JPH01207251A

JPH01207251A - ２−（アルキルーシクロヘキシル）−１−プロパノール類、その製法及びこれを含有する香料組成物

Info

Publication number: JPH01207251A
Application number: JP63029937A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Fujikura; 藤倉　芳明; Hiroaki Onuma; 大沼　寛明; Manabu Fujita; 学藤田; Sunao Toi; 戸井　直
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-02-10
Filing date: 1988-02-10
Publication date: 1989-08-21
Anticipated expiration: 2013-04-15
Also published as: DE68905837T2; EP0328116B1; US5104851A; DE68905837D1; EP0328116A1; JP2741028B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規な２−（アルキル−シクロヘキシル）−
１−ｆロ／ｌｉノール類、その製法及びこれを含有する
香料組成物に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

従来、２−（アルキル−シクロヘキシル）−１−ｆロノ
♀ノール類には、いくつかの香気化合物が知られている
。例えば、２−（４−インノロビル−１−シクロヘキシ
ル）−１−７’　ａ　ノＱ　／−ルはローズ、パルサミ
ック体のマイルド、フローラル、ウツデイな香気を有し
くＳ、アークデンダー著、ノＱ−フユーム・アンド・フ
レーバー・ケミカルズＬ２（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１
−シクロヘキシル）−１−プロノ♀ノールはムスク、ウ
ツデイ、サンダルな香気を有する（スイス国脣許第６５
４１１３）ことが知られている。これらの化合物は香料
の調合において、その揮散性の高さから主にトツノから
ミドルノートに用いられるものであゆ、保留性の高いペ
ースノートに用いられる物質は知られていない。

一方、香料の調合においてペースノートニ用いられる素
材は、においの型を特徴づける根幹をなすものであるた
め極めて型費である。

中でもベースノート中の保留性の高いウツデイ７０−ラ
ル素材は、専ら例えばペチベロールのような天然物に依
存している。このベチベロールは高価な素材であるため
、これに香気の類似した新規な合成香料の開発が望まれ
ていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、新規な化合物である２−（アルキル・−シクロヘキ
シル）　−１−ｆロノＱノール類が、持続性の高いウツ
デイフローラルな香気を有すること、さらにこれを香料
の調合に用いると天然物に類似する優れた香気を付与で
きることを見出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の一般式（Ｉ）（式中、’１及びＲ２はそれぞれメチル基、エチル基、
ｎ−ゾロビル基、インゾロビル基、を−ブチル基および
５ｅｃ−ブチル基のいずれかから選ばれる基であってＲ
，と馬の炭素数の合計が４〜７であるものを示し、また
はＲ，が水素原子である場合は鳥はシクロヘキシル基を
示し、あるいはＲ１およびＲ，はシクロヘキサン環上の
２個の炭素原子と一緒になって六員環を形成してもよい
）で表ワされる２−（アルキル−シクロヘキシル）−１−
ゾロ７９ノール類、その製法及びこれを含有する香料組
成物を提供するものである。

本発明の２−（アルキル−シクロヘキシル）−１−プロ
、ｔｉノール類（りの具体例としては、２−（２−メチ
ル−５−インプロピル−１−シクロヘキシル）−１−７
°ロノ９ノール、２−（２，５−シーインプロピル−１
−シクロヘキシル）−１−ｆロノＱノール、２−（２，
４−または３，５−ジイソプロピル−ｌ−シクロヘキシ
ル）−トゾロノＱノール、２−（２−または４−シクロ
ヘキシル−１−シクロヘキシル）−１−ｆ口／Ｑノール
および２−（１−または２−デカリル）−１−ｆ口、Ｑ
ノール等が挙げられる。

本発明化合物（１）は、次の方法により製造することが
できる。

まず、公知の反応〔例えばＭｉｌａｔｅｉｎ　、　Ｊ。

Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、　Ｃｈｅｍ、、　５　、３３７
　（１９６８）　］により、塩化アルミニウム、三フッ
化ホウ素などのルイス酸の存在下に芳香族化合物（■）
と酸化ゾロピレンを反応させて中間体アルコール（財）
を合成する。芳香族化合物（ＩＩ）としては。

