JPH0296502A - 徐放性フェロモン製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、徐放性フェロモン製剤、とくには害虫防除に
使用されるフェロモン物質を長期間一定の速度で徐々に
放出し得るフェロモン製剤に関するものである。

（従来の技術） 従来、害虫防除に有効な性フエロモン物質などを容器中
に封入し、その放出速度を経時的に一定に保持する工夫
が数多く提案され実施されている。

これらの提案には、まずその第１のグループとして、フ
ェロモン物質を吸着剤に担持したり、またこれをポリマ
ー担持層に混合して保持させたものが知られている。す
なわち米国特許第４０１７０３０号明細書には一端を開
放した毛細管中にフェロモン物質を担持し、この開放端
より放出するようにしたものが示されている。これは製
剤１本当りのフェロモン担持量が極めて少ないため、寿
命が短いという欠点がある。また同第４１６０３３５号
明細書にはフェロモンを混合したポリマー担持層からの
放出量を制御するため、担持層としてポリマーをラミネ
ートした層を用いたものが示されている。

これには初期のフェロモン放出速度が過大で、その後は
経時的に低下するほか、ポリマー担持層に吸着されたま
ま放出されずに残留するフェロモンロスが大きいなどの
欠点がある。一方ドイツ連邦共和国特許第２８３２２４
８号明細書にはキクイムシの誘引剤として（Ｓ）−シス
ーベルベノールとメチルブチノールとを多孔質担体にし
みこませ、これをポリエチレンなどのプラスチックフィ
ルムで包装したものが、また同第２９４５６５５号明細
書には同じ目的の薬剤をペースト状基剤と混合し、これ
をプラスチックの袋の中に充てんした例が示されている
。

さらに特開昭５９−１３７０１号公報および米国特許第
４４４５６４１号明細書にはフェロモン物質をしみこま
せた多孔質担体を、ポリエチレンなどの制御膜で被覆し
、フェロモン物質の外部への透過を制御したものが示さ
れている。これらの製剤はいずれも放出の後半において
担持層に吸着されたまま放出されずに残留するフェロモ
ンロスが大きいという共通した欠点がある。

このようにフェロモン製剤として求められる重要な特性
は、フェロモン物質を長期にわたり均一な速度で放出す
るとともに、吸着されたままで残留するフェロモンロス
が少ないことである。この要求を充たす製剤形態として
は、液状のフェロモン物質を、これに対して適度の透過
性を有するバリヤー層を備えた容器中に封入したもので
ある。

このタイプの製剤についても多くの提案がなされている
。この第２のグループに属する先行技術は、Ａ：フェロ
モン物質をマイクロカプセル化したもの（米国特許第２
８００４５７号、同第２８００４５８号、同第３５７７
５１５号各明細書など）、Ｂ：フェロモン物質をポリエ
チレン細管中に封入したもの（特開昭５６−１４２２０
２号、同５７−９７０５号、同５７−４５１０１号、同
５７−７２９０４号、同５７−１５６４０３号、同５９
−２１６８０２号、同６０−２１５３６７号各公報など
）、Ｃ：フェロモン物質をシートあるいは袋状の高分子
フィルムで包みこんだもの（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｊ　Ｅ
ｃｏｎｏｍｉｃ　Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｙ−＋　Ｖｏｌ、
６２゜Ｎｏ、２．　（１９６９）　ｐ、５１７−５１８
）などに大別される。

Ａのタイプのものは、コストが高いこと、マイクロカプ
セル化に際してフェロモンの損失が少なくないこと、表
面積が大きいために放出速度が過大で寿命が短いことな
どの理由により、あまり利用されるに至っていない。Ｂ
のタイプのものは、一般にポリエチレン製の肉厚のチュ
ーブが使用され、また金属線を添えるなどして樹木への
係合性を改良するなどの工夫が図られている。このチュ
ーブ状製剤は徐放性があり寿命が長いという利点がある
反面、放出の後半に速度がやや低下する欠点のあること
が報告されている（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＥｃｏｎｏｍ
ｉｃ　Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｙ、　Ｖｏｌ、　７８．　Ｎ
ｏ、６．　（１９８５）ｐ、１４３１〜１４３６）。Ｃ
で示した文献にはイラクサキンウワバ（Ｃａｂｂａｇｅ
　Ｌｏｏｐｅｒ）の性フエロモンであるＺ−７−ドゾセ
ニルアセテートを肉厚５０〜１５０μｍのポリエチレン
製の３　ａａ　Ｘ　５　ａｓ大の袋の中に砂と一緒に封
入し交信撹乱用製剤として使用する例が示されている。

