JP2021146296A - 透明吸湿フィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】透明性及び吸湿性を兼ね備え、かつ吸湿による失活を認識できる、透明吸湿フィルムを提供する。【解決手段】本発明の透明吸湿フィルムは、透明バリア性基材層１２、変色性吸湿層１８、及び透明吸湿層１４を有し、透明吸湿層１４が、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有しており、かつ変色性吸湿層１８が、吸湿により変色することができる層であり、かつ透明吸湿層１４と透明バリア性基材層１２との間の一部の領域に存在している。【選択図】図１
Description
本発明は、透明吸湿フィルムに関する。
従来、食品、医薬品、電子部品、精密機械、記録材料等の分野において水分に起因する品質劣化を防ぐ目的で、乾燥剤を同梱する方法がとられている。また、包装内に別体の乾燥剤を入れずに、包装材自体に吸湿機能を持たせるため、乾燥剤を包装材自体に含有させることが行われている。
特許文献１では、樹脂、ゼオライト、及び所与の金属石鹸を含む、吸着剤組成物、並びにこの吸着剤組成物から形成した吸着剤含有フィルムが開示されている。
また、特許文献２には、極めて高い透明性を有しており、有機ＥＬの封止用フィルム等に有用なフィルムが記載されている。
なお、ナノ粒径のゼオライトの製造方法が特許文献３及び４に記載されている。
また、塗料の形態の湿度インジケータが特許文献５〜７に記載されている。
特許文献１に記載のフィルムは、吸湿前においては白色を呈しているため、これを用いて内容物を包装した場合には、吸湿前においては内容物が視認できないという問題がある。一方、特許文献１では、吸湿による変色により、吸湿フィルムが失活しているか否かを認識できるという利点があることから、この利点を確保する必要がある。
そこで、透明性及び吸湿性を兼ね備え、かつ吸湿による失活を認識できる、透明吸湿フィルムを提供する必要性が存在する。
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである：
〈態様１〉透明バリア性基材層、変色性吸湿層、及び透明吸湿層を有し、
前記透明吸湿層が、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有しており、かつ
前記変色性吸湿層が、吸湿により変色することができる層であり、かつ前記透明吸湿層と前記透明バリア性基材層との間の一部の領域に存在している、
透明吸湿フィルム。
〈態様２〉前記透明吸湿層の前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、態様１に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様３〉前記吸湿剤が、ゼオライトである、態様１又は２に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様４〉前記透明吸湿層の前記ゼオライトの平均粒子径Ｄ５０が、３００ｎｍ以下である、態様３に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様５〉前記透明吸湿層が、ＨＬＢ値が５以下のエステル化合物を更に含有している、態様１〜４のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様６〉前記透明吸湿層の片側又は両側に積層されている透明スキン層を更に有する、態様１〜５のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様７〉態様１〜６のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルムを１枚又は複数枚具備しており、かつ
１枚又は複数枚の前記透明吸湿フィルムの前記透明バリア性基材層側と反対側の一部がこの透明吸湿フィルムの他の部分又は他のフィルムとヒートシールされていることによって袋状にされている、
包装袋。
〈態様８〉態様７に記載の包装袋、及び
前記包装袋に収納されている、内容物
を有する、内容物入り包装袋。
〈態様９〉巻芯、及び
前記巻芯上に巻回されている、態様１〜６のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム
を具備している、透明吸湿フィルムロール。
〈態様１０〉前記変色性吸湿層が、ドット状に形成されている、態様９に記載の透明吸湿フィルムロール。
〈態様１１〉前記変色性吸湿層が、帯状に形成されている、態様９又は１０に記載の透明吸湿フィルムロール。
〈態様１〉透明バリア性基材層、変色性吸湿層、及び透明吸湿層を有し、
前記透明吸湿層が、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有しており、かつ
前記変色性吸湿層が、吸湿により変色することができる層であり、かつ前記透明吸湿層と前記透明バリア性基材層との間の一部の領域に存在している、
透明吸湿フィルム。
