JPH01205726A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、磁気記録媒体に関するものであり、さらに詳
しくは、少なくとも二層の磁性層を有する磁気記録媒体
の改良に関する。

［発明の技術的背景］ 一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ用
等の磁気記録媒体として、強磁性粉末が結合剤中に分散
されている磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒
体が用いられている。そして、オーディオテープやビデ
オテープは、カセットに装着されて使用されることが多
くなってきている。

通常、このような磁気記録媒体の磁性層は、帯電防止を
主な目的としてカーボンブラックを含有している。一般
に使用されるカーボンブラックの平均一次粒子径はｌＯ
〜１５０　ｍ　４のものである。一般的には、粒子径の
小さいカーボンブラックを使用すると、得られた磁性層
の表面は平滑となるが走行性、走行耐久性、の点で劣る
。一方、カーボンブラックの粒子径が大きい場合は走行
性および走行耐久性は良好であるが平滑性に劣るため、
電磁変換特性、ビデオテープの場合には特にＳ／Ｎが小
さくなり好まじくない。

このため、磁性層が単層の系で、カーボンブラックをそ
の平均一次粒子径の種々な組み合わせで磁性層中に含有
させることが試みられた（特公昭５４−９０４１号公報
、特公昭５３−２０２０３号−公報、特公昭５７−１２
２０８号公報、特開昭５８−２１８０３９号公報に開示
）が、走行耐久性および電磁変換特性が共に満足するも
のは得られなかった。

一方、磁性層が二層以上とした重層系において走行耐久
性が優れ且つ電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を得る
方法として、特開昭５８−２００４２５号公報に次のよ
うな開示がある。磁性層は二層の磁性層から成っており
、第二磁性層（上層）だけにカーボンブラックを含有さ
せ走行耐久性および耐熱性の向上を図る。また第一磁性
層（下層）にはカーボンブラックを含まないで磁性層中
の磁性粒子の充填率を上げることにより電磁変換特性の
向上を図っている。しかしながら、上記の磁気テープは
、上層のみに平均一次粒子径が３０ｍ＃Ｌという小さい
カーボンブラックを含有した程度であり、充分な走行耐
久性は得られていない。また、電磁変換特性を向上させ
るため、上層をｌｐｍ以下という薄層にした場合、磁性
層の遮光性が低下するため、ＶＨＳ方式のビデオデツキ
に採用されている光によりテープの終端を検出する機能
がテープの走行中に作動し易くなるとの問題が生ずる。

すなわち、テープの終端は遮光性が低い状態にあるため
、磁性層の遮光性が不充分な場合は、テープ途中にもか
かわらず、検出装置が終端の部分と間違えて誤動作を起
こし易い。

さらに、本出願人が既に出願している特願昭６２−１３
６３６４号明細書には、上層ニ８゜ｍＪＬ以上の粗粒子
カーボンブラックを含み、下層に４０ｍｇ未満の微粒子
カーボンブラックを含む磁気記録媒体が示されている。

このような磁気記録媒体の磁性層は、下層は微粒子カー
ボンブラックを使用しているため表面の平滑性が優れ、
この影響で上層もかなり平滑な表面が得られる。従って
、優れた電磁変換特性を獲得することができ、走行耐久
性についても良好である。

しかしながら、上層に粗粒子カーボンブラックを使用し
ているため、分散が充分でない場合があり、充分に優れ
た電磁変換特性および耐久性が得られないことがある。

さらに、上層が粗粒子カーボンブラック使用のため、遮
光性が低くなり易く、ＶＨ５方式のビデオデツキ場合は
、テープ走行途中に誤動作するという問題がある。

従って、電磁変換特性、走行耐久性そして遮光性が充分
に優れた磁気記録媒体は得られていない。

［発明の目的］ 本発明は、少なくとも二層の磁性層を有し、電磁変換特
性、走行耐久性そして遮光性の優れた磁気記録媒体を提
供することを目的とするものである。

［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第二
磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、第
一磁性層が、磁性層中の強磁性粉末１００重量部に対し
て平均一次粒子径が２０ｍｇ未満のカーボンブラックを
１．０〜２０重量部の範囲内で含み、そして第二磁性層
が、磁性層中の強磁性粉末１００重量部に対してモ均一
次粒子径が４０〜８０ｍｇの範囲にあるカーボンブラッ
クを０．１−１０．０重量部の範囲内で含んでいること
を特徴とする磁気記録媒体にある。