これは放出速度が均一な反面、ポリエチレンのバリヤー
性が不充分なために、その寿命が２週間程度しかないと
いう欠点がある。

上記のほか第３のグループとして、フェロモン物質以外
の、香料、忌避剤、殺虫剤などを対象として、これらを
シートあるいは袋状の高分子フィルムで包みこみ、この
フィルム層を透過させることにより、一定速度で放出さ
せるという提案も種々行なねれている（米国特許第３３
４３６６４号、同第３７８５５５６号、同第４１６１２
８３号各明細書など）。

（発明が解決しようとする課題） このようにフェロモン製剤としては多くのタイプがある
ものの、　４０．以上という多量の炭素数１２〜２０の
不飽和脂肪族の、エステル、アルデヒド、およびケトン
化合物からなるフェロモン物質を封入して交信撹乱防除
の目的で使用する例となると、前述のＢおよびＣのタイ
プのものだけとなる。これらのいずれの製剤においても
、その材質としてポリエチレンが選択されている。これ
は、この材質のものがフェロモン物質に対して適度の親
和性を持ち、不活性で吸着量が少なく、フェロモン物質
を封入する際の熱融着性などの加工性に優れ、さらには
フェロモン製剤として使用する際の強度、耐水性に優れ
ていることなどに起因している。

しかしチューブタイプのものでは肉厚３００／ｆｆｉ以
上のポリエチレン層を有するために２ケ月以上にわたっ
て放出制御できるが、その後半において放出速度が低下
するという欠点があり、また袋状のものでは加工性の点
から使用する高分子フィルムは肉厚２００−以下の薄い
ものでなければならないという制約があり、このためポ
リエチレンだとバリヤー性が小さく寿命が短くなり、チ
ューブタイプのもののように２ケ月以上にわたって放出
制御することができないという欠点を持つ。また気温が
高くて風が弱い場合、バリアー層のポリエチレン壁中の
透過速度が速すぎ膜表面からの蒸発の方が間に合わず、
膜表面にフェロモンが浸出した状態（ペタベタ濡れてい
る状態）となり、ゴミやホコリがくっつき、このため著
しく性能を落とすという欠点があった。

したがって、２００−以下の薄い高分子フィルムをバリ
アーとしたフェロモン製剤で２力月以上にわたって放出
制御し、かつ表面のベタツキなどのない高性能の製剤は
これまで知られていない。

本発明者らは、炭素数１２〜２０の不飽和脂肪族の、ア
セテート、アルデヒド、またはケトン化合物からなる性
フエロモン物質を、−製剤当たり４０■以上という多量
に内蔵できる徐放性製剤について検討した結果、従来の
チューブタイプや袋状の製剤での欠点を解決し、優れた
徐放性を有する製剤を見出すことに成功した。

（課題を解決するための手段） 本発明による徐放性フェロモン製剤は、１）１または２
以上の層からなる第１の群の層が、合計２〜２０ρの厚
さで、内蔵されるフェロモン物質に対する２０℃におけ
る平衡膨潤率で０．１〜１．９重量％の範囲内の、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、および
ポリエチレンビニルアルコールから選ばれる同種または
異種のポリマーからなり。

２）１または２以上の層からなる第２の群の層が、合計
１０〜１９８岬の厚さの、内蔵されるフェロモン物質に
対する２０℃における平衡膨潤率で２〜２０重量％の範
囲内の同種または異種のポリマーからなる、 総厚が２０〜２００７ｍのラミネートフィルムを少なく
とも一方の面に有する袋内に、フェロモン物質を封入し
てなるものとしたことを要旨とするものである。