〈態様２〉前記透明吸湿層の前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、態様１に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様３〉前記吸湿剤が、ゼオライトである、態様１又は２に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様４〉前記透明吸湿層の前記ゼオライトの平均粒子径Ｄ５０が、３００ｎｍ以下である、態様３に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様５〉前記透明吸湿層が、ＨＬＢ値が５以下のエステル化合物を更に含有している、態様１〜４のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様６〉前記透明吸湿層の片側又は両側に積層されている透明スキン層を更に有する、態様１〜５のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様７〉態様１〜６のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルムを１枚又は複数枚具備しており、かつ
１枚又は複数枚の前記透明吸湿フィルムの前記透明バリア性基材層側と反対側の一部がこの透明吸湿フィルムの他の部分又は他のフィルムとヒートシールされていることによって袋状にされている、
包装袋。
〈態様８〉態様７に記載の包装袋、及び
前記包装袋に収納されている、内容物
を有する、内容物入り包装袋。
〈態様９〉巻芯、及び
前記巻芯上に巻回されている、態様１〜６のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム
を具備している、透明吸湿フィルムロール。
〈態様１０〉前記変色性吸湿層が、ドット状に形成されている、態様９に記載の透明吸湿フィルムロール。
〈態様１１〉前記変色性吸湿層が、帯状に形成されている、態様９又は１０に記載の透明吸湿フィルムロール。
本発明によれば、透明性及び吸湿性を兼ね備え、かつ吸湿による失活を認識できる、透明吸湿フィルムを提供することができる。
《透明吸湿フィルム》
図１（ａ）に示すように、本発明の透明吸湿フィルムは、
透明バリア性基材層１２、変色性吸湿層１８、及び透明吸湿層１４を有し、
透明吸湿層１４が、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有しており、かつ
変色性吸湿層１８が、吸湿により変色することができる層であり、かつ透明吸湿層１４と透明バリア性基材層１２との間の一部の領域に存在している。
図１（ａ）に示すように、本発明の透明吸湿フィルムは、
透明バリア性基材層１２、変色性吸湿層１８、及び透明吸湿層１４を有し、
透明吸湿層１４が、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有しており、かつ
変色性吸湿層１８が、吸湿により変色することができる層であり、かつ透明吸湿層１４と透明バリア性基材層１２との間の一部の領域に存在している。
ここで、本発明において、「透明」とは、内容物を視認するのに十分に透明であることを意味するものであり、例えば全光線透過率が、５０％以上、６０％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、又は１００％であり、かつヘイズ値が５０％以下、４５％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、又は１０％以下であることを意味する。
吸湿層として透明吸湿層を用いた場合、透明性が得られるものの、吸湿による吸湿層の外観の変化がなく、その結果、失活が目視により確認できないことがあった。
これに対し、本発明者らは、透明吸湿層と透明バリア性基材層との間の一部の領域に、吸湿により変色することができる変色性吸湿層を設けることにより、吸湿による失活を視認できるようにした。
変色性吸湿層の変色を透明バリア性基材層側から視認しやすくするため、透明吸湿層と変色性吸湿層との間には、水蒸気透過性の白色印刷層が更に存在していてもよい。
この透明吸湿フィルムの吸湿に伴う変化を、図２を参照して説明する。図２（ａ）は、吸湿前の透明吸湿フィルム１０である。この状態で、透明吸湿フィルム１０を高湿度下に暴露すると、水分（Ｈ２Ｏ）が透明吸湿層１４の吸湿剤に吸着される。全ての吸湿剤が吸湿した状態となると、図２（ｂ）に示すように、水分（Ｈ２Ｏ）が変色性吸湿層１８に到達することにより変色性吸湿層１８が吸湿し、図２（ｃ）に示すようにこの変色性吸湿層が変色した状態となる。この変色を確認することにより、吸湿剤による吸湿状態を把握することができる。
図１（ｂ）に示すように、本発明の透明吸湿フィルム１０は、透明吸湿層１４の片側又は両側に積層されている透明スキン層１６を更に有していてもよい。
また、図３に示すように、本発明の透明吸湿フィルム１０は、変色性吸湿層の両側に透明吸湿層１４、１４’を更に有することができる。一方の透明吸湿層１４が吸湿できない状態となり、そして水分が変色性吸湿層と反応している間にも、更なる透明吸湿層１４’によって更に吸湿することができ、それにより透明吸湿フィルム１０が全体として吸湿できない状態となった時と、変色性吸湿層が変色した時との間のタイムラグを緩和することができる。
以下では、本発明の各構成要素について説明する。
〈透明バリア性基材層〉
透明バリア性基材層は、透明性及びバリア性を有する基材である。
透明バリア性基材層は、透明性及びバリア性を有する基材である。
