JPH01230664A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐候性、耐熱安定性、および低温耐衝撃性に優
れ、かつ良好な外観、染顔料による着色性金有する熱可
塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂
の機械的性質、熱的性質等全改良する方法については従
来から種々の方法が提案されており、両者の組合せのみ
では耐衝撃性等が劣ることから、その改良として、例え
ば特公昭５５−９４３５号公報には芳香族ポリエステル
樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂およびブタジェン系
グラフト共重合体からなる樹脂組成物が提案されている
。かかる樹脂組成物は耐衝撃性の改良にはある程度成功
しているものの、本質的に耐候性に劣る欠点金有してい
る。また特開昭５３−１２９２４６号公報には、芳香族
ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂に
アクリレート系共重合体を配合することによって耐候性
、耐衝撃性に優れた成形品が得られることが開示されて
いるが、低温における耐衝撃性が劣るという欠点金有し
ている。

そこで本発明者らは、先に特願昭６１−１６５５３７号
において、低温衝撃性と耐候性を満足する組成物として
、芳香族ポリエステルとポリカーボネート樹脂にポリオ
ルガノシロキサンゴムにビニル系単量体をグラフト重合
させた共重合体を配合することを提案した。かかる組成
物によって、低温衝撃性と耐候性は改良できるものの、
成形品の外観が劣り、パール光沢の様な乱反射金おこし
たり染顔料で着色しても？ＩＪ　エはカーボンブランク
を添力口しても黒色にならない等の問題全有していた。

さらに耐衝撃が改善できても結果として耐熱安定性、即
ち高温化にさらされた時の成形品の形状保持性が低下す
る等の問題点を有していた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは着色性に優れ、耐熱性にも優れ之高衝撃材
料を得るべく鋭意検討の結果、全く意外なことにポリオ
ルガノシロキサンゴムとアルキル（メタ）アクリレート
ゴムとの新規な複合ゴムをペースとするグラフト共重合
体と、ポリカーボネート樹脂および飽和ポリエステル樹
脂および／又はポリエステル系エラストマーとを配合す
ることにより、ポリオルガノシロキサンゴム単独をペー
スとするグラフトポリマーを配合した場合と比較しても
さらに低温衝撃性、耐熱安定性が改良され、かつバール
光沢等の乱反射がなく、染顔料で良好な清色品を得るこ
とができることを見い出し、本発明に到達した。

〔課題全解決するための手段〕

本発明はポリカーボネート樹脂（Ａ）、飽和ポリエステ
ル樹脂および／又はポリエステル系エラストマー（Ｂ）
、およびポリオルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重
量％とポリアルキル（メグ）アクリレートゴム成分９０
〜１０重ｆ％（これらの合計１ｏｏｌ量％）とが分離で
きないように相互に絡みあった構造を有し、かつ平均粒
子径０．０８〜Ｌ］、６μｍ　の複合ゴムに１橿又は２
橿以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合
ゴム系グラフト共重合体又は該複合ゴム系グラフト共重
合体とビニル系重合体との混合物＋Ｏ）とからなり、成
分（Ａ）１〜９９重季部および成分（Ｅｌ　９９〜１重
量部に、成分（Ｃ１を、複合ゴム成分が全樹脂組成物の
０．５〜６０重量％となる量で配合したことを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

本発明の組成物は耐熱安定性、耐候性に優れるだけでな
く、着色剤による着色性が大巾に改善され、外観、光沢
の優れた成形品を得ることができる。しかも本発明のも
う１つの特徴として、最も低温衝撃性に優れていると思
われるポリオルガノシロキサンゴム単独をペースとする
グラフト共重合体を配合する場合よりも、本発明の複合
ゴムをペースとするグラフト共重合体全配合する方が低
＠衝堪性に優れていることも重要である。なぜならアル
キル（メタ〕アクリレート系ゴム成分はポリオルガノシ
ロキサンゴム成分に比べそのゴムのガラス転移温［（Ｔ
、）ははるかに高く、従って、これらを複合化した場合
、当然低温耐衝撃性はポリオルガノシロキサンゴム単独
をペースとするよりも低下するものと信じられていたか
らである。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａｌは、ジヒド
ロキシジフェニルアルカンを主原料として製造されたポ
リカーボネートであり、更に具体的には、２．２−　（
４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）ｔ−ジヒドロキシ成分として用い、エス
テル交換法、あるいはホスゲン法により得られたポリカ
ーボネートが好ましい。上記ビスフェノール人の一部又
は全部を他の４．４′−ジヒドロキシジフェニルアルカ
ン、あるいは４．４−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、４．４−’）ヒドロキシジフェニルエーテル等におき
かえてもよく、また二種以上を混合して使用しても良い
。