すなわち１本発明によるフェロモン製剤は、互いに異な
った特性を有する２群のポリマー層からなるラミネート
フィルムを包装材として使用することによって、優れた
徐放性を発揮するもので、以下その詳細を添付した図面
に基いて説明する。

第１図において、１で概括的に示したものが本発明に係
わる徐放性フェロモン製剤である。２はラミネートフィ
ルム３の左右両縁部４を接合させて形成した袋であり、
５は袋２の内部に封入された液状のフェロモン物質であ
る。このラミネートフィルム３は、第２〜７図に詳細に
示すように。

前記した第１の群のポリマーからなる層Ａと、第２の群
のポリマーからなる層Ｂとから構成されている。この２
種の層Ａ、Ｂは外側よりＡ−Ｂの順（第２図）であって
も、その逆の１３−Ａの順（第３図）であってもよく、
またポリマーの種類の異なるＡ、Ｂ各層（Ａ層、Ａ２・
・・・・、Ｂ□、Ｂ２・・・・・）の配列も、例えばＢ
１−Ａ−８２の順の３層ラミネート（第４図）、Ｂ１−
Ａ−８２−１３，の順の４層ラミネート（第５図）、Ｂ
、−１３２−Ａ−Ｂ、の順の４層ラミネート（第６図）
、Ｂニー８２−Ａ−８２−Ｂ□の順の５層ラミネート（
第７図）など各種の組合せで任意に選択することができ
る。

本製剤においては、このラミネートフィルムに、上記第
１の群のポリマーからなる層（Ａ層）を介在させたこと
により、従来の袋状デイスペンサーにおけるフェロモン
透過のバリアー性が小さく、放出制御できる期間が短い
という欠点と、気温が高くて風が弱い場合、バリアー層
のポリマー中の透過速度が速すぎて膜表面からの蒸発が
間にあわず膜表面にフェロモンが浸出した状態（表面の
ベタツキ）となってゴミやホコリがくっつき、このため
性能を落すという欠点があったのを改善した。

ここで、この１または２以上の層からなる第１の群の層
の合計の厚さが２０Ｉ１ｍを超えると、バリアー性が大
きすぎてフェロモンの放出速度が遅くなりすぎ、また２
−未満ではバリアー性が不足する。

この第１の群の層を構成するポリマーは、内蔵されるフ
ェロモン物質に対する２０℃における平衡膨潤率（この
値の測定方法は後述する）で０．１−１．９重量％の範
囲内の、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニト
リル、およびポリエチレンビニルアルコールから選ばれ
る同種または異種のものである。

他方１本発明の製剤における第２の群の層（Ｂ層）を構
成するポリマーは、内蔵されるフェロモン物質に対する
２０℃における平衡膨潤率で２〜２０重量％の範囲内の
同種または異種のポリマーからなるもので、この層は前
述した第１の群のポリマーからなる層程にはバリアー性
がなくフェロモンを透過し易い。この層を設けたことに
より、厚さが２〜２０μｍの第１の群の層では機械的強
度が低くて使用に耐えないという欠点を解決させるほか
、この層はフェロモンとの親和性が高いので気温や風速
などの外界の変化に伴う袋表面のベタツキを解消する効
果があり、さらにこの層を内側に使用すると、ラミネー
トフィルムの熱シール性を向上する利点がある。したが
って、この層は第４〜７図に示すように、第１の群であ
るＡ層の内外両側に同種または異種の１または２以上の
層として設けるのが好ましく、これらの層の合計の厚さ
は１０〜１９ｇ、であることが必要となる。

上記の内蔵されるフェロモン物質に対する２０℃におけ
る平衡膨潤率で２〜２０重量％の範囲内の同種または異
種のポリマーとは、後述する平衡膨潤率の測定方法によ
って上記の値を満足するポリマーであって、これが２重
量％未満ではフェロモンとの親和性に欠けて前述した緩
衝能力が期待されなくなり、２０重量％を超えるとフェ
ロモンによる袋の膨潤量が大き過ぎて袋が軟らかくなり
すぎ機械的強度が大幅に低下するため好ましくない。