尚２本発明のカーボンブラックの平均一次粒子径は、以
下の測定方法により規定した。

透過型電子ＩＯｍ鏡を使用してカーボンブラックを１０
万倍に拡大した写真を撮影し、その写真に写ったカーボ
ンブラック５００個の平均一次粒子径を測定し、その平
均値を求めた。

本発明の上記磁気記録媒体の好ましい態様は以下の通り
である。

（１）第一磁性層が、上記カーボンブラックを強磁性粉
末１００重量部に対して３〜１５重量部の範囲内にて含
むことを特徴とする上記磁気記録媒体。

（２）第二磁性層が、強磁性粉末１００重量部に対して
０．１〜６．０量部の範囲内で研磨材を含むことを特徴
とする上記磁気記録媒体。

（３）第一磁性層の層厚が３．０ルｍ以上であリ、第二
磁性層の層厚が、１．５＃Ｌｍ以下であることを特徴と
する上記磁気記録媒体。

（４）第一磁性層に含まれる強磁性粉末のＢＥＴ法比表
面積が４０ｍ’／ｇ以下であり、第二磁性層に含まれる
強磁性粉末のＢＥＴ法比表面積が３０ｍ″／ｇ以上であ
ることを特徴とする上記磁気記録媒体。

（５）第二磁性層に含まれる強磁性粉末の抗磁力が１０
０００ｅ以下であり、第一磁性層に含まれる強磁性粉末
の抗磁力が６０００ｅ以上であって、［つ第一磁性層お
よび第二磁性層に含まれる該強磁性粉末がコバルト変性
γ−Ｆｅ　２０３であることを特徴とする上記磁気記録
媒体。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体の第一磁性層は、上記のように特
定の微粒子カーボンブラックを含んでおり、優れた帯電
防止性を得ることができる。そしてその着色力が優れて
いることから高い遮光性を獲得している。

一方、本発明の第二磁性層は、比較的粗粒子のカーボン
ブラックを比較的少ない量にて含んでいる。これにより
、強磁性粉末の充填度を高くすることができ、また磁性
層表面の平滑性が良好となることから優れた電磁変換特
性が得られる。

すなわち帯電性および遮光性は第一磁性層の寄与により
、電磁変換特性および走行耐久性は第二磁性層の寄与に
より、全体の磁性層として極めて高いレベルでこれらの
特性を確保している。

［発明の詳細な記述］ 本発明は、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第二
磁性層をこの順に設けてなる基本構造を有する磁気記録
媒体である。

本発明の第一磁性層は、磁性層中の強磁性粉末１００重
量部に対して平均一次粒子径が２０　ｍ　ｇ未満の微粒
子のカーボンブラックを１．０〜２０重量部の範囲内で
含み、そして第二磁性層が、磁性層中の強磁性粉末１０
０ｉ１ｉｉ部に対してモ均一次粒子径が４０〜８０ｍ川
の範囲にあるやや粗粒子のカーボンブラックを０．１−
１０．０重量部の範囲内で含んでいる。

すなわち、本発明の磁気記録媒体の第一磁性層は、導電
性付与に効果が特に大きい２０ｍＪＬ以下という微粒子
カーボンブラックを含んでおり、優れた帯電防止性を得
ることができる。そしてその着色力が優れていることか
ら高い遮光性を獲得している。

一方１本発明の第二磁性層は、導電性の高い微粒子カー
ボンブラックは含まず、比較的粗粒子のカーボンブラッ
クを第一磁性層より少ない量にて含んでいる。これによ
り、強磁性粉末の充填度を高くすることができ、また磁
性層表面の平滑性が良好となることから優れた電磁変換
特性が得られる。

