JPH01230504A - 多層フィルム状薬剤ディスペンサー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は殺虫剤として知られている気化性の薬剤である
１−エチニル−２−メチニル−２−ペンテニルークリサ
ンスメイト（以下「該薬剤」ともいう）を長期間徐放す
る多層フィルム状薬剤ディスペンサーに関する。

〈従来の技術〉 従来から１−エチニル−２−メチニル−２−ペンテニル
ークリサンスメイトを紙などに含浸した防虫シートは知
られている。

また、気化性の薬剤を徐放するタイプの薬剤ディスペン
サーとしては、薬剤を含有する層の両面に薬剤のバリヤ
ー層を有してなる積層シートの側面から薬剤を放出する
もの（特開昭５８−１１１４５号公報）や、薬剤を含有
するフィルムを中間層とする積層フィルムの表面から薬
剤を放出するもの（特開昭５９〜２５８１９号公報）な
どが知られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、前者の薬剤ディスペンサーは、薬剤の効
、力持続性（薬効持続性）が短期であるという欠点や、
金属銅そのものや金属銅を含んだインキなどで印刷した
包装紙等と接触した場合、変色を起こしたり防虫のため
に保存している衣類に変色やシミを発生させるという問
題があった。ｃ以下、調書という。） また、特開昭５８−１１１４５号公報に開示されている
薬剤ディスペンサーは、薬剤が積層シートの側面から放
出されるので、初期の放出速度が大きく極めて短期間の
うちに放出速度が小さくなり、放出速度が一定になりに
りく、且つ、薬効が急激に低下するという問題点や、あ
る程度の徐放効果は期待されるものの、通常、フィルム
状では薬剤を含有するフィルムからなる中間層の体積に
対して薬剤を放出する表面積が大きいため、長期間にわ
たる薬効を持続し難いという問題点があった。

本発明の目的は長期間にわたって、且つ、できるだけ一
定の放出速度で気化性の薬剤を放出することにより薬効
を呈する多層フィルム状薬剤ディスペンサーを提供する
ことである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは気化性の薬剤である１−エチニル−２−メ
チニル−２−ペンテニルークリサンスメイトを長期間徐
放するフィルム状薬剤ディスペンサーについて鋭意研究
を続けてきた。その結果、該ディスペンサーを構成する
樹脂の該薬剤吸収量と該ディスペンサーの薬効との関係
について知見し、さらにそれによって前述した調書が防
止できることを見い出し、本発明を完成させるに至った
。

すなわち、本発明は次の（ｆ）の内層と、該内層の両面
に接する（口）の外層とからなる多層フィルム状薬剤デ
ィスペンサーである。

（イ）　１−エチニル−２−メチニル−２−ペンテニー
ルークリサンスメイトに対する２０゛Ｃの飽和吸収量が
８．０重量％以上である樹脂（以下「樹脂Ｉ」という）
と、該飽和吸収量の１〜９０％に相当する漁の該薬剤と
を含む組成物からなる内層。

（ロ）該薬剤に対する２０℃の飽和吸収量が０．１重量
％以上４．０重量％未満である樹脂ｃ以下「樹脂■」と
いう）からなる外層。

本発明で用いられる１−エチニル−２−メチニル−２−
ペンテニルークリサンスメイトは殺虫効果のみならず防
虫効果をも有する臭気の低い薬剤である。該薬剤は樹脂
工や樹脂Ｈの内部で速やかに均一に拡散し、且つ通常の
使用条件下において適度に気化して薬効を示す。該薬剤
は例えば住友化学工業■製のベーパースリン■として市
販されている。

樹脂Ｉや樹脂Ｈの該薬剤に対する飽和吸収量とは、これ
らの樹脂を該薬剤に浸漬した時に該樹脂が吸収し得る該
薬剤の最大量のことである。

本発明で用いられる樹脂Ｉは２０℃における該薬剤に対
する飽和吸収量が８．０重量％以上のもの、より好まし
くは１０．０重量％以上のものである。飽和吸収量が８
．０重量％未満の樹脂を用いた場合は長期間の徐故に必
要である該薬剤の量が飽和吸収量を上回ることがあり徐
放コントロールが不可能になったり、混合する該薬剤の
量が該薬剤の飽和吸収量に対して高くなるために安定状
態を作りにくくなり精度のよい徐放効果は期待できなく
なる。

