JPH01161048A

JPH01161048A - ポリカーボナートとシロキサン含有グラフトポリマーとの混合物

Info

Publication number: JPH01161048A
Application number: JP63274622A
Authority: JP
Inventors: Dieter Wittmann; デイーター・ビツトマン; Christian Lindner; クリスチヤン・リンドナー; Volker Damrath; フオルカー・ダムラート; Kuresu Hansuuyurugen; ハンス−ユルゲン・クレス; Horst Peters; ホルスト・ペータース; Jochen Schoeps; ヨツヘン・シエプス
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1987-11-06
Filing date: 1988-11-01
Publication date: 1989-06-23
Also published as: DE3737637A1; DE3880960D1; EP0315035B1; ES2054766T3; US4963619A; EP0315035A3; EP0315035A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】熱可塑性ポリカーボナートとグラフトポリマーとの混合
物は長い間公知であった。しかしながらグラフトポリマ
ーの構造に依存して、さらに大規模に、なかでも自動車
産業において外部への応用を促進するために、一方では
老化および屋外ばく露への抵抗、他方では低温衝撃強さ
の改良の必要がある。

ヨーロッパ特許第０１３５７９４号（ＬｅＡ２２３９０
）によると、ポリカーボナート成分は、なかでもとくに
低温における靭性を増加させ、燃焼挙動を向上させる、
ポリカーボナート成分中へのシロキサンブロツクの導入
によって改良することができる（たとえばヨーロッパ特
許第０１３５７９４号参照）。しかしながら、低温にお
ける好ましい靭性にもかかわらず、用いる特定のグラフ
トポリマー成分から生ずるある種の欠点がある。

ヨーロッパ特許第００２２９７９号および米国特許筒４
．３０５．８５６号には離型性を向上させるため０．０
５〜３重量％の愈のシリコンを加えるポリカーボナート
／ＡＢＳ混合物を記載している。

ドイツ特許出願公開第２６５９３５７号には熱可塑性プ
ラスチック、たとえばポリカーボナート１００重量部に
対してオルガノポリシロキサンおよび／またはシリコン
ゴムの存在で不飽和モノマーの重合によって得られた弾
性体グラフトポリマー１〜５０重量部を含んでいる高衝
撃性熱可塑性成形用組成物について記載されている。

ドイツ特許出願公開第２６５９３５７号によれば、成形
用組成物は熱可塑性プラスチックのもとの性質になんら
重大な悪化をおよぼすことなく、屋外ばく露と老化に対
する高い抵抗性、高い表面の品質、澄んだ天然の色およ
び高い色の安定性と結びついた高い低温衝撃強さを示す
（ドイツ特許出願公開第２６５９３５７号の３頁、最後
のバラグラフ）。

ヨーロッパ特許第００３４７４８号（ＬｅＡ２０１９９
）にはまた、それに加えて熱可塑性ポリカーボナートお
よびポリメタクリル酸エステルと混合してもよい、改良
された耐候性を示す高衝撃性ポリマーが記載されている
（ヨーロッパ特許第００８９５４０　／　ＬｅＡ２１４
９８参照）。しかしながら、このような成形用組成物は
ある種の応用に対して低温において不充分な靭性を示す
。

軟化温度（ガラス転移温度）く０℃、好ましくはく一２
０℃１より好ましくはく一４０℃を有するゴム状ポリマ
ーの存在で調製されるシリコンゴムのグラフトポリマー
を用いることにより低温靭性と老化および屋外ばく露に
対する抵抗性に関して性質のスペクトルを最適化できる
ことがここに見いだされた。

したがって、本発明はＡ）　　１種もしくはそれ以上のポリカーボナートの５
２〜９４重量％好ましく６０〜８０重量％Ｂ）　グラフ
トポリマーがＢ、ｌ　　少なくとも１種のび、β−不飽和オレフィン
モノマーのポリマーグラフト層２０〜９０重量部、好ま
しくは３０〜８０重量部、そしてより好ましくは４５〜
７５重量部８．２　　＜０℃１好ましくはく一２０℃１より好まし
くはく一４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するオレ
フィン形不飽和モノマーのゴム状ポリマーのコアａ）と
オルガノポリシロキサンのシェルポリマー（シェル）ｂ
）からなる、コア／シェル構造を有するグラフトベース
８０〜１０重量部、好ましくは７０〜２０重量部、より
好ましくは５５〜２５重量部から調製することができ、コアａ）とシェルｂ）の重量
比が０．１：９９．９〜９０：１０、好ましくは１０：
９０〜５０　：　５０であり、グラフトポリマーＢ）が
０．０５〜ｉｏμｍ、好ましくは０゜１〜２μｍ、より
好ましくは０．１−１μｍの平均粒子直径（ｄＳ。）を
有し、Ｂ、ｌと８．２の重量部の合計が常に１００重量
部であることを特徴とする、１種もしくはそれ以上の粒
子状グラフトポリマー６〜４８重量％、好ましくは１４
〜４０重量％を含んでいる可塑性ポリカーボナート成形用組成物に関
する。

