JPH1135831A

JPH1135831A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1135831A
Application number: JP19147897A
Authority: JP
Inventors: Akira Yanagase; 昭柳ヶ瀬; Masaharu Fujimoto; 雅治藤本; Hideyuki Fujii; 秀幸藤井; Nobuhisa Takayama; 暢久高山
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1997-07-16
Filing date: 1997-07-16
Publication date: 1999-02-09

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂本来の優れた性質を損なうこと
なく、優れた流動性を有する熱可塑性樹脂を得ること。【解決手段】ポリオルガノシロキサン（ａ−１）のセ
グメントと、アルキル基の炭素数が２０以下であるアル
キル（メタ）アクリレート、芳香族アルケニル化合物、
シアン化ビニル化合物から選ばれる１種または２種以上
のビニル単量体または単量体混合物（ａ−２）から成る
重合体のセグメントとの間に、共有結合を有し、実質上
ゲルを含まない、重量平均分子量が５０万以下の重合体
（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とから成る熱可塑性樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性に優れる熱
可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂の中には、流動性が低いた
めに成形加工性に劣り、その用途に制約を受ける場合が
ある。その場合、流動性の改良方法として、低分子量化
合物の添加は、ブリードアウト等の低分子量化合物に特
有の欠点が現れるため好ましくなく、他の重合体とのブ
レンドがよく行われる。

【０００３】例えば、ポリカーボネート樹脂は、高耐熱
性、高耐衝撃性等の優れた性能を有しているが、流動性
が低いという欠点がある。流動性を改良するために、ポ
リスチレン−ポリブタジエンブロックコポリマー、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等の添加
がよく行われるが、有効な流動性を得るためには添加量
を多くせざるを得ず、そのために耐熱性が低下する等の
悪影響を伴うために、例えば成型品の形状が複雑、肉厚
が薄い、大型である場合にはその使用は困難であった。

【０００４】またポリフェニレンエーテル樹脂も流動性
に劣るため、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン
共重合体のブレンドがよく行われるが、有効な流動性を
得るためにはやはり添加量を多くする必要があり、耐熱
性の低下等の悪影響がみられた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、熱可塑性
樹脂の流動性を改良するために、他の重合体をブレンド
する場合、添加量が多いため、熱可塑性樹脂本来の優れ
た性質を損ねてしまい、依然としてその用途に制約を受
けるのが現状であった。その改良技術として、例えば少
量の添加により熱可塑性樹脂の流動性を大きく向上させ
る高分子量添加剤の開発が強く望まれていた。

【０００６】例えば、ポリカーボネート樹脂組成物の場
合、キャピラリー式レオメーターを用いて、ノズル：Ｌ
／Ｄ＝１０ｍｍ／１ｍｍ、バレル温度２５０℃、せん断
速度２４３２ｓｅｃ−１で測定したときの溶融粘度が、
３０００ｐｏｉｓｅ以下であり、ノッチ付アイゾット耐
衝撃強度（ＡＳＴＭＤ２５６準拠、試験片の厚み３．
２ｍｍ）が９０以上、曲げ弾性率（ＡＳＴＭＤ７９０
に準拠）が２万以上であるならば、流動性と機械的性質
とのバランスに優れるということができ、例えば成型品
の形状が複雑、肉厚が薄い、大型である場合でも、成形
等のトラブルが発生し難く、その用途は飛躍的に拡大す
る。

【０００７】同様の理由から、ポリメチルメタクリレー
ト樹脂組成物の場合、キャピラリー式レオメーターを用
いて、ノズル：Ｌ／Ｄ＝１０ｍｍ／１ｍｍ、バレル温度
２３０℃、せん断速度６．０８ｓｅｃ−１で測定したと
きの溶融粘度が、１０万ｐｏｉｓｅ以下、ノッチ付アイ
ゾット耐衝撃強度（ＡＳＴＭＤ２５６準拠、試験片の
厚み６．４ｍｍ）が１．５以上、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ
Ｄ７９０に準拠）が３万以上であるならば、流動性と
機械的性質とのバランスに優れる。

【０００８】またポリフェニレンエーテル樹脂組成物の
場合、キャピラリー式レオメーターを用いて、ノズル：
Ｌ／Ｄ＝１０ｍｍ／１ｍｍ、バレル温度３００℃、せん
断速度２４．３２ｓｅｃ−１で測定したときの溶融粘度
が、５万ｐｏｉｓｅ以下、ノッチ付アイゾット耐衝撃強
度（ＡＳＴＭＤ２５６準拠、試験片の厚み６．４ｍ
ｍ）が１０以上、曲げ弾性率（ＡＳＴＭＤ７９０に準
拠）が２．５万以上の場合であるならば、流動性と機械
的性質とのバランスに優れる。