例えばｐ−シメン、ｐ−またはｍ−ジインゾロピルベン
ゼン、ジフェニルおよびテトラリン等が挙げられる。本
発明において用いる芳香族化合物（ＬＩ）の′ｊｔは、
酸化ゾロピレンに対して１〜１０当量、轡に２当量以上
が好ましく、ルイス酸は酸化ゾロピレンに対して１〜２
当量、特に１〜１．５当量が好ましい。反応温度は一６
０℃〜０℃、時に一２００以下で行うのが好ましい。

次に、中間体アルコール（ホ）の芳香環の水素添加反応
により本発明化合物（Ｉ）が得られる。

この反応は、芳香環の水素添加に一般に用いられる方法
であればいずれでも用いることができ、例えば触媒とし
て白金オキサイド、ラネーニッケル、ルテニウムカービ
ン等の遷移金属触媒を用いる方法が挙げられる。金属触
媒を用いる水素化反応は溶媒を用いないで行うことがで
きるが、例えばｎ−ヘキサン等の飽和炭化水素類、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類などを用いて行っ
てもよい。

用いる触媒の泄は、中間体ＯΦに対して１〜１０重量％
であり、反応水累圧は２０〜１５０気圧である。また、
反応温度は用いる化合物により異なり、８０〜２００℃
の範囲で行い得るが、反応時間や剣生成物の生成の点か
ら、荷に１００〜１５０℃が好ましい。水素添加反応の
後、蒸留などにより溶媒を除去し、減圧蒸留、再結晶な
どにより本発明化合物（Ｉ）を得ることができる。

叙上のごとくして得られた本発明化合物（Ｉ）は、芳香
族化合物と酸化プロピレンとの反応に基く位置異性体並
びに水素添加反応に基く立体異性体の混合物として存在
している。通常、異性体間の匂いの特性は幾分異なると
考えられるが、必要に応じ、習慣的方法、例えば高速液
体クロマトグラフィー等により異性体混合物を各々の異
性体に分離することができる。しかし、本発明化合物（
Ｉ）を香料として使用する場合は、通常この分離全必要
としない。

本発明化合物（１）は、通常の香料に調合素材として１
〒１０１ｉ量％配合することによりウツデイフローラル
な香気を付与することができる。

〔発明の効果〕

本発明の２−（アルキル−シクロヘキシル）−１−プロ
、Ｑノール＠（Ｉ）は、保留性の高いウツデイフローラ
ルな優れた香気を有するので、香料の調合素材として、
香水、石鹸、シャンク−１室内芳香剤、況剤等の香料を
必要とする素材に広汎に用いることができる。

〔実施例〕以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実施例１２−（１−または２−デカリル）−１−デロノＱノール
の合成：テトラリン３２５ｒＩｄ！（２，４ｍｏｇ）、塩化アル
ミニウム２１３ｆ（１，６ｍｏＡ＋）及び塩化メチレン
２００−の混合溶液中に、テトラリン３２５ｍ／　（２
，４ｍｏｌ　）と酸化プロピレン１１２ｍ／　（１，６
ｍｏｊ　）の混合液を一５０℃の温度で４時間か°けて
滴下した。滴下終了後、−５０℃で２時間攪拌した。こ
の反応混合物に水ＩＥを加え、析出している塩を溶解さ
せたのち、有機層と水層とに分液した。次に、この有機
層に５％水酸化す）　ＩＪウム水溶液３００−を加えて
２時間加熱還流させた。この反応混合物から水層をとり
除き、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥したの
ち、これより溶媒を留去した。その残渣を減圧下に蒸留
することにより、沸点１１７℃１０．３５ｗａｇの留分
としてアルコール体混合物１８１ｔ　（０，９５ｍｏｌ
りを得た。収率５９％。これらの化合物は、キャピラリ
ーガスクロマトグラフィー分析の結果、６２％と３４％
のピークを主成分とする。

元素分析（Ｃｌ５Ｈ＋ａＯとして）計算１直（％）：Ｃ５ｚｏｓ　　、　　Ｈ９，５３実測
値（％）：Ｃ８２，１８、Ｈ９，３９Ｍ５（相対強度）
　〔直接導入〕１９０（Ｍ　　、２２）１５９（１００）、１３１（２
５）。