透明バリア性基材層としては、例えばバリア性樹脂層を用いることができる。バリア性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば環状オレフィンポリマー、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン等を用いることができる。
また、透明バリア性基材層は、透明バリア層及び透明基材樹脂層を有する層であってもよい。この場合、透明バリア層と透明基材樹脂層との間には、接着層が存在していてもよい。
（透明バリア層）
透明バリア層としては、透明であり、かつ外部からの水分や有機ガス及び無機ガスが透明吸湿層へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。かかる透明バリア層としては、例えばシリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、ポリクロロトリフルオロエチレンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜を用いることができる。また、上記のバリア性樹脂層を、透明バリア層として用いることもできる。
透明バリア層としては、透明であり、かつ外部からの水分や有機ガス及び無機ガスが透明吸湿層へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。かかる透明バリア層としては、例えばシリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、ポリクロロトリフルオロエチレンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜を用いることができる。また、上記のバリア性樹脂層を、透明バリア層として用いることもできる。
透明バリア層として無機物蒸着膜を用いる場合、透明バリア層の厚さは、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以上、３００ｎｍ以上、５００ｎｍ以上、７００ｎｍ以上、又は１μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また５μｍ以下、４μｍ以下、３μｍ以下、又は２μｍ以下であることが、包装体としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
透明バリア層としてバリア性樹脂層又は有機物コーティング膜を用いる場合、透明バリア層の厚さは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５５μｍ以下、５０μｍ以下、４５μｍ以下、４０μｍ以下、又は３５μｍ以下であることが、包装体としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
（透明基材樹脂層）
透明基材樹脂層としては、耐衝撃性、耐摩耗性等に優れた熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂を単独で、又は２種類以上組み合わせて複層で使用することができる。この樹脂層は、延伸フィルムであっても、無延伸フィルムであってもよい。また、この樹脂層は、透明バリア層の片面又は両面に存在していても良い。この樹脂層により、透明バリア層を保護することができる。
透明基材樹脂層としては、耐衝撃性、耐摩耗性等に優れた熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂を単独で、又は２種類以上組み合わせて複層で使用することができる。この樹脂層は、延伸フィルムであっても、無延伸フィルムであってもよい。また、この樹脂層は、透明バリア層の片面又は両面に存在していても良い。この樹脂層により、透明バリア層を保護することができる。
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
なお、本明細書において、ポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、５０ｍｏｌ％超、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、アイオノマー、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。
本明細書において、ポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、５０ｍｏｌ％超、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
ビニル系ポリマーとしては、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）等が挙げられる。
ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
ポリアミドとしては、例えばナイロン（登録商標）６、ナイロンＭＸＤ６等のナイロン等が挙げられる。
透明基材樹脂層の厚さは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが、透明バリア層を良好に保護する観点から好ましく、また５５μｍ以下、５０μｍ以下、又は４５μｍ以下であることが、包装体としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