【０００９】本発明の目的は、熱可塑性樹脂本来の優れ
た性質を損なうことなく、優れた流動性を有する熱可塑
性樹脂を得ることである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明が要旨とするとこ
ろは、ポリオルガノシロキサン（ａ−１）のセグメント
と；アルキル基の炭素数が２０以下であるアルキル（メ
タ）アクリレート、芳香族アルケニル化合物から選ばれ
る１種または２種以上のビニル単量体または単量体混合
物（ａ−２）から成る重合体のセグメントとの間に，共
有結合を有し、実質上ゲルを含まない重量平均分子量が
５０万以下の重合体（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）から
成る熱可塑性樹脂組成物にある。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に係る重合体（Ａ）は、実
質上ゲルを含んではならない。ゲルとは、三次元網目構
造を有する重合体または重合体粒子のことであって、例
えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメ
タクリレート、側鎖メタクリル変性重合体等複数の重合
性官能基を有する単量体または重合体と、ビニル単量体
との混合物を、バルク重合または乳化重合、懸濁重合す
ることで得られる。本発明に係る重合体（Ａ）が、この
ようなゲルを含まないことを確認する方法としては、例
えば、重合体（Ａ）を溶解する液体が存在するならば、
重合体（Ａ）は実質上ゲルを含まないといえる。そのよ
うな重合体（Ａ）の構造としては、例えば、直鎖型、櫛
型、分岐型、星型、カスケード型を挙げることができ
る。

【００１２】本発明に係る重合体（Ａ）は、ポリオルガ
ノシロキサン（ａ−１）のセグメントと、ビニル単量体
（ａ−２）から成る重合体のセグメントとの間に、共有
結合を有するが、そのような重合体（Ａ）の例として
は、ポリオルガノシロキサン（ａ−１）を主鎖とし、ビ
ニル単量体（ａ−２）から成る重合体を側鎖とする櫛形
ブロック共重合体、または、ポリオルガノシロキサン
（ａ−１）を側鎖とし、ビニル単量体（ａ−２）から成
る重合体を主鎖とする櫛形ブロック共重合体、あるい
は、式（Ｉ）または式（II）、式（III）で表される重
合体を挙げることができる。

【００１３】Ｘ−Ｙ（Ｉ）Ｙ−Ｘ−Ｙ（II）Ｘ−Ｙ−Ｘ（III）但し、式（Ｉ）および式（II）、式（III）において、
Ｘはポリオルガノシロキサン（ａ−１）であり、Ｙはビ
ニル単量体（ａ−２）から成る重合体である。

【００１４】本発明に係る重合体（Ａ）は、例えば、式
（IV）で表されるポリオルガノシロキサン（ａ−１）の
存在下、ビニル単量体（ａ−２）を重合して製造でき
る。

【００１５】

【化１】

【００１６】但し、式（IV）において、Ｒ１およびＲ
２、Ｒ３は、同一でも異種でもよく、水素原子、炭素数
が１〜２０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基から選ばれ
る１種または２種以上であり、得られる熱可塑性樹脂組
成物のコストを考慮すると、メチル基、フェニル基が好
ましい。

【００１７】Ｒ４は、β−メルカプトエチル基、γ−メ
ルカプトプロピル基、δ−メルカプトブチル基、メルカ
プトフェニル基等のメルカプト基であり、これら１種ま
たは２種以上を用いることができる。

【００１８】Ｒ５は、β−メルカプトエチル基、γ−メ
ルカプトプロピル基、δ−メルカプトブチル基、メルカ
プトフェニル基等のメルカプト基；β−メタクリルオキ
シエチル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、γ−ア
クリルオキシプロピル基、δ−メタクリルオキシブチル
基等の（メタ）アクリル基；ビニル基、アリル基等のビ
ニル基；ビニルフェニル基等のスチリル基；水素原子、
炭素数が１〜２０のアルキル基、フェニル基、ナフチル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基であ
り、これら１種または２種以上を用いることができる
が、得られる熱可塑性樹脂組成物コストを考慮すると、
γ−メルカプトプロピル基、、γ−メタクリルオキシプ
ロピル基、γ−アクリルオキシプロピル基、水素原子、
メチル基、フェニル基が好ましい。

