JP3285124B2 - 有害害虫用忌避剤及び忌避剤を含有する香料組成物 - Google Patents
有害害虫用忌避剤及び忌避剤を含有する香料組成物Info
- Publication number
- JP3285124B2 JP3285124B2 JP22430296A JP22430296A JP3285124B2 JP 3285124 B2 JP3285124 B2 JP 3285124B2 JP 22430296 A JP22430296 A JP 22430296A JP 22430296 A JP22430296 A JP 22430296A JP 3285124 B2 JP3285124 B2 JP 3285124B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- repellent
- hydroxyl group
- compound
- group
- synthesized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
- C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は蚊、アブ、ノミ、ダ
ニ、シラミ類を初めとする吸血、刺こう性害虫に有効な
忌避剤に関する。また、その忌避剤を含有する香料組成
物に関するものである。
ニ、シラミ類を初めとする吸血、刺こう性害虫に有効な
忌避剤に関する。また、その忌避剤を含有する香料組成
物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】有害生物、特に昆虫によって媒介される
病気は数多く知られており、特に吸血害虫によってもた
らされる疾病は重大な問題となっている。例えば、蚊は
マラリア、黄熱、テング熱、フィラリア症等を、蚤はペ
スト等を、ツツガムシはツツガムシ病をひきおこす。こ
れら有害生物の中には病原体であるウイルス、リケッチ
ア、細菌等の伝播に特異的な役割をしているものが多
い。即ち、疾病した動物を吸血し、病原体を宿した吸血
害虫やダニが再び他の人や家畜及ペット類を吸血する際
に感染させるもので、その伝染力は計り知れない。また
吸血された時に痒みを覚えたり、吸血部位に発疹、皮膚
炎等が見られるなどの不愉快さを引き起こされる。
病気は数多く知られており、特に吸血害虫によってもた
らされる疾病は重大な問題となっている。例えば、蚊は
マラリア、黄熱、テング熱、フィラリア症等を、蚤はペ
スト等を、ツツガムシはツツガムシ病をひきおこす。こ
れら有害生物の中には病原体であるウイルス、リケッチ
ア、細菌等の伝播に特異的な役割をしているものが多
い。即ち、疾病した動物を吸血し、病原体を宿した吸血
害虫やダニが再び他の人や家畜及ペット類を吸血する際
に感染させるもので、その伝染力は計り知れない。また
吸血された時に痒みを覚えたり、吸血部位に発疹、皮膚
炎等が見られるなどの不愉快さを引き起こされる。
【0003】このように、吸血性害虫による被害は著し
いものがあり、これらを防除する為に忌避剤を用いる方
法が知られている。現在までに数多くの害虫忌避剤の有
効成分が開発提供されており、例えば市販のものとし
て、N,N−ジエチル−メタ−トルアミド、ジアルキル
フタレート等が知られているが、いずれも満足する程の
忌避効果が得られていない。とくに忌避効果の持続性の
点で問題があった。
いものがあり、これらを防除する為に忌避剤を用いる方
法が知られている。現在までに数多くの害虫忌避剤の有
効成分が開発提供されており、例えば市販のものとし
て、N,N−ジエチル−メタ−トルアミド、ジアルキル
フタレート等が知られているが、いずれも満足する程の
忌避効果が得られていない。とくに忌避効果の持続性の
点で問題があった。
【0004】この問題点を解決するため、害虫忌避剤の
有効成分として、例えばp−メンタン−3,8−ジオー
ル及びその誘導体(特公平3ー80138号公報)、p
−メンタン−1,2−ジオール、カレン−3,4−ジオ
ール及ピネン−2,3−ジオール(米国特許第5,13
0,136号明細書)等が報告されている。
有効成分として、例えばp−メンタン−3,8−ジオー
ル及びその誘導体(特公平3ー80138号公報)、p
−メンタン−1,2−ジオール、カレン−3,4−ジオ
ール及ピネン−2,3−ジオール(米国特許第5,13
0,136号明細書)等が報告されている。
【0005】さらに、忌避効果の持続性を改善する為
に、公知の忌避剤の有効成分であるN,N−ジエチル−
メタ−トルアミドにp−メンタン−3,8−ジオールを
添加・併用する方法(特開平3−133906号公
報)、p−メンタン−3,8−ジオールをマイクロカプ
セル化する方法(特開平3−176404号公報)ある
いはp−メンタン−3,8−ジオールをエチレン−酢酸
ビニル共重合体に保持させる方法(特開平2−1912
01号公報)等が知られている。しかしながら、これら
の忌避剤の忌避効果を持続性させる工夫も未だ充分とい
えるものではなく、改善される余地が残されている。
に、公知の忌避剤の有効成分であるN,N−ジエチル−
メタ−トルアミドにp−メンタン−3,8−ジオールを
添加・併用する方法(特開平3−133906号公
報)、p−メンタン−3,8−ジオールをマイクロカプ
セル化する方法(特開平3−176404号公報)ある
いはp−メンタン−3,8−ジオールをエチレン−酢酸
ビニル共重合体に保持させる方法(特開平2−1912
01号公報)等が知られている。しかしながら、これら
の忌避剤の忌避効果を持続性させる工夫も未だ充分とい
えるものではなく、改善される余地が残されている。
【0006】さらに、上記忌避剤を配合したスプレータ
イプのものを用いた場合、スプレー直後には著しい効果
が得られるが、その効果は短時間しか持続せず、長期間
の効果を期待する場合には、何度も繰り返しスプレーす
るわづらわしさがある。繰り返しスプレーする必要がな
くなるよう、つまり、長期間にわたり、優れた忌避効果
が持続する新たな忌避剤の出現が望まれている。
イプのものを用いた場合、スプレー直後には著しい効果
が得られるが、その効果は短時間しか持続せず、長期間
の効果を期待する場合には、何度も繰り返しスプレーす
るわづらわしさがある。繰り返しスプレーする必要がな
くなるよう、つまり、長期間にわたり、優れた忌避効果
が持続する新たな忌避剤の出現が望まれている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は優れた忌避効果が持続する新たな有害害虫忌避用化合
物を含有する忌避剤を開発提供することにある。また、
該忌避剤を含有する香料組成物を提供することにある。
は優れた忌避効果が持続する新たな有害害虫忌避用化合
物を含有する忌避剤を開発提供することにある。また、
該忌避剤を含有する香料組成物を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記問題を解決すべく、
本発明者らは鋭意研究を行った結果、3−ヒドロキシエ
チル−p−メンタン−8−オ−ルは優れた忌避効果を有
することを見いだし、更に研究を重ね、本発明を完成し
た。
本発明者らは鋭意研究を行った結果、3−ヒドロキシエ
チル−p−メンタン−8−オ−ルは優れた忌避効果を有
することを見いだし、更に研究を重ね、本発明を完成し
た。
【0009】即ち、本発明は、 (i)下記一般式
【化2】 (式中、Rは水酸基又はヒドロキシエチル基を、R4は
水素原子、水酸基、ヒドロキシメチル基又は炭素数が1
ないし3のアルコキシ基を、破線と実線とからなる二重
線は二重結合又は単結合を、そして破線と実線とからな
る二重線が二重結合のときR3は存在せず、破線と実線
とからなる二重線が単結合のとき、R3は水素原子又は
水酸基を示す。ただし、Rがヒドロキシエチル基のとき
R3が水酸基でR4が水素原子であり、Rが水酸基でR
3が存在しないときR4は水酸基であり、Rが水酸基で
R3が水酸基のときR4が水酸基、メトキシ基あるいは
エトキシ基であり、Rが水酸基でR3が水素原子のとき
R4がヒドロキシメチル基である)で表される化合物を
含有する有害害虫用忌避剤、 (ii)上記忌避剤を含有する香料組成物である。
水素原子、水酸基、ヒドロキシメチル基又は炭素数が1
ないし3のアルコキシ基を、破線と実線とからなる二重