〈透明吸湿層〉
透明吸湿層は、透明であり、かつ吸湿剤を有する層である。この場合、吸湿剤は、熱可塑性樹脂中に分散していてよい。この熱可塑性樹脂としては、透明基材樹脂層に関して挙げた熱可塑性樹脂を用いることができ、中でもポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系樹脂を用いることが、加工性等の観点から好ましい。
透明吸湿層は、透明であり、かつ吸湿剤を有する層である。この場合、吸湿剤は、熱可塑性樹脂中に分散していてよい。この熱可塑性樹脂としては、透明基材樹脂層に関して挙げた熱可塑性樹脂を用いることができ、中でもポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系樹脂を用いることが、加工性等の観点から好ましい。
透明吸湿層を構成する樹脂組成物の、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下でＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した場合のメルトフローレートは、０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが、Ｔダイ法又はインフレーション法によるフィルムへの成形が比較的容易にする観点から好ましい。このメルトフローレートは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、８．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。例えば、このメルトフローレートは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。
透明吸湿層を構成する樹脂組成物の、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して吸湿前の１００μｍの厚みのフィルムにして測定したときのヘイズは、８０％以下であることが好ましく、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、２０％以下、又は１５％以下であってもよく、１％以上、３％以上、又は５％以上であってもよい。ここで、本明細書において、「吸湿前のフィルム」とは、樹脂組成物を溶融し、これを製膜した直後のフィルムを意味するものである。
吸湿剤としては、親水性ゼオライト、シリカゲル等の物理吸湿剤、酸化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム等の化学吸湿剤等を用いることができる。中でも、親水性ゼオライトを用いることが好ましい。
親水性ゼオライトとしては、例えばＡ型、Ｘ型、又はＬＳＸ型のゼオライトを用いることができる。これらは単独で用いてもよく、また組み合わせて用いてもよい。
吸湿剤として親水性ゼオライトを用いる場合、ゼオライトの平均粒子径Ｄ５０は、３００ｎｍ以下であることが、組成物に適度な透明性を与える観点から好ましい。ここで、ゼオライトの平均粒子径Ｄ５０とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、無作為に選択した１００個の粒子の長軸を測定し、その個数基準の粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。ゼオライトの平均粒子径Ｄ５０は、２５０ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、又は１００ｎｍ以下であってよい。ゼオライトの平均粒子径Ｄ５０は、１０ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、５０ｎｍ以上、又は１００ｎｍ以上であってよい。例えば、ゼオライトの平均粒子径Ｄ５０は、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、又は１００ｎｍ超２５０ｎｍ以下であってもよい。
吸湿剤として親水性ゼオライトを用いる場合、ゼオライトの細孔（吸収口）径は、０．３ｎｍ以上１ｎｍ以下であってよく、０．３ｎｍ以上０．５ｎｍ以下であってよい。
吸湿剤として親水性ゼオライトを用いる場合、ゼオライト中のＳｉとＡｌとの原子比（Ｓｉ／Ａｌ）の値は任意であり、例えば、１以上、２以上、３以上、５以上、１０以上、又は１５以上であってよく、例えば、８０以下、６０以下、５０以下、４０以下、又は３０以下であってよい。
本発明で用いられるゼオライトとしては、吸湿性の観点から、親水性であることが好ましく、特にＮａ−Ａ型ゼオライトを使用することが好ましい。
本発明で用いられるゼオライトは、例えば、特許文献３及び４に記載のような方法によって製造することができる。そのようなゼオライトを、特許文献２に記載のように、かさ密度を調整して用いてもよい。
吸湿剤の含有率は、良好な吸湿能力を確保する観点から、吸湿層全体の質量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、７質量％以上、又は１０質量％以上であることが好ましく、また良好な透明性及び製膜性を確保する観点から、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、又は３０質量％以下であることが好ましい。