本発明に用いる成分（Ｂｌの飽和ポリエステル樹脂は、
芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
アルキレングリコールとｔ主成分として用いて縮合反応
させて得られる樹脂で、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レンクリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコ
ールとを反応させて得られ、必要に応じ他のジカルボン
酸やグリコール全少量共重合してもよい。好ましい飽和
ポリエステル樹脂は、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレートおよびその混合物であ
る。

ま九、本発明に用いる成分（Ｂｌのポリエステル系エラ
ストマーは、高融点ポリエステルセグメントと分子量４
００〜ｚｏｕｏｏの低融点重合体セグメントとから成る
ブロック共重合体である。ここで高融点ポリエステルセ
グメントは、芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコー
ルとを縮合反応させて得られるポリエステルであり、具
体例としては上記の飽和ポリエステルの場合と同様であ
る。一方、低融点重合体セグメントは、ポリアルキレン
エーテルグリコール、例えばポリ（エチレンオキシド）
グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールおよびこれ
らの混合物並びに脂肪族ポリエステル、例えば炭素数２
〜１２の脂肪族ジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族
グリコールとから得られるポリエステル、よシ具体的に
はポリエチレンアジペート、ポリテトラメチレンアジペ
ート、ポリエチレンセバケート、ポリネオペンチルセバ
ケート、ポリへキサメチレンアゼレート、ポリ−２−カ
プロラクトン等である。これらの低融点重合体セグメン
トのポリエステル系エラストマー中の割合としては２〜
８０重量％が好ましい。

さらに本発明において用いられる複合ゴム系グラフト共
重合体（Ｃ１とは、ポリオルガノシロキサンゴム成分１
０〜９０重量Ｘとポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分９０〜１０重量Ｘ（各ゴム成分の合計量が１００
重量％）から構成され両ゴム成分が相互に絡み合い実質
上分離出来ない構造を有しかつその平均粒子径が０．０
８〜０．６μｍ　である複合ゴムに、１攬又は２種以上
のビニル系単量体がグラフト重合された共重合体である
。

上記複合ゴムの代わりにポリオルガノシロキサンゴム成
分およびポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の
いずれか１種類あるいはこれらの単純混合物全ゴム源と
して使用しても本発明の樹脂組成物の有する特徴は得ら
れず、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分が相互に絡み合い複合一
体化されてはじめて優れた耐衝撃性と染顔料等で良好な
着色品を提供し得る樹脂組成物を得ることができる。

また複合ゴム全構成するポリオルガノシロキサンゴム成
分が９０重量％を超えると、得られる樹脂組成物からの
成形物の成形表面外観が悪化し、着色性が低下し、又ポ
リアルキル（メタ）アクリレートゴム成分が９０重量％
を超える七、得られる樹脂組成物からの成形物の耐衝撃
性が悪化する。このため、複合ゴムを構成する２穐のゴ
ム成分はいずれも１０〜９０重童％（ただし、両ゴム成
分の合計ｔは１００重量％）の範囲であることが必要で
あり、さらに２０〜８０重量％の範囲であることが特に
好ましい。上記複合ゴムの平均粒子径は０．０８〜０．
６μｍ　の範囲にあることが必要である。平均粒子径が
α０８μｍ　未満になると得られる樹脂組成物からの成
形物の耐衝撃性が悪化し、又平均粒子径が０．６μｍ　
を超えると得られる樹脂組成物からの成形物の成形表面
外観が悪ｒヒする。この様な平均粒子径を有する複合ゴ
ムｔｇ造するには乳化重合法が最適であり、まずポリオ
ルガノシロキサンゴムのラテックスを調製し、次にアル
キル（メタ）アクリレートゴムの合成用単量体をポリオ
ルガノシロキサンゴムラテックスのゴム粒子に含浸させ
てから前記合成用単量体を重合するのが好ましい。

上記複会ゴムヲ構成するポリオルガノシロキサンゴム成
分は、以下に示すオルガノシロキサン及び架橋剤（りヲ
用いて乳化重合により調製することができ、その際、さ
らにグラフト交叉剤＋１）　を併用することもできる。

オルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種の環状
体が挙げられ、好ましく用いられるのは６〜６員環であ
る。例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン、テカメチルシクロペン
タシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、
トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラ
メチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタ
フェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられ、これら
は単独で又は２橿以上混合して用いられる。これらの使
用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上である。

架橋剤（りとしては、３官能性又は４官能性のシラン系
架［ＩＬ例えばトリメトキシメチルシラン、トリエトキ
シフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラ−ｎ−グロポキシシラン、テトラブ
トキシシラン等が用いられる。特に４官能性の架橋剤が
好ましく、この中でもテトラエトキシシランが特に好ま
しい。架橋剤の使用１１はポリオルガノシロキサンゴム
成分中０．１〜５０重量％である。

グラフト交叉剤（！）としては、次式 ％式％） （各式中Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はフェ
ニル基、Ｒは水素原子父はメチル基、ｎはＯｌｌ又は２
、ｐは１〜６の数を示す。） で表わされる単位を形成し得る化合物等が用いられる。

式（１−１）の単位を形成し得る（メタ）アクリロイル
オキシシロキサンはグラフト効率が高いため有効なグラ
フト＠を形成することが可能であり耐衝撃性発現の点で
有利である。

なお式（＋−１）の単位金形成し得るものとしてメタク
リロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロ
イルオキシシロキサンの具体例としてはβ−メタクリロ
イルオキシエチルジメトキシメチルシラン、ｒ−メタク
リロイルオキシグロビルメトキシジメチルシラン、γ−
メタクリロイルオキシグロビルジメトキシメチルシラン
、ｒ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ｒ−メタクリロイルオキシグロビルエトキシジエチ
ルシラン、ｒ−メタクリロイルオキシグロビルジエトキ
シメチルシラン、δ−メタクリロルオキクプチルジエト
キシメチルシラン等が挙げられる。グラフト交叉剤の使
用量はポリオルガノシロキサンゴム成分９０〜１０重量
％である。

このポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックスの製
造は、例えば米国特許第２８９１９２０号明細畳、同第
５２９４７２５号明細臀等に記載された方法？用いるこ
とができる。本発明の実施では、例えば、オルガノシロ
キサンと架橋剤（りおよび所望によりグラフト交叉剤（
１）の混合溶液とを、アルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存＆下で、
例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する方法
【より製造することが好ましい。

アルキルベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳
化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなるので好
適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩
、アルキルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重
合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効果がある
ので好ましい。

次に上記複合ゴムを構成するポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分は以下に示すアルキル（メタ）アクリ
レート、架橋剤（厘）およびグラフト交叉剤＋ｍｌ　ｋ
用いて合成することができる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エールへキシ
ルアクリレート等のアルキルアクリレートおよびヘキシ
ルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレ
ートが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が
好ましい。

架橋剤（１）としては、例えばエチレングリコールジメ
タクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート
、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，
４−ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げられ
る。

グラフト交叉剤（１１としては、例えばアリルメタクリ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
・ヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架
橋剤としては用いることもできる。これら架橋剤並びに
グラフト交叉剤は単独又は２種以上併用して用いられる
。これら架橋剤およびグラフト交叉剤の合計の使用呈は
ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分中０．１〜
２０重量％である。

ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の重合は、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等
のアルカリの水溶液の添加により中和されたポリオルガ
ノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記アルキル（
メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフト交叉剤を添
加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸させ念の
ち、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合
の進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの架橋網目に
相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの
架橋網目が形成され、実質上分離できないポリオルガノ
シロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ〕アクリレー
トゴム成分との複合ゴムのラテックスが得られる。なお
本発明の実施に際してはこの複合ゴムとしてポリオルガ
ノシロキサンゴム成分の主骨格がジメチルシロキサンの
繰り返し単位金有し、ポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴム成分の主骨格がｎ−ブチルアクリレートの繰シ返
し単位を有する複合ゴムが好ましく用いられる。

このようにして乳化重合によりｘ製された複合ゴムは、
ビニル系単量体とグラフト共重合可能であり、又ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ〕アク
リレートゴム成分とは強固に絡み合っているためアセト
ン、トルエン等の通常の有機溶剤では抽出分離出来ない
。