【００１９】Ｒ６は、β−メルカプトエチル基、γ−メ
ルカプトプロピル基、δ−メルカプトブチル基、メルカ
プトフェニル基等のメルカプト基；水素原子、炭素数が
１〜２０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ハロ
ゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基から選ばれる
１種または２種以上であるが、得られる熱可塑性樹脂組
成物のコストを考慮すると、γ−メルカプトプロピル
基、メチル基、フェニル基が好ましい。

【００２０】ｍおよびｎは０以上の整数である。

【００２１】本発明に係る重合体（Ａ）は、例えば、ポ
リオルガノシロキサン（ａ−１）の存在下、ビニル単量
体（ａ−２）を重合して製造できるが、その際、ポリオ
ルガノシロキサン（ａ−１）のセグメントと、ビニル単
量体（ａ−２）から成る重合体のセグメントとの間に、
共有結合を有する重合体（Ａ）を得るためには、ポリオ
ルガノシロキサン（ａ−１）は、β−メルカプトエチル
基、γ−メルカプトプロピル基、δ−メルカプトブチル
基、メルカプトフェニル基等のメルカプト基；β−メタ
クリルオキシエチル基、γ−メタクリルオキシプロピル
基、γ−アクリルオキシプロピル基、δ−メタクリルオ
キシブチル基等の（メタ）アクリル基；ビニル基、アリ
ル基等のビニル基；ビニルフェニル基等のスチリル基か
ら選ばれる１種または２種以上の官能基を含有すること
が好ましい。

【００２２】本発明に係るポリオルガノシロキサン（ａ
−１）は、例えば、ジメチルシロキサン、メルカプト基
含有シロキサンを縮合させて製造することもできる。ジ
メチルシロキサンとしては、３員環以上のジメチルシロ
キサンを例示でき、３〜６員環のものが好ましく、ヘキ
サメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルテトラシ
クロシロキサン、デカメチルペンタシクロシロキサン、
ドデカメチルヘキサシクロシロキサンを例示でき、これ
らの１種または２種以上を用いることができる。メルカ
プト基含有シロキサンとしては、メルカプト基を含有し
かつジメチルシロキサンとシロキサン結合を介して結合
しうるものであれば特に限定されないが、ジメチルシロ
キサンとの反応性を考慮するとメルカプト基を有するア
ルコキシシラン化合物が好ましく、β−メルカプトエチ
ルジメトキシメチルシラン基、γ−メルカプトプロピル
ジメトキシメチルシラン基、δ−メルカプトブチルジメ
トキシメチルシラン基、メルカプトフェニルジメトキシ
メチルシラン基等のメルカプト等のメルカプトシロキサ
ンを例示でき、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。

【００２３】本発明に係るポリオルガノシロキサン（ａ
−１）の製造方法としては、特に限定されず、通常公知
の方法として、バルク重合、溶液重合、乳化重合を例示
でき、製造の際、所望により、重合開始剤、重合触媒、
分子量調節剤、有機溶媒、分散媒、乳化剤、分散剤剤等
の通常公知の重合添加剤を用いることができる。乳化重
合による製造方法の例としては、ジメチルシロキサン、
メルカプト基含有シロキサンの混合物を乳化剤と水によ
って乳化させたラテックスを、高速回転によるせん断力
で微粒化するホモミキサーや高圧発生器による噴出力で
微粒化するホモジナイザー等を使用して微粒化した後、
酸性またはアルカリ性物質を触媒として高温下で重合さ
せ、次いでアルカリ性または酸性物質により中和する方
法がある。

【００２４】本発明に係るビニル単量体または単量体混
合物（ａ−２）とは、アルキル基の炭素数が２０以下で
あるアルキル（メタ）アクリレート、芳香族アルケニル
化合物、シアン化ビニル化合物から選ばれる１種または
２種以上のことである。アルキル基の炭素数が２０以下
であるアルキル（メタ）アクリレートの例としては、メ
タクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリ
レート、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレー
トを例示することができ、芳香族アルケニル化合物の例
としては、スチレン、α−メチルスチレン等を例示する
ことができ、シアン化ビニル化合物の例としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルを例示することがで
きる。得られる重合体（Ａ）の取り扱い性および得られ
る熱可塑性樹脂組成物の流動性、コストを考慮すると、
好ましいビニル単量体（ａ−２）の例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、スチレン、α−メチルス
チレン、アクリロニトリルを例示することができる。