導電性については、第一磁性層において極めて優れた性
能を得ているため、また通常上層の第二磁性層の方が薄
膜となるため、磁性層全体としては良好な帯電性を獲得
することができる。従って、優れた導電性を得るために
は第二磁性層の層厚は薄い方が好ましい。

第二磁性層の層厚としては、〜２ＩＬｍ以上では充分な
導電性がｔｉｌられす、１．５〜０．１ｐ、ｍの範囲内
にあることが好ましい。第一磁性層の層厚が薄い場合も
導電性向上への６　、？ｐが小さくなるため、２．５ｐ
ｍ以上であることが好ましく、３．０〜５．０ｇｍの範
囲が特に好ましい。

また走行耐久性の点からは、第二磁性層がヘッド等が直
接に接するため、その構成が太きく影響する。一般に、
粗粒子のカーボンブラックを使用することによって摩擦
係数が低減し、走行耐久性が向トすることが知られてい
る（特公昭−５３−２０２０３、特公昭−５７−１２２
０８）。しかしながら、平均一次粒子径が余り大きすぎ
る場合は、磁性層中の強磁性粉末の充填率を該だしく低
下させるため、充分な電磁変換特性を得ることかでさな
い０本発明の上記４０〜８０　ｍ　ｐ、の範囲にあるカ
ーボンブラックを使用するこ七により電磁変換特性を低
下させることなく、優れた走行耐久性を得ることができ
る。

本発明の各磁性層のカーボンブラックの含有着は、第一
磁性層が磁性層中の強磁性粉末１００重置部に対して、
平均一次粒子径が２０　ｍ　７４未満の微粒子のカーボ
ンブラックを１．０〜２０重量部の範囲内で含み、好ま
しくは、３〜１５重量部である。１．０１量部未満の場
合は上記導電性および遮光性が充分でなく、また１５重
ＭＬ部を超える場合は強磁性粉末の充填度が低くなり好
ましくない。

そして第二磁性層が、磁性層中の強磁性粉末１００重量
部に対して、平均一次粒子径が４０〜８０ｍｐの範囲に
あるやや粗粒子のカーボンブラックを０．１〜１Ｏ００
重量部の範囲内で含み、好ましくは０．１〜６．０重量
部の範囲である。０．１１賃部未満の場合は上記走行耐
久性が低下し、また１０重量部を超える場合は強磁性粉
末の充填度が低くなり電磁変換特性が低下し好ましくな
い。

上記二つの磁性層に使用されるカーボンブラックは、上
記平均一次粒子径を持つものであれば特に限定されるも
のではない。

平均一次粒子径が２０ｍμ未満のカーボンブラックの商
品名の例としては、コンダクテックス［Ｃ０ＨＤｔｌＣ
ＴＥＸ　］　Ｓ　Ｃ（平均一次粒子ｔ１１８　ｍ　ｇ　
）（以上コロンビアカーボン社製）；ブラックパールズ
［ＢＬＡＧＫ　ＰＥＡＲＬＳ］８００　（１８ｍ　ｐ、
　）　、同１３００（１２ｍμ）　（キャポット社製）
：を挙げることができる。

平均一次粒子径が４０〜８０ｍｇの範囲にあるカーボン
ブラックの商品名の例としては、＃６０（５０ｍμ）　
　（ＪＩＬカーボン■製）ニレ−ベン［ＲＡＶＥＮ　］
　４５０　（６２ｍμ）　、同４１０（７０ｍＪＬ）　
　（以上コロンビアカーボン社製）；を挙げることがで
きる。

これらは、カーボンブラックの具体的な商品の例にすぎ
ず、前記の平均一次粒子径の条件を満足するカーボンブ
ラックであればどれでも使用することができる。また、
それらを混合して使用しても差支えない。