線は二重結合又は単結合を、そして破線と実線とからな
る二重線が二重結合のときR3は存在せず、破線と実線
とからなる二重線が単結合のとき、R3は水素原子又は
水酸基を示す。ただし、Rがヒドロキシエチル基のとき
R3が水酸基でR4が水素原子であり、Rが水酸基でR
3が存在しないときR4は水酸基であり、Rが水酸基で
R3が水酸基のときR4が水酸基、メトキシ基あるいは
エトキシ基であり、Rが水酸基でR3が水素原子のとき
R4がヒドロキシメチル基である)で表される化合物を
含有する有害害虫用忌避剤、 (ii)上記忌避剤を含有する香料組成物である。
【0010】
【発明の実施の態様】以下本発明を詳細に説明する。本
発明の忌避剤は、下記一般式
発明の忌避剤は、下記一般式
【化3】 (式中、R、R3、破線と実線とからなる二重線、R4
は上記で示されたものと同じ) で表される化合物を含有する。
は上記で示されたものと同じ) で表される化合物を含有する。
【0011】上記化合物は公知の方法を適用することに
より容易に調製することができる。代表的な化合物の調
製法について、以下説明する。まず、p−メンタ−8−
エン−3,9−ジオ−ル (1)は、特許文献(PCてP
93/03164号明細書)記載の方法、即ち、(式
1)に示すようにイソプレゴールをエポキシ化した後、
リチウムジイソプロピルアミドで異性化することによ
り、容易に合成できる。
より容易に調製することができる。代表的な化合物の調
製法について、以下説明する。まず、p−メンタ−8−
エン−3,9−ジオ−ル (1)は、特許文献(PCてP
93/03164号明細書)記載の方法、即ち、(式
1)に示すようにイソプレゴールをエポキシ化した後、
リチウムジイソプロピルアミドで異性化することによ
り、容易に合成できる。
【式1】 なお化合物(1)を水素化して得られるp−メンタン−
3,9−ジオ−ルも忌避効果を有しており、忌避剤とし
て使用可能である。
3,9−ジオ−ルも忌避効果を有しており、忌避剤とし
て使用可能である。
【0012】新規化合物である9−ヒドロキシメチル−
p−メンタン−3−オ−ル(2)は、文献(J. ORGANOM
ETALLIC.CHEM.,VOL480,(1994)・の91-102ページ)記載
の方法、即ち(式2)に示すように、イソプレゴールの
カルボニル化によって得られるビシクロラクトンを水素
化アルミニウムリチウムや水素化ホウ素ナトリウム等と
塩化カルシウム等を組み合わせた還元剤を用いて還元す
ることにより合成することが出来る。
p−メンタン−3−オ−ル(2)は、文献(J. ORGANOM
ETALLIC.CHEM.,VOL480,(1994)・の91-102ページ)記載
の方法、即ち(式2)に示すように、イソプレゴールの
カルボニル化によって得られるビシクロラクトンを水素
化アルミニウムリチウムや水素化ホウ素ナトリウム等と
塩化カルシウム等を組み合わせた還元剤を用いて還元す
ることにより合成することが出来る。
【式2】
【0013】新規化合物である3−(2−ヒドロキシエ
チル)−P−メンタン−8−オ−ル(3)は同様に、文
献(Synthesis,359,1988 )記載の方法、即ちシトロネラ
ールとマロン酸エステルとを原料として容易に合成され
るビシクロラクトンを化学還元することによって合成で
きる((式3)を参考)。
チル)−P−メンタン−8−オ−ル(3)は同様に、文
献(Synthesis,359,1988 )記載の方法、即ちシトロネラ
ールとマロン酸エステルとを原料として容易に合成され
るビシクロラクトンを化学還元することによって合成で
きる((式3)を参考)。
【式3】
【0014】P−メンタン−3、8、9−トリオール
(4)は文献(M.KOEPSEL etal, PROGRESS IN ESSENTIA
L OIL RESEACH , 1986 WALTER DE GRUYTER & CO, BERLI
N-NEW YORK-PRINTED IN GERMANY, P241-248)に記載され
ている方法、即ち(式4)に示すように、イソプレゴー
ルを四酸化オスミウムで酸化することにより合成される
が、また、イソプレゴールのエポキシドを硫酸等の酸触
媒で水和することにより、容易に合成できる。
(4)は文献(M.KOEPSEL etal, PROGRESS IN ESSENTIA
L OIL RESEACH , 1986 WALTER DE GRUYTER & CO, BERLI
N-NEW YORK-PRINTED IN GERMANY, P241-248)に記載され
ている方法、即ち(式4)に示すように、イソプレゴー
ルを四酸化オスミウムで酸化することにより合成される
が、また、イソプレゴールのエポキシドを硫酸等の酸触
媒で水和することにより、容易に合成できる。
【式4】
【0015】又、9−メトキシ−p−メンタン−3,8
−ジオ−ル(5)は(式5)に示すごとく、イソプレゴ
ールのエポキシドをナトリウムメチラート等の塩基触媒
を用いてメタノールと反応させることにより合成でき
る。
−ジオ−ル(5)は(式5)に示すごとく、イソプレゴ
ールのエポキシドをナトリウムメチラート等の塩基触媒
を用いてメタノールと反応させることにより合成でき
る。
【式5】 メタノールの代わりに、エタノール、プロパノール等の
アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アル
コール類、メチルセロソルブ等のセロソルブ類等をイソ
プレゴールのエポキサイドをナトリウムメチラート等の
塩基触媒を用いてメタノールと反応させることにより合
成できる。
アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アル
コール類、メチルセロソルブ等のセロソルブ類等をイソ
プレゴールのエポキサイドをナトリウムメチラート等の
塩基触媒を用いてメタノールと反応させることにより合
成できる。
【0016】上述した化合物は不斉炭素を3個又は4個
有しているので、光学異性体を含めた立体異性体が8種
又は16種が存在する。害虫忌避剤として使用する際に
は、これらの一異性体のみの使用も可能であるし、2種
以上の異性体を併用してもよい。さらに、特に単離操作
をせずに異性体の混合物のまま使用してもよい。
有しているので、光学異性体を含めた立体異性体が8種
又は16種が存在する。害虫忌避剤として使用する際に
は、これらの一異性体のみの使用も可能であるし、2種
以上の異性体を併用してもよい。さらに、特に単離操作
をせずに異性体の混合物のまま使用してもよい。
【0017】例えば不斉炭素が3個である化合物(2)
の場合は下記(化5)の8種の光異性体が存在する。即
ち4種の幾何異性体(ノルマル、ネオ、イソおよびネオ
イソ体)が存在し、各々のエナンチオマーが2種で計8
種となる。(化5)の上段の4種(4S体)は(3S)
−(−)−シトロネラールから合成され、又下段の4種
(4R体)は(3R)−(+)−シトロネラールから合
成される。また、(3S)−(−)−シトロネラールや
(4R体)は(3R)−(+)−シトロネラールはミル
センを出発原料として、例えば特開昭58−4748号
公報、特開昭61−27949号公報記載の方法により
容易に合成することができる。
の場合は下記(化5)の8種の光異性体が存在する。即
ち4種の幾何異性体(ノルマル、ネオ、イソおよびネオ
イソ体)が存在し、各々のエナンチオマーが2種で計8
種となる。(化5)の上段の4種(4S体)は(3S)
−(−)−シトロネラールから合成され、又下段の4種
(4R体)は(3R)−(+)−シトロネラールから合
成される。また、(3S)−(−)−シトロネラールや
(4R体)は(3R)−(+)−シトロネラールはミル
センを出発原料として、例えば特開昭58−4748号
公報、特開昭61−27949号公報記載の方法により
容易に合成することができる。
【0018】同様に、イソプレゴールを原料として合成
される上記化合物(1)、(3)、(4)、(5)等に
ついてはイソプレゴールの光学異性体を用いて全ての光
学異性体を合成することができる。
される上記化合物(1)、(3)、(4)、(5)等に
ついてはイソプレゴールの光学異性体を用いて全ての光
学異性体を合成することができる。
【化4】
【0019】本発明では、上記忌避用化合物の1種ある