【００２５】本発明に係る重合体（Ａ）は、例えば、ポ
リオルガノシロキサン（ａ−１）の存在下、ビニル単量
体（ａ−２）を重合して製造することができるが、その
製造方法としては、特に限定されず、通常公知の方法と
して、例えば、バルク、溶液、乳化、懸濁等の系におい
て、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合を行う
ことができる。製造の際には、所望により、重合開始
剤、重合触媒、連鎖移動剤、分子量調節剤、有機溶媒、
分散媒、乳化剤、分散剤剤等の通常公知の重合添加剤を
用いることができる。ラジカル重合による製造方法の例
としては、ポリオルガノシロキサン（ａ−１）と、ビニ
ル単量体（ａ−２）との混合物に、過酸化物、アゾ系化
合物等のラジカル重合開始剤を作用させる方法がある。

【００２６】本発明に係る重合体（Ａ）の組成として
は、特に限定されないが、本発明の効果を得るために
は、ポリオルガノシロキサン（ａ−１）およびビニル単
量体（ａ−２）の両方を含有する必要がある。例えば、
重合体（Ａ）中、（ａ−１）を１０重量％以上、かつ
（ａ−２）を１０重量％以上含有するならば、本発明の
効果を得るに十分である。

【００２７】本発明に係る重合体（Ａ）は、例えば、ポ
リオルガノシロキサン（ａ−１）の存在下、ビニル単量
体（ａ−２）を重合して得ることができるが、その結果
重合体（Ａ）には、ポリオルガノシロキサン（ａ−１）
およびビニル単量体（ａ−２）から成る重合体がそれぞ
れ単独で含まれてもよい。すなわち、本発明に係る重合
体（Ａ）としては、ポリオルガノシロキサン（ａ−１）
のセグメントと、ビニル単量体（ａ−２）から成る重合
体のセグメントとの間に、共有結合を有する重合体の他
に、ポリオルガノシロキサン（ａ−１）およびビニル単
量体（ａ−２）から成る重合体をそれぞれ単独で含有す
ることができるが、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動
性を考慮すると、それらの含有量は、重合体（Ａ）の合
計１００重量％に対して５０重量％以下が好ましく、３
０重量％以下がより好ましい。

【００２８】重合体（Ａ）の重量平均分子量は、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の流動性を考慮すると、５０万以
下であることが好ましく、さらに３０万以下が好まし
く、特に１０万以下であることが好ましい。

【００２９】本発明に係る熱可塑性樹脂（Ｂ）として
は、通常公知の熱可塑性樹脂を使用でき、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン等ポリオレ
フィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブ
チレンナレフタレート等ポリエステル樹脂；ポリスチレ
ン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチ
レン等の単独重合体、ブタジエンゴム、スチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム等の各種
ゴムで変性されたハイインパクトポリスチレン、スチレ
ン、−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリレ
ート共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリレ
ート−オルガノシロキサン共重合体、スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体等スチレン系樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン等ナイロン
系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルケ
トン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスル
ホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアミドイミ
ド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ
アセタール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等を例示でき、こ
れらの１種または２種以上を用いることができるが、本
発明による流動性改良効果を考慮すると、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、アクリル樹脂
等が好ましい。

【００３０】ポリカーボネート樹脂としては、４，４−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（通称ビス
フェノール）等４，４−ジオキシジアリルアルカン系ポ
リカーボネート樹脂を例示できる。これらポリカーボネ
ート樹脂は通常公知の方法により製造できる。例えば、
４，４−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンの
ポリカーボネートの製造の場合には、ジオキシ化合物と
して４，４−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパ
ンを用いて、アルカリ水溶液および溶剤の存在下、ホス
ゲンを吹き込んで製造する方法、または、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−プロパンと、炭酸ジエス
テルとを、触媒の存在下にエステル交換させて製造する
方法を例示できる。

【００３１】ポリフェニレンエーテル樹脂としては、フ
ェノール化合物をカップリング触媒等を用い、酸素また
は酸素含有ガス等で酸化重合するなどして、得ることが
できる。フェノール化合物としては、フェノール、ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，６
−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、
２，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノ
ール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、
２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−トリ
メチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノー
ル、２，４，６−トリメチルフェノール等を例示でき、
これらの１種または２種以上を用いることができる。ま
た、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノール
Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン等のような二価フェノ
ール化合物との共重合体であってもよい。さらにポリフ
ェニレンエーテル樹脂は、スチレン系樹脂との混合物で
あってもよい。スチレン系樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチ
レン等の単独重合体、ブタジエンゴム、スチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム等の各種
ゴムで変性されたハイインパクトポリスチレン、スチレ
ン、−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリレ
ート共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリレ
ート−オルガノシロキサン共重合体、スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体を例示することができる。これら
のスチレン系樹脂は、ポリフェニレンエーテル樹脂の合
計１００重量部に対して５０重量部まで混合できる。