本発明の第一磁性層および第二磁性層に含まれる磁性粉
末とバインダーとの比率は、磁性粉末／バインダーが２
．５〜１０．０であり、且つ第一磁性層と第二磁性層と
の上記比率の差が５以下であることが必要である。

本発明の磁気記録媒体は、例えば次のように製造するこ
とができる。

本発明に使用される非磁性支持体は、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートのポ
リエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースジアセテート等
のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド
、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの合成樹脂からな
るフィルムもしくはシート；アルミニウム、銅等の非磁
性金属箔ニステンレス箔などの金属箔；紙、セラミック
シート等から選ばれる。また、非磁性支持体の厚さは、
一般には２．５〜１００終ｍ、好ましくは３〜８０ＩＬ
ｍである。

本発明の磁気記録媒体における磁性層は強磁性粉末が結
合剤中に分散されてなる層である０本発明に使用される
磁性粉末には特に制限はない。

その例としては、７−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ０ｘ（１，３３
＜Ｘ　＜１．５）、Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ２０．、Ｃｏ含
有のＦｅＯｘ　　（１，３３＜！＜１．５）、Ｆｅ３Ｏ
４、Ｃｏ含有のＦｅ、。

Ｑ、、ＣｒＯ２、Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎ
ｉ合金、等公知の強磁性粉末を挙げることができる。

本発明の磁気記録媒体は、第一磁性層および第二磁性層
からなる重層の磁性層を有し、それぞれの磁性層が異な
った特性を有している。すなわち第一磁性層は主に長波
長の再生出力を優れたものにするため、残留磁化をでき
るだけ大きなものとなるように設定している。それには
、強磁性粉末の平均粒子径としてはＢＥＴ法比法面表面
積０ｒｎ’　／　ｇ以下にすることが好ましく、さらに
好ましくは４０ｍ″／ｇ以下にすることである。また、
第二磁性層に求められる特性としては電磁変換特性、特
に短波長記録での大きな再生出力そして高いＳ／Ｎであ
る。このためには、平均粒子径の小さい上記強磁性粉末
を使用することが必要で、そのような強磁性粉末の粒子
径としてはＢＥＴ法比法面表面積０ｍ’／ｇ以上にする
ことが好ましい。このような強磁性粉末の中で特に好ま
しくは、コバルト変性γ−Ｆｅ２０．であって、且つ第
二磁性層に含まれる上記強磁性粉末の抗磁力が１０００
０ｅ以下であり、第一磁性層に含まれる上記強磁性粉末
の抗磁力が６０００ｅ以上である。このような組み合わ
せの場合、極めて優れた電磁変換特性を得ることができ
、本発明のカーボンブラックを使用する効果が顕著とな
る。

本発明で使用される磁性塗料を製造するためのバインダ
ー溶液は、樹脂成分と溶剤、そしてさらに必要に応じて
研磨材、潤滑剤等を含有するバインダー溶液である。

樹脂成分は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
または反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。樹脂
成分の例としては、塩化ビニル系共用合体（例、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・
アクリル酸共重合体、Ｉ！！化ビエビニル化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−７クリロニトリル共重合体、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、−３Ｏ３Ｎａまた（ｆ　
−Ｓ　Ｏ２Ｎ　＆などの極性基およびエポキシ基が導入
された塩化ビニル系共重合体）、ニトロセルロース樹脂
などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリとニルア
セタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂（例、ポリエ
ステルポリウレタン樹脂、−３Ｏ３Ｎａまたは一３Ｏ２
Ｎａなどの極性基が導入されたポリウレタン系樹脂、ポ
リカーボネートポリウレタン樹脂）を挙げることができ
る。

また、硬化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物は
、通常ポリウレタン系樹脂等の硬化剤成分として使用さ
れているもののなかから選択される。

また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、反
応性二重結合を有する化合物（例、轡レタンアクリレー
ト）を使用することができる。