透明吸湿層は、ＨＬＢ値が５以下のエステル化合物を更に含有していることが、透明性を良好にする観点から好ましい。ここで、ＨＬＢ値は、親水性か親油性かを示す指標である。エステル化合物のＨＬＢ値が５以下であるということは、該エステル化合物の親油性が高いことを意味し、例えば、消泡剤、又はエマルジョンの乳化剤として使用される領域の数値である。このＨＬＢ値は、例えば、４．５以下、４．０以下、又は３．５以下であってよく、例えば、２．０以上、２．５以上、又は３．０以上であってよい。
エステル化合物としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸とのモノエステル化合物である。多価アルコールは、例えば、グリセリン、アルキレングリコール等であってよい。脂肪酸は、例えば、炭素数１２以上２４以下の、飽和又は不飽和の脂肪酸であってよい。
エステル化合物としては、特に、炭素数２以上６以下のアルキレングリコールと炭素数１５以上２４以下の脂肪酸とのモノエステルであってよい。上記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等であってよい。上記と炭素数１５以上２４以下の脂肪酸は、飽和又は不飽和であってよく、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸等であってよい。
エステル化合物は、具体的には例えば、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノベヘネート等であってよい。
透明吸湿層におけるエステル化合物の含有量は、本発明の有利な効果を与えられる範囲であれば特に限定されない。例えば、エステル化合物の含有率は、２．０質量％以上１５質量％以下であり、２．５質量％以上、３．０質量％以上、又は５．０質量％以上であってもよく、１２質量％以下、１０質量％以下、８．０質量％以下、又は６．０質量％以下であってもよい。例えば、エステル化合物の含有量は、２．５質量％以上１２質量％以下、又は３．０質量％以上１０質量％以下であってもよい。
透明吸湿層は、平均粒子径Ｄ５０が１００ｎｍ以下の、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、及びＺｒから選択される１種以上の元素の酸化物（ゼオライトを除く）を含有していてもよく、又は含有していなくてもよい。かかる酸化物の含有率は、例えば５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、又は０質量％であってよい。
透明吸湿層は、透明吸湿層を構成する樹脂組成物を、例えばニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロールコニカルミキサー等のバッチ式混練機や、２軸混練機等の連続混練機等を用いて混錬し、次いで混練した樹脂を、インフレーション法、Ｔダイ法等の押出成形法によりフィルム状に成型することにより製造することができる。透明吸湿層の片側又は両側に透明スキン層が存在する場合には、多層インフレーション法、又は多層Ｔダイ法等の共押出法により、製膜と共に透明スキン層及び／又は透明非吸着層及び／又は透明易剥離性層との積層をしてもよい。
〈変色性吸湿層〉
変色性吸湿層は、吸湿により変色することができる層である。この層は、透明吸湿層と透明バリア性基材層との間の一部の領域に存在している。
変色性吸湿層は、吸湿により変色することができる層である。この層は、透明吸湿層と透明バリア性基材層との間の一部の領域に存在している。
変色性吸湿層としては、例えば塗料の形態である特許文献５〜７に記載されている湿度インジケータを用いることができる。これらの湿度インジケータを、直接塗布するか若しくは白色塗料層を介して塗布してもよく、又は不織布、紙等の浸透性基材に含浸させて用いてもよい。
また、変色性吸湿層としては、例えば吸湿前においては不透明であるが、吸湿後に透明となることができる吸湿フィルム、例えば特許文献１に記載の吸湿フィルムを用いてもよい。
〈透明スキン層〉
透明スキン層は、透明スキン層用樹脂を含有しており、かつ透明吸湿層の透明バリア性基材層と反対側の面に存在していることができる層である。透明スキン層は、透明吸湿層の透明バリア性基材層側の面に更に存在していてもよい。また、透明スキン層は、透明吸湿層に融着されていてもよい。
透明スキン層は、透明スキン層用樹脂を含有しており、かつ透明吸湿層の透明バリア性基材層と反対側の面に存在していることができる層である。透明スキン層は、透明吸湿層の透明バリア性基材層側の面に更に存在していてもよい。また、透明スキン層は、透明吸湿層に融着されていてもよい。
特に、透明スキン層は、透明吸湿層が含有している吸湿剤の脱落や内容物への接触を防止することができる。また、この場合には、透明スキン層は、吸湿剤を含有していない層であってよい。
透明スキン層の厚さは、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、又は７μｍ以上であることができ、また５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１５μｍ以下であることができる。透明スキン層が複数存在している場合、各々の透明スキン層の厚さは、同一であっても異なっていてもよい。
（透明スキン層用樹脂）