【００３２】アクリル樹脂としては、アルキル基の炭素
数が２０以下であるアルキル（メタ）アクリレートの１
種または２種以上の重合体を例示できる。アルキル基の
炭素数が２０以下であるアルキル（メタ）アクリレート
の例としては、メタクリル酸、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、
ステアリルアクリレート、アクリル酸、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、オクチルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステ
アリルアクリレート等を例示することができ、共重合成
分としてスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族アル
ケニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のシアン化ビニル化合物を用いることができる。これ
らのアクリル樹脂を１種または２種以上用いることがで
きる。得られる重合体の取り扱い性あるいは得られる熱
可塑性樹脂組成物の流動性およびコストを考慮すると、
好ましい例として、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート
の重合体を例示することができる。

【００３３】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、重合
体（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合することによっ
て得ることができ、必要に応じて、通常公知の各種添加
剤安定剤、強化剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤を配
合することができる。

【００３４】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物を得るた
め混合方法としては、通常の公知の配合および混練方法
を用いることができ、例えば、ヘンシェルミキサー、バ
ンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリ
ュー押出機、２本ロール等を用いることができる。

【００３５】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、通常
の公知の成形方法、例えば、射出成形、中空成形、押出
成形、圧縮成形、カレンダー成形などを適用することが
でき、各種成形品を製造できる。

【００３６】本発明に係る重合体（Ａ）と、熱可塑性樹
脂（Ｂ）との配合量は、特に限定されないが、熱可塑性
樹脂本来の性能を低下させることなく、有効な流動性改
良効果を発現するためには、（Ａ）０．０１〜１０重量
部、（Ｂ）９９．９９〜９０重量部が好ましく、（Ａ）
９９．９９〜９５重量部、（Ｂ）０．０１〜５重量部が
より好ましい。

【００３７】溶融混練の方法としては、通常公知の方法
であれば特に限定されるものではなく、一軸あるいは多
軸の押出機、混練ロール、ニーダー、ブラベンダー等の
混練機械を用いて行うことができる。

【００３８】以下実施例により本発明を説明する。な
お、参考例、実施例および比較例において『部』および
『％』は特に断らない限りそれぞれ『重量部』および
『重量％』を意味する。

【００３９】

【実施例】なお実施例、比較例における諸物性は次の方
法により測定した。

【００４０】（１）固形分重合後のラテックスを１７０℃、３０分で乾燥した後の
重量を測定し求めた。

【００４１】（２）数平均粒子径重合体のラテックスの重量平均粒子径は、大塚電子
（株）製ＤＬＳ−７００を用いて、動的光散乱法により
測定した。

【００４２】（３）重量平均分子量重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミションクロマト
グラフ（ＧＰＣ）を用いて、溶離液クロロホルム、ポリ
メチルメタクリレート換算で測定した。

【００４３】（４）溶融粘度キャピラリー式レオメーター（東洋精機（株）製キャピ
ログラフ）を用いて、ノズル：Ｌ／Ｄ＝１０ｍｍ／１ｍ
ｍで測定した。

【００４４】但し、ポリカーボネート樹脂組成物の場合
バレル温度２５０℃、せん断速度２４３２ｓｅｃ−１、
ポリメチルメタクリレート樹脂組成物の場合バレル温度
２３０℃、せん断速度６．０８ｓｅｃ−１、ポリ（２，
６−ジメチルフェニレンエーテル）樹脂組成物の場合バ
レル温度３００℃、せん断速度２４．３２ｓｅｃ−１で
あった。

【００４５】（５）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に準じて、温度２３℃、湿度５０％
ＲＨ、ノッチ付きの条件で測定した。

【００４６】但し、試験片の厚みは、ポリカーボネート
樹脂組成物の場合３．２ｍｍ、ポリメチルメタクリレー
ト樹脂組成物の場合６．４ｍｍ、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂組成物の場合６．４ｍｍであった。