さらに１未発Ｉｌｌの磁性層には、前記の走行耐久性の
向上の目的から研磨材を使用することが好ましい。

本発明に使用される研磨材は、モース硬度５以」；のも
のが好ましい０例えば、ＭｇＯ（モース硬度６）、Ｃｒ
２Ｏ３（％−ス硬度８．５）、Ｑ−Ａ交２０コ（モース
硬度９）、γ−Ａ見２０゜（モース硬度７〜Ｂ）、５ｉ
Ｃ（αまたはβ、モース硬度９．５）、ａ−Ｆｅ２０３
、ＢＮ、窒化ケイ素、窒化鉄、コランダム１人造コラン
ダム、ダイアモンド、ザクロ石等が挙げられる。この中
で好ましくはα−ＡＭ２０．である。

平均粒子径は一般に０．０５〜１．ＯＩＬｍの範囲であ
り、好ましくは０．１０〜０．５０１Ｌｍである。研磨
材の含有量は磁性粒子１００重量部に対して０．１−１
２ｆｆ＜置部であり、好ましくは０．５〜ｌＯ重量部で
ある。０．１重量部未満では走行耐久性が充分でなく、
１２重量部を超えると電磁変換特性が劣化し、ヘッド摩
耗も増加するため好ましくない、必要により種類、粒子
径の異なるものおよび／または材料の異なるものを混合
して使用しても差支えない。

上記研磨材は第二磁性層に使用されることが好ましく、
第一磁性層には使用しない方が、磁束密度の低下１表面
の平滑性の悪化等を防ぐ上で好ましい。

磁性塗料の製造に用いられる溶媒の例としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリ出−
ルモノエチルエーテル等のエステル類；エーテル、グリ
コールジメチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエ
ーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類：メチレンクロライド、エチレンクロライド、
四塩化ｔ１１ｇ、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等を挙げるこ
とができ、これらの溶媒は単独または混合して用いるこ
とができる。特に好まし〈は、ケトン類などの極性溶媒
もしくは極性溶媒を含む溶媒である。

磁性塗料の製造に際しては、磁性粉末をバインダー溶液
とともに均一に混練１分散する。この混練１分散は、二
本ロールミル、三本ロールミル。

オープンニーダ−１加圧ニーダ−１連続ニーダ−等を用
いて前会散し１次いでサンドグラインダー、ボールミル
等で後分散する方法が一般に利用される。

磁性塗ネ１中には、公知枝術に従って、潤滑剤、分散剤
、などの各種の添加剤のうち任意のものを目的に応じて
添加してもよいことは勿論である。

塗設は、以上の材料により調製した磁性塗料を非磁性支
持体上に下記の方法にて塗布する。先ず第一磁性層用の
樹脂成分および強磁性粉末並びに所９！により配合され
る硬化剤などの磁性層形成成分を溶剤と共に混線分散し
て第一磁性層用塗布液を調製する。そして第二磁性層用
についても第一磁性層用と同様に第二磁性層用塗布液を
調製する。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は例えば、走行下にあ
る非磁性支持体の表面に第一磁性層用塗布液を好ましく
は第一磁性層の乾燥後の層厚が２．５ｇｍ以上になるよ
うに（特に好ましくは３〜５ルｍの範囲内）塗布し、そ
の塗布層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続して第
二磁性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層厚が１　、
５　ｇｍ以下になるように塗布することが好ましい（さ
らに好ましくは０．１〜１．０ｐｍ）、この二層を連続
塗布する方法は、例えば塗布機として押出コートを用い
た場合、走行下にある非磁性支持体を挟むようにして押
出コートを連続して二基設置して塗布しても良いし、ま
た第一磁性層が湿潤状態（すなわち塗布層がまだ溶剤を
含んで粘着性を示す状態）を保持できる範囲内で間隔を
設けて二基設置して塗布しても良い。

上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スフイスコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストニート、スプレ
ィコート、スピンコード等が利用できる。本発明におい
ては、特願昭６２−１２４６３１　Ｖｊ公報に示されて
いるような二つのスロットを有する同時重層塗４ｊ川押
出機が特に望ましい。