透明スキン層用樹脂としては、透明基材樹脂層に関して挙げた熱可塑性樹脂を、単独で又は混合させて用いることができ、中でもポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系樹脂を用いることが、加工性等の観点から好ましい。透明吸湿層の両側にスキン層が存在している場合、それぞれの透明スキン層を構成する透明スキン層用樹脂は、同一であっても異なっていてもよい。
透明スキン層用樹脂としては、透明基材樹脂層に関して挙げた熱可塑性樹脂を、単独で又は混合させて用いることができ、中でもポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系樹脂を用いることが、加工性等の観点から好ましい。透明吸湿層の両側にスキン層が存在している場合、それぞれの透明スキン層を構成する透明スキン層用樹脂は、同一であっても異なっていてもよい。
〈他の層〉
透明吸湿フィルムは、随意の他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば各層の間に存在する接着層が挙げられる。
透明吸湿フィルムは、随意の他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば各層の間に存在する接着層が挙げられる。
《包装袋》
本発明の包装袋は、上記の透明吸湿フィルムを１枚又は複数枚具備しており、かつ
１枚又は複数枚の透明吸湿フィルムの透明バリア性基材層側と反対側の一部がこの透明吸湿フィルムの他の部分又は他のフィルムとヒートシールされていることによって袋状にされている。ここで、他のフィルムは、他の透明吸湿フィルムであってもよく、又は透明吸湿フィルム以外の他のフィルムであってもよい。
本発明の包装袋は、上記の透明吸湿フィルムを１枚又は複数枚具備しており、かつ
１枚又は複数枚の透明吸湿フィルムの透明バリア性基材層側と反対側の一部がこの透明吸湿フィルムの他の部分又は他のフィルムとヒートシールされていることによって袋状にされている。ここで、他のフィルムは、他の透明吸湿フィルムであってもよく、又は透明吸湿フィルム以外の他のフィルムであってもよい。
本発明の包装袋は、上記の包装袋及びこの包装袋に収納されている内容物を有する、内容物入り包装袋であることができる。
〈内容物〉
内容物は、包装袋に収納されている内容物である。内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、薬剤の他、食品、化粧品、医療器具、医療機器、電子部材、精密機械、記録材料等を挙げることができる。また、薬剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬等を含む。
内容物は、包装袋に収納されている内容物である。内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、薬剤の他、食品、化粧品、医療器具、医療機器、電子部材、精密機械、記録材料等を挙げることができる。また、薬剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬等を含む。
《透明吸湿フィルムロール》
本発明の透明吸湿フィルムロールは、
巻芯、及び
巻芯上に巻回されている、上記の透明吸湿フィルムを具備している。
本発明の透明吸湿フィルムロールは、
巻芯、及び
巻芯上に巻回されている、上記の透明吸湿フィルムを具備している。
本発明の透明吸湿フィルムロールは、上記の透明吸湿フィルムを用いることにより、ロールの形態で吸湿された部分、特に端部における吸湿を目視により確認することができる。
本発明の透明吸湿フィルムロールを構成する透明吸湿フィルムにおいては、変色性吸湿層は、ドット状に形成されていてもよく、又は帯状に形成されていてもよい。
例えば、図４（ａ）に示すように、本発明の透明吸湿フィルムロールを構成する透明吸湿フィルム１０においては、変色性吸湿層１８は、巻き方向に沿って端部に配置されているドット状に形成されていてよく、図４（ｂ）に示すように、巻き方向に沿って端部に延在している帯状に形成されていてもよく、又は図４（ｃ）に示すように、巻き方向に垂直な方向で延在している帯状に形成されていてもよい。
本発明の透明吸湿フィルムロールが有する透明吸湿フィルムの幅、すなわち巻芯の軸方向の長さは、特に限定されないが、例えば２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以上、１００ｍｍ以上、２００ｍｍ以上、３００ｍｍ以上、４００ｍｍ以上、又は５００ｍｍ以上であることができ、また２０００ｍｍ以下、又は１０００ｍｍ以下であることができる。
本発明の透明吸湿フィルムロールが有する透明吸湿フィルムの巻長さは、特に限定されないが、例えば１０ｍ以上、３０ｍ以上、５０ｍ以上、１００ｍ以上、２００ｍ以上、３００ｍ以上であることができ、また４０００ｍ以下、２０００ｍ以下、１０００ｍ以下、９００ｍ以下、８００ｍ以下、７００ｍ以下、６００ｍ以下、又は５００ｍ以下であることができる。
〈巻芯〉
巻芯としては、紙製、金属製、又は樹脂製の巻芯を用いることができるが、水分や酸素分子を含まない金属製又は樹脂製が好ましい。
巻芯としては、紙製、金属製、又は樹脂製の巻芯を用いることができるが、水分や酸素分子を含まない金属製又は樹脂製が好ましい。
巻芯の直径は、３０ｍｍ以上、４０ｍｍ以上、又は５０ｍｍ以上であることができ、また３００ｍｍ以下、２００ｍｍ以下、又は１００ｍｍ以下であることができる。