【００４７】（６）曲げ弾性率ＡＳＴＭＤ７９０に準じて、温度２３℃、湿度５０％
ＲＨで測定した。

【００４８】（参考例１）側鎖メルカプト変性ポリジメ
チルシロキサン（信越化学工業（株）製ＫＦ２００１）
２５部、スチレン７５部およびアゾビスイソブチロニト
リル０．２５部を冷却管、攪拌装置、試薬注入装置を備
えた反応器内に仕込み、窒素ガスを３０分間吹き込んだ
後、フラスコ内を窒素雰囲気下に保ちながら、水浴中８
０℃に加熱し、８時間攪拌した後冷却し重合を停止し
た。ガスクロマトグラフを用いてスチレンの重合転化率
を測定したところ、３０％であり、生成した重合体の組
成はポリジメチルシロキサン５０％。スチレン５０％で
あった。次に、反応液を大量のメタノール中に注ぎ、生
じた沈殿物を真空下、６０℃で一昼夜乾燥した後さらに
１２０℃で一昼夜乾燥し、共重合体（Ｐ−１）を得た。
共重合体（Ｐ−１）は、クロロホルムに可溶であり、重
量平均分子量４１０００であった。

【００４９】（参考例２）側鎖メルカプト変性ポリジメ
チルシロキサン（信越化学工業（株）製ＫＦ２００１）
５０部、メチルメタクリレート５０部、トルエン２００
部およびアゾビスイソブチロニトリル０．５０部を冷却
管、攪拌装置、試薬注入装置を備えた反応器内に仕込
み、窒素ガスを３０分間吹き込んだ後、フラスコ内を窒
素雰囲気下に保ちながら、水浴中８０℃に加熱し、１６
時間攪拌した後冷却し重合を停止した。ガスクロマトグ
ラフを用いてメチルメタクリレートの重合転化率を測定
したところ、９０％であった。次に、反応液を大量のメ
タノール中に注ぎ、生じた沈殿物を真空下、６０℃で一
昼夜乾燥した後さらに１２０℃で一昼夜乾燥し、共重合
体（Ｐ−２）を得た。共重合体（Ｐ−２）はクロロホル
ムに可溶であり、重量平均分子量３３０００であった。

【００５０】（参考例３）片末端メタクリル変性ポリジ
メチルシロキサン（信越化学工業（株）製Ｘ２２−１７
４ＤＸ）５０部、スチレン５０部、トルエン２００部お
よびアゾビスイソブチロニトリル０．５０部を冷却管、
攪拌装置、試薬注入装置を備えた反応器内に仕込み、窒
素ガスを３０分間吹き込んだ後、フラスコ内を窒素雰囲
気下に保ち、水浴中８０℃に昇温し１６時間攪拌した。
その間アゾビスイソブチロニトリルを０．５０部ずつ１
５回添加した。ガスクロマトグラフを用いてメチルメタ
クリレートの重合転化率を測定したところ、９０％であ
った。次に、反応液を大量のメタノール中に注ぎ、生じ
た沈殿物を真空下、６０℃で一昼夜乾燥した後さらに１
２０℃で一昼夜乾燥し、共重合体（Ｐ−３）を得た。共
重合体（Ｐ−３）はクロロホルムに可溶であり、重量平
均分子量は２５０００であった。

【００５１】（参考例４）両末端メルカプト変性ポリジ
メチルシロキサン（信越化学工業（株）製Ｘ２２−１６
７Ｂ）１０部、スチレン１００部およびアゾビスイソブ
チロニトリル０．５０部を冷却管、攪拌装置、試薬注入
装置を備えた反応器内に仕込み、窒素ガスを３０分間吹
き込んだ後、フラスコ内を窒素雰囲気下に保ち、水浴中
８０℃に昇温し２時間攪拌した後冷却し、重合を停止し
た。ガスクロマトグラフを用いてスチレンの重合転化率
を測定したところ、４０％であり、生成した重合体の組
成はポリジメチルシロキサン２０％、スチレン８０％で
あった。次に、反応液を大量のメタノール中に注ぎ、生
じた沈殿物を真空下、６０℃で一昼夜乾燥した後さらに
１２０℃で一昼夜乾燥し、共重合体（Ｐ−４）を得た。
共重合体（Ｐ−４）はクロロホルムに可溶であり、重量
平均分子量は７７０００であった。