樹脂Ｉの具体例としては、飽和吸収量、該薬剤に対する
安定性、該薬剤の拡散速度、成形性などの観点から、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル（メタ
）アクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチル（メタ）ア
クリレート共重合体等のエチレンと極性基を有する単量
体との共重合体が挙げられ、中でも極性基を有する単量
体８モル％以上を含む共重合体が好ましい。特に好まし
いのは酢酸ビニルを８モル５以上共重合してなるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体である。

樹脂Ｉと該薬剤とからなる組成物中の該薬剤の量は、樹
脂Ｉの該薬剤に対する飽和吸収量の１〜９０％に相当す
る量、より好ましくは５〜８０％に相当する量である。

該薬剤の量が飽和吸収量の１％未満の場合は該薬剤使用
量が少なすぎて初期からの薬効を呈さない。また、９０
％を越える場合は組成物として安定な拭態にならず激し
いブリードをおこしてしまい長期間の徐放効果は期待で
きない。

本発明で用いられる９！脂■は２０゛Ｃにおける該薬剤
に対する飽和吸収量が０．１重量％以上４、ＯＮ量％未
満のもの、より好ましくは０．５〜２．０］ｊｆＩｋ％
のものである。

飽和吸収量が０．１重量％未満の場合は放出量は薬効レ
ベルまで達せず、４．０重量％以上の場合は長期間の徐
放効果を示すディスペンサーが得られない。

かかる樹脂■としては低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンやエチ
レン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、
エチレン−４−メチル−ペンテン−１共重合体のような
エチレン−α−オレフィン共重合体などの他に、極性基
を有する単量体２モル％以下を含むエチレンと極性基を
有する単量体との共重合体等が挙げられ、該共重合体と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル
（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチル（メ
タ）アクリレート共重合体などを例示することができ、
これらを単独で用いてもよいし、２種以上をブレンドし
て用いてもよい。樹脂■として特に好ましいものは酢酸
ビニル２モル％以下を含むエチレン−酢酸ビニル共重合
体である。なお、２つの外層に用いられる樹脂■として
、該薬剤に対する飽和吸収量の異なる２朋類の樹脂を用
いることによって、各々の外層からの該薬剤の放出量を
コントロールすることもできる。

本発明の多層フィルム状薬剤ディスペンサーの厚みは、
長期間の徐放と一定速度での放出の点、また、経済的な
点から４０μｍ〜２００　ｔｔｍが好ましく、全体厚み
に対する内層のフィルム厚みを６ＯＮ９０％とすること
が好ましい。

本発明においては、例えば樹脂Ｔや樹脂Ｈの核薬剤に対
する飽和吸収量を大幅に変化させるなどして本発明の目
的を損なうことのない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、防量刑、滑剤、坑ブロッキング剤、顔
料などを適宜併用することができる。

本発明の多層フィルム状薬剤ディスペンサーの製造法を
例示する。まず、樹脂■と該薬剤と必要に応じて酸化防
止剤や坑ブロッキング剤などとをロール型またはバンバ
リー型の混線機または押出機などを用いる通常の方法で
混練して組成物を得る。他方、樹脂■と必要に応じて酸
化防止剤や坑ブロッキング剤などとをロール型またはバ
ンバリー型の混練機または押出機などを用いる通常の方
法で混練して混線物を得る。

次に、得られた組成物と混練物とを同時に共押出してイ
ンフレーション加工または′ｒダイ加工等により多層フ
ィルム状薬剤ディスペンサーを得る。別の製造法として
、まず組成物からインフレーション加工、′ｒダイ加工
またはカレンダー加工等によってフィルムを製造し、次
に、該フィルム上に樹脂■を含む混線物をラミネートし
て多層フィルム状某剤ディスペンサーを得る方法も挙げ
られる。