ｈ記の製造方法を用いることによって得られた第二磁性
層は、１．５ｐｍ以下という極めて薄い層厚の磁性層で
あっても均一な層厚で、且つその表面が極めて平滑な状
態に塗布することができる。これにより、本発明の優れ
た走行耐久性を有し、しかも電磁変換特性を損なうこと
がない磁気記録媒体を製造することができる。

Ｌ記磁性塗料の塗布層は、得られた磁気記録媒体の磁性
層の厚さ（第一磁性層と第二磁性層の合計の層厚）が通
常０．５〜ｌＯＪＬｍの範囲内となるように塗布される
。

本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されてい
ない面にバック層（バッキング層）が設けられていても
よい０通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗布
されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成分
と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバック層形成塗料
を塗布して設けられた層である。

なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗料
の塗設面に接着剤層が付設されていてもよい。

通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗布
層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわち
磁場配向処理を施した後、乾燥される。

このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理
を施す０表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレン
ダロールなどが利用される０表面平滑化処理を行なうこ
とにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消
滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電
磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。

このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形状
に裁断する。

裁断はスリッターなどの通常の裁断機などを使用して通
常の条件で行なうことができる。

本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べてき
たが、上記指定の性質を保持し二層の磁性層を含む限り
、全体として三層以上であっても次に実施例と比較例を
示し１本発明を更に具体的に説明する。各個において、
１部１は特に指定しない限りｒ重量部Ｊを意味する。

［実施例１］ 第一磁性層用塗布液 Ｃｏ　　−ｙ−Ｆｅ２０３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｚｏｏ　　部［Ｈｃ：６５００ｅ
。

Ｓ　ＢＥＴ比表面積：　３５ｒｎ’／ｇｌ塩化ビニル・
酢酸ビニル・　　　　　　　１２部無水マレイン酸共重
合体 （組成比：　１１６：１３：１　、重合度４００）ポリ
エステルポリウレタン樹脂　　　　　　６部カーボンブ
ラックＡ　　　　　　　　　　　　１０部（平均一次粒
子径：１８ｍ路） ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　１部ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　　　２部酢酸ブチル
　　　　　　　　　　　　　２００部第二磁性層用塗布
液 Ｃｏ−ｙ−Ｆｅ２０３　　　　　　　１００部［Ｈｃニ
ア０００ｅ。

Ｓ　ＢＥＴ比表面積：　４０ｒｎ’／ｇｌ塩化ビニル・
酢酸ビニル＋１　　　　　　１２部無水マレイン酸共重
合体 （組成比：　８１１ｉ：１３：１　、重合度４００）ポ
リエステルポリウレタン樹脂　　　　　　６部カーボン
ブラックＢ　　　　　　　　　　　１部（平均一次粒子
径：４０ｍＩＬ） α−Ａ文、０．　　　　　　　　　　６部（Ｖ均粒子径
＝０．６ルｍ） ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　１部ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　　　　２部酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　　　２００部上記二つの塗料
のそれぞれについて、各成分をサンドミルを用いて混線
分散させた。得られた分散液にポリイソシアネート６部
と酢酸ブチル４０部とを加え、１７１ｍの平均孔径を有
するフィルターを用いて濾過し、第一磁性層形成用およ
び第二磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

上記第一および第二磁性層形成用塗布液の塗布は、第一
磁性層塗布用スロットおよび第二磁性層塗布用スロット
を有する同時重層用押出コートを用いて以下のように行
なった。

得られた第一磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが３．５
部ｍになるように、厚さ１４ＩＬｍのポリエチレンテレ
フタレート支持体を６０ｍ／分の速度で走行させながら
、支持体の表面に第一磁性層塗布用スロットを有する押
出コートを用いて塗布し、その直後（第一磁性層が湿潤
状態のうちに）に第二磁性層用塗布液を乾燥後の厚さが
０．５ｇｍになるように第二磁性層塗布用スロットを有
する押出コートを用いて塗布し、磁性層が湿潤状態にあ
るうちに上記磁石により配向させ、乾燥後スーパーカレ
ンダー処理を行ない、１７２インチ幅にスリットし、ビ
デオテープを製造した。