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
《フィルムの作製》
〈実施例１〉
多層製膜機にて、透明スキン層、透明吸湿層、及び透明スキン層がこの順で配置されるようにして、共押出Ｔダイ法により、２種３層の透明吸湿フィルムを作製した。透明スキン層としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用い、透明吸湿層としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ１５０、三井デュポン・ポリケミカル株式会社）４８質量部、Ｎａ−Ａ型ゼオライト（平均粒子径Ｄ５０：５０ｎｍ）３２質量部、及びエステル化合物（プロピレングリコールモノベヘネート、ＨＬＢ値３．４）５質量部をバンバリーミキサーで１６０℃の温度で１０分間溶融混練して作製した樹脂組成物を用いた。各層の厚さは、透明スキン層１０μｍ、透明吸湿層４０μｍ、透明スキン層１０μｍとした。
〈実施例１〉
多層製膜機にて、透明スキン層、透明吸湿層、及び透明スキン層がこの順で配置されるようにして、共押出Ｔダイ法により、２種３層の透明吸湿フィルムを作製した。透明スキン層としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用い、透明吸湿層としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ１５０、三井デュポン・ポリケミカル株式会社）４８質量部、Ｎａ−Ａ型ゼオライト（平均粒子径Ｄ５０：５０ｎｍ）３２質量部、及びエステル化合物（プロピレングリコールモノベヘネート、ＨＬＢ値３．４）５質量部をバンバリーミキサーで１６０℃の温度で１０分間溶融混練して作製した樹脂組成物を用いた。各層の厚さは、透明スキン層１０μｍ、透明吸湿層４０μｍ、透明スキン層１０μｍとした。
作製した積層体の一方のスキン層の一部の領域に、ワイヤーバー＃２０を用い、特許文献７に記載の湿度インジケータを乾燥後の固形分が１〜３ｇ／ｍ２になるように塗工して、変色性吸湿層を設け、このスキン層側に、透明バリア性基材層としての透明シリカ蒸着ＰＥＴフィルム（ＧＸフィルム、凸版印刷株式会社、厚さ１２μｍ）を、ドライラミネート接着剤を用いて積層させて、実施例１の透明吸湿フィルムを作製した。
〈実施例２〉
特許文献７に記載の湿度インジケータを不織布に含浸させ、ドライラミネート接着剤を用いて、この不織布を、作製した積層体の一方のスキン層の一部の領域に貼り付けて、変色性吸湿層を設けたことを除き、実施例１と同様にして、実施例２の透明吸湿フィルムを作製した。
特許文献７に記載の湿度インジケータを不織布に含浸させ、ドライラミネート接着剤を用いて、この不織布を、作製した積層体の一方のスキン層の一部の領域に貼り付けて、変色性吸湿層を設けたことを除き、実施例１と同様にして、実施例２の透明吸湿フィルムを作製した。
〈比較例１〉
変色性吸湿層を設けなかったことを除き、実施例１と同様にして、比較例１の透明吸湿フィルムを作製した。
変色性吸湿層を設けなかったことを除き、実施例１と同様にして、比較例１の透明吸湿フィルムを作製した。
〈比較例２〉
実施例の透明吸湿層の代わりに、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体４０質量部、親水性ゼオライト（モレキュラーシーブ３Ａ、ユニオン昭和株式会社）４０質量部及び上記のエステル化合物５質量部を溶融混練して作製した樹脂組成物を用いて、不透明な吸湿層を用いたことを除き、実施例１と同様にして、比較例１の透明吸湿フィルムを作製した。
実施例の透明吸湿層の代わりに、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体４０質量部、親水性ゼオライト（モレキュラーシーブ３Ａ、ユニオン昭和株式会社）４０質量部及び上記のエステル化合物５質量部を溶融混練して作製した樹脂組成物を用いて、不透明な吸湿層を用いたことを除き、実施例１と同様にして、比較例１の透明吸湿フィルムを作製した。
《性質》
〈視認性〉
視認性を、以下の基準で示す。
〇：視認性あり
×：視認性なし
〈視認性〉
視認性を、以下の基準で示す。
〇：視認性あり
×：視認性なし
〈失活判断〉
失活判断の可否を、以下の基準で示す。
○：失活判断可能
×：失活判断不可
失活判断の可否を、以下の基準で示す。
○：失活判断可能
×：失活判断不可
実施例及び比較例の構成及び性能を表１に示す。
以下では、本発明で用いることができる透明吸湿層の例を、参考例を参照して示す。
《参考例：透明吸湿フィルムの例》
〈製造例〉
熱可塑性樹脂、Ｎａ−Ａ型ゼオライト（平均粒子径Ｄ５０：５０ｎｍ）、及びエステル化合物（プロピレングリコールモノベヘネート、ＨＬＢ値３．４）を、表２及び表３に記載の配合でバンバリーミキサーを用いて、１６０℃で１０分間溶融混練して、各例の樹脂組成物を得た。
〈製造例〉
熱可塑性樹脂、Ｎａ−Ａ型ゼオライト（平均粒子径Ｄ５０：５０ｎｍ）、及びエステル化合物（プロピレングリコールモノベヘネート、ＨＬＢ値３．４）を、表２及び表３に記載の配合でバンバリーミキサーを用いて、１６０℃で１０分間溶融混練して、各例の樹脂組成物を得た。
〈評価〉
（メルトフローレート）