【００５２】（参考例５）オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン９９．５部、γ−メタクリロキシプロピルジメ
トキシシラン０．５部の混合物を、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．６７部を溶解した水３１０部に
加えて、ホモミキサーで１００００ｒｐｍで２分撹拌し
た後、ホモジナイザーに３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１
回通し、安定な予備混合オルガノシロキサンを得た。一
方、滴下ロート、冷却管、撹拌装置を備えた反応器内
で、ドデシルベンゼンスルホン酸１４部と水９０部とを
混合し、ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製し
た。この水溶液を水浴中８５℃に加熱した状態で、予備
混合オルガノシロキサンラテックスを４時間で滴下した
後１時間保持し、冷却した。次いでこの反応物を水酸化
ナトリウム水溶液で中和した。得られたラテックスの固
形分は１８．８％、数平均粒子径は６０ｎｍであった。

【００５３】冷却管、攪拌装置、試薬注入装置を備えた
反応器内で、得られたポリオルガノシロキサンラテック
ス２６６．０部（固形分換算５０部）、水８９部を混合
した後、メチルメタクリレート５０部、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド０．２５部の混合物を添加した。反応
器内に窒素気流を通じ雰囲気の窒素置換を行った後、水
浴中７０℃に昇温し、硫酸第一鉄０．０００５部、エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム塩０．００１５部、ロン
ガリット０．２１部を水５部に溶解した水溶液を添加
し、ラジカル重合を開始した。２時間保持した後冷却
し、共重合体（Ｐ−５）のラテックスを得た。ラテック
スの固形分は２８．１％、数平均粒子径は９０ｎｍであ
った。ラテックスを塩化カルシウム水溶液中に注ぎ、生
じた沈澱物を水で洗浄した後乾燥し、共重合体（Ｐ−
５）を得た。共重合体（Ｐ−５）はクロロホルムに不溶
であった。

【００５４】（実施例１〜４および比較例１）ポリカー
ボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック
（株）製ユーピロンＳ１０００）と、参考例１〜５で得
た共重合体（Ｐ−１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｐ−４、Ｐ−
５）とを、表１に示す割合で配合し、小型ニーダー（ブ
ラベンダー社製）を用いて、バレル温度２３０℃、スク
リュー回転数３０ｒｐｍで３分間溶融混練した。得られ
たブレンド物を粉砕し、溶融粘度を測定した結果を表１
に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】（比較例２〜５）ポリカーボネート樹脂
（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製ユーピロ
ンＳ１０００）と、ポリスチレン（住友化学（株）製ス
ミブライトＭ１４０）、またはポリメチルメタクリレー
ト（溶液重合品、ゲルパーミションクロマトグラフによ
る重量平均分子量３０００）、スチレン−ブダジエン共
重合体（シェル社製カリフレックスＴＲ１１０１）と
を、表２に示す割合で配合し、小型ニーダー（ブラベン
ダー社製）を用いて、バレル温度２３０℃、スクリュー
回転数３０ｒｐｍで３分間溶融混練した。得られたブレ
ンド物を粉砕し、溶融粘度を測定した結果を表２に示
す。

【００５７】

【表２】

【００５８】（比較例６）ポリカーボネート樹脂（三菱
エンジニアリングプラスチック（株）製ユーピロンＳ１
０００）と、ポリジメチルシロキサン（日本ユニカー
（株）製Ｌ４５（１００））とを、表２に示す割合で配
合し、小型ニーダー（ブラベンダー社製）を用いて、バ
レル温度２３０℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍで３分
間溶融混練した。得られたブレンド物を粉砕した。溶融
粘度の測定を試みたが、ポリジメチルシロキサンのブリ
ードアウトがみられ、測定不能であった。

【００５９】（実施例５〜６）ポリメチルメタクリレー
ト樹脂（懸濁重合品、メルトフローレート５．５ｇ／１
０分（温度２３０℃、荷重１０Ｋｇ））と、参考例１〜
２で得た共重合体（Ｐ−１）または重合体Ｐ−２とを、
表３に示す割合で配合し、小型ニーダー（ブラベンダー
社製）を用いて、バレル温度２３０℃、スクリュー回転
数３０ｒｐｍで３分間溶融混練した。得られたブレンド
物を粉砕し、溶融粘度を測定した結果を表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】（比較例７〜１０）ポリメチルメタクリレ
ート樹脂（懸濁重合品、メルトフローレート５．５ｇ／
１０分（温度２３０℃、荷重１０Ｋｇ））と、ポリメチ
ルメタクリレート（溶液重合品、ゲルパーミションクロ
マトグラフによる重量平均分子量３０００）またはポリ
スチレン（住友化学（株）製スミブライトＭ１４０）、
ポリジメチルシロキサン（日本ユニカー（株）製Ｌ４５
（１００））とを、表４に示す割合で配合し、小型ニー
ダー（ブラベンダー社製）を用いて、バレル温度２３０
℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍで、３分間溶融混練し
た。得られたブレンド物を粉砕し、溶融粘度を測定した
結果を表４に示す。