１１７（２１）、９１（８）ＪＲ（ｎｅａｔ、　ａｎ−’　）　　（混合物〕３３６
８．２９３２．１４５８，１０２６．７２２１Ｈ−ＭＶ
ＩＲ（ＣＤＣｌ　ｓｆｇｌＭ　、Ｔ’Ｓ　内ｍｍ準、δ
）　〔混合物〕７．２０〜６．９０　（３Ｈ，ｍ）　、
　３．６６　（２ｆ（、ｔ　、　Ｊ＝６．０Ｈｚ）　。

Ｓ！’１０〜２［０（５Ｍ、ｍ）　、　１．９０〜Ｌ６
５　（４Ｈ，ｍ）　。

１．５５〜１．３５　（ＬＨ，ｍ）　、　１．２４　（
３Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝ニア、０Ｈｚ）次いで、このアルコ
ール体１８１　ｔ　（０，９５ｍｏＡりと触媒として５
％ルテニウムカーボン粉末乾燥品（日本エングルハルト
社＃り１８？の混合物を３００−オートクレーブに仕込
んだ。水素置換後、初期水素圧１００に９／洲として、
昇温を開始した。昇温開始３０分後、反応温度は１１０
℃となった。同温度で６時間後に水素の吸収が止った。

冷却後、常圧にもどし触媒を戸別した。このＰＲを減圧
下に蒸留することにより、沸点９８．７〜ｂ／　０．３
　ｗＨｇの留分として目的のアルコール体混合物を１３
９　ｔ　（０，７１ｍａｔ　）得た。水素化反応収率７
３％。

これらの化合物はキャピラリーガスクロマトグラフィー
分析の結果、５４％、１９％。

１５％のピークを主成分とする。また、これらの化合物
は弱い本体、化体、ややアンバー様の香気を有する。

元素分析（Ｃ１３Ｈ２４０として）計算値（％）：Ｃ７９，５３、Ｈ１１３２実測値（％）
：Ｃ７９，３４、Ｈ１２，４８Ｍ５（相対強匣）　〔主
成分５４％ピーク〕１７８（Ｍ　　−１−１２０，１９
）　　１３７（１９ン　、１３６（５５）。

１３５（１００）、１２１（２０）、９５（８１）、９
４（２６）。

８１　（８１）　、７９　（２２）　、６７　（４１）
ＩＲ（ｎｅａｔ、　ｃｒＢ−’　）　　ｌ：混合物〕３
３３６．２９２４，１４５０．１０１０３ＯＮ　（ＣＬ
）Ｃ１３＠％　、　ＴＭＳ内部標準、δ）〔混合物〕３
．７５〜３．４０　（２Ｈ，ｍ）　、０．９１　（３Ｈ
，ｄ　、Ｊ＝７Ｈｚ）　。

１．８０〜０．７０　（１９）（、ｍ）実施例２２−（２−メチル−５−インノロビル−１−シクロヘキ
シル）−１−ｆａノｔｉ／−ルの合成；実施例１においてテトラリンの代りにｐ−シメン３７５
ｄ（Ｚ４ｍＯＡ）を用いる以外は、同様にして反応させ
、次いで反応混合物を同様にして処理したのち、減圧下
に蒸留することにより沸点１００Ｃ１０，４５■１−１
ｇの留分として芳香族アルコール体’ｔｌ　７６　ｙ　
（０，９１ｍｏｂ）得た。収率５７％。

元素分析（Ｃ１３Ｈ２００として）計算値（％）：Ｃ８１，２０、Ｈ１０，４８実測値（％
）：Ｃ８１，２５、Ｈ１０，３７ＭＳ　（相対強度）１９２（Ｍ　、２４）１７７（４）、１６１（１００）
。