各例の樹脂組成物を測定可能なサイズにカットした。カットした樹脂組成物について、メルトインデクサ（株式会社テクノ・セブン）を用いて、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下で、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。
（メルトフローレート）
各例の樹脂組成物を測定可能なサイズにカットした。カットした樹脂組成物について、メルトインデクサ（株式会社テクノ・セブン）を用いて、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下で、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。
（ヘイズ）
樹脂組成物を所定の重量にカットして、熱プレス成型によって１００μｍの厚みのフィルムを作製した。ここで、プレスの条件は、温度１６０℃、圧力４０〜６０ＭＰａ、２分間とした。このようにして得られたフィルムを、５０ｍｍ四方にカットして、ヘイズ測定器（株式会社村上色彩研究所、ＨＲ−１００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠してヘイズを測定した。なお吸湿後のヘイズについては、上記フィルムを２３℃５０％の環境下に静置し、吸湿後の重量変化が一定になるまで吸湿させ、その後上記と同じ方法で測定した。
樹脂組成物を所定の重量にカットして、熱プレス成型によって１００μｍの厚みのフィルムを作製した。ここで、プレスの条件は、温度１６０℃、圧力４０〜６０ＭＰａ、２分間とした。このようにして得られたフィルムを、５０ｍｍ四方にカットして、ヘイズ測定器（株式会社村上色彩研究所、ＨＲ−１００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠してヘイズを測定した。なお吸湿後のヘイズについては、上記フィルムを２３℃５０％の環境下に静置し、吸湿後の重量変化が一定になるまで吸湿させ、その後上記と同じ方法で測定した。
〈結果〉
各例の構成及び評価結果を表２及び表３に示す。
各例の構成及び評価結果を表２及び表３に示す。
表２を参照すると、ゼオライトの含有量が多くなるに従って、樹脂組成物のメルトフローレートが大きく低下していくことが分かった。この傾向は、参考例３及び４でも確認することができる。参考比較例１では、Ｔダイ法又はインフレーション法によって成形することが不可能な程度に、メルトフローレートが低下していた。
表３を参照すると、エステル化合物の含有量が少なくなるに従って、樹脂組成物のメルトフローレートが大きく低下し、またヘイズが高くなることが分かった。参考比較例２では、Ｔダイ法又はインフレーション法によって成形することが不可能な程度に、メルトフローレートが低下しており、また透明性も低下していた。
１０ 透明吸湿フィルム
１２ 透明バリア性基材層
１４ 透明吸湿層
１６ 透明スキン層
１８ 変色性吸湿層
１８ａ 変色後の変色性吸湿層
１２ 透明バリア性基材層
１４ 透明吸湿層
１６ 透明スキン層
１８ 変色性吸湿層
１８ａ 変色後の変色性吸湿層
Claims (11)
- 透明バリア性基材層、変色性吸湿層、及び透明吸湿層を有し、
前記透明吸湿層が、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有しており、かつ
前記変色性吸湿層が、吸湿により変色することができる層であり、かつ前記透明吸湿層と前記透明バリア性基材層との間の一部の領域に存在している、
透明吸湿フィルム。 - 前記透明吸湿層の前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項１に記載の透明吸湿フィルム。
- 前記吸湿剤が、ゼオライトである、請求項１又は２に記載の透明吸湿フィルム。
- 前記透明吸湿層の前記ゼオライトの平均粒子径Ｄ５０が、３００ｎｍ以下である、請求項３に記載の透明吸湿フィルム。
- 前記透明吸湿層が、ＨＬＢ値が５以下のエステル化合物を更に含有している、請求項１〜４のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
- 前記透明吸湿層の片側又は両側に積層されている透明スキン層を更に有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
- 請求項１〜６のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルムを１枚又は複数枚具備しており、かつ
１枚又は複数枚の前記透明吸湿フィルムの前記透明バリア性基材層側と反対側の一部がこの透明吸湿フィルムの他の部分又は他のフィルムとヒートシールされていることによって袋状にされている、
包装袋。 - 請求項７に記載の包装袋、及び
前記包装袋に収納されている、内容物
を有する、内容物入り包装袋。 - 巻芯、及び
前記巻芯上に巻回されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム
を具備している、透明吸湿フィルムロール。 - 前記変色性吸湿層が、ドット状に形成されている、請求項９に記載の透明吸湿フィルムロール。
- 前記変色性吸湿層が、帯状に形成されている、請求項９又は１０に記載の透明吸湿フィルムロール。
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