成分Ａ）のポリカーボナートはジフエノーノ呟とくにジ
ヒドロキシジアリールアルカンとホスゲンまたは炭酸二
エステルとの反応によって得られる熱可塑性芳香族ポリ
カーボナートである。未置換のジヒドロキシジアリール
アルカンに加えて、アリール基が水酸基に対して。−お
よび／またはｍ−位にメチル基またはハロゲン原子を付
けているものもまた適当である。枝分れポリヵーポナー
トもまた適当である。

成分Ａ）のポリカーボナートはたとえば超遠心または散
乱光の測定によって決定した、ｉｏ、。

００〜２００，０００、好ましくは２０，０００〜ｓｏ
、ｏｏｏの重量平均分子量ＭＷを有する。

適当なジフェノールはたとえばジヒドロキノン、レゾル
シノール、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、たとえ
ば０１〜Ｃ８アルキレンおよび０２〜Ｃ８アルキリデン
ビスフエノールのようなビス＝（ヒドロキシフェニル）
−アルカン、たと、ｊ　Ｉｆ　Ｃ５〜Ｃ１５シクロアル
キレンおよび０５〜ＣＩ５シクロアルキリデンビスフエ
ノールのようなビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロ
アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド
、エーテル、ケトン、スルホキシドまたはスルホンであ
る。ほかの適当なジフェノールはα、α−ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンならびに対
応する核アルキル化および核ハロゲン化化合物である。

好ましいポリカーボナートはビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２，２−７’ロバン（ヒスフェノールＡ）、
ビス＝（４−ヒドロキシ−３゜５−ジクロロフェニル）
−２，２−７’ロパン（テトラクロロビスフェノールＡ
）、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）−２，２−プロパン（テトラブロモビスフェノール
Ａ）、ヒス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）−２，２−プロパン（テトラメチルビスフェノー
ルＡ）、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−
シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）およびたとえばα
、σ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼンのように３核ビスフエノールにもとづ
いている。

ポリカーボナートの製造に適するほかのジフェノールは
米国特許第２．９７０，１３１号、第２゜９９１．２７
３号、第２．９９９，８３５号、第２゜９９９．８４６
号、第３，０２８，３６５号、第３゜０６２．７８１号
、第３，１４８，１７２号、第３゜２７１．３６７号お
よび第３，２７５．６０１号に記載されている。

熱可塑性芳香族ポリカーボナートは文献から公知である
か、文献から公知の方法によって得ることができる。

グラフトポリマーＢ）はドイツ特許出願第Ｐ３７２０４
７５．０号（ＬｅＡ２５２５１）の主題であるが、Ｂ、
２によるグラフトベースはドイツ特許出願第Ｐ３７０４
６５７．８号（ＬｅＡ２５０１２）の主題である。

特許出願第Ｐ３７０４６５７．８号によって、グラフト
ベースＢ、２として役立つ多相ポリマーはＯ−０５〜ｌ
　Ｏｐ　ｍｓ好ましくはＯ−１〜２　ｐ　ｍ。

より好ましくは０．１〜１１１ｍの平均粒子直径を有す
る。

グラフトベースＢ、２を通って本発明によって用いられ
るべきグラフトポリマーＢ）の製造はドイツ特許出願第
Ｐ３７２０４７５．０号に記載されており、それから次
の径路がとられる。