〈発明の効果〉 本発明によれば、多層フィルム状薬剤ディスペンサーと
してペーパースリン■の蒸散量を長期にわたってコント
ロールすることが可能であり、蒸散しやすいペーパース
リン■のｉ数量の定量的な長期持続の効果は驚くべく良
好であり、ペーパースリン■そのものの薬効を生かして
衣料包装や衣料保存用の防虫フィルムとして極めて有用
である。

また、本発明によって得られるペーパースリン含有多層
フィルム状薬剤ディスペンサーは、金属銅や金属銅を含
んだインキなどで印刷した包装紙等と接触しても変色を
起こすことがなく、上記包装紙で包んだ衣類などにシミ
を発生させるという問題が全く解消されるとともに、イ
ガやカツオブシムシなどの害虫に対する薬効が長期にわ
たって優れるという驚くべき効果がある。

〈実施例〉 次に実施例をあげて本発明を説明するが、これら実施例
は単に例示的なものであって、これらに限定されるもの
ではない。

実施例および比較例に示したペーパースリンの蒸散量は
一定期間後のディスペンサー内部のヘーハースリン■濃
度をアセトンを溶剤としたソックスレー抽出器により抽
出した後、ガスクロマトグラフィー（島津製作所社製、
ＧＣ−７Ａ型、液相ＤＥＧ３２％　担体Ｃｈｒｏｍｏｓ
ｏｒｂｗＡＷ　ＤＭＣ５処理１００−１２０メツシユの
１■長のカラムを用いる）により定量し、算出されたも
のである。

実施例および比較例に示したペーパースリｊに対する樹
脂の飽和吸収量は、樹脂を４０ＸｌＯ×０．５■に成形
したシートを２０℃のペーパースリン■に浸漬し、ある
一定時間後に樹脂の吸収が飽和に達した時点での吸収量
のその時の重量に対する割合を飽和吸収量としたもので
ある。

また、実施例および比較例に示した薬効テストならびに
銅接触による変色を調べる調書テストはそれぞれ次の方
法で行なった。

薬効テスト：直径９０■Ωのガラス製シャーレの底面全
体にフィルムあるいはシ ート状試験片を設置し、そこから ２５＋ｎｍの高さのところに金網（６０メソシー）を設
け、該金網上に対 象害虫を放飼し、これら全体を幅 ８００闘、奥行３００園、高さ １５０簡の木製フタ付ボックス中 に入れて、対象害虫の殺虫効果を 調べ、１００％致死にいたる時間 を示した。

調書テスト：１００ｗ角の大きさのフィルムあるいはシ
ート状試験片と毛織布を 重ねた間に金属銅を粉末を数グラ ム散布、介在させたのちそれらを 約１００グラムの２枚の鉄板の間 にはさみ、温度５０゛Ｃのエアーオ ーブン中に放置し、毛織布に対す る変色、シミの有無を調べ、その 程度を次の５段階評点で示した。

冊：変色著しく大、シミ大 ＋＋＋：変色大、シミ大 升：変色あり、シミあり 十：変色わずかに認められる 一：変色、シミ認められない 実施例１ 酢酸ビニル含有量が５．４モル％のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（住方化学工業■製エバテート■Ｈ２０２０
、ペーパースリン■飽和吸収量１０．９重量％）１００
重量部とペーパースリン■（住人化学工業■製、純度９
８％）８重量部とを５１のバンバリーミキサ−で樹脂温
度１２０〜１８０°Ｃで１０分間混線後、造粒機でペレ
ットを製造した。二種三層インフレダイス（口径１００
　ｍ　）を装備した多層インフレ装置を使用し、該ダイ
スの内層には口径４０閾の押出機を通して上記ペレット
を溶融ゾーン１７０°Ｃ１ダイス温度１５０゛Ｃの条件
で９ｋｑ／ｈｒの吐出量で供給した。外層には酢酸ビニ
ル含有量が１．７モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体（住人化学工業■製　エバテート■Ｄ２０１１、ペー
パースリン■飽和吸収量１．９Ｍ量％）を溶融ゾーン１
７０℃，ダイス温度１５０°Ｃの条件で４．６ｋｑ／ｈ
ｒの吐出量で供給し、各層に供給した樹脂は該ダイスの
内部で貼合し三層サンドイッチ構造の管状体をブローア
ツプレジ第２．４、フロストライン距離２００！、引取
速度４．２Ｆ７１／分の条件で引取り、折径３６５鋼、
各層の厚みが１つの外ＦＪ４０．０２　ｍ　、内層ｏ、
ｏ６ｍ。

