される割合」と訂正する。（３）同書第７頁第１９行の「全電流（密度）もあまり
大きくない」を「全電流（密度）も電解槽の関係よりあ
まり大きくない」と訂正する。（４）同書第７頁第２０行の「以外」を「意外」と訂正
する。（５）同書第１２頁第２行のｒＴｒ」をｒＩ　ｒ」と訂
正する。（６）同書第１２頁第１６行乃至第１７行の「少なくと
も陽分極側に」を「少なくとも陽極となる側に」と訂正
する。（７）同書第１４頁第１５行の「フィルター」を「フィ
ルタ」と訂正する。以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも銀錯イオンを含有するハロゲン化銀写
真感光材料の処理液を電解処理して脱銀する写真処理液
の銀回収方法において、複極型固定床電解槽を用いるこ
とを特徴とする写真処理液の銀回収方法。
（２）ハロゲン化銀写真感光材料の処理液を電解処理し
て脱銀する写真処理液の銀回収装置において、複極型固
定床電解槽を有することを特徴とする写真処理液の銀回
収装置。
（３）前記複極型固定床電解槽の電極材料として、炭素
材、炭素系複合材及びグラファイト材が用いられること
を特徴とする請求項２記載の写真処理液の銀回収装置。
（４）前記複極型固定床電解槽の電極構造材が、板状構
造で処理液の流通が可能な材料であることを特徴とする
請求項２記載又は請求項３項記載の写真処理液の銀回収
装置。
（５）前記電極構造材は、ハニカム構造、多孔板構造、
繊維状構造、綿状構造及び粒状構造が用いられることを
特徴とする請求項４記載の写真処理液の銀回収装置。
（６）前記複極型固定床電解槽の隣り合う陽陰極間の距
離を０〜５ｍｍとすることを特徴とする請求項２乃至請
求項５のいずれかに記載の写真処理液の銀回収装置。
（７）前記電極の表面には金属触媒が塗布されることを
特徴とする請求項２乃至請求項６のいずれかに記載の写
真処理液の銀回収装置。
（８）前記金属触媒は、白金属の金属、白金属の酸化物
であることを特徴とする請求項７記載の写真処理液の銀
回収装置。