０℃以下、好ましくは一２０℃以下、より好ましくは一
４０℃以下の軟化温度（ガラス転移温度）を有する有機
ゴム状ポリマーのコア（ａ）はそれ自体０．００５−２
ｐ、好ましくは０．０９−０．５μｍの平均粒子直径（
ｄＳ。）を有する。それらは未橋かけであっても、部分
僑かけであっても、高度僑かけであってもよく、少なく
とも部分的に僑かけしたポリマーの粒子が好ましい。コ
ア材料（ａ）は少なくとも１種のオレフィン形不飽和モ
ノマー、より特別にはたとえばブタジェン、イソプレン
、クロロブレンのようなジエン、たとえばエチレンのよ
うなオレフィン、たとえば酢酸ビニルおよびプロピオン
酸ビニルのようなビニルエステル、ならびにたとえばア
クリル酸エチル、ブチル、ヘキシルのようなアクリル酸
アルキル、すなわち適宜たとえばスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、α−メチルスチレンのようなほ
かのモノマーとゴム状ポリマーを形成することができる
七ツマ−のゴム状ホモポリマーまたはインターポリマー
である。好ましいコア材料はオレフィンゴムとアクリル
酸アルキルゴムである。

ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７５．０号によるシェル
（ｂ）の材料は本質的に次の一般式％式％（）式中Ｒは有機酸であり、ｎは１〜３以下の平均値を有する数である、に対応する
単位からなるオルガノボリンロキサンのホモポリマーま
たはインターポリマーである。

Ｒは一官能性炭化水素基、たとえば０１〜Ｃ１ｇアルキ
ル基、たとえばＣ１〜Ｃ１ａアルキル基、たとえばメチ
ル、エチル、またはたとえばフェニルのようなＣ６〜Ｃ
１ｏアリール基であってよい。Ｒはまた基、より特別に
はビニル、アリル、クロロアルキル、メルカプトアルキ
ル、アクリルオキシプロピルに反応性の一官能性炭化水
素基であってよい。すべての基Ｒの少なくとも８０％が
好ましくはメチル基である。

ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７５．０号によるグラフ
トポリマー中に存在するグラフト層（ｃ）はα、β−不
飽和不飽和−ツマ−１好はビニルモノマーのポリマーで
ある。適当な七ツマ−はたとエバスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲンスチレン、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、ハロゲン化ビニ
ル（塩化ビニル）、マレイン酸イミド、マレイン酸誘導
体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸アルキル（アルコール部分に１０個までの炭素原子
を含んでいるもの）、ビニルエーテル、たとえばブタジ
ェン、クロロプレンのような共範ジエンならびにたとえ
ばエチレン、プロペン、ブテンのようなα−オレフィン
である。スチレン、アクリロニトリル、プロペン、エチ
レンおよびブテンがとくに好ましい。

グラフト層（ｃ）は単独重合体または上記のモノマーの
うちの少なくとも２種の共重合体であってよい。

グラフト層（Ｃ）はシリコンゴムに少なくとも部分的に
グラフト重合している。すなわちそれに化学的に結合し
ている。好ましいグラフトポリマーにおいて、グラフト
層の５０重量％以上がグラフトベースに化学的に結合し
てる。

ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７５．０号によるグラフ
トポリマーは次のように調製することができる。

第１段階において、コア材料（ａ）のエマルジョンは対
応するモノマーのそれ自体公知の懸濁重合によって調製
される。七ツマ−は好ましくは表面活性剤、そして適宜
開始剤の存在で水性エマルジョン中で重合する。ポリマ
ーの粒子直径は重合条件の変化によって調節することが
できる。乳化重合は通常１０〜１００℃において行う。

コア材料（ａ）の好ましいエマルジョンは７以下のｐＨ
値を有し、アニオン乳化剤、より特別にはスルホン酸の
塩または宵機硫酸塩によって調製する。蓄積して居るラ
テックスの粒子直径はとくにモノマー／乳化剤／水比に
よって調節してもよい。もしもコア（ａ）が少なくとも
部分的に橋かけされるべきならば、コア材料を形成する
七ツマ−は多官能性ビニルまたはアリルモノマー、より
特別には七ツマ−に対して５重量％までの量の存在で重
合してもよい。適当な橋かけモノマーはたとえばジビニ
ルベンゼン、ビスアクリレート、ビスアクリルアミド、
アクリル酸ビニル、シアヌル酸トリアリル、インシアヌ
ル酸トリアリル、リン酸トリアリル、クエン酸トリアリ
ル、ブタジェン、イソプレンである。