この複合ゴムをトルエンによシ９０Ｃで１２時間抽出し
て測定したゲル含量は８０］ｉ量％以上である。

この複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニ
トリル、メタクリレートリル等のシアン化ビニル化合物
等の各種のビニル系単量体が挙げられ、これらは単独で
又は２ａ［以上組合せて用いられる。

複合ゴム系グラフト共重合体（Ｃ１における上記複合ゴ
ムと上記ビニル系単量体の割合は、このグラフト共重合
体（Ｃ１の重量を基準にして複合ゴム３０〜９５重量Ｘ
１好ましくは４０〜９０重量％及びビニル系単量体５〜
７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％が好ましい。

ビニル系単量体が５重量％未満では樹脂組成物中でのグ
ラフト共重合体（Ｃ１の分散が充分でなく、又、７０重
量％を超えると衝撃強度の改良効果が低下するので好ま
しくない。

複合ゴム系グラフト共重合体（Ｃｔｌけ、上記ビニル系
単量体を複合ゴムのラテックスに加えラジカル重合技術
によって一段で、あるいは多段で重合させて得られる複
合ゴム系グラフト共重合体ラテックスを、塩化カルシウ
ム又は硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に
投入し、塩析、凝固することにより分離、回収すること
ができる。

さらに、本発明の組成物において成分（０）として上記
複合ゴム系グラフト共重合体とビニル系重合体との混合
物を用いる場合には、該ビニル系重合体としては、芳香
族ビニル単遺体、シアン化ビニル単量体および（メタ）
アクリル酸エステル単量体からなる群より選ばれ念１種
以上の単量体７０〜１００１ｔ％と、これと共重合可能
なビニル系単量体３０〜０重ｉ％とを重合して得られる
ものが用いられる。例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルからなる群より選ばれた１種以
上の単量体の重合体又は共重合体およびこれら単量体に
３０重量ｔ％以下の範囲でエチレン、酢酸ビニル等の他
のビニル系単量体を共重合させた共重合体も用いられる
。これらのビニル系重合体は２種以上を併用してもよい
。ビニル系重合体の製造方法は、各種単量体をグラフト
させるのに容易な乳化重合法によることが好ましい。

本発明の樹脂組成物を構成するこれら各成分の配合割合
としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ１１〜９９重量部
、および飽和ポリエステル樹脂および／又はポリエステ
ル系エラストマー（Ｂ）９９〜１重量部に、複合ゴム系
グラフト共重合体ま之は複合ゴム系グラフト共重合体と
ビニル系重合体との混合物（ａｌ　ｔ−、複合ゴム成分
が全樹脂組成物の０．５〜６０重量Ｘとなる量で配合す
る。成分（Ａｌあるいは成分＋Ｂ）が１重量部未清では
添加効果が明瞭に現われず、また成分＋Ｃ＋を成分子Ｃ
１中の複合ゴム成分の童が全樹脂組成物の重量°に基づ
いて０．５重量Ｘ未満で配合しても本発明゛の改質効果
、特に耐衝撃性、耐薬品性の改良効果が充分でなく、逆
に６０重量％を超えると成形加工性が低下する之め好ま
しくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製方法は特に限定され
るものではなく、公知の技術、例えばヘンシェルミキサ
ー、タンブラ−等で粉体、粒状物を混合し、これを押出
機、ニーダ−、ミキサー等で溶融混合する方法、あらか
じめ溶融させた成分に他成分を逐次混合していく方法、
さらには混合物を直接射出成形機で成形する方法等各種
の方法で製造することができる。

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、熱または光に
対する安定剤、例えばフェノール系、フォスファイト系
安定剤、紫外線吸収剤、アミン系の光安定剤；耐加水分
解性等の改質剤、例えばエポキシ系のもの；公知の難燃
化剤；ガラス繊維、酸化チタン、タルク等の充填剤；染
顔料；町塑剤等全必要に応じ加えることができる。

〔発明の実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。な
お、以下の記載中「部」および「％」は各々「重量部」
「重量％」を意味する。