いは2種以上を混合・使用してもよい。2種以上の忌避
用化合物を配合させる場合、どの化合物とどの化合物と
を配合させるかは特に制限されない。
いは2種以上を混合・使用してもよい。2種以上の忌避
用化合物を配合させる場合、どの化合物とどの化合物と
を配合させるかは特に制限されない。
【0020】本発明の有害害虫用忌避剤(以下、忌避剤
ということがある)は上記忌避用化合物に、他の成分、
例えば、各種溶剤や慣用の補助剤を混合させることによ
り調製される。しかし、本発明の忌避剤は、使用目的や
使用部位によっては、上記忌避化合物だけであってもよ
い。本発明の忌避剤の調製法は公知の方法を採用するこ
とができるので、特に限定されるものではない。上記補
助剤としては、担体(液体希釈剤又は個体希釈剤)、種
々の界面活性剤等を挙げることができる。
ということがある)は上記忌避用化合物に、他の成分、
例えば、各種溶剤や慣用の補助剤を混合させることによ
り調製される。しかし、本発明の忌避剤は、使用目的や
使用部位によっては、上記忌避化合物だけであってもよ
い。本発明の忌避剤の調製法は公知の方法を採用するこ
とができるので、特に限定されるものではない。上記補
助剤としては、担体(液体希釈剤又は個体希釈剤)、種
々の界面活性剤等を挙げることができる。
【0021】担体としての液体希釈剤は、トルエン、キ
シレン、テトラリン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素類、イソプロパノール、セチルアルコール等のアル
コール類、プロピレングリコール、グリセリン等の多価
アルコール類、エチルセルソルブ等のセルソルブ類、流
動パラフィン等の石油留分、酢酸ドデシル等のエステル
類、2,6-ヘキサジオン等のケトン類、ジブチルエーテル
等のエーテル類、動植物油、脂肪酸およびそのエステル
類、水等が挙げられる。また個体希釈剤としては、クレ
ー、カオリン、タルク、シリカゲル、炭酸カルシウム、
モンモリノナイト、アルミナ及び珪藻土等が挙げられ
る。
シレン、テトラリン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素類、イソプロパノール、セチルアルコール等のアル
コール類、プロピレングリコール、グリセリン等の多価
アルコール類、エチルセルソルブ等のセルソルブ類、流
動パラフィン等の石油留分、酢酸ドデシル等のエステル
類、2,6-ヘキサジオン等のケトン類、ジブチルエーテル
等のエーテル類、動植物油、脂肪酸およびそのエステル
類、水等が挙げられる。また個体希釈剤としては、クレ
ー、カオリン、タルク、シリカゲル、炭酸カルシウム、
モンモリノナイト、アルミナ及び珪藻土等が挙げられ
る。
【0022】上記界面活性剤としては、例えばステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、リグニンスルホン
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンス
ルホン酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ラウリルベタイン等の陽イオン界面活性剤、陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が
挙げられる。
ルトリメチルアンモニウムクロリド、リグニンスルホン
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンス
ルホン酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ラウリルベタイン等の陽イオン界面活性剤、陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が
挙げられる。
【0023】その他、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリア
クリル酸ナトリウム、アラビアゴム、キサンタンガム等
も使用できる。
リビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリア
クリル酸ナトリウム、アラビアゴム、キサンタンガム等
も使用できる。
【0024】本発明の忌避剤は、例えば、上記忌避用化
合物を直接そのまま使用するか、水やアルコール等の溶
剤に配合して、そのまま害虫忌避を要求されている区域
等に直接適用することができる。また、好ましくは、適
用方法に適した各種の形態、例えば、クリーム、ローシ
ョン、エアゾール、乳剤、石鹸、ボデイシャンプー、シ
ャンプー、室内放香剤等の形で使用できる。例えば人の
場合には露出部に忌避剤を配合させたクリーム又はロー
ションなどを塗るだけ、あるいは忌避剤を配合させたス
プレー缶を用いてスプレー塗布するだけでよい。
合物を直接そのまま使用するか、水やアルコール等の溶
剤に配合して、そのまま害虫忌避を要求されている区域
等に直接適用することができる。また、好ましくは、適
用方法に適した各種の形態、例えば、クリーム、ローシ
ョン、エアゾール、乳剤、石鹸、ボデイシャンプー、シ
ャンプー、室内放香剤等の形で使用できる。例えば人の
場合には露出部に忌避剤を配合させたクリーム又はロー
ションなどを塗るだけ、あるいは忌避剤を配合させたス
プレー缶を用いてスプレー塗布するだけでよい。
【0025】本発明の有害害虫忌避剤は無機多孔体、有
機多孔体、樹脂等の担体に忌避用化合物あるいは忌避剤
を保持させる形態をとってもよい。さらに、忌避用化合
物あるいは忌避剤をマイクロカプセル内に保持させる形
態など、本出願前公知の形態をとることができる。たと
えば、シリカ球状物、素焼き板状体などの無機質多孔
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの樹脂からなる
担体などに本発明の忌避用化合物あるいは忌避剤を保持
させることもできる。この樹脂などに忌避剤を混ぜ込ま
せたものを、ペット犬の首輪の一部とする使用法もあ
る。
機多孔体、樹脂等の担体に忌避用化合物あるいは忌避剤
を保持させる形態をとってもよい。さらに、忌避用化合
物あるいは忌避剤をマイクロカプセル内に保持させる形
態など、本出願前公知の形態をとることができる。たと
えば、シリカ球状物、素焼き板状体などの無機質多孔
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの樹脂からなる
担体などに本発明の忌避用化合物あるいは忌避剤を保持
させることもできる。この樹脂などに忌避剤を混ぜ込ま
せたものを、ペット犬の首輪の一部とする使用法もあ
る。
【0026】本発明の忌避剤の中の忌避用化合物の含量
は、忌避剤の形態、使用方法、その他の条件によって種
々異なるが、通常は忌避剤に対して0.1−90重量%
の範囲である。より具体的に説明すると、忌避用化合物
の含量は、例えば粉剤の場合、0.1−3 0重量%で
あり、乳剤の場合、0.1−90重量%であり、水和剤
の場合は、10−30重量%であり、粒剤の場合は、
0.5−15重量%であり、ローションの場合は、1−
25重量%であり、クリームの場合は、0.1−20重
量%である。
は、忌避剤の形態、使用方法、その他の条件によって種
々異なるが、通常は忌避剤に対して0.1−90重量%
の範囲である。より具体的に説明すると、忌避用化合物
の含量は、例えば粉剤の場合、0.1−3 0重量%で
あり、乳剤の場合、0.1−90重量%であり、水和剤
の場合は、10−30重量%であり、粒剤の場合は、
0.5−15重量%であり、ローションの場合は、1−
25重量%であり、クリームの場合は、0.1−20重
量%である。
【0027】本発明の有害虫用忌避剤は、除草剤や殺虫
剤、植物性成長調節剤、殺菌剤、殺ダニ剤、昇華性防虫
剤、公知の害虫忌避剤、着色料、安定剤と混合して使用
することもできる。
剤、植物性成長調節剤、殺菌剤、殺ダニ剤、昇華性防虫
剤、公知の害虫忌避剤、着色料、安定剤と混合して使用
することもできる。
【0028】また、本発明では、忌避剤と香料とを混ぜ
て、香料組成物を調製することができる。香料として
は、本出願前から知られているものを殆ど使用できる。
その量も特に限定されるものではないが、通常香料を香
料組成物全体に対して0.001−3重量%程度配合さ