第２段階において、シェル（ｂ）を形成するオルガノポ
リシロキサンは第１段階において調製したコア材料（ａ
）のエマルジョンの存在でエマルジョン重合により、第
１段階からのラテックス中に低分子量オルガノシロキサ
ンを分散させ、適宜安定なエマルジョンに対して必要な
量の乳化剤と触媒の存在で得られた分散系を重合するこ
とによって調製する。あらく分散させたオルガノシロキ
サンは重合の前にたとえば高速かきまぜ機（ウルトラト
ウラックス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ））、コロイドミ
ルまたは高速ホモジエナイザーで機械的に乳化する必要
はない。そのかわりに、乳化と重合は好ましくは同時に
行う。この方法で、生成したオルガノポリシロキサンは
驚くべきことに第１段階で調製したコア材料（ａ）にグ
ラフト重合している。

重合速度を増加させるため、反応温度は約４０〜１００
℃に増加させてもよい。

第２段階のポリマーの粒子直径はまた重合条件を変える
ことによって、たとえば非イオン共乳化剤を用い、乳化
剤対オルガノシロキサンの比により、そして適当な粒子
直径を有するコア材料の選択によっても調節することが
できる。

（ｂ）の調製に対して用いられるオルガノシロキサンは
、なかでも環状オルガノシロキサンオリゴマー、たとえ
ばオクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチ
レルシクロペンタシロキサンを含んでいる公知の化合物
であってよい。アルコキシ基が１〜４個の炭素原子を含
むアルコキシシランおよびアルコキシシロキサンもまた
適当である。適当なアルコキシシランの例はメチルトリ
エトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンおよび３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ンである。

ポリシロキサン、より特別には分子量２０００〜５００
０と２５℃で粘度５０〜１５０ｍＰａ−５の粘度を有す
るσ、ω−ポリシロキサンジオールもまた段階２のプロ
セスに対して適当である。

シェル（ｂ）のオルガノポリシロキサンはドイツ特許出
願筒Ｐ３７２０４７５．０号によって部分的に橋かけし
てもよい。枝分れまたは橋かけはたとえばテトラエトキ
シシランまたは次の一般式％式％（［）式中Ｘは加水分解可能な基、より特別にはアルコキシ基
であり、Ｒは（Ｉ）に対して明らかにした意味を有する、に対応
するシランの添加によって組み込んでもよい。Ｒは好ま
しくはメチルおよびフェニルである。

しかしながら、たとえばシロキサン成分の乳化重合にお
いて同時に用いられるビニルおよびメルカプト基が互い
に反応する僑かけもまた起ってよい。

その場合に、外部の橋かけ剤を加える必要はない。

公知の非イオンおよび／またはアニオン乳化剤を乳化剤
として用いる。

非イオン乳化剤の例はたとえば脂肪族アルコールおよび
脂肪酸のような酸性水素を含んでいる化合物とエチレン
オキトジとのアダクトである。乳化剤のＨＬＢ値は。／
Ｗエマルジョンの形成を促進し、一般に＞１０である範
囲になければならない。適当な非イオン乳化剤はたとえ
ばＰＯＥ（３）−ラウリルアルコール、ＰＯＥ（２０）
−オレイルアルコール、ＰＯＥ（７）−ノニルフェノー
ルまたはＰＯＥ（１０）−ステアレートである。記号Ｐ
ＯＥ（３）−ラウリルアルコールはエチレンオキトジの
３単位がラウリルアルコール１分子に付加することを意
味し、数字３は平均値を表わす。同じことは上記の他の
乳化剤にあてはまる。

適当なアニオン乳化剤は脂肪酸のアルカリ塩または有機
スルホン酸より特別にはアルキルアリールスルホン酸の
アルカリ、アルカリ土類もしくはアミン塩であり、その
例はドデシルベンゼンスルホン酸とラウリルスルホン酸
である。非イオン乳化剤とアニオン乳化剤の混合物もま
た用いることができる。用いられる触媒は酸、好ましく
は表面活性酸であり、その例にはアルキルスルホン酸お
よびアルキルアリールスルホン酸、たとえばドデシルベ
ンゼンスルホン酸のようなスルホン酸が含まれる。基本
的には、重合開始剤として公知のいかなる酸でも触媒と
して用いることができ、表面活性酸が好ましい。