（平衡膨潤率の測定方法） 試料のポリマーフィルムをフェロモン物質中に２０℃で
２４時間以上浸漬した後フィルムを取り出し、フィルム
外表面に不ｊ着したフェロモン物質を界面活性剤で洗浄
してからヘキサンで抽出し、ガスクロマトグラフィーに
より膨ｄ■したポリマー中のフェロモン物質を定量し、
この測定値の試料中の百分率をもってポリマーの平衡膨
潤率とした。

このように定義される平衡膨潤率が前述の値であるポリ
マーの具体例としては、フェロモン物質が炭素数１２〜
２０の不飽和脂肪族の、炭化水素、アセテート、アルデ
ヒド、またはケトン化合物である場合、ポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、
ポリアクリル酸エステルおよびその共重合体、ポリメタ
クリル酸エステルおよびその共重合体、セルロースエス
テル類、エチルセルロースなどのセルロースエーテル類
などが挙げられる。

このラミネートフィルムの全体の厚さは、　２０〜２０
０、であることが必要とされる。これは厚さが２００ｔ
！ｍを超えると加工性が落ちるだけでなく、袋状製剤の
大きなメリットである放出速度の均一性が保持できなく
なるためであり、またこれが２０虜未満では製剤の強度
か弱すぎて性能が低下する。

なお、上記の第１および第２の群を構成する各重合体に
は必要に応じて、紫外線吸収剤、可塑剤。

安定剤、安定化助剤、加工助剤、滑剤、その他の添加剤
を添加配合してもよい。

フェロモン物質はこのラミネートフィルムを透過して外
部に放出されるが、その速度は袋の表面積にも依存し、
これが大きいほどその速度も大きくなる。このため袋の
シール部分を除いたラミネートフィルム部分の実表面積
は１００〜３０００ｎｎ”になるように、その大きさを
決めることが必要となる。

袋の形状は２枚のラミネートフィルムのそれぞれの縁部
（または二つ折りした１枚のラミネートフィルムの両縁
部）を互いに接合させた。四方シール袋、三方シール袋
、ピロー包装袋、スティック包装袋などのほか、第８図
にその一部を示すように、一方の面をラミネートフィル
ム３で、他方の面をフェロモン物質の透過しない材質の
フィルム９で構成した四方シール袋としてもよい。この
四方シール袋においては、実表面積に対して袋の内容量
を大きくできるので、とくに実表面積を小さく設計する
必要のある場合にフェロモン物質の封入を容易にすると
いう利点が与えられる。

このフェロモン物質を透過しない材質のフィルムとして
は、アルミニウムなどの金属はく、セロファン、ポリビ
ニルアルコール、厚さ２０４以上のナイロンおよびポリ
エチレンテレフタレートなどが挙げられ、さらにこれら
と熱融着性を有するポリマー、例えばポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体などとのラミネートフィル
ムが使用できる。なお、これらのラミネートフィルムは
接着剤による接着、もしくは共押出し成形などの常法に
よって作ることができる。

袋２内に封入される液状のフェロモン物質５は。

リンシ目害虫の性フエロモン物質として知られている炭
素数１２〜２０の不飽和脂肪族の、炭化水素。

アセテート、アルデヒド、またはケトン化合物であり、
これにはＺ−９−トリコセン−１４−メチル−１−オク
タデセンのような炭化水素化合物、Ｅ−５−デセニルー
セテート、Ｅ−４−）−リゾセニルアセテート、ｎ−ド
デセニルアセテート、Ｚ−７−ドデセニルアセテート、
Ｚ−８−ドデセニルアセテート、Ｚ−９−ドデセニルア
セテート、Ｅ−９−ドデセニルアセテート、１１−ドデ
セニルアセテート、Ｅ、Ｚ−７゜９−ドデカジェニルア
セテート、Ｚ−７−テトラデセニルアセテート、Ｚ−９
−テトラデセニルアセテート、Ｚ−１１−テトラデセニ
ルアセテート、　Ｚ−１１−ヘキサデセニルアセテート
、Ｅ、Ｚ−３，１３−オクタデカジェニルアセテート、
Ｅ、Ｚ−２，１３−オクタデカジェニルアセテート、Ｚ
、Ｚ−３，１３−オクタデカジェニルアセテート、Ｚ、
Ｅ−９，１１−テトラデカジェニルアセテート、Ｚ、Ｅ
−９，１２−テトラデカジェニルアセテート、Ｚ、Ｚ／
Ｅ−７，１１−ヘキサデカジェニルアセテートなどのア
セテート化合物、Ｚ−７−チトラデセナール、Ｚ−９−
テトラデセナール、Ｚ−１１−テトラデセナール、Ｚ−
７−へキサデセナール、Ｚ−９−ヘキサデカナール、Ｚ
−１１−へキサデセナール、ｎ−ヘキサデカナール、Ｚ
。