せるが、好ましくは0.1−1重量%程度配合させる。
なお、香料は忌避剤組成物に対して、1−95重量%程
度とすることがよい。例えば忌避効果を有した室内芳香
剤等に混合して使用する場合は、香料に対して、1−9
5%、好ましくは5−60%程度の使用が可能である。
て、香料組成物を調製することができる。香料として
は、本出願前から知られているものを殆ど使用できる。
その量も特に限定されるものではないが、通常香料を香
料組成物全体に対して0.001−3重量%程度配合さ
せるが、好ましくは0.1−1重量%程度配合させる。
なお、香料は忌避剤組成物に対して、1−95重量%程
度とすることがよい。例えば忌避効果を有した室内芳香
剤等に混合して使用する場合は、香料に対して、1−9
5%、好ましくは5−60%程度の使用が可能である。
【0029】なお、前記化合物(1)、(2)、
(3)、(4)及び(5)等は冷感作用を示すので、忌
避剤としての使用以外に冷感剤としての使用も可能であ
る。又保湿剤としても使用できる。
(3)、(4)及び(5)等は冷感作用を示すので、忌
避剤としての使用以外に冷感剤としての使用も可能であ
る。又保湿剤としても使用できる。
【0030】
【発明の効果】本発明により、従来知られている忌避剤
よりも忌避効果の持続性が優れた、蚊、アブ、ノミ、ダ
ニ、シラミ類を初めとする吸血、刺こう性害虫用の忌避
剤を提供することができた。又その忌避剤の少なくとも
一種以上を配合した蚊、アブ、ノミ、ダニ、シラミ類を
初めとする吸血、刺こう性害虫用の忌避効果に優れた香
料組成物を提供することができた。
よりも忌避効果の持続性が優れた、蚊、アブ、ノミ、ダ
ニ、シラミ類を初めとする吸血、刺こう性害虫用の忌避
剤を提供することができた。又その忌避剤の少なくとも
一種以上を配合した蚊、アブ、ノミ、ダニ、シラミ類を
初めとする吸血、刺こう性害虫用の忌避効果に優れた香
料組成物を提供することができた。
【0031】以下本発明の詳細を、実施例および試験例
によって説明するが、これらに限定されることはない。
本実施例で使用した機器は以下のとおりである。 旋光度:日本分光社製、DIP−360 赤外吸収:日本分光社製、IR−810 核磁気共鳴(NMR):Bruker社製、AMX−4
00 質量分析(MS):日立製作所製、M−80B なお、部は特に説明がない限り重量部である。
によって説明するが、これらに限定されることはない。
本実施例で使用した機器は以下のとおりである。 旋光度:日本分光社製、DIP−360 赤外吸収:日本分光社製、IR−810 核磁気共鳴(NMR):Bruker社製、AMX−4
00 質量分析(MS):日立製作所製、M−80B なお、部は特に説明がない限り重量部である。
【実施例1】 p−メンタ−8−エン−3,9−ジオ−ル(1)の合成 100mlの4つ口フラスコにl-n-イソプレゴール13g(0.084
4モル)と炭酸ナトリウム9.8g(0.0928モル)およびト
ルエン20mlを加え5℃以下まで冷却する。この溶液中へ
40%過酢酸17.6g(0.0928モル)を0-10℃で2時間滴下
した。滴下後さらに10℃以下で3時間攪拌反応させた
後、飽和食塩水で2回洗浄してから濃縮した。得られた
酸化濃縮物は30mlのテトラヒドロフラン(以下、THFと
いう)との溶液とし、0℃まで冷却したリチウムジイソ
プロピルアミド(0.25モル)のTHF270ml溶液中へ5℃以下
に保って滴下した。滴下後、加温して45℃で1時間反応
した。反応後、室温まで冷却した溶液を氷水中へ注入し
て分解した。THF層を分離し飽和食塩水で洗浄後、脱水
し濃縮し粗生成物9.2gを得た。酢酸エチルを用いて再結
晶を行い、標記化合物(1)6.0gを得た(理論収率41.
5.%)。 IR(NaCl,cm-1):3600,3100,3000,2950,2900,1660,1450,1
300,1230,1130,1100,1060,1050,1010,980,910,890 MS(20eV,m/z):170(M+,0.3),152,137,124,108,98,96,94,
82,68,42 NMR(CDCl3,400mHz,ppm):5.18(1H,dt,J=1.2,0.8),5.02(1
H,d,J=1.0),4.1(1H,dd,J=12.8,0.8),4.06(1H,dd,J=12.
8,0.8),3.52((1H,dt,J=4.2,10.7),3.1(2H,br.s),2.0(1
H,dm,J=12.4),1.93(1H,ddd,J=3.6,10.7,12),1.72(1H,d
q,J=3.3,13.2),1.63(1H,dm,J=10),1.52(1H,m),1.35(2H,
dq,J=3.3,12.8),1.0(1H,dt,J=11,12.2),0.95(3H,d,J=6.
6),0.92(1H,dq,J=3.5,13)
4モル)と炭酸ナトリウム9.8g(0.0928モル)およびト
ルエン20mlを加え5℃以下まで冷却する。この溶液中へ
40%過酢酸17.6g(0.0928モル)を0-10℃で2時間滴下
した。滴下後さらに10℃以下で3時間攪拌反応させた
後、飽和食塩水で2回洗浄してから濃縮した。得られた
酸化濃縮物は30mlのテトラヒドロフラン(以下、THFと
いう)との溶液とし、0℃まで冷却したリチウムジイソ
プロピルアミド(0.25モル)のTHF270ml溶液中へ5℃以下
に保って滴下した。滴下後、加温して45℃で1時間反応
した。反応後、室温まで冷却した溶液を氷水中へ注入し
て分解した。THF層を分離し飽和食塩水で洗浄後、脱水
し濃縮し粗生成物9.2gを得た。酢酸エチルを用いて再結
晶を行い、標記化合物(1)6.0gを得た(理論収率41.
5.%)。 IR(NaCl,cm-1):3600,3100,3000,2950,2900,1660,1450,1
300,1230,1130,1100,1060,1050,1010,980,910,890 MS(20eV,m/z):170(M+,0.3),152,137,124,108,98,96,94,
82,68,42 NMR(CDCl3,400mHz,ppm):5.18(1H,dt,J=1.2,0.8),5.02(1
H,d,J=1.0),4.1(1H,dd,J=12.8,0.8),4.06(1H,dd,J=12.
8,0.8),3.52((1H,dt,J=4.2,10.7),3.1(2H,br.s),2.0(1
H,dm,J=12.4),1.93(1H,ddd,J=3.6,10.7,12),1.72(1H,d
q,J=3.3,13.2),1.63(1H,dm,J=10),1.52(1H,m),1.35(2H,
dq,J=3.3,12.8),1.0(1H,dt,J=11,12.2),0.95(3H,d,J=6.
6),0.92(1H,dq,J=3.5,13)
【0032】
【実施例2】 9−ヒドロキシメチル−p−メンタン−3−オ−ル
(2)の合成 窒素置換した100mlの4つ口フラスコにジエチルエーテル
(以下、エーテルという)と水素化アルミニウムリチウ
ム0.2g(5.5ミリモル)を仕込み、別途調製した 5,9-ジ
メチル-2-オキサビシクロ-[4,4,0]-デカン-3-オン0.1g
(0.55ミリモル)のエーテル溶液を室温で滴下した。同
温で1時間反応した後、反応溶液を10%塩酸水溶液中に
注入して分解し、エーテル層を分け取った。エーテル層
は飽和食塩水で洗浄してから無水硫酸マグネシウムで脱
水し濃縮した。得られた粗生成物はシリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフィーによって精製し、標記化合物
(2)を80mg得た(理論収率78.1%)。 IR(NaCl,cm-1):3600-3100,2950,2920,2850,1460,1380,1
100,1040,1000,970,850)MS(20eV,m/z):186(M+,1),150,1
35,124,112,95,81,71,55,43,18 MNR(CDCl3,400mHz,ppm):0.82(3H,d,J=6.9),0.91(3H,d,J
=6.6),1.24(2H,m),1.42(1H,m),1.52(2H,q,J=6.6,7.1),
1.66(2H,m),1.85(1H,br.s.),1.97(1H,m),2.20(2H,m),2.