【００６２】

【表４】

【００６３】（実施例７）ポリ（２，６−ジメチル−ｐ
−フェニレンエーテル）樹脂と、参考例２で得た共重合
体（Ｐ−２）と、を、表５に示す割合で配合し、小型ニ
ーダー（ブラベンダー社製）を用いて、バレル温度２８
０℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍで３分間溶融混練し
た。得られたブレンド物を粉砕し、溶融粘度を測定した
結果を表５に示す。

【００６４】

【表５】

【００６５】（比較例１１〜１３）ポリ（２，６−ジメ
チル−ｐ−フェニレンエーテル）樹脂と、ポリスチレン
（住友化学製Ｍ１４０）またはスチレン−ブダジエン共
重合体（フィリップス社製ＫＲ０５）とを、表５に示す
割合で配合し、小型ニーダー（ブラベンダー社製）を用
いて、バレル温度２８０℃、スクリュー回転数３０ｒｐ
ｍで３分間溶融混練した。得られたブレンド物を粉砕
し、溶融粘度を測定した結果を表６に示す。

【００６６】

【表６】

【００６７】実施例および比較例より次のことが明らか
になった。

【００６８】（１）実施例１〜４の通り、本発明に係る
ポリカーボネート樹脂組成物は、溶融粘度が低く、流動
性に優れる他、耐衝撃性、弾性率等にも優れ、溶融粘度
３０００ｐｏｉｓｅ以下、ノッチ付アイゾット耐衝撃強
度が９０kg・cm/cm以上、曲げ弾性率が２万kg/cm²以上で
あることから、流動性と機械的性質とのバランスに優
れ、例えば成型品の形状が複雑、肉厚が薄い、大型であ
る場合でも、トラブルが発生し難い。

【００６９】（２）共重合体がクロロホルムに不溶であ
りゲルを含む場合（比較例１）、ポリスチレンまたはポ
リメチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合
体を添加した場合（比較例２〜５）、添加剤を含有しな
い場合（比較例６）、ポリカーボネート樹脂組成物は溶
融粘度が高く、流動性に劣る。

【００７０】（３）実施例５〜６の通り、本発明に係る
ポリメチルメタクリレート樹脂組成物は、溶融粘度が低
く、流動性に優れる他、耐衝撃性、弾性率等にも優れ、
溶融粘度１０万ｐｏｉｓｅ以下、アイゾット耐衝撃強度
１．５kg・cm/cm以上、曲げ弾性率３万kg/cm²以上である
ことから、流動性と機械的性質とのバランスに優れる。

【００７１】（４）ポリメチルメタクリレート、ポリス
チレン、ポリジメチルシロキサンを添加した場合（比較
例７〜９）、添加剤を含有しない場合（比較例１０）、
ポリメチルメタクリレート樹脂組成物は、溶融粘度が高
く、流動性に劣る。

【００７２】（５）実施例７の通り、本発明に係るポリ
フェニレンエーテル樹脂組成物は、溶融粘度が低く、流
動性に優れる他、耐衝撃性、弾性率等にも優れ、溶融粘
度５万ｐｏｉｓｅ以下、アイゾット耐衝撃強度１０kg・c
m/cm以上、曲げ弾性率２．５万kg/cm²以上であることか
ら、流動性と機械的性質とのバランスに優れる。

【００７３】（６）ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体を添加した場合（比較例１１〜１２）、添加
剤を含有しない場合（比較例１３）、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物は、溶融粘度が高く、流動性に劣る。

【００７４】

【発明の効果】本発明によると、熱可塑性樹脂本来の優
れた性質を損なうことなく、流動性を飛躍的に向上させ
ることが可能である。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
流動性と機械的性質等の性能とのバランスが極めて高
く、様々な成型品に使用可能であることから、その工業
的利用価値は絶大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高山暢久広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオルガノシロキサン（ａ−１）のセ
グメントと、アルキル基の炭素数が２０以下であるアル
キル（メタ）アクリレート、芳香族アルケニル化合物、
シアン化ビニル化合物から選ばれる１種または２種以上
のビニル単量体または単量体混合物（ａ−２）から成る
重合体のセグメントとの間に、共有結合を有し、実質上
ゲルを含まない、重量平均分子量が５０万以下の重合体
（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とから成る熱可塑性樹脂
組成物。