［実施例２］ 実施例１において、第二磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＢを平均一次粒子径４０　ｍ　ＩＬのものから８
０　ｍ　ｇのもの変えた以外は実施例１と同様にしてビ
デオテープを製造した。

［実施例３］ 実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＡを平均一次粒子径１８　ｍ　ｇのものから１０
　ｍ　ｐ、のものに変えた以外は実施例１と同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例４］ 実施例３において、第二磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＢを平均一次粒子径４０ｍｇのものから７５ｍμ
のものに変えた以外は実施例３と同様にしてビデオテー
プを製造した。

［実施例５］ 実施例４において、第一磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＡを平均一次粒子径１０　ｍ　ｇのもの１０部か
ら１８　ｍ　ｇのもの１５部に変えた以外は実施例４と
同様にしてビデオテープを製造した。

［実施例６］ 実施例５において、第一磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＡ１５部を１０部に、第二磁性層用塗布液中のカ
ーボンブラックＢ１部を０．１部に変えた以外は実施例
５と同様にしてビデオテープを製造した。

［実施例７］ 実施例６において、第二磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＢＯ０１部を５部に変えた以外は実施例６と同様
にしてビデオテープを製造した。

［実施例８］ 実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＡをモ均一次粒子径１８ｍμのもの１０部から１
５ｍμのもの８部に変え、第二磁性層用塗布液中のカー
ボンブラックＢを平均一次粒子径４０　ｍ　ＪＬのもの
１部から６０　ｍ　ＪＬのもの２部に変えた以外は実施
例１と同様にしてビデオテープを製造した。

［比較例１１ 実施例１において、第二磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＢを乎均一次粒子径４０　ｍ　ＪＬのものから１
３０ｍｇのものに変えた以外は実施例１と同様にしてビ
デオテープを製造した。

［比較例２］ 実施例１において、第二磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＢを平均一次粒子径４０　ｍ　ｐ、のちのから３
０ｍｇのものに変えた以外は実施例１と同様にしてビデ
オテープを製造した。

［比較例３］ 実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＡを平均一次粒子径１８　ｍ　ＩＬのものから３
０ｍ＃Ｌのものに変え、第二磁性層用塗布液中のカーボ
ンブラックＢを平均一次粒子径４０ｍｇのものから７５
４ｍのものに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオ
テープを製造した。

［比較例４］ 実施例４において、第一磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＡを使用しなかった以外は実施例４と同様にして
ビデオテープを製造した。

［比較例５］ 実施例５において、第一磁性層用塗布液中のカーボンブ
ラックＡを１５部から１０部に変え。

第一磁性層の層厚を３．５ＩＬｍから２．０終ｍに、そ
して第二磁性層の層厚を０．５ルｍから２　、５　ＩＬ
ｍに変更した以外は実施例５と同様にしてビデオテープ
を製造した。

［参考例１］ 実施例１において、第二磁性層用塗布液を用いず、第一
磁性層用塗布液のみを直接ポリエチレンテレフタレート
支持体に乾燥後の層厚３．５ＩＬｍとなるように塗布し
た以外は実施例１と同様にしてビデオテープを製造した
。

以上の実施例１〜８、比較例１〜５および参考例１で得
られたビデオテープについて、その磁性層の構成を第１
表に、下記の測定方法にて測定された各テープの物性を
第２表に示す。

測定方法 （１）表面電気抵抗 デジタル表面電気抵抗メーター［ＴＲ−８６１１Ａ、タ
ケダ理研■製］を用いて測定した。測定条件は、温度２
３℃、湿度３０％ＲＨそしてサンプルサイズをｌ／２イ
ンチ×ｌ／２インチにて行なった。

（２）ビデオＳ／Ｎ ノイズメーター［９２５Ｃ、シへツクｖ４製１を用いて
Ｓ／Ｎを測定し、基準テープを５ｕｐｅｒ　ＡＧ〒−１
２０［富士写真フィルム■製］としてそのＳ／Ｎの差を
求めた。バイパスフィルター１０ｋＨｚ、ローハ’／フ
ィルター４　Ｍ　Ｈｚ、にてノイズレベルを測定した。

使用したＶＴＲはＮＶ−８３００［松下電器産業■製］
である。

（３）動Ｗ！擦係数（ｗ値） 得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇ（
Ｔ、）の張力で接触させて、この条件下でテープを３．
３ｃｍ／秒の速度で走行させるために必要な張力（Ｔ２
）を測定した。この測定値より下記の式からＡＬ値を算
出した。

Ｐ　＝　１　／　π”　ｆＬｎ　Ｔ　２　／　Ｔ　。

第１表 第一磁性層　第二磁性層　！メハ　　ビデオカーボンＡ
　カーボンＢ　東進　　　　Ｓ／Ｎ（ｍ　ｐ−／部）（
ｍｐＬ／部）（Ω／ＳＱ）　　　　（ｄＢ）実施例 １　１８／１０　　４０／１　　６Ｘ１０７　０．２３
　　＋２，２２　１８／１０　　８０／１　　７Ｘ１０
７　０．２４　　＋２．１３　１０／１０　　４０／１
　　２Ｘ１０７　０．２６　　＋２．４４　　１０／１
０　　　　７５／１　　２．５Ｘ　１０フ　　０．２４
　　＋２．２５　１８／１５　　７５／１　　１Ｘ１０
７　０．２６　　＋２．１６　１８／１０　　７５１０
．１　７Ｘ１Ｇ７　０．２８　　＋２．ｓ７　　１８／
１０　　　　　７５１５　　　　　６Ｘ１０７　　　Ｑ
、２１　　　＋２．０８　１５／８　　　６０／２　　
８Ｘ　１０７　０．２５　　＋２．２比較例 １　１８／１０　　１３０／１　７．５Ｘ１０’　　０
．２４　　＋ｏ、ａ２　１８／１０　　３０／１　　１
ＸＩＯ？　　０．３５　−２．５３　３０／１０　　７
５／１　　９Ｘ１０７　０．２３　　＋１．１４　　　
　”−７５／１　　　３Ｘ１０フ　　０．２３　　＋３
．。

５　１８／１０　　７５／１　　２Ｘ　１０９０．２５
　　＋２，３参１）１８／１０　　−−　　９Ｘ１０’
　　０．４５　　＋２．７第１表から明らかなように１
本発明の特定のカーボンブランクを用いた磁気記録媒体
は、表面電気抵抗の低いことから磁性層の帯電性が良好
なこと、用値が低いことから走行耐久性が優れているこ
と、そしてＳ／Ｎが高いことから電磁変換特性が良好で
あることが分かる。

比較例１〜３のカーボンブラックのモ均一次粒子径が本
発明の範囲外の場合、比較例１は第二磁性層の粒径が大
きいため電磁変化特性が劣り、比較例２は第二磁性層の
粒径が小さすぎるため走行耐久性が悪くなり、そして比
較例３は第一磁性層の粒径が大きい場合は帯電性および
電磁変化特性が充分でない。

さらに、比較例５の第一磁性層の層厚を特に薄く、第二
磁性層の層厚を特に厚くした場合は帯電性が劣り好まし
くない。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社代　　理　　人
　　弁理士　　　柳　　川　　泰　　男昭和６３年１２
月２３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第二磁性層
   をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、第一磁性
   層が、磁性層中の強磁性粉末１００重量部に対して平均
   一次粒子径が２０ｍμ未満のカーボンブラックを１．０
   〜２０重量部の範囲内で含み、そして第二磁性層が、磁
   性層中の強磁性粉末１００重量部に対して平均一次粒子
   径が４０〜８０ｍμの範囲にあるカーボンブラックを０
   ．１〜１０．０重量部の範囲内で含んでいることを特徴
   とする磁気記録媒体。