48(1H,br.s),2.68(1H,br.s),3.45(1H,m),3.68(2H,m)
(2)の合成 窒素置換した100mlの4つ口フラスコにジエチルエーテル
(以下、エーテルという)と水素化アルミニウムリチウ
ム0.2g(5.5ミリモル)を仕込み、別途調製した 5,9-ジ
メチル-2-オキサビシクロ-[4,4,0]-デカン-3-オン0.1g
(0.55ミリモル)のエーテル溶液を室温で滴下した。同
温で1時間反応した後、反応溶液を10%塩酸水溶液中に
注入して分解し、エーテル層を分け取った。エーテル層
は飽和食塩水で洗浄してから無水硫酸マグネシウムで脱
水し濃縮した。得られた粗生成物はシリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフィーによって精製し、標記化合物
(2)を80mg得た(理論収率78.1%)。 IR(NaCl,cm-1):3600-3100,2950,2920,2850,1460,1380,1
100,1040,1000,970,850)MS(20eV,m/z):186(M+,1),150,1
35,124,112,95,81,71,55,43,18 MNR(CDCl3,400mHz,ppm):0.82(3H,d,J=6.9),0.91(3H,d,J
=6.6),1.24(2H,m),1.42(1H,m),1.52(2H,q,J=6.6,7.1),
1.66(2H,m),1.85(1H,br.s.),1.97(1H,m),2.20(2H,m),2.
48(1H,br.s),2.68(1H,br.s),3.45(1H,m),3.68(2H,m)
【0033】
【実施例3】 3−(2−ヒドロキシエチル)−p−メンタン−8−オ
−ル(3)の合成 窒素置換した100mlの4つ口フラスコにエーテルと水素化
アルミニウムリチウム1.9g(51ミリモル)を仕込み、こ
の中へ別途調製した 2,2,8- トリメチル-3-オキサビシ
クロ-[4,4,0]-デカン-4-オン1g(5.1 ミリモル)のエー
テル溶液を室温で滴下した。同温度で1時間反応した
後、反応溶液を10%塩酸水溶液中に注入して分解し、エ
ーテル層を分け取った。エーテル層は飽和食塩水で洗浄
してから無水硫酸マグネシウムで脱水し濃縮した。得ら
れた粗生成物はシリカゲルを用いたカラムクロマトグラ
フィーによって精製し、標記化合物(3)0.9g(4.5ミリ
モル)を得た(理論収率88.2%)。 IR(NaCl,cm-1):3100−3600,2950,2900,1460,1380,1200,
1060,1050,1020,970,950,910,880 MS(20eV,m/z):182(M+-18),164,138,124,108,90,84,79,7
0 NMR(400mHz,CDCl,ppm):0.88(3H,d,J=6.5),0.93(2H,m),
1,18(3H,s),1.23(3H,s),1.34(2H,m),1.58(2H,m),1.70(2
H,m),1.79(2H,m),2.09(1H,m),2.22(1H,br.s),2.75(1H,b
r.s),3.69(1H,m),3.81(1H,m)
−ル(3)の合成 窒素置換した100mlの4つ口フラスコにエーテルと水素化
アルミニウムリチウム1.9g(51ミリモル)を仕込み、こ
の中へ別途調製した 2,2,8- トリメチル-3-オキサビシ
クロ-[4,4,0]-デカン-4-オン1g(5.1 ミリモル)のエー
テル溶液を室温で滴下した。同温度で1時間反応した
後、反応溶液を10%塩酸水溶液中に注入して分解し、エ
ーテル層を分け取った。エーテル層は飽和食塩水で洗浄
してから無水硫酸マグネシウムで脱水し濃縮した。得ら
れた粗生成物はシリカゲルを用いたカラムクロマトグラ
フィーによって精製し、標記化合物(3)0.9g(4.5ミリ
モル)を得た(理論収率88.2%)。 IR(NaCl,cm-1):3100−3600,2950,2900,1460,1380,1200,
1060,1050,1020,970,950,910,880 MS(20eV,m/z):182(M+-18),164,138,124,108,90,84,79,7
0 NMR(400mHz,CDCl,ppm):0.88(3H,d,J=6.5),0.93(2H,m),
1,18(3H,s),1.23(3H,s),1.34(2H,m),1.58(2H,m),1.70(2
H,m),1.79(2H,m),2.09(1H,m),2.22(1H,br.s),2.75(1H,b
r.s),3.69(1H,m),3.81(1H,m)
【0034】
【実施例4】 p−メンタン−3、8、9−トリオール(4)の合成 アセトン116g(2モル)と3%硫酸水溶液35gの溶液中へ
8,9-エポキシ−p−メンタン−3−オール17g(0.1モ
ル)を加え、室温で16時間撹拌した。つぎに、アセトン
を蒸留回収し、さらに濃縮した溶液へ水40mlを加えて加
熱し、留出温度が80℃になるまで蒸留してアセトンを完
全に除いた。残留水溶液は冷却し、10%炭酸ナトリウム
水溶液で中和後、食塩を飽和させた。反応生成物はTHF
を用いて抽出し、無水硫酸マグネシウムで脱水・濃縮
し、粗生成物19gを得た。これをシリカゲルを用いたカ
ラムクロマトグラフィイーによって精製した。すなわ
ち、50%酢酸エチル-n-ヘキサンで溶出し、ついで、酢
酸エチルだけで溶出し、濃縮した後、高純度の標記化合
物(4)7g(ジアステレオマ−混合物)を得た。これは
固体と液体との混合物であり、ジアステレオマ−混合比
はNMRの測定値より7:3と算出された。 旋光度[α]D25= +15.6 (c=1,EtOH) IR(KBr tabret,cm1):6670,1465,1455,1380,1360,1270,1
240,1195,1150,1105,1085,1060,1050,1030,1005,975,94
0,930,910,9880,850 MS(20eV,m/z):188(0),157,139,123,121,109,108,96,95,
87,75,55,54,43,28 NMR(400mHz,CDCl3,ppm):0.86-0.94(m),0.915(d,J=6.6),
0.92(d,J=6.6),0.94-1.08(m),1.14(s)・1.18(s),1.43
(m),1.51(m),1.6-1.7(m),1.72-1.79(m),1.88-1.98(m),
3.04(t),3.19(t),3.35(dd),3.43(dd),3.51(dd),3.73(d
d),3.8(dt),4.1(s),4.29(s),4.76(s) 前記固体を濾別し、ジイソプロピルエーテルを用いて再
結晶し、融点72〜72.5℃の矩型結晶を得た。これは8S体
と確認された。8S体のNMRスペクトルは下記の通りであ
った。 NMR(400mHz,CDCl3,ppm): 0.86〜0.94(1H,m),0.915(3H,d,J=6.6),0.96-1.07(2H,
m),1.17(3H,s),1.43(1H,m),1.51(1H,m),1.6-1.7(1H,m),
1.72-1.79(1H,m),1.88-1.94(1H,m),3.43(1H,s),3.44(1
H,d,J=11.1),3.72(1H,d,J=11.1),3.77(1H,dt,J=4.2,10.