シェル（ｂ）の重合において、新しい粒子の生成は完全
に避けられねばならない。乳化剤は粒子の表面をおおう
に丁度充分な量だけ存在せねばならない。粒子の大きさ
は反応の実施によって広い範囲内で変えることができる
。凝析したラチックをコア材料（ａ）として用いる場合
、いくつかのゴム粒子を含んでいる大きな粒子が得られ
る。シェル（ｂ）の重合はまた、コア／シェル構造をも
っている粒子、そして同時に純粋なオルガノポリシロキ
サンの粒子が生成するように行ってもよい。

本発明にしたがって、このような混合物もまた特殊な環
境において用いることができる。

第３段階において、グラフト層を形成する七ツマ−はゴ
ムの存在において、より特別には４０〜９０℃の範囲の
温度においてラジカル的にグラフト重合させる。このグ
ラフト重合は懸濁液分散系またはエマルジョンで行うこ
とができ、好ましくはラジカル開始剤（ペルオキシド、
アゾ化合物、ヒドロペルオキシド、ベルサルフェート、
ベルポスフェートからなる群からのもの）、そして適宜
たとえばカルボニウム塩、スルホン酸塩または有機サル
フェートのようなアニオン乳化剤を用い、エマルジョン
で連続的または不連続的に行う。グラフトポリマーは高
いグラフト収率で生成し、すなわち生成した上層ポリマ
ー（ｃ）の大部分はシリコンゴムに化学的に結合し、す
なわちグラフトしている。特別なグラフトベース（ａ　
＋　ｂ）は高いグラフト収率を得るために特別な手段を
とることを不必要にする。

得られたグラフトポリマーは公知の方法によって、たと
えば電解質（塩、酸またはそれらの混合物）によるラテ
ックスの凝析とそれに続く精製および乾燥によって処理
してもよい。

ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７５．０号による熱可塑
性グラフトポリマーは、たとえばとくに成形品に加工の
間の老化安定性、熱安定性、成形品の表面の品質、加工
性、低温靭性、極限強さのようなプラスチック材料の多
くの技術的に重要な性質の組み合せを特徴とする。

熱可塑性ポリカーボナート（成分Ａ）のにまで、好まし
くは％までをほかの熱可塑性プラスチック（Ｃ）、好ま
しくはＣ，ｌ　　スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
レン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜
９５重量部、好ましくは６０〜８０重量部０．２　（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたは
それらの混合物５０〜５重量部、好ましくは４０〜２０
重量部からなり、Ｃ１１とＣ，２の重量部の合計が各々の場合
に１００になる熱可塑性重合体によって置きかえてもよ
い。

ほかの熱可塑性プラスチックは成分Ａ）およびＢ）と異
なるものである。

したがって、本発明はまたＡ）　　　１種もしくはそれ以上のポリカーボナート５
２〜９４重量％、好ましくは６０〜８６重量％Ｂ）　本
発明によって用いられるべきグラフトポリマーの１種も
しくはそれ以上６〜４８重量％、好ましくは１４〜４０
重量％を含んでおり、成分Ａ）の重量％の多くて％、好ましく
は重量％の多くて％をほかの熱可塑性プラスチックＣ）
、好ましくはＣ，ｌ　　スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
レン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜
９５重量部、好ましくは６０〜８０重量部０．２　　（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまた
はそれらの混合物５０〜５重量部、好ましくは４０〜２
０重量部から調製した熱可塑性共重合体によって置き換えられて
おり、Ｃ，ｌとＣ，２の重量部の合計が各々の場合に１
００になり成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の重量％の合計が各々
の場合に１００重量％になる成形用組成物に関する。

好ましい共重合体Ｃ）はＣ，ｌによるスチレン、α−メ
チルスチレン、核置換スチレンからなる群からの少なく
とも１種の七ツマ−とＣ，２によるアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイ
ン酸、Ｎ−ｆｉｔ換マシマレイン酸イミドなる群からの
少なくとも１種の七ツマ−とのものである。

タイプＣの共重合体はまた成分Ｂの調製に対するグラフ
ト重合反応において２次生成物として生成する（本出願
の６頁および９頁参照）。

本発明によって用いうる共重合体Ｃ）の量はグラフト重
合反応のこれらの２次生成物を含まない。

成分Ｃ）の共重合体は樹脂状で、熱可塑性でゴムを含ま
ない。とくに好ましい共重合体Ｃ）はスチレンおよび／
またはα−メチルスチレンとアクリロニトリル、適宜メ
タクリル酸メチルとのものである。熱可塑性共重合体Ｂ
）中のとくに好ましい重量比はＣ，１の６０〜８０重量
％とＣ，２の４０〜２０重量％である。