もうひとつの外ｆｍＯ，０２ｍで構成される三層サンド
イッチ構造の多層フィルム状ディスペンサーを得た。得
られたディスペンサーを温度２８°Ｃ１湿度５０％ＲＨ
ＩＩ：調節した恒温恒湿室に放置して、ペーパースリン
■の経時的な蒸散量の変化を測定し、その結果を表１に
示した。また対象害虫に対する薬効テストおよび調書テ
ストの結果を表２に示し女。

実施例２ 実施例１において外層に用いたエチレン−酢酸ビニル共
重合体に代えて低密度ポリエチレン（住人化学工業■製
　スミ力セン■Ｆ２０８−１、ペーパースリン■飽和吸
収量０．４重量％）を用いて、押出条件を溶融ゾーン１
８０°Ｃ１ダイス１６０−Ｃに変更した以外は実施例１
をくり返し三層サンドイッチ構造の多層フィルム状薬剤
ディスペンサーを得た。

得られたディスペンサーの性能を表１、表２にまとめて
示す。

実施例８ 実施例１における内層用ペレットを酢酸ビニル含有ｆｆ
１４．４モル％、メチルメタアクリレート含有ｆｆ１０
．９モル％のエチレン−酢酸ビニル−メチルメタアクリ
レート三元共重合体（ペーパースリン■飽和吸収量１０
．５重量％）１００重量部とベーパースリン■（住人化
学工業■製、純度９３％）８重量部とからなるものに代
九たほかは実施例１をくり返して、ディスペンサーを得
た。得られたディスペンサーの性能を表１、表２にまと
めて示す。

実施例４ 実施例１における内層用ペレットをメチルメタアクリレ
ート含有量６６５モル％のエチレン−メチルメタアクリ
レート共重合体（ペーパースリン■飽和吸収量１２，６
重量％）１０゜ＸＵ部とベーパースリン■（住人化学工
業■製、純度９８％）８重量部とからなるものに代えた
ほかは実施例１をくり返して、ディスペンサーを得た。

得られたディスペンサーの性能を表１、表２にまとめて
示す。

実施例５ 酢酸ビニル含有量が４．４モル％、メチルメタアクリレ
ート含有量が０．９モル％のエチレン−酢酸ビニル−メ
チルメタアクリレート三元共重合体（ペーパースリン■
飽和吸収量１０．５重ｆｆｉ％）１００重量％とベーパ
ースリン■（住人化学工業■製、純度９８％）２重量部
とを、５１バンバリーミキサ−で樹脂温度１２０〜１８
０℃で１０分間混線後、造粒機でペレットを製造した。

三種三層インフレダイスＣ口径１００　ｍ　）を装備し
た多層インフレ装置を使用し、該ダイスの内層には口径
４０ＩＩＩ＃ｌの押出機を通して上記ペレットを溶融ゾ
ーン１７０℃，ダイス温度１６０−Ｃの条件で９ｋｑ／
ｈｒの吐出量で供給し、一つの外層にはメチルメタアク
リレート含有量が１．７モル％のエチレン−メチルメタ
アクリレート共重合体（ペーパースリン■飽和吸収量１
．５重量％）を溶融ゾーン１７０℃，ダイス温度１６０
°Ｃの条件で４．６　ｋｑ／ｈｒの吐出量で供給し、も
う一つの外層には低密度ポリエチレン（住人化学工業■
製　スミカセン■Ｆ２０８−１、 ペーパースリン■飽和吸収量０．４重量％）を溶融ゾー
ン１８０″Ｃ１ダイス温度１６０℃の条件で４．　ｅ　
ｋｑ／　ｈｒの吐出量で供給し、各層に供給した樹脂は
該ダイスの内部で貼合し三種三層構造の管状体をブロー
アツプレジ第２．４、フロストライン距離２００端、引
取速度４．２ｍ／分の条件で引取り、折径８６５ｆｉ、
各層の厚みが１つの外！　０．０２■、内層０．０６ｍ
。