く参考例〉　複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−１〜Ｂ−
５の製造： テトラエトキシシラン２部、ｒ−メタクリロイルオキシ
グロビルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタ
メチルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シ
ロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン酸す）ＩＪウムおヨヒトデシルベンゼンスルホン酸
をそれぞれ１部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シ
ロキサンＩＤＯ部全加え、ホモミキサーにて１０．００
　ｃｌ　ｊｐｌ！ｌで予備攪拌した後、ホモジナイザー
により３０”ｊ’／ｃｍ２の圧力で乳化、分散させ、オ
ルガノシロキサンラテックスを得た。この混合液を、コ
ンデンサーおよび攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに
移し、攪拌混合しながら８０Ｃで５時間加熱した後２０
Ｃで放置し、４８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこ
のラテックスのｐＨを６．９に中和し、重合を完結しポ
リオルガノシロキサンゴムラテックス−１を得た。得ら
れたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は８９．７％
であり、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は０
．１６μｍ　であつ之。

上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−１’に＋
Ｌ］０部（固形分３０％）採取し、攪拌器を備えたセパ
ラブルフラスコに入れ、蒸留水１２０部を加え９素置換
をしてから５０ｔＺ’に昇温し、ｎ−ブチルアクリレ−
）　３７．５　ｌ、アリルメタクリレート２，５部およ
びｔａｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３部の混合
液を仕込−？Ａ３０分間攪拌し、この混合液をポリオル
ガノシロキサンゴム籾子に浸透させた。次いで、硫酸第
１鉄０．０００３部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩ｏ、ｏ　Ｏ１部、ロンガリット０．１７部および
蒸留水３部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、
その後円ａ７ｏｃで２時間保持し重合を完了して複合ゴ
ムラテックスを得た。

このラテックスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を
測定したところ０．１９μｍ　であった。

又このラテックスを乾燥し、固形物を得、トルエンで９
０Ｃ，１２時間抽出し、ゲル含量を測定したところ９０
．３％であつ九。この複合ゴムラテックスに、ｔａｒｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．３部、アクリロニトリ
ル９部およびスチレン２１部との混合液を７０Ｃにて４
５分間にわたシ滴下し、その後７０Ｃで４時間保持し、
複合ゴムへのグラフト重合を完了した。

得られたグラフト共重合体の重合率は９８．６％であっ
た。得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシ
ウム５Ｘの熱水中に滴下することによｔ）凝固、分離し
、洗浄したのち、７５Ｃで１６時間乾燥し、複合ゴム系
グラフト共重合体５−２１＆：得た。

同様にして、ポリオルガノシロキサンゴム成分とブチル
アクリレート系ゴム成分の比率を表ＩＫ示すように変更
し之複合ゴム系グラフト共重合体ｓ−１およびＳ−３全
得た。なお以下の表中ポリオルガノシロキサンゴム成分
ｉ　０８４、ブチルアクリレート系ゴム成分をＢ　Ａ、
アクリロニトリル′ｆｒ−Ａト、スチレンをＳＴと８示
−ｆる（後の記１２にも同様）。

表　　１ く比較参考例〉　オルガノシロキサン系グラフト共重合
体ｃ−１、アクリレ ート系グラフト共重合体Ｃ− ２の製造： 上記参考例で得たポリオルガノシロキサンゴムラテック
ス−１を２３３部採取し、撹拌器全備えたセパラブルフ
ラスコに入れ、ｙａｃｒｔｒＪ温し攪拌し、硫酸第１鉄
０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
塩ｏ、ｏ　Ｏ１部、ロンガリット０．１７部および蒸留
水３部の混合ｉ’を仕込−’、、ついでｔａｒｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド０．３部、アクリロニトリル９部
およびスチレ７２１部との混合液を４５分間にわたり滴
下、その後７０Ｃで４時間保持し、グラフト重合を完了
した。

得られた共重合体の重合率は９７．５％であった。この
ラテックスを塩化カルシウム５％の熱水中１ｃＭ下する
ことにより、凝固、分離し、洗浄したのち７５Ｃで１６
時間乾燥し、オルガノシロキサン系グラフト共重合体０
−１’ｉ得た。

またアクリレート系グラフト共重合体として、ｎ−ブチ
ルアクリレート６７．５部、アリルメタクリレート２．
５部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３
部からなる混合液全ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２部を溶解した蒸留水２００部中に乳化させ、窒素
置換後ＳａＣに昇温し、レドンクス系ラジカル開始剤を
加えて、重合を開始させた。ブチルアクリレートの重合
が終了したのち、７０Ｃでアクリロニトリル９部、スチ
レン２１部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．３部とからなる混合液を滴下し、グラフト共重合し
た。重合終了後、凝固、洗浄、乾燥を行なって、グラフ
ト共重合体Ｃ−２を得た。