4),4.45(1H,s),4.82(1H,s)
8,9-エポキシ−p−メンタン−3−オール17g(0.1モ
ル)を加え、室温で16時間撹拌した。つぎに、アセトン
を蒸留回収し、さらに濃縮した溶液へ水40mlを加えて加
熱し、留出温度が80℃になるまで蒸留してアセトンを完
全に除いた。残留水溶液は冷却し、10%炭酸ナトリウム
水溶液で中和後、食塩を飽和させた。反応生成物はTHF
を用いて抽出し、無水硫酸マグネシウムで脱水・濃縮
し、粗生成物19gを得た。これをシリカゲルを用いたカ
ラムクロマトグラフィイーによって精製した。すなわ
ち、50%酢酸エチル-n-ヘキサンで溶出し、ついで、酢
酸エチルだけで溶出し、濃縮した後、高純度の標記化合
物(4)7g(ジアステレオマ−混合物)を得た。これは
固体と液体との混合物であり、ジアステレオマ−混合比
はNMRの測定値より7:3と算出された。 旋光度[α]D25= +15.6 (c=1,EtOH) IR(KBr tabret,cm1):6670,1465,1455,1380,1360,1270,1
240,1195,1150,1105,1085,1060,1050,1030,1005,975,94
0,930,910,9880,850 MS(20eV,m/z):188(0),157,139,123,121,109,108,96,95,
87,75,55,54,43,28 NMR(400mHz,CDCl3,ppm):0.86-0.94(m),0.915(d,J=6.6),
0.92(d,J=6.6),0.94-1.08(m),1.14(s)・1.18(s),1.43
(m),1.51(m),1.6-1.7(m),1.72-1.79(m),1.88-1.98(m),
3.04(t),3.19(t),3.35(dd),3.43(dd),3.51(dd),3.73(d
d),3.8(dt),4.1(s),4.29(s),4.76(s) 前記固体を濾別し、ジイソプロピルエーテルを用いて再
結晶し、融点72〜72.5℃の矩型結晶を得た。これは8S体
と確認された。8S体のNMRスペクトルは下記の通りであ
った。 NMR(400mHz,CDCl3,ppm): 0.86〜0.94(1H,m),0.915(3H,d,J=6.6),0.96-1.07(2H,
m),1.17(3H,s),1.43(1H,m),1.51(1H,m),1.6-1.7(1H,m),
1.72-1.79(1H,m),1.88-1.94(1H,m),3.43(1H,s),3.44(1
H,d,J=11.1),3.72(1H,d,J=11.1),3.77(1H,dt,J=4.2,10.
4),4.45(1H,s),4.82(1H,s)
【0035】
【実施例5】 9−メトキシ−p−メンタン−3,8−ジオ−ル(5)
の合成 28%ナトリウムメチラート-メタノール溶液19.2g(0.1
モル)とメタノール22mlの溶液中へ加熱還流下に 8、9
−エポキシ−p−メンタン−3−オ−ル 17g0.1モル)
とメタノール10mlの溶液を1時間かけて滴下した。滴下
後3時間同温度で攪拌反応させた。冷却後、氷酢酸6.6g
(0.11モル)を滴下してアルカリを中和した。冷水を加
え分離した油層をトルエンで抽出し、飽和食塩水で中性
まで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水後、低真空下
にトルエンを回収して粗生成物17gを得た。このもの
を、高真空下に蒸留し、沸点114〜5℃/0.9mmHgで精製
標記化合物(5)15.2g(理論収率75%)を得た。純
度:99.3%(ガスクロマトグラフィーによる)ジアステ
レオマー比率45.5:54.5。 旋光度[α]D25= -10.8 (c=1,EtOH) IR(NaCl,cm-1): 3320,1195,1180,1150,1120,1110,1055,
1030,1005,980,970,910,880,850 MS(20eV,m/e):M+=202(0),157,139,95,89,81,71,67,57,5
5,43,41・ MNR(400mHz,CDCl3,ppm):0.72-1.0(m),0.83(d,J=6.6),0.
84(d,J=6.6),1.09(s),1.14(s),1.28-1.43(m),1.48-1.60
(m),1.63 -1.69(m),1.83-1.91(m),3.09(d,J=9.4),3.28
(d,J=9.4),3.29(d,J=9.4),3.31(s),3.33(s),3.41(d,J=
9.4),3.62-3.69(m),3.86(s),4.03(s),4.64(d,J=2.4),4.
76(d,J=1.6)
の合成 28%ナトリウムメチラート-メタノール溶液19.2g(0.1
モル)とメタノール22mlの溶液中へ加熱還流下に 8、9
−エポキシ−p−メンタン−3−オ−ル 17g0.1モル)
とメタノール10mlの溶液を1時間かけて滴下した。滴下
後3時間同温度で攪拌反応させた。冷却後、氷酢酸6.6g
(0.11モル)を滴下してアルカリを中和した。冷水を加
え分離した油層をトルエンで抽出し、飽和食塩水で中性
まで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水後、低真空下
にトルエンを回収して粗生成物17gを得た。このもの
を、高真空下に蒸留し、沸点114〜5℃/0.9mmHgで精製
標記化合物(5)15.2g(理論収率75%)を得た。純
度:99.3%(ガスクロマトグラフィーによる)ジアステ
レオマー比率45.5:54.5。 旋光度[α]D25= -10.8 (c=1,EtOH) IR(NaCl,cm-1): 3320,1195,1180,1150,1120,1110,1055,
1030,1005,980,970,910,880,850 MS(20eV,m/e):M+=202(0),157,139,95,89,81,71,67,57,5
5,43,41・ MNR(400mHz,CDCl3,ppm):0.72-1.0(m),0.83(d,J=6.6),0.
84(d,J=6.6),1.09(s),1.14(s),1.28-1.43(m),1.48-1.60
(m),1.63 -1.69(m),1.83-1.91(m),3.09(d,J=9.4),3.28
(d,J=9.4),3.29(d,J=9.4),3.31(s),3.33(s),3.41(d,J=
9.4),3.62-3.69(m),3.86(s),4.03(s),4.64(d,J=2.4),4.