もうひとつの外層０．０２　ｍで構成される三種三層構
造の多層フィルム状ディスペンサーを得た。得られたデ
ィスペンサー１ｉ４２Ｂ℃１湿度５０％ＲＨに調節した
恒温恒湿室に放置して、ベーパースリン■の経時的な蒸
散量の変化を測定し、その結果を表１に示した。

また対象害虫に対する薬効テストおよび調書テストの結
果を表２に示した。

実施例６ 実施例４において外層に用いたエチレン−酢酸ビニル共
重合体に代えて高密度ポリエチレン（昭和電工製ショー
レックス■５５００８）２０重量％と低密度ポリエチレ
ン（住友化学工業■製スミカセン■Ｆ２Ｏ３−１１８０
重量％のブレンド組成物（ペーパースリン■飽和吸収ｆ
ｌ　Ｏ，８重量％）を用いて、押出条件を溶融ゾーン２
１０″Ｃ１ダイス温度１６０℃に変更した以外は実施例
４をくり返し三層サンドイッチ構造の多層フィルム状薬
剤ディスペンサーを得た。

得られたディスペンサーの性能を表１、表２にまとめて
示す。

比較例１ 実施例１において使用したペレットを用いて口径１００
　ｍのスパイラルダイスを装備した口径５０■押出機を
用いて溶融ゾーン１８０℃１ダイス温度１７７°Ｃの条
件で管状体をブローアツプレジ第２．４、フロストライ
ン距離２００ｒｍ、引取速度５ｍ／分の条件で引取り、
厚さ０．１　ｍｍの単層フィルムを得た。得られたフィ
ルムを温度２８℃，ｍ度５０％ＲＨに調節した恒温恒湿
室に放置して、ペーパースリン■の経時的な蒸散量の変
化を測定し、その結果を表１に示した。また対象害虫に
対する薬効テストおよび調書テストの結果を表２に示し
た。

比較例２ 実施例１の外層に用いたのと同様の酢酸ビニル含有量が
１．７モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（住人化
学工業＠製　エバテート■Ｄ２０１１、ペーパースリン
■飽和吸収量１．９重量％）１００重量部とペーパース
リン■２重量部とから実施例１と同様にしてペレットを
得て、それを用いて比較例１と同様の方法で０．１鴎厚
みの単層フィルムを得た。

得られたフィルムの性能を表１、表２に示した。

比較例３ 実施例１においてペレットに用いた樹脂と外層に用いた
樹脂を全く逆に使用（すなわち外層に用いたエチレン−
酢酸ビニル共重合体１００Ｍ量部とベーパースリン■８
重量部とを混合してペレットとした）した以外は実施例
１と同様の方法で多層フィルムを得た。得られたフィル
ムの性能を表１、表２に示した。

比較例４ 化学パルプ７０％以上からなる中質紙（厚み７０ミクロ
ン、坪量６２グラム）を用いて、グラビア印刷機によっ
てペーパースリン■をＩ中質紙に印刷して、ペーパース
リン■が約６００η／ぜ含浸された紙を得た。得られた
ヘーハースリン■含浸紙の性能を表１、表２に示した。

なお、実施例、比較例に用いた樹脂とフィルムの厚みは
表８に示した。

＜（：Ｉ：ｌＱＱに）　　−〇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の（イ）の内層と、該内層の両面に接する（ロ）の外
   層とからなる多層フィルム状薬剤ディスペンサー。 （イ）１−エチニル−２−メチニル−２−ペンテニール
   −クリサンスメイト（以下「該薬剤」という）に対する
   ２０℃の飽和吸収量が８．０重量％以上である樹脂と、
   該飽和吸収量の１〜９０％に相当する量の該薬剤とを含
   む組成物からなる内層。 （ロ）該薬剤に対する２０℃の飽和吸収量が０．１重量
   ％以上４．０重量％未満である樹脂からなる外層。