１４５　（４）　、１３３　（１１）　、　１１９　（
２８）　、１０５（１５）、９１（１１）、７７（５）
、４３（１９）ＩＲ（ｎｅａｔ、　ｃｍ−”　）３３５２．２９６２，１４６１，１０２６．８１９ＮＭ
Ｆ？、　（ＣＬ）Ｃｇ、　ｇ媒、　ＴＭＳ　内部標準、
δ）７．１５〜６．９０　（３Ｈ，ｒｎ）　、　３．６
９　（２Ｈ，ｍ）　、　３．２３（Ｉ　Ｈｔ　ｓ　ｅ　
ｐ　ｒ　Ｊ＝７Ｈｚ　）　＋　’２−８６　（ｌＨｔ　
ＳｅＰ　Ｔ　Ｊ＝７Ｈ３）　＋２．３１　（３１″ｉ、
ｓ）　、１．６１　（ＩＨ，ｂｒｓ）　、１．２４　（
３Ｈ。

ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　１．２３　（６Ｈ，ｄ　
、　Ｊ＝＝７Ｈｚ　）次に、このアルコール体４０　ｔ
　（０，２ｍｏＪ）ト触媒５％ルテニウムカービン２ｔ
と工１’／−ル２０−の混合物を１００−オートクレー
ブに仕込んだ。水素置換後、初期水素圧１２０に９／−
として、昇温を開始した。昇温開始１時間後、反応温度
は１５０℃となった。同温度で３日間後に水素の吸収が
止った。冷却後、常圧にもどし触媒を戸別した。このＰ
Ｍを減圧下に蒸留することにより、沸点１１６〜１１７
℃／　０．３　ｍｍＨｇの留分として目的のアルコール
体を２８Ｆ（０，１４ｍ０ｊ）得た。水素化反応収率６
７９６゜これらの化合物はキャピラリーガスクロマトグ
ラフィー分析の結果、５０％と３１％のピークを主成分
とする。また、これらの化合物は花様、ろう様、やや木
様の香気を有する。

元素分析（Ｃ１５ＨｚｓＯとして）計算値（％）　：　０　７Ｂ、７２　　、　　Ｈ１３，
２１実測値（％）：Ｃ７８，８８、Ｈ１３，１１Ｍ５（
相対強度）〔主成分５０％ピーク〕１８０　（Ｍ”−Ｈ
！０．４）　１３８　（６３）　、　１３７　（４２）
　。

１２３　（１８）　、　１０９　（１７）　、　９５　
（７６）　、　８３（１００）　。

８１　（５６）　、６９　（５７）　、５５　（３９）
ＩＲ（ｎｅａｔ、ｃｌｇｇ−”）　　（混合物〕３３３
６．２９６０，２９２８，１４６６．１３８６゜ＮＭＲ
（ＣＬ）Ｃ１３溶媒、Ｔ部内部標準、δ）〔混合物〕３
．８０〜１６５　（ＩＨ，ｍ）　、　３．６０−３．３
５　（Ｉｆ（、ｍ）　。

２．００　（ＩＨ，ｍ）　、　１．８５〜１．０５　（
ＩＩＨ，ｍ）　、　１．０２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
　、　１．００〜０．７５　（９Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
実施例３２−（２，５−ゾーインプロビルー１−シクロヘキシル
）−１−７’口、Ｑノールノ合成：実施例１においてテ
トラリンの代りに、ｐ−ジインノロビルベンゼン１９１
ｍ（０，９ｍｏ７＋）を用いる以外は同様にして反応さ
せ。

次いで反応混合物を同様にして処理したのち、減圧下に
蒸留することにより沸点１１３．５〜℃ １１４、５”’ン１．４　ｗａｇの留分として芳香族ア
ル　ｌテコール体に６０　ｔ　（０，２７ｍｏｌ　）得
た。収率３０　％。

元素分析（Ｃｘ５Ｈ２４０として）計算値（８）：　Ｃ８１，７６、Ｈ１０，９８実測値（
％）：Ｃ８１，９２、ＨＩＱ、７９Ｍ５　　（相対強度
）２２０（Ｍ　、２４）　　１８９（１００）、１６１（
２１）。

１４７　（１４）　、１３３　（６）　、　１３１　（
６）　、１１９　（１６）　。

１０５　（８）　、９１　（１４）　、４３　（３２）
ＩＲ（ｎｅａｔ、　ｃＴｎ−’）３３４６．２９６２．１４６４．１０１０２６Ｎ　（Ｃ
ＤＣｉｓ　ｍｌ＆　、　ＴＭＳ　内ｓ標準−δ）７．２
２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０７　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ）。