共重合体Ｃ）は公知であり、ラジカル重合によって、よ
り特別には乳化重合、懸濁液重合、溶液重合又は塊状重
合によって調製してもよい。それらは好ましくは１５，
０００〜２００．０００の分子ｆｋ　Ｍ　ｗ　（光散乱
または沈降によって決定した重量平均）を有する。

本発明によるポリカーボナート成形用組成物はたとえば
安定剤、顔料、離型剤、難燃剤、および／または帯電防
止剤のような成分Ａ）、Ｂ）またはＣ）に対して公知の
他の添加剤を含んでもよい。

成分Ａ）、Ｂ）および適宜Ｃ）、安定剤、顔料、離型剤
、難燃剤、および／または帯電防止剤を含んでいる本発
明による成形用組成物は公知の方法で成分を混合し、得
られた混合物を２００〜３３０℃の温度で、たとえばイ
ンターナルニーダ−１押出機または双軸押出機のような
標準機で溶融配合または溶融押出すことによって調製す
ることができる。

したがって、本発明はまた成分Ａ）、Ｂ）および適宜Ｃ
）、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤および／または帯電
防止剤を含んでいる熱可塑性成形用組成物の製造におい
て各成分を混合し、得られた混合物を標準機で２００〜
３３０℃の温度でにおいて溶融配合または溶融混合する
ことを特徴とする方法に関する。

成分は約２０℃（室温）において、そしてまた高温にお
いてだんだんと、または全部−度に混合してもよい。

本発明によると成形用組成物はすべての種類の成形品の
製造に対して用いることができる、とくに、成形品は射
出成形によって製造することができる。成形品の例はハ
ウジング（たとえばジュースプレス、コーヒー機、ミキ
サーのような家庭用電気製品用）の部品、建築物のカバ
ーパネルおよび自動車部品である。それらはまた、非常
によい電気的性質を示すので電気部品、たとえば多路コ
ネクターに用いられる。

成形品はまた予備成形したシートまたはフィルムから深
絞りによって製造することができる。

粒子径は常にＷ、ショルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）ら、
コロイドーツアイトシュリフト・ラント・ツアイトシュ
リフト・フィール・ボリメーレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ。

ａｎｄ　Ｚ、　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）、２５０巻、（１９
７２年）、７８２−７９６頁によって超遠心の測定によ
り求めた平均粒子直径ｄ、。を意味する。

実施例ポリカーボナートと共重合体Ａ）　　Ｃｌ−１２ＣＱＸ中の溶液（濃度０．５９／１
００ｍ１）について２５℃において測定した比溶液粘度
＋７ｒｅ１　１．２６−１．２８を有するビア、７１）
−ルＡにもとづいた線状ポリカーボナートＣ）極限粘度数（η）０．５５　ｄｆｆ／、？（ジメチ
ルホルムアミド中の２５℃において測定）を有するスチ
レン／アクリロニトリルポリマー（スチレン：アクリロ
ニトリル比７２：２８）ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７５．０号（ＬｅＡ２５
２５１）にしたがって本発明によって用いられるグラフ
トポリマーＢの調製１、コア材料（ａ）の調製水１０．３００部、ＣＩ４〜Ｃ＋ａアルキルスルホン酸
のＮａ塩５部、アクリル酸ｎ−ブチル８００部およびシ
アヌル酸トリアリル４部を反応器中に導入する。７０℃
に加熱後、水１０００部中にベルオキソニ硫酸カリウム
３０部の溶液をかきまぜながら添加することによって重
合を開始させる。

次に、次の溶液を７０℃において５時間かけて反応器中
に導入する。

溶液ｌ　アクリル酸ｎ−ブチル　　９１５部部シアヌル
酸トリアリル　　　　４６部溶液２　水　　　　　　　　　　　７０００部ＣＩ４〜
ＣＩ８アルキルスルホン酸のＮａ塩　　　　　２００部次に混合物は７
０℃において４時間かけて重合を完結させる。得られた
ラテックスは固形含量３５゜９％、ｐ　Ｈ値３．２およ
び平均粒子径ｔａ　ｓａ値＞　Ｏ。