実施例１〜５、比較例１〜２ 参考例および比較参考例で得た各種グラフト共重合体Ｓ
−１、Ｓ−２，Ｓ−３，Ｇ−１およびＣ−２、極限粘度
〔り〕が１．０５のポリテトラメチレンテレフタレート
および粘度平均分子量的２２０００のビスフェノールＡ
タイプポリカーボネートをそれぞれ表２に示す割合で秤
量し、ヘンシェルミキサーで４分間混合した後５ｏ工菖
φ二軸押出機にてシリンダー温度２６０Ｃで溶融混練し
、ペレット状に賦型して種々の組成物を得た。なお着色
性を比較するため、カーボンブランク（三菱化成■製Ｍ
ＣＦ”８８（商品名））１．０部を各組成物に添加し、
溶融混練したものである。これらを用い評価した結果を
第１図、第２図および表２に示した。表、図中のアイゾ
ツト衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ　２５６、メルトインデン
クスはＡＳＴＭ　Ｄ　Ｉ２３８　、ロンフラニル硬度は
ＡＳＴＭＤ７８５により測定したものであり、ヒートサ
グは巾１２．７酊、長さ１２７１１１％厚さ２．２酊の
試片全オーバーハングＩ　ＯＯｗで１５０Ｃ×１時間加
熱后の変形量（ΔＨ）を求めたものであり黒着色性は目
視で判断した。

表２並びに第１図、第２図から明らかな通り、本発明の
組成物は、新規な複合ゴム系グラフト共重合体を使用す
ることにより一般に期待されるより顕著に改良された耐
衝撃性と、ヒートサグ等で表わされる耐熱安定性に優れ
、高温下での成形品の変形の少ないものであり、しかも
良好な黒色の成形品が得られる。

実施例４〜６、比較例５〜４ 実施例１〜３と同様にして、グラフト共重合体Ｓ−１〜
Ｓ−５およびａ−１〜Ｃ−２、極限粘度〔η）　＋、Ｏ
Ｓのポリテトラメチレンテレフタレートおよび粘度平均
３分子量２５０００のビスフェノールＡ型ボリカーボネ
ートヲ表３に示す割合で秤量し、溶融混練し、実施例１
と同様にして種々の組成物を得た。これらを評価した結
果を表３に併せて示す。ボ′リエステルとポリカーボネ
ートの配合北軍が変わった場合にも、本発明の複合ゴム
系グラフト共重合体配合系は優れた低温衝撃性と耐熱安
定性を示している。

実施例７〜１５、比較例５〜７ （複合ゴム系グラフト共重合体８−４〜Ｓ−５の製造） 上記参考例で示したポリオルガノシロキサンゴムの製造
において、ホモジナイザーの圧力を２００　ｋｇ　／　
ｃＩＬ２で乳化、分散させる以外は同様な方法でポリオ
ルガノシロキサンラテックス−２を得た。このポリオル
ガノシロキサンゴムの平均粒子径は０．２３μｍ　であ
った。

このラテックスにｎ−ブチルアクリレート、アリルメタ
クリレート、ｔａｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを仕
込み、ポリオルガノシロキサンゴム粒子に浸透させたの
ち、重合を行ない、複合ゴムラテックスを得た。複合ゴ
ムラテックス中のゴムの平均粒子径は０．２７μｍ　で
あった。

この複合ゴムラテックスに表４に示すグラフトモノマー
を滴下、重合することにより複合ゴム系グラフト共重合
体Ｓ−４およびＳ−５ｆｒ、得九表　　４ 上記複合ゴム系グラフトポリマー８−４　、　Ｓ−５、
極限粘度〔η〕が１．ＯＯのポリエチレンテレフタレー
ト、極限粘度〔η〕が０．９５のポリテトラメチレンテ
レフタレートおよび粘度平均分子量２５０ｔｌＯのビス
フェノールえ型ポリカーボネートを用い表５に示す割合
で秤量、混合し、実施例１と同様にして組成物を得た。

これらを同様に射出成形し、評価した結果を表５および
第３図〜第４図に示す。なお本組成物には市販の安定剤
マークｐｇｐ２４（商品名、アデカアーガス■製）、イ
ルガノックスｔｏｔ　ｏ（商品名チバガイギー社製）を
それぞれ０．２部配合した。組成物の安定化にはこれら
リン系、フェノール系の他チオエーテル系安定剤の併用
も効果的でちゃ、公知の安定剤が好ましく用いられるが
、限定されるものではない。