７．０４　（ＩＨ，ｓ）、３．７０（２Ｈ，ｓｅｐ、Ｊ
＝７Ｈｚ）。

３．３６（ＩＨ，ｍ）、３．２５　（ＩＨ，ｍ）、１８
６　（ＩＨ。

ｓｅｐ、Ｊ＝＝７Ｈｚ）、１．６３　（ＩＨ，ｂｒａ）
、１．４０〜１．００（１５Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）次に、このアルコール３３Ｆ（０，１５ｍｏｇ）ト触媒
５％ルテニウムカーボン３２とヘキサン１１０−を３０
０ｍ１オートクレーブに仕込んだ。水素置換後、初期水
素圧を１００Ｋｆ／−として昇温を開始した。昇温開始
３０分後、反応温度は１５０℃となった。同温度で１７
時間後に水素の吸収が止った。冷却後、常圧にもどし触
媒を戸別した。このＰ液を減圧下に蒸留することにより
、沸点１１２℃１０．７５■Ｈｇの留分として目的のア
ルコール体を１２Ｆ（０，０５ｍ０ｊ）得た。水素化反
応収率３３％。これらの化合物は、キャピラリーガスク
ロマトグラフィー分析の結果、５２％と１８％のピーク
を主成分とする。また、これらの化合物は弱い木様、ア
ンバー悼の香気を有する。

元素分析（Ｃ１５）１ｓｏＯとして）計算値（％）：Ｃ７９，５８、Ｈ１３，３６実測値（８
）：Ｃ７９，４５、Ｈ１３，５１Ｍ５（相対強度ン〔主
成分５２％ピーク〕２０８（Ｍ−Ｈ，０，２）１８３（
１２）、１６５（２３）。

１２３（３２）、１１１（３５）、１０９（１００）、
９５（４７）　、　８３　（３０）　、　８１　（２９
）　、　６９　（５８）ＩＲ（ｎｅａｔ、　、、−１）
　　（混合物〕３３３２．２９６０，２８７２，１４７
０，１３８８゜１３７０．１０１０３２Ｎ　（ＣＤＣＩｓ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）〔混
合物〕３．８０〜３．６０　（ＩＨ，ｍ）　、　３．６
０〜３．５０　（ＩＨ，ｍ）　。

２［５−０，６０（１３Ｈ，ｍ）　　、０．９８　　（
６Ｈ，ｄ　　、Ｊ＝７Ｈｚ）。

０．９６　（３Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　０．
８７　（３Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７Ｈｚ）　。

０．８５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）実施例４２−（２，４−または３，５−ゾインプロビルー１−シ
クロヘキシル）−１−ｆロノＱノールの合成：実施例１においてテトラリンの代りにｍ　−ゾイソデロ
ビルベンゼン１１６８　ｔ　（６，２ｍｏｌ）を用いる
以外は、同様にして反応させ、次いで反応混合物を同様
にして処理したのち、減圧下に蒸留することにより、沸
点１０９〜１１１℃／　０．５　ｓｍＨｇの留分として
芳香族アルコール体を９００９（４１ｍｏＡり得た。収
率６６％。これらの化合物は、キャピラリーガスクロマ
トグラフィー分析の結果、６０％と２８％のピークを主
成分とする。

元素分析（Ｃ１５Ｈｚ４０として）計算値（％）：Ｃ８１，７６、Ｈ１０，９８実測値（％
）：Ｃ８１，６５、Ｈ１１，０７Ｍ５（相対強度）　〔
主成分６０％ピーク〕２２０（Ｍ　、８）１８９（１０
０）、１６１（９）、１４７（２０）　、１３３　（１
０）　、１１９　（２９）　、１０５　（１３）　。

９１　（２１）　、４３　（４８）　、４１　（２２）
ＩＲ（ｎｅａｔ、　、−１）　　（混合物〕３３６８．
２９６４，１４６４．１０１０３２Ｎ　（ＣＤＣｈ溶媒
、ＴＭＳ内部標準、δ）７．２０〜６．８５　（３Ｈ，
ｍ）　、　３．７０　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚｌ　
。

３．３０（２Ｈ，ｍ）、　２．９０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）。

１．４〜１．１　（１６Ｈ，ｍ）次に、このアルコール８００　ｔ　（３，６３ｍｏｌ）
と触媒５％ルテニウムカーピン（５０％含水晶）３２ｔ
を１ｊオートクレーブに仕込んだ。

水素置換後、初期水素圧を１００に９／−として昇温を
開始した。昇温開始１時間後、反応温度は１５０℃とな
った。同温度で１０日間後に水素の吸収が止った。

冷却後、常圧にもどし触媒を戸別した。このＦ液を減圧
下に蒸留することにより、沸点１０８’Ｃ１０，８調）
ｉｇの留分として、目的のアルコール体混合物を４５６
１　（λＱｒｎｏＪ）得た。水素化反応収率５５％。こ
れらの化合物は、キャピラリーガスクロマトグラフィー
分析の結果、３１％、１９％、７．３％及び６．３％の
ピークを主成分とする。また、これらの化合物は弱い木
様、アンバー様、花様の香気を有する。

元素分析（Ｃ１１１Ｈ３００として）計算値（％）：Ｃ７９，５８、Ｈ１３，３６実測値（％
）：Ｃ７９，４９、Ｈ１３，５１Ｍ５　（相対強度）〔
主成分３１％ピーク〕２０８（Ｍ−）ｉ２ｔ）、２）１
８９（１１）、１８３（１２）。

１６５（２２）、１５２（１６）、１２３（３４）、１
１１（３９）、１０９（１００）、９５（４８）、８３
（３５）。

８１（３３）、６９（６３）ＩＲ（ｎｅａｔ、ｍ−’）　　（混合物〕３３２８．２
９６０．１４６８．１０１０３ＯＮ　（ＣＤＣｔｔ３溶
媒、ＴＭＳ内部標準、δ）〔混合物〕３．７５〜３．５
５　（ＬＨ，ｍ）　、３．５５〜３．３５　（１１′ｉ
、ｍ）　。

２［〜０．５０（２８Ｈ，ｍ）実施例５２−（２−または４−シクロヘキシル−１−シクロヘキ
シル）−１−ｆ口、Ｑノールの合成：ビフェニル２５０　？　（１，６ｍｏＡ！　）、塩化ア
ルミニタム２１６Ｆ（１，６ｍｏｌ）及び塩化メチレン
５００−の混合溶液中に、酸化ゾロピレン１１３−（１
，６ｍｏｌ）と塩化メチレン５００−の混合液を一３０
℃の温度で２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度
で２時間攪拌した。この反応混合物に水１１を加えたの
ち、有機層と水層とに分液した。次に、その有機層に、
５％水酸化ナトリウム水溶液２５０−を加えて２時間加
熱還流させた。この反応混合物から水層をとり除き、水
で洗印し無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、これよ
り溶媒を留去することにより粗生成物３２０？を得た。

次いで、この粗生成物３００？と５％ルテニウムカーボ
ン言水晶１５２の混合物を５００ｒｒｄ！オートクレー
ブに仕込んだ。

水素置換後、初期水素圧を１２（１９７ｍとして昇温を
開始した。昇温開始３０分後、反応温度は１５０℃とな
った。同温度で３日間後、水素の吸収がとった。冷却後
、常圧にもどし触媒を戸別した。このＦ液を減圧下に蒸
留することにより、沸点１３６〜ｂ箇Ｈｇの留分として目的のアルコール体混合物を６８ｆ
（０，３０ｍｏｊ）得た。全収率１９％。

これらの化合物は、キャピラリーガスクロ・マドグラフ
ィー分析の結果２５％、２１％。

２１％のピークを主成分とする。また、これらの化合物
はろう様、花様、やや木様の香気を有する。

元素分析（Ｃ’＋５Ｈ２ｓＯとして）計算値（へ）：Ｃ８０，２９、ＨＩＺ５８実測１［（％
）　：　Ｃ８０，４６、ＨＩＺ４３ＭＳ（相対強度）〔
主成分２５％、２１％ピーク」２０６（Ｍ−Ｈ，０，５
）１８７（２０）、１６５（２８）。