Ｚ−１１，１３−へキサデカジェナール、Ｚ−１３−オ
クタデセナールなどのアルデヒド化合物、Ｚ−１３−イ
コセンーＩＯ−オンなどのケトン化合物、およびこれら
の混合物、並びにこれらを主成分とする混合物が挙げら
、これらは必要に応じて各種の酸化防止剤。

紫外線吸収剤などを添加混合してもよい。

図示したラミネートフィルム３からの製袋、この袋２内
へのフェロモン物質５の注入・封止、および個別の製剤
にするための切断は、汎用の充てん包装機を利用するこ
とができ、そのシール方法としては、ヒートシール法、
インパルスシール法。

超音波シール法などが好ましい。

また、袋の外表面にあらかじめ前述したフェロモン物質
が透過しない材質からなるフィルムを設けておき、施用
時にこれを剥がして使用することもできる。

（実施例） 以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものでは
ない。

実施例　１゜ 中間層に厚さ１２Ｉ！ｍのポリエチレンテレフタレート
、その内外両側層に厚さ３５．の低密度ポリエチレンを
用いた、全体の厚さが８２Ｉ！ｍの３層ラミネートフィ
ルムを、互いにその四辺で熱シールして、内のりが３０
ｎｍＸ４０ｍの大きさでシール部分を除く表面積が２４
００ｎｏ２　の袋にし、その中にモモノハモグリガの性
フエロモンである１４−メチル−１−オクタデセンを１
６０■封入した。

この徐放性製剤を気温３０℃、風速０．５ｍ／秒の条件
下に放置して上記フェロモン物質の放出速度の経時変化
を測定したところ、この徐放性製剤は１　、２　ｍｇ　
／日の均一な放出を１２０日以上維持し、この間フェロ
モン物質の袋外表面への浸出が見られず、良好な結果が
得られた。

なお、ポリエチレンテレフタレートおよび低密度ポリエ
チレンの、上記フェロモンに対する２０℃における平衡
膨潤率はそれぞれ０．３重量％および６．３重量％であ
った。

比較例　１゜ 袋の材料として実施例１の３層のラミネートフィルムに
代えて厚さ６０℃ｍの低密度ポリエチレン七ノフィルム
を用い、実施例１と同様に製袋しフェロモン物質を封入
し、同一の条件下に放置して放出速度を測定したところ
、フェロモンの表面浸出が速く製剤の表面に液層を形成
し徐放性製剤として好ましくなかった。

比較例　２゜ 袋の材料として、中間層が厚さ３０．のポリエチレンテ
レフタレート、その内外両側層が厚さ３５声の低密度ポ
リエチレンである。全体の厚さが１００μｍの３層ラミ
ネートフィルムを用いたほかは、実施例１と同様に製袋
しフェロモン物質を封入し、同一の条件下に放置して放
出速度を測定したところ、極めて放出速度が遅く、フェ
ロモン製剤として実用性に乏しいものであった。

実施例　２〜９゜ 法衣に示すフィルム材料に、フェロモン物質を５０ｆｆ
Ｉｇずつ封入して、各種の形状の袋状のフェロモン製剤
を得た。これを実施例１と同じ条件下で放出速度を測定
すると共に袋の強度や表面状態の観察を行った。各製剤
共６０日以上にわたって表に併記した値の均一な放出速
度を示し１表面にベタツキなどの浸出は全く見られず１
強度も充分にあり。