表５および第３図から明らかな通り、本発明の複合ゴム
系グラフト共重合体を使用し次系はポリエステルとポリ
カーボネートの広い組成範囲で高い低温衝撃性を示し、
また第４図からも、複合ゴム成分の全組成物中の割合が
かなり低い比率から良好な衝撃性全示すことがわかる。

特にポリエステルとポリカーボネートの比率は２１Ｊ／
８０〜８０／２０が特に好ましい。ま九複合ゴム成分の
配合割合は特に全組成物の１．５％以上が好ましく、上
限は求められる特性並びに加工性から判断されるもので
ある。加工性の見地から上限は６ＯＮである。

実施例１６、比較例８ 先の複合ゴム系グラフトポリマーＳ−２、比較のため複
合ゴムのかわりにポリブタジェン７０％全ペースにＡ　
Ｈ／Ｓ　Ｔ＝　３０／７０の混合モノマー３０％をグラ
フト重合したＡＢＳグラフト共重合体、粘度平均分子−
１ｉ１２２０００のビスフェノール大型ポリカーボネー
ｈ、極限粘度〔η〕が）、１５のポリテトラメチレンテ
レフタレート、市販のポリエステル−脂肪族ポリエステ
ルプ９ンク共重合体（ベルプレン５２ｏｏｏ、商品名、
東洋紡績■製）を表６に示す割合で配合し、実施例１と
同様にして組成物を得た。これ全射出成形した試片全サ
ンシャイン・ウエザオメータＢ５Ｃで１υ口０時間加速
暴露したのちの黄変△Ｙ工、１２υＣ×６０υ時間加熱
エージング後の色差及びアイゾント簿撃強度を表６に示
した。本発明の組成物は従来のブタジェン系グラフトポ
リマーでは得られない耐候性、耐熱性を有してお９、良
好な外観を有していた。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は上述した如き構成とする
ことにより耐候性、耐熱安定性および低温耐衝撃性に優
れ、かつ良好な外観、染顔料による着色性を有するもの
であり優れた効果上奏する。

７ノ

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図はポリカーボネート／ポリテトラメチレ
ンテレフタレート／グラフト共重合体の重量比３５１５
０／＋　５の組成で複合ゴム系グラフトポリマーのゴム
組成の効果を衝撃強度とヒートサグで示したものであり
、第３図はグラフト共重合体／（ポリエステル＋ボリカ
ーボネー））＝＋５／８５の組成においてポリエステル
とポリカーボネートの比’Ｊｔ−変えて衝撃性をみたも
のであり、第４図は複合ゴム系グラフト共重合体中のゴ
ム成分の効果を示したものである。 第３図 （１１％） 第４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、飽和ポリエステル樹
   脂および／又はポリエステル系エラストマー（Ｂ）、お
   よびポリオルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重量％
   とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９０〜１
   ０重量％（これらの合計１００重量％）とが分離できな
   いように相互に絡み合つた構造を有し、かつ平均粒子径
   ０．０８〜０．６μｍの複合ゴムに１種又は２種以上の
   ビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グ
   ラフト共重合体又は該複合ゴム系グラフト共重合体とビ
   ニル系重合体との混合物（Ｃ）とからなり、成分（Ａ）
   １〜９９重量部および成分（Ｂ）９９〜１重量部に、成
   分（Ｃ）を、複合ゴム成分が全樹脂組成物の０．５〜６
   ０重量％となる量で配合してなることを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物。 ２、複合ゴムがオルガノシロキサンと架橋剤および所望
   によりグラフト交叉剤とを用い、乳化重合により得られ
   たポリオルガノシロキサンゴム成分と、このポリオルガ
   ノシロキサンゴム成分にアルキル（メタ）アクリレート
   、架橋剤およびグラフト交叉剤を含浸させてから重合さ
   せて得られたポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
   分とから成る第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 ３、ポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジメチ
   ルシロキサンの繰返し単位を有し、ポリアルキル（メタ
   ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−ブチルアクリレ
   ートの繰り返し単位を有する第１項又は第２項記載の熱
   可塑性樹脂組成物。 ４、トルエン抽出により測定した複合ゴムのゲル含量が
   ８０重量％以上である第１項記載の熱可塑性樹脂組成物
   。