１８２ｍを有する。ポリマーは部分的に橋がけされ、Ｄ
ＭＦ中で測定し、ゲル含量８９％を有する。

コア材料のガラス転移温度は一４８℃である。

２、ゴム粒子８．２　（ａ＋ｂ）の調製アクリラートラ
テックス（１）２００部とオクタメチルシクロテトラシ
ロキサン５部を窒素下で反応器中に導入し、その後反応
混合物を８５℃に加熱し、２時間かきまぜる。水１２５
部にドデシルベンゼンスルホン酸１．５部とＣ＋Ｚ〜ｃ
１４アルキルスルホン酸ナトリウム塩１．５部の溶液の
添加後、混合物を８５℃において１時間かきまぜる。

次にオクタメチルシクロテトラシロキサン９５部とテト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン２．５部
の混合物を２時間かけて導入する。

８０℃らおいて２４時間かけて重合を完結させ、生成し
た安定なエマルジョン（ラテックス２）を室温に冷却す
る。それは多相ポリマーを濃度３６％で含んでいる。粒
子の大きさは０．１５μｍである。ポリマーは部分的に
橋かけされ、ゲル含量８７％を有する。それはアクリラ
ートゴム４０％とオルガノポリシロキサン６０％からな
る。

３、グラフトポリマーＢ　（Ｂ、２＋Ｂ、ｌ　）ラテッ
クス（２）２０８９重量部と水１０７０重量部を反応器
中に導入する。水１９５重量部中にベルオキシニ硫酸カ
リウム７．５重量部の溶液で６５℃において開始後、次
の溶液を４時間かけて反応器中に均一に導入する。

溶液ｌ　スチレン　　　　　　　　５４０部アクリロニ
トリル　　　　２１０部溶液２　水　　　　　　　　　　　３７５部ＣＩ４〜Ｃ
，，アルキルスルホン酸ナトリウム塩　　　１５部次に混合物は６５℃において４時間かけて重合を完結さ
せる。モノマー転化率は９５重量％以上からなる。得ら
れたラテックスは固形分含量約３３重量％を有する。硫
酸マグネシウム水溶液にょる凝析、濾過および真空乾燥
後、白色粉末の形でグラフトポリマーを得る。それはゴ
ム含量５０重量％を有する。

４、比較グラフトポリマー８本あらい、高度に僑かけした粒子状アクリラートゴム６０
重量％と重量比７２　：　２８のスチレン／アクリロニ
トリル混合物４０重量％のＡＳＡグラフトポリマー、平
均粒子径（ｄ、。）約４００ｎｍ生戊物はヨーロッパ特
許第３４７４８号で実施例（８頁以下）に対して記載さ
れているように公知の方法を用いて乳化重合によって調
製した。

５、本発明による成形用組成物の調製成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）　ヲ２００−２２０’ｃの温
度で３Ｑインターナルニーダ−で配合した。

成形品は２６０℃において射出成形機で製造した。

ノツチ衝撃強さはＡＳＴＭ−Ｄ−２５６にしたがって６
．３５Ｘ１．２７Ｘ０．３２ｃｍ（２，５部Ｍ×％“）
の棒についてイジツト法によって測定しｔこ　。

法要に示すように、本発明による成形用組成物は同じゴ
ム含量に対して比較成形用組成物よりも、とくに低温に
おいて明らかにより高い靭性レベルを示す。両方の成形
用組成物の耐候性は良好である。

比較本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１．１種もしくはそれ以上のポリカーボナート（Ａ）５
２〜９４重量％および１種もしくはそれ以上の粒子状グ
ラフトポリマー（Ｂ）６〜４８重量％から成り、該グラ
フトポリマー（Ｂ）は少なくとも１種のα、β−不飽和
オレフィンモノマーのポリマーグラフト層（Ｂ、１）２
０〜９０重量部および＜　ｏ　’ｃのガラス転移温度（
Ｔｇ）を有するオレフィン形不飽和モノマーのゴム状ポ
リマーのコアａ）とオルガノポリシロキサンのシェルポ
リマー（シェル）ｂ）とからなるコア／シェル構造を有
するグラフトベース（Ｂ、２）８０〜ｌｏ重量部からつ
くられたものであり、コア（’ａ）とシェル（ｂ）の重
量比力０．１　：　９９．９〜９０　：　１０であり、
グラフトポリマー（Ｂ）が０．０５〜１０μｍの平均粒
子径を有し、（Ｂ、ｌ）と（Ｂ。