76(d,J=1.6)
【0036】
【実施例6】 9−エトキシ−p−メンタン−3,8−ジオ−ルの合成 ナトリウムエチラート6.8g(0.1モル)とエタノール57m
lの溶液中へ加熱還流下に 8、9 −エポキシ−p−メン
タン−3−オ−ル 17g(0.1モル)とエタノール10mlの
溶液を1時間かけて滴下した。滴下後2時間同温度で攪
拌反応させた。冷却後、氷酢酸6.6g(0.11モル)を滴下
してアルカリを中和した。冷水を加え分離した油層をト
ルエンで抽出し、飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで脱水後、低真空下にトルエンを回収し
て粗生成物19.5gを得た。このものを、高真空下に蒸留
し、沸点113〜4℃/0.6mmHgで精製標記化合物15g(理論
収率69.4%)を得た。純度:98.2%(ガスクロマトグラ
フィーによる)ジアステレオマー比率47.5:52.5。旋光
度[α]D25= -11.0(c=1,EtOH) IR(NaCl,cm-1): 3325,1220,1150,1120,1055,1030,1005,
980,910,880,850 MS(20eV,m/z):M+=202(0),183,157,139,103,95,81,75,7
1,59,43 MNR(400mHz,CDCl3 , ppm): 0.915(d,J=6.6),0.92(d,J=
6.6),0.82-1.07(m),1.18(s),1.209(t,J=7),1.215(t,J=
7),1.23(s),1.36-1.47(m),1.47-1.76(m),1.92-2.0(m),
3.19(d,J=9.1),3.36(d,J=9.1),3.40(d,J=9.1),3.41(s),
3.49-3.58(m),3.68-3.76(m),4.58(d,J=0.18),4.75(d,J=
0.8)
lの溶液中へ加熱還流下に 8、9 −エポキシ−p−メン
タン−3−オ−ル 17g(0.1モル)とエタノール10mlの
溶液を1時間かけて滴下した。滴下後2時間同温度で攪
拌反応させた。冷却後、氷酢酸6.6g(0.11モル)を滴下
してアルカリを中和した。冷水を加え分離した油層をト
ルエンで抽出し、飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで脱水後、低真空下にトルエンを回収し
て粗生成物19.5gを得た。このものを、高真空下に蒸留
し、沸点113〜4℃/0.6mmHgで精製標記化合物15g(理論
収率69.4%)を得た。純度:98.2%(ガスクロマトグラ
フィーによる)ジアステレオマー比率47.5:52.5。旋光
度[α]D25= -11.0(c=1,EtOH) IR(NaCl,cm-1): 3325,1220,1150,1120,1055,1030,1005,
980,910,880,850 MS(20eV,m/z):M+=202(0),183,157,139,103,95,81,75,7
1,59,43 MNR(400mHz,CDCl3 , ppm): 0.915(d,J=6.6),0.92(d,J=
6.6),0.82-1.07(m),1.18(s),1.209(t,J=7),1.215(t,J=
7),1.23(s),1.36-1.47(m),1.47-1.76(m),1.92-2.0(m),
3.19(d,J=9.1),3.36(d,J=9.1),3.40(d,J=9.1),3.41(s),
3.49-3.58(m),3.68-3.76(m),4.58(d,J=0.18),4.75(d,J=
0.8)
【0037】
【実施例7】実施例3で合成した化合物(3)10部
を、テトラリン、メチルナフタレンの混合溶液(1:
1)60部に加え溶解した。これにノニルフェノール−
酸化エチレン縮合物とドデシルベンゼンスルホン酸カル
シ ムの混合物(8:2)30部を混合して乳剤を得
た。本乳剤は水で10ー1000倍に希釈して、散布
剤、塗布剤として使用する。
を、テトラリン、メチルナフタレンの混合溶液(1:
1)60部に加え溶解した。これにノニルフェノール−
酸化エチレン縮合物とドデシルベンゼンスルホン酸カル
シ ムの混合物(8:2)30部を混合して乳剤を得
た。本乳剤は水で10ー1000倍に希釈して、散布
剤、塗布剤として使用する。
【0038】
【実施例8】実施例2で合成した化合物(2)1部とセ
チルアルコール2部とを混合した。ラノリン1部、ステ
アリン酸12部、パルミチン酸1部および水67部を加
えて、加熱して溶解混合し、さらに加熱したグリセリン
14部を注入し、よくかき混ぜてクリームを得た。本乳
剤はこのまま人体または動物に塗布して使用する。
チルアルコール2部とを混合した。ラノリン1部、ステ
アリン酸12部、パルミチン酸1部および水67部を加
えて、加熱して溶解混合し、さらに加熱したグリセリン
14部を注入し、よくかき混ぜてクリームを得た。本乳
剤はこのまま人体または動物に塗布して使用する。
【0039】
【実施例9】ラノリン1部、ステアリン酸7部、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート7部からなる
混合物を75℃に加熱し、水82部とサルチル酸2部の
混合物(60℃)の中に入れ、かきまぜながらさらに実
施例1で合成した化合物(1)1部を添加して、ローシ
ョンを得た。本ローションはこのまま人体および動物体
に塗布して用いる。
キシエチレンソルビタンモノステアレート7部からなる
混合物を75℃に加熱し、水82部とサルチル酸2部の
混合物(60℃)の中に入れ、かきまぜながらさらに実
施例1で合成した化合物(1)1部を添加して、ローシ
ョンを得た。本ローションはこのまま人体および動物体
に塗布して用いる。
【0040】
【実施例10】実施例3で合成した化合物(3)2部と
合成例4で合成した化合物(4)3部とをメチルセルソ
ルブ15部に溶解させた。さらに液化石油ガス80部と
混合して均一な溶液とし、エアゾール用原料を得た。
合成例4で合成した化合物(4)3部とをメチルセルソ
ルブ15部に溶解させた。さらに液化石油ガス80部と
混合して均一な溶液とし、エアゾール用原料を得た。
【0041】
【実施例11】実施例2で合成した化合物(2)1部お
よび実施例5で合成した化合物(5)1部に炭酸カルシ
ウムとタルクの混合物(1:2、重量比)96部を加え
て混合磨砕して充分均一に分散させた。さらに無水珪酸
2部を添加し混合粉砕し、粉剤を得た。本剤はこのまま
散布して使用する。
よび実施例5で合成した化合物(5)1部に炭酸カルシ
ウムとタルクの混合物(1:2、重量比)96部を加え
て混合磨砕して充分均一に分散させた。さらに無水珪酸
2部を添加し混合粉砕し、粉剤を得た。本剤はこのまま
散布して使用する。
【0042】
忌避効果の試験例):マウスを用いた吸血忌避効力試験 供試昆虫:アカイエカ(Culex pipiens pallens ) 沼津コロニー 羽化19ー22日齢 雌成虫 試験方法:40メッシュの金網篭(縦12.5 cm、横6 c
m、表面積150 cm2)の天井部にマウス(体重40g前後の
雄)を動きまわらないように固定した。金網篭の表面に
対し、1.5ml(1ml/100cm2 相当量)の検体(忌避剤組成
物など)をピペットで均一に滴下した。約一時間乾燥し
た後、25匹の供試虫を金網篭内に放した。所定時間後
の吸血した蚊(吸血した蚊はお腹に血がたまるので肉眼
で判別できる)の数から、吸血率を算出した。試験は2
連で実施し、得られた結果から、下記(式6)により忌
避指数を算出し、忌避効果を判定した。
m、表面積150 cm2)の天井部にマウス(体重40g前後の
雄)を動きまわらないように固定した。金網篭の表面に
対し、1.5ml(1ml/100cm2 相当量)の検体(忌避剤組成
物など)をピペットで均一に滴下した。約一時間乾燥し
た後、25匹の供試虫を金網篭内に放した。所定時間後
の吸血した蚊(吸血した蚊はお腹に血がたまるので肉眼
で判別できる)の数から、吸血率を算出した。試験は2
連で実施し、得られた結果から、下記(式6)により忌
避指数を算出し、忌避効果を判定した。
【0043】
【式6】 完全に忌避した場合、忌避指数を100、対照区と同じ
吸血率であった場合、忌避指数は0となる。試験室内の
環境条件は以下のとおりである。 室温;25-26℃、相対湿度:60−75%、照明:全暗
吸血率であった場合、忌避指数は0となる。試験室内の
環境条件は以下のとおりである。 室温;25-26℃、相対湿度:60−75%、照明:全暗
【0044】試験結果を吸血率で表1に示した。
【表1】 *;検体は実施例で合成した忌避用化合物(1−5)の単
独あるいは混合物の5種および既知忌避用化合物( A
; l−p−メンタン−3, 8−ジオールおよび B:
N,N−ジエチル−メタ−トルアミド)を下記処方で調
整したものを使用する。 検体処方: 処方99.5%・エタノール: 90重量% 水 : 9重量% 忌避用化合物 : 1重量%: 化合物1 :実施例3で合成した化合物。 化合物2 :実施例2で合成した化合物。 化合物3 :実施例1で合成した化合物。 化合物4 :実施例4で合成した化合物。 化合物5 :実施例5で合成した化合物。 なお試験No4は組成比が化合物3/化合物4=2/3
(重量比)の混合物を、又試験No5は組成比が化合物2
/化合物5=1/1(重量比)の混合物を使用した。
独あるいは混合物の5種および既知忌避用化合物( A
; l−p−メンタン−3, 8−ジオールおよび B:
N,N−ジエチル−メタ−トルアミド)を下記処方で調
整したものを使用する。 検体処方: 処方99.5%・エタノール: 90重量% 水 : 9重量% 忌避用化合物 : 1重量%: 化合物1 :実施例3で合成した化合物。 化合物2 :実施例2で合成した化合物。 化合物3 :実施例1で合成した化合物。 化合物4 :実施例4で合成した化合物。 化合物5 :実施例5で合成した化合物。 なお試験No4は組成比が化合物3/化合物4=2/3
(重量比)の混合物を、又試験No5は組成比が化合物2
/化合物5=1/1(重量比)の混合物を使用した。
【0045】上記結果に基づいて算出した忌避指数を下
記(表2)にまとめた。
記(表2)にまとめた。
【表2】 以上の結果のとおり、本発明の忌避剤は既存の忌避剤よ
り、持続性が特に優れていることが明らかとなった。即
ち、経過時間24時間後においては既存の忌避剤は忌避
率は6.1%, 0%と低いにもかかわらず、本発明の忌避剤は
いずれも80%以上の忌避率を示した。
り、持続性が特に優れていることが明らかとなった。即
ち、経過時間24時間後においては既存の忌避剤は忌避
率は6.1%, 0%と低いにもかかわらず、本発明の忌避剤は
いずれも80%以上の忌避率を示した。
【0046】
【実施例12】害虫忌避を目的としたラベンダー様花香
調の室内芳香剤を下記(表3)記載の処方により調製し
た。
調の室内芳香剤を下記(表3)記載の処方により調製し
た。
【表3】
【0047】
【実施例13】害虫忌避を目的としたレモン様シトラス
香気を有した嗜好性の高いボデイローション用フレグラ
ンスを下記(表4)記載処方により調製した。
香気を有した嗜好性の高いボデイローション用フレグラ
ンスを下記(表4)記載処方により調製した。
【表4】