良好な結果を示した。なお、表中のフィルム材料および
フェロモン物質についての略記号の内容は下記の通りで
ある。

（フィルム材料） Ａ１：ポリアミド（６，６−ナイロン）Ａ２：ポリエス
テル （ポリエチレンテレフタレート） ′Ａ３：ポリエチレンビニルアルコール（エバール）Ａ
４：ポリアクリロニロリル Ｂ８：低密度ポリエチレン Ｂ２：高密度ポリエチレン Ｂ、：エチレンー酢酸ビニル（８８：　１２）の共重合
体Ｂ、：ポリプロピレン （以下第８図のフェロモン不透過層９に使用）ＡＬ−Ｐ
Ｅ　ニアルミニウムと低密度ポリエチレンとのラミネー
ト （フェロモン物質） ＨＤＤＡ　：　Ｚ、Ｚ／Ｅ−７，１１−へキサデカジェ
ニルアセテート ＴＤＡ　　：Ｚ−１１−テトラデセニルアセテートＩＣ
Ｎ　　：Ｚ−１３−イコセンーｌＯ−オンＨＤＡＬ　：
　Ｚ−１１−へキサデセナールＯＤＡ　　：Ｚ−８−ド
デセニルアセテートラミネートフィルムの表記はフィル
ムの種類、（厚さ）、〔そのフィルムに内蔵されたフェ
ロモン物質に対する２０℃における平衡膨潤率の重量％
〕を、外側層よりの順で示す。

（発明の効果） 本発明の徐放性フェロモン製剤によれば。

■製剤１個当りのフェロモン物質の封入量を長期間にわ
たっで放出できる４０■以上のものにすることができる
。

■バリヤー壁の内面が常に均一に液状のフェロモン物質
に濡れるため、経時的な放出速度の変化がなく、フェロ
モンの袋表面への液の浸出がなく、２ケ月以上の長期間
にわたって均一な放出が維持できる。

■加工性に優れ、容易に経済的に製袋することができる
。

■フェロモン物質の担持層がないため放出後吸着された
ままで残留することによるフェロモン物質のロスが小さ
いという、交信撹乱用徐放性製剤としての重要な性能が
付与される。

【図面の簡単な説明】

図面はいずれも本発明の徐放性フェロモン製剤に係わる
もので、第１図はその断面説明図、第２図は第１図の部
分拡大断面説明図、第３〜８図はそれぞれ異なる実施態
様についての部分拡大断面説明図である。 （主要な符号の説明） ２・・・袋、　　　　　　　３・・・ラミネートフィル
ム、５・・・フェロモン物質、 Ａ・・・第１の群のポリマーからなる層。 Ｂ・・・第２の群のポリマーからなる層。 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）１または２以上の層からなる第１の群の層が、
   合計２〜２０μｍの厚さで、内蔵されるフェロモン物質
   に対する２０℃における平衡膨潤率で０．１〜１．９重
   量％の範囲内の、ポリアミド、ポリエステル、ポリアク
   リロニトリル、およびポリエチレンビニルアルコールか
   ら選ばれる同種または異種のポリマーからなり、 ２）１または２以上の層からなる第２の群の層が、合計
   １０〜１９８μｍの厚さの、内蔵されるフェロモン物質
   に対する２０℃における平衡膨潤率で２〜２０重量％の
   範囲内の同種または異種のポリマーからなる、 総厚が２０〜２００μｍのラミネートフィルムを、少な
   くとも一方の面に有する袋内に、フェロモン物質を封入
   してなる徐放性フェロモン製剤。 ２、袋が、放出実表面積で１００〜３０００ｍｍ＾２の
   ラミネートフィルム面を備え、内部に液状のフェロモン
   物質が封入されている請求項１記載の徐放性フェロモン
   製剤。 ３、フェロモン物質が、炭素数１２〜２０の不飽和脂肪
   族の、炭化水素、アセテート、アルデヒド、またはケト
   ン化合物である請求項１または２記載の徐放性フェロモ
   ン製剤。