２）の重量部の合計が常に１００重量部になる、熱可塑
性ポリカーボナート成形用組成物。

２、グラフトポリマーＢ）中のコアａ）が〈−２０℃の
ガラス転移温度を有することを特徴とする、上記１に記
載の熱可塑性ポリヵーポナート成形用組成物。

３、グラフトポリマーＢ）中のコアａ）が〈−４０℃の
ガラス転移温度を有することを特徴とする、上記１に記
載の熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物。

４．成分Ａ）の重量％の多くてにをほかの熱可塑性プラ
スチックＣ）によって置き換え、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）
の重量％の合計が常に１００重量％になることを特徴と
する、上記１に記載の成形用組成物。

５、成分Ａ）の重量％の多くて％をほかの熱可塑性プラ
スチックＣ）によって置き換えることを特徴とする、上
記４に記載の成形用組成物。

６．０）がＣ，ｌ　　スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
レン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜
９５重量部０．２　（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたは
それらの混合物５０〜５重量部からなり、Ｃ，ｌとＣ，
２の重量部の合計が常に１００になる熱可塑性共重合体
であることを特徴とする、上記４に記載の成形用組成物
。

７、Ａ）を６０〜８６重量％の量、Ｂ）を１４〜４重量
％の量含んでいる、上記ｌに記載の成形用組成物。

８、成分Ｂ）をＢ、１（７）３０〜８０１１１１部、！
：Ｂ。

２の７０〜２０重量部から調製してもよいことを特徴と
する、上記１に記載の成形用組成物。

９、成分Ｂ）をＢ、ｌの４５〜７５重量部と８゜２の２
５〜５５重量部から調製してもよいことを特徴とする、
上記ｌに記載の成形用組成物。

１０、グラフトポリマーＢ）中のコアａ）対シェルｂ）
の重量比が１ｏ：９ｏ〜５ｏ：５ｏであることを特徴と
する、上記ｌに記載の成形用組成物。

１１、平均粒子直径（ｄｓｏ）が０．１〜２μｍである
ことを特徴とする、上記ｌに記載の成形用組成物。

１２、平均粒子直径（ｄｓｏ）が０．１１−１ｐである
ことを特徴とする、上記１１に記載の成形用組成物。

１３、それに加えて安定剤、顔料、離型剤、難燃剤およ
び／または帯電防止剤を含むことを特徴とする、上記ｌ
に記載の成形用組成物。

１４、上記４に記載の成形用組成物の製造において、成
分Ａ）、Ｂ）そして適宜Ｃ）、安定剤、顔料、離型剤お
よび／または帯電防止剤を混合し、得られた混合物を標
準的な機械で２００〜３３０℃において溶融配合するか
溶融押出することを特徴とする特許

Claims

【特許請求の範囲】１、１種もしくはそれ以上のポリカーボナート（Ａ）５
２〜９４重量％および１種もしくはそれ以上の粒子状グ
ラフトポリマー（Ｂ）６〜４８重量％から成り、該グラ
フトポリマー（Ｂ）は少なくとも１種のα、β−不飽和
オレフィンモノマーのポリマーグラフト層（Ｂ、１）２
０〜９０重量部および＜０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）
を有するオレフィン形不飽和モノマーのゴム状ポリマー
のコアａ）とオルガノポリシロキサンのシエルポリマー
（シェル）ｂ）とからなるコア／シェル構造を有するグ
ラフトベース（Ｂ、２）８０〜１０重量部からつくられ
たものであり、コアａ）とシェルｂ）の重量比が０．１
：９９．９〜９０：１０であり、グラフトポリマー（Ｂ
）が０．０５〜１０μｍの平均粒子径を有し、（Ｂ、１
）と（Ｂ、２）の重量部の合計が常に１００重量部にな
る、熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物。２、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物の製造に
おいて、成分Ａ）、Ｂ）そして適宜Ｃ）、安定剤、顔料
、離型剤および／または帯電防止剤を混合し、得られた
混合物を標準的な機械で２００〜３３０℃において溶融
配合するか溶融押出することを特徴とする方法。