１４１　（１５）　、１２３　（８３）　、１０９　（
４４）　、９５　（２９）　。

８３　（１００）　、　８１　（９２）　、　５５　（
８５）ＩｆＬ（ｎｅａｔ、　ｃｒｎ−１）　（混合物〕
３３４８．２９２８，１４５２，１０１０２６Ｎ　（Ｃ
ＤＣｌｓ溶媒、ＴＭＳ内部標準）〔混合物〕３．８〜３
．２（２）１．ｍ）、Ｚ２〜０．７（２６Ｈ，ｍ）実施
例６レモン油　カリフォルニア　　　　　　　　　１００オ
レンゾ油　バレンシア　　　　　　　　　　　５０ジペ
ンダー油　モンブラン４０／４２　　　　　　４０ベレ
Ｑ−ミント油　ミツトウェストスコッチレクチ　　　　
１０ｃｉｓ−３−へ中セニル　アセテート　　　　　　
　　　　　１ｃｉｓ−３−ヘキセノール　　　　　　　
　　　　　２ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル　アセテー
ト　　　　　　３０ゲラニオール　エキストラ　　　　
　　　　　１００シトロネロール　エキスト５　　　　
　　　　　４０フエニルエチルアルコール　　　　　　
　　　１００リリアール＊１リラール＊２４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロビラン　　
　２０ヘキシルシンナミツクアルデヒド　　　　　　２
３５ガラクンリド　５０１）ＥＰ＊３　　　　　　　　
６０ベンゾインレゾノイド　　　　　　　　　　　　２
０バニリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ベチバー油　ジャワ　　　　　　　　　　　　　１
０＊４ラズベリーケトン　　　　　　　　　　　　　　　１＊
１）リリアール：ゾボダン社商品名ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミック
アルデヒド＊２）リラール：　ＩＦＦＦＦ社名品名４４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シ
クロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド＊３）ガラク
ンリド５０　ＤＥＰ　ＣＩＦＦＦＦ社名品名１，４，６
，７，８−へキサヒドロ−４，６゜６．７，８，８−ヘ
キサメチルシクロペンタ−ｒ　−２−ベンゾピランの５
０％ノエチル７タレート溶液＊４）ラズベリーケトン４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−７”タノン上記
調合香料９００ｉに２−（２，４またａ３，５−ジイン
ノロぎルー１−シクロヘキシル）−１−ゾロノＱノール
を１００部加エルことにより、ミンチイー感が強調され
た非常にボ＋）ニームあるハーバルシャンシー用、ｆＡ
合香料が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基お
よびｓｅｃ−ブチル基のいずれかから選ばれる基であつ
てＲ＿１とＲ＿２の炭素数の合計が４〜７であるものを
示し、またはＲ＿１が水素原子である場合はＲ＿２はシ
クロヘキシル基を示し、あるいはＲ＿１およびＲ＿２は
シクロヘキサン環上の２個の炭素原子と一緒になつて六
員環を形成してもよい）で表わされる２−（アルキル−シクロヘキシル）−１−
プロパノール類。２、次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基お
よびｓｅｃ−ブチル基のいずれかから選ばれる基であつ
てＲ＿１とＲ＿２の炭素数の合計が４〜７であるものを
示し、またはＲ＿１が水素原子である場合はＲ＿２はシ
クロヘキシル基を示し、あるいはＲ＿１およびＲ＿２は
シクロヘキサン環上の２個の炭素原子と一緒になつて六
員環を形成してもよい）で表わされる化合物をルイス酸触媒の存在下、酸化プロ
ピレンと反応させ、次いで水素添加することを特徴とす
る次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ）で表わされる２−（アルキル−シクロヘキシル）−１−
プロパノール類の製法。３、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基お
よびｓｅｃ−ブチル基のいずれかから選ばれる基であつ
てＲ＿１とＲ＿２の炭素数の合計が４〜７であるものを
示し、またはＲ＿１が水素原子である場合はＲ＿２はシ
クロヘキシル基を示し、あるいはＲ＿１およびＲ＿２は
シクロヘキサン環上の２個の炭素原子と一緒になつて六
員環を形成してもよい）で表わされる２−（アルキル−シクロヘキシル）−１−
プロパノール類を含有することを特徴とする香料組成物
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