フロントページの続き (72)発明者 太田 英明 神奈川県平塚市西八幡1丁目4番11号 高砂香料工業妹式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 平6−317579(JP,A) 特開 平3−127702(JP,A) 特開 平2−67202(JP,A) 特開 昭55−104202(JP,A) 特開 昭53−121936(JP,A) 特開 昭62−209033(JP,A) 特開 昭53−86021(JP,A) 特開 昭60−42477(JP,A) 欧州特許495684(EP,B1) 稲塚新一,チャバネゴキブリに対する モノテルペノイドの忌避性について,日 本農薬学会誌,日本,日本農薬学会,第 8巻/第3号,293−299 Koepsel,M.,et.a l.,,An unusual com pound isolated fro m Mentha piperitao il,Prog.Essent.Oil Res,ドイツ,de Gruyte r,Berlin,Fed.Rep.G er.,Proc.Int.Symp. Essent.Oils,16th , 241−248 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A01N 31/06 A01N 31/14 C11B 9/00 CA(STN) CAOLD(STN) REGISTRY(STN)
Claims (2)
- 【請求項1】下記一般式 【化1】 (式中、Rは水酸基又はヒドロキシエチル基を、R4は
水素原子、水酸基、ヒドロキシメチル基又は炭素数が1
ないし3のアルコキシ基を、破線と実線とからなる二重
線は二重結合又は単結合を、そして破線と実線とからな
る二重線が二重結合のときR3は存在せず、破線と実線
とからなる二重線が単結合のとき、R3は水素原子又は
水酸基を示す。ただし、Rがヒドロキシエチル基のとき
R3が水酸基でR4が水素原子であり、Rが水酸基でR
3が存在しないときR4は水酸基であり、Rが水酸基で
R3が水酸基のときR4が水酸基、メトキシ基あるいは
エトキシ基であり、Rが水酸基でR3が水素原子のとき
R4がヒドロキシメチル基である)で表される3−置換
−p−メンタン(又はp−メンセン)誘導体を含有する
有害害虫用忌避剤。 - 【請求項2】請求項1記載の有害害虫用忌避剤を含有す
る香料組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22430296A JP3285124B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 有害害虫用忌避剤及び忌避剤を含有する香料組成物 |
US08/898,070 US5892133A (en) | 1996-07-24 | 1997-07-22 | Repellent agent against harmful insects and perfume composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22430296A JP3285124B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 有害害虫用忌避剤及び忌避剤を含有する香料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1036201A JPH1036201A (ja) | 1998-02-10 |
JP3285124B2 true JP3285124B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=16811647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22430296A Expired - Fee Related JP3285124B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 有害害虫用忌避剤及び忌避剤を含有する香料組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5892133A (ja) |
JP (1) | JP3285124B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU1397199A (en) * | 1998-11-10 | 2000-05-29 | Procter & Gamble Company, The | A composition containing an insect repellent active blend |
US6462015B1 (en) * | 2000-11-10 | 2002-10-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Bicyclic lactones, perfumery uses thereof, processes for preparing same and intermediates therefor |
US7955826B2 (en) * | 2006-06-16 | 2011-06-07 | Polymer Ventures, Inc. | Composition and methods for improving the production of fermentation operations |
US8507234B2 (en) * | 2006-06-16 | 2013-08-13 | Polymer Ventures, Inc. | Composition and methods for improving the production of fermentation operations |
US20080146444A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-06-19 | Polymer Ventures, Inc. | Method and compositions for improving plant growth |
WO2012127383A1 (en) | 2011-03-18 | 2012-09-27 | Ecolab Usa Inc. | Heat system for killing pests |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3277206A (en) * | 1962-01-10 | 1966-10-04 | Joseph P Bain | Preparation of 2, 6-dimethyl-2, 7-octadiene |
JP2741028B2 (ja) * | 1988-02-10 | 1998-04-15 | 花王株式会社 | 2−(アルキルーシクロヘキシル)−1−プロパノール類、その製法及びこれを含有する香料組成物 |
JP3173525B2 (ja) * | 1991-05-21 | 2001-06-04 | 日本曹達株式会社 | 新規包接化合物及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-07-24 JP JP22430296A patent/JP3285124B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-22 US US08/898,070 patent/US5892133A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Koepsel,M.,et.al.,,An unusual compound isolated from Mentha piperitaoil,Prog.Essent.Oil Res,ドイツ,de Gruyter,Berlin,Fed.Rep.Ger.,Proc.Int.Symp.Essent.Oils,16th ,241−248 |
稲塚新一,チャバネゴキブリに対するモノテルペノイドの忌避性について,日本農薬学会誌,日本,日本農薬学会,第8巻/第3号,293−299 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5892133A (en) | 1999-04-06 |
JPH1036201A (ja) | 1998-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20060148842A1 (en) | Nepetalactams and N-substituted derivatives thereof | |
US4212879A (en) | Benzyl pyrrolyl methyl carboxylate insecticides and acaricides | |
AU2006297162A2 (en) | Puleganic acid insect repellents | |
US20060228387A1 (en) | Dihydronepetalactams and N-substituted derivatives thereof | |
US7067678B2 (en) | Derivatives of dihydronepetalactone and method for preparation | |
JPH0586361B2 (ja) | ||
JPH0341048A (ja) | 新規化合物 | |
US7435851B2 (en) | Puleganic amides | |
JP3285124B2 (ja) | 有害害虫用忌避剤及び忌避剤を含有する香料組成物 | |
JPS60199804A (ja) | 有害生物忌避剤 | |
JP2007515491A (ja) | ネペタル酸の還元によるジヒドロネペタラクトンの製造 | |
JP2742179B2 (ja) | 新規ケトン類、その製造法及び該化合物を有効成分とするシロアリ防除剤 | |
JP3162408B2 (ja) | 昆虫忌避製剤 | |
EP0043187A1 (en) | Pesticidal cyclobutyl carboxylic ester comprising compositions | |
DE19814330B4 (de) | Verbindungen und deren Gemische zur Bekämpfung von Insekten sowie Verfahren zur Herstellung der Verbindungen | |
JP3329901B2 (ja) | アミド化合物を有効成分として含有する忌避性衣類用防虫剤 | |
DD158081A5 (de) | Insektizide mittel und landwirtschaftliches verfahren | |
JPS58121246A (ja) | 置換ベンジルエステル及びこれを有効成分とする殺虫剤 | |
JPH0122254B2 (ja) | ||
JPH0122255B2 (ja) | ||
JPH0122256B2 (ja) | ||
DE2013925A1 (de) | Neue Diphenylathylen Derivate, Verfah ren zu ihrer Herstellung und ihre Verwen dung | |
JPH0525091A (ja) | エステル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |