JPS6057130B2

JPS6057130B2 - 重層磁気記録テ−プの製法

Info

Publication number: JPS6057130B2
Application number: JP52003071A
Authority: JP
Inventors: 正昭鈴木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1977-01-14
Filing date: 1977-01-14
Publication date: 1985-12-13
Also published as: DE2801410C2; JPS5388705A; DE2801410A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は重層磁気記録テープの製法に関するもので、
特に改良された磁気記録性能を有する重層磁気記録テー
プの製法に関するものである。

重層磁気テープの製法に関しては例えば特公昭３７−
２２１８号、同３９−２３６７８号、特開昭４７−３１
６０冴（ＵＳＰ３７６１３１１号）、同４７−３１９０
３号、同４８−３１９０７号（ＵＳＰ３７７５１７８号
）、同５０−３１８０４号、同５１一１１９２０４号、
米国特許２６４３１３吟；同２６４７９５４号：同７９
１１８川号；同３６７６２１７号；西独特許（ＤＴ−Ａ
Ｓ）１１９０９８５号；同１２３８８７訝などに記載さ
れている。これらは、多様な磁気記録における要求性
能を向上させ得る方法として認められている。すなわち
、低周波数から高周波数までの広い波長帯域において感
度を高め、広いダイナミックレンジを有する高忠実度の
磁気記録テープが得られる。最上層に下層の保護層の性
質をもたせ、結果的に走行性、耐久性に優れた磁気記録
テープを得る事もできる。等の多くの利点がある。重
層磁気記録テープの製造は、同時に多層を設ける方法と
、二度以上に分けて設ける方法がある。

前者は例えば特開昭４８−９８８０３号に述べられた方
法によつて達成される。前者は磁性層を一度に設ける事
が出来、製造工程も少ないが、下層のピンホール等を上
層によつて覆う等の重層の他の利点を生かす事が出来な
い。後者には例えば、第１層を塗布した後、乾燥、平滑
化処理等の加工を施こし、更に第２層、第３層と同様に
設けてゆく方法がある。第１層のピンホールは面積的に
非常に僅少であり、第２層によりほとんど覆いつくされ
てしまう。こうして得られた磁気記録テープは記録感度
のムラが小さく、したがつてピンホール等に起因するノ
イズも非常に少なくなる。しかるに、後者の方法にお
いては各層を比較的薄く設ける必要が有る為に、重層に
して従来の磁気記録テープと同様な厚さにした時に全体
の厚さムラは従来より大きくなり易い。

この厚さムラは記録感度のムラとなることが確認され、
本発明は上記の欠点に鑑み達成された。すなわち、本
発明の目的は、第１に改良された磁気記録性能を有する
重層磁気記録テープの製法を提供することにある。

第２にピンホールや厚さムラが少なく全記録部位にわた
り均一な磁気記録性能を有する重層磁気記録テープの製
法を提供す・ることにある。第３に改良された性能を有
する磁気記録テープの比較的安価な製法を提供すること
にある。本発明の他の目的は以下の説明により明らかに
なる。本発明は、磁性層を二層以上有して成る磁気記録
テープの製法において、あらかじめ設けられた磁性層の
厚みムラを検知し、その厚みムラの周期より位相をπ十
工すなわち臀〜代眉ずらせて上層一３を設ける
事を特徴とする重層磁気記録テープの製法を提供せんと
するものである。

支持体上へ磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クターコート、ブレードコート、エアナイフコート、ス
クイズコート、含浸コート、リバースロールコート、ト
ランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコー
ト、キャストコート、スプレィコート等が利用出来、そ
の他の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書
店発行の１コーテイング工学Ｊ２５３頁〜２７７頁（昭
和４６．３．２醗行）に詳細に記載されている。

これらの塗布方法において、特に塗布厚を薄くした場合
には、塗布部に用いられているロール周期で厚さムラが
生ずる事が観測される。ここでのロールとは、例えばエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト等においてはウェブ搬送の為の下刃ロールであり、リ
バースロールコートではピックアップロール、アプリケ
ーターロール、バックアップロール等であり、グラビア
コートではグラビアロール等である。これらの方法で重
層塗布した場合、例えば二層から成る磁気記録テープＡ
，Ｂ，Ｃは第１図のＡ，ｂ，ｃに示す様な厚さ分布を示
していた。

このテープＡ，Ｂ，Ｃの感度のムラを測定したとこ−ろ
第２図Ａ，ｂ，ｃの結果が得られた。すなわち、下層の
厚みムラの周期より、上層の厚みムラの周期がπだけず
れている時には感度のムラが最も小さい事がわかつた。
ここでテープの長さ方向に感度ムラの変化を追跡すると
上記のＡ，Ｂ，Ｃ．とも観測された。これは塗布の際に
テープの搬送スピードやロールの回転スピードが、上層
と下層では少し異なるか、あるいはスピードにムラがあ
る為に、上層と下層の厚さの位相差がテープの長さ方向
に一定とならなかつたものと推定される。本発明者は、
あらかじめ下層の厚みムラの周期を測定しておき、下層
を塗布した時と同じウェブの搬送スピードとグラビアロ
ール回転スピードで上層のグラビアコートにおける塗布
厚みムラ周期の条件出しを行ない、互いの周期の位相を
πだけずらせて上層の塗布をスタートさせた。ここで、
ウェブの搬送スピードとグラビアロールの回転スピード
を厳重に管理すれば、テープの全長にわたつて第１図の
Ａに相当するテープが得られることがわかつた。また、
アエブのバスの順に、送り出し部一下層塗布部一表面平
滑化処理・配向処理部一乾燥部一上層塗布部一表面平滑
化処理配向処理部一乾燥部ｊ一巻き取り部を有して成る
塗布機で、各々の塗布部に設けられたブレードコーター
の下刃の回転周期を検出し同期させると同時に、下層塗
布後の磁性層の厚みムラを検知し、両塗布部の間のウェ
ブのバス長さを調節する機構を設ける事によソー層．簡
易かつ確実に上記と同様の効果が得られる事がわかつた
。

また本発明者は、下層を塗布したウェブに上層の塗布を
施こす際に、グラビアコーターの前段と後段に赤外線透
過光量による厚味測定機を配置”し、後段の厚さムラが
最小になる位相差で、前段で観測される厚さムラの周期
と完全に一致させてグラビアロールを回転させた。

こうして得られた磁気テープは全長にわたつて第１図の
Ａに相当するものであつた。また特にバックコーティン
グ等によつて透過光による厚味測定が困難な場合には、
磁性層厚（二層以上の場合はその合計した厚さ）より大
きいヘッドギャップの録音ヘッドで磁性層厚さの１＠以
上の長さの記録波長の記録を行ない、その出力を検知す
る事によりほぼ厚さに比例する出力が得られるので、こ
れを本発明の厚みムラの検知手段に用いてもよい。

また、上層と下層を同じグラビアロールを用いて塗布す
る場合、グラビアロールの端に位相検出の為のマークを
つけ、塗布時ウェブの端に転写される様にしておき、上
層塗布時には上記のマークが下層塗布時につけられたマ
ークとπずれた位置に転写される様に、マーク位置検出
と位相制御を行なつてもよい。

グラビアロールが一定の厚さムラのクセを有する場合に
は、その最も薄く塗布される部分の端に上記と同様のマ
ークをつけ、異なるロール間にも上記と同様の方法を用
いる事ができる。上記の方法によつて得られた磁気記録
テープの特性を詳細に調べた結果次の様な利点が見出さ
れた。

すなわち前記のごとく感度ムラが大巾に減少する事の他
に、ピンホール等に起因するドロップアウトも非常に少
なく、ノイズも低い事がわかつた。また本発明の方法に
よつて得られた磁気記録テープをオーディオテープ等の
用途にアナログ的に用いる場合にも、再生信号の歪み率
が低くなる事がわかつた。これらの利点は、厚みムラの
周期を下層と上層とでπずらせる事により、ピンホール
等を非常に少なく出来た事と、全体の厚さムラを小さく
出来た事の効果から生じたものであると推定される。本
発明の磁気記録体は非磁性支持体上に下層磁性層を塗布
、乾燥する工程によつて設け、更にその上に上層磁性層
（表面磁性層）を同様な工程によつて設けることによつ
て製造される。

本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては特公昭３５
−１５号、３９−２６７９４号、お−１８６号、４７−
２８０４３号、４７−２８０４８号、４７−２８０４６
Ｖ１４７−２８０＆１号、４７−３１４４５号、侶−１
１１６汚、招−２１３３１号、絽−？ｘ乃、ソ連特許明
細書３０８０羽号；米国特許２５８１４１４号；同２８
５５１５６号；同３２４０６２１号；同３５２６５９８
号：同３７２８２６２号；同３７９０４０７号：同羽＆
（３）℃号等にくわしく述べられている。

これらに記載されている磁気塗料は強磁性微粉末、バイ
ンダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑
剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もある。
本発明の強磁性微粉末としては強磁性酸化鉄、強磁性二
酸化クロム、強磁性合金粉末などが使用できる。

上記の強磁性酸化鉄は一般式ＲｅＯｘで示した場合のｘ
値が１．３３≦ｘ≦１．５０の範囲にある強磁性酸化鉄
、すなわち、マグヘマイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３，ｘ＝１．
５０）、マグネタイト（Ｆｅ，Ｏ４，ｘ＝１．３３）及
びこれらのベルトライド化合物（ＦｅＯｘ，ｌ．３３く
ｘ〈１．５０）である。

上記のｘ値はの式で示される。

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。

２価の金属としてはＣｒ，Ｍｎ，ＣＯ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚ
ｎなどがあり、上記酸化鉄に対して０〜１〔ＴＯｍｉｃ
％の範囲で添加される。

上記の強磁性二酸化クロムはＣｒＯ２およびこれにＮａ
，Ｋ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＣＯ，Ｎｉ，Ｔｃ，Ｒｕ
，Ｓｎ，Ｃｅ，Ｐｂなどの金属、Ｐ，Ｓｂ，Ｔｅなどの
半導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜２０Ｗｔ．
％添加したＣｒＯ２が使用される。上記の強磁性酸化鉄
および強磁性二酸化クロムの針状比は２／ｌ〜２０／１
程度、好ましくは５〜／１以上、平均長は０．２〜２．
０μｍ程度の範囲が有効である。上記の強磁性合金粉末
は金属分が７５ＷＬ％以上であり、金属分の８０Ｗｔ．
％またはそれ以上が少なくとも一種の強磁性金属（すな
わち、Ｆｅ，ＣＯ，Ｎｉ，Ｆｅ−ＣＯ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃ
Ｏ−ＮｉまたはＣＯ−Ｎｉ一Ｆｅ）であり、金属分の２
０Ｗｔ．％またはそれ以下、好ましくは０．５〜５Ｗｔ
．％がＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｙ，ＭＯ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ
，Ｔｅ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，ＲＥ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，Ｂ
ｉ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｂ，Ｐなどの組成を有す
るものてあり、少量の水、水酸化物を含む場合もある。

上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５μｍ以下の微粒
子である。

具体的には、特公昭３６−５５１５号、同３７−４８２
５号、同３９一関的号、同３９−１０３０７号、同４４
−１４０９０号、同４５−１８３７２号、同４７−２２
０６２号、同４７−２２５１３号、同４６−２８４６６
号、同４６−３８７５５号、同４７一４？乃、同４７−
１２４坐号、同４７−１７洲号、同４７一１８５的号、
同４７−１８５７３号、同４８−３９６３＠、米国特許
３０２６２１５号；同３０３１３４１号；同３１００１
９４号；同３２４２００５号：同３３８９０１４号：英
国特許７５め５鰐：７８２７６汚；同１００７３２３号
；フランス特許１１０７６５４号；西ドイツ公開特許（
０Ｌ！５）１２８１３３４号等に記載されている。

使用されるバインダーとしては従来公知の熱可・塑性樹
脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの鹿合物が使
用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０１）．下、平均分
子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２Ｃ
）Ｏ〜２０（１）程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩
化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共
重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合
体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラス
トマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロ″ニ
トリル共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体
、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース
誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロース
ダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロー
スプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレンブ
タジエン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム
系の熱可塑性樹脂（ポリブタジエン、ポリク町レプレン
、ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合体など）
及びこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、３９−１９２８？、４０−５３伯号、４
０−２０９０７号、４１−９４６３号、４１−１４０５
鰻、４１−１６９８５号、４２−６４２８号、４２−１
１６２１号、４３−４６２３号、４３−１５２０６号、
４４−２８８吋、４４−１７９４７号、４４−１８２３
？、４５−１４０頷号、４５−１４５００号、４７−１
８５７３号、４７一２２０６３号、４７−２２０６４号
、４７−２２０６８号、４７−２２０６９号、４７−２
２０７０号、４８−２７８８６号、米国特許３１４４３
５２号；同３４１９４２０号；同３４９９７８９号；同
３７１３８８７号に記載されている。

熱硬化塑性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態で
は２０００００１）．下の分子量であり、塗布、乾燥後
に添加することにより、縮合、付加等の反応により分子
量は無限大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフェノール・ホルマリンーノボラツク樹脂、フェノー
ル●ホルマリンーレゾール樹脂、フェノール●フルフラ
ール樹脂、キシレン●ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、石炭酸樹
脂変性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤
（ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、
末端イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端
イソシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイソ
シアネートプレポリマー（ジイソシアネートと低分子量
トリオールとを反応させて得た１分子内に３ケ以上のイ
ソシアネート基を有する化合物、ジイソシアネートのト
リマー及びテトラマー）、ポリイソシアネートプレポリ
マーと活性水素を有する樹脂（ポリエステルポリオール
、ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合体、マレ
イン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル゛メタクリ．レ
ート共重合体、バラヒドロキシスチレン共重合体、その
他）、及びこれらの混合物等である。これらの樹脂の例
示は特公昭３９−８１０３号、４０一９７７９号、４１
−７１９２号、４１−８０１６号、４１−１４２７５号
、４２−１８１７鰐、置−１２０８１号、材−２８０２
３号、４５−１４５０１号、４５−２４９０２号、４６
−１３１０３号、４７一２２０６ＳＡ１４７−２２０部
号、４７−２２０６７号、４７−（９）７２号、４７−
２２０Ｂ号、４７−２８０４５号、４７−２８０４８号
、４７−２８９２２号、米国特許３１４４３５３号：同
３３２００９０号：同３４３７５１＠；同３５９７２７
３号；同３７８１２１吋：同３７８１２１１号に記載さ
れている。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１００重量部に対して結合剤８〜４叩重量部、好ましく
は１０〜２０呼量部、更に好ましくは１０〜１（１）重
量部の範囲で使用される。磁気記録層には、前記のバイ
ンダー、強磁性微粉末の他に添加剤として分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。

分散剤としては力フリル酸、力プリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロ
ール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（ＲｌＣＯＯＨ
，．Ｒｌは炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケ
ニル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ）か
ら成る金属石鹸：前記の脂肪酸エステルの弗素を含有し
た化合物；前記の脂肪酸のアミド；ポリアルキレンオキ
サイドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキ
ルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキル
は炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレン
など）；等が使用される。

この他に炭素数帛以上の高級アルコール、およびこれら
の他に硫酸エステル等も使用可能である。これらの分散
剤は結合剤１０唾量部に対して０．５〜２轍量部の範囲
で添加される。これらについては特公昭３９一２８３印
号、同４４−１７９４５号、同４８−７４４１号、同４
８一１５００１号、同４８−１５０屹号、同絽−１６３
６３号、同５０−４１２１号、米国特許３３８７９９３
号；同３４７００２１号等に記載がある。潤滑剤として
はグラファイトなどの導電性微粉末；二硫化モリブテン
、二硫化タングステンなどの無機微粉末；ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、
ポリテトラフルオロエチレンなどのプラスチック微粉末
；α−オレフィン重合物；常温で液状の不飽和脂肪族炭
化水素（ｎ−オレフインニ重結合が末端の炭素に結合し
た化合物、炭素数約２０）；炭素数１２〜２柵の一塩基
性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールから成
る脂肪酸エステル類；ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、アルキルアルコキシ
ポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキ
シは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサン、フロ
ロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個
）などのシリコンオイルなどが使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１０鍾量部に対して０．２〜２
鍾量部の範囲で添加される。これらについては特公昭４
１−１８０６４号、４３−２３８８９号、同４６−４０
４６１号、同４７−１５６２１号、同４７−１８４８２
号、同４７一２８０４３号、同４７−３０２０７号、同
４７−３２００１号、同４８一７４４？、同４９−１４
２相号、同５０−５０４２号、米国特許３４７００２１
号；同３４９２２３５号；同３４９７４１１号；同３５
２３０８６号；同３６２５７６０号；同３６３０７７２
号；同３６３４２５３号；同３６４２５３９号；同３６
８７７２５号；゜゛ＩＢＭＴｅｃｈｎｉｃａｌＤｉｓｃ
ｌＯｓｕｒｅＢｕｌｌｅｔｉｎ″ＶＯｌ．９，陥．７，
Ｐａｇｅ７７９（１９６６年１２月）゜“ＥＬＥＫ
ＴＲＯＮＩＫ゛１９６１年、尚．１２、Ｐａｇｅ３８蒔
に記載されている。研磨剤としては一般に使用される材
料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダ
ム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド
、ザクロ石、エメリー（主成分；コランダムと磁鉄鉱）
等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以上
であり、平均粒径が０．０５〜５μｍの大きさのものが
所用され、特に好ましくは０．１〜２μｍである。これ
らの研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜２０
重量部の範囲で添加される。これらについては特公昭４
７−１８５７２号、同４８一１５００３号、同４８−１
５００４号（米国特許３６１７３７８号）、同４９−３
９４０２号、同５０−９４０１号、米国特許３００７８
０７号；同３０４１１９６号、同３２９３０６６号、同
３６３０，９１０号；同３６８７７２５号；英国特許１
１４５３４９号；西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３２
１１号；同１１０１０（１）号に記載されている。帯電
防止剤としてはカーボンブラック、カーボンブラックグ
ラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニンなどの天
然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセリン系
、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高級アル
キルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその
他の複素環類、ホスホニム又はスルホニウム類などのカ
チオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性
剤などが使用される。

上記の導電性微粉末は結合剤１００重量部に対して０．
２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜１鍾量部の範
囲で添加される。

これら帯電防止剤として使用し得る導電性微粉末および
界面活性剤化合物例の一部は特公昭４６一２２７２６号
、同４７−２４８８１号、同４７−２６８８２号、同４
８一１５４４０号、同４８−２６７６１号、米国特許２
２７１６２３゛号、同２２４０４ｎ号、同２２８８２２
６号、同２６７６１２２号、同２６７６９２４号、同２
６７６９７５号、同２６９１５６６号、同２７２７８６
０号、同２７３０４９８号、同２７４２３７９号、同２
７３９８９１号、同３０６８１０１号、同３１５８４８
４号、同３２０１２５３号、同３２１０１９１号、同３
２９４５４０号、同３４１５６４９号、同３４４１４１
３号、同３４４２６５４号、同３４７５１７４号、同３
５４５９７４号、西ドイツ特許公開（０ＬＳ）１９４２
６６５号、英国特許１０７７３１７号、同１１９８４５
鰻等をはじめ、小田良平他著１界面活性剤の合成とその
応用Ｊ（槙書点１９６４年版）；Ａ．Ｍ．ｌシユワルツ
＆Ｊ．Ｗ．ペイリ著１サーフェスアクテイヴエージ
エンツョ（インターサイエンス・パプリケーシヨン・イ
ンコーポレテイド１９５８年版）；Ｊ．Ｐ．シスリー著
１エンサイクロペディアオブサーフエスアクテイヴ
エージエンツ、第２巻Ｊ（ケミカルパブリツシユカンパ
ニー１９６４年版）ｒ界面活性剤便覧ョ第６刷（産業
図書株式会社、昭和４１年１２月２０日）などの成書に
記載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
本発明の磁気記録層の形成は上記の下層および上層等の
組成で有機溶媒に溶解し、混練、分散し、それぞれの塗
布溶液として、非磁性支持体上に下層磁性層を塗布、乾
燥した後に上層磁性層を塗布、乾燥する。

下層磁性層および上層磁性層を塗布後、乾燥するまでの
間にそれぞれの磁性層中の磁性粉末を配向する処理を行
なうこともでき、又、乾燥前または乾燥後にそれぞれの
磁性層の表面平滑化処理を行なうこともできる。この非
磁性支持体の素材としてはポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレンー２，６−ナフタレート等のポリエステ
ル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロー
ストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチック、
Ｃｕ，Ａｌ，Ｚｎなどの非磁性金属、ガラス、磁器、陶
器等のセラミックなどが使用される。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
テイスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、テープ、シー
ト状の場合は約２〜５０μｍ程度好ましくは３〜２５ｐ
ｍである。

又、テイスク、カード状の場合は０．５〜１０ｗ１！ｔ
程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレ
コーダーに応じてその型一は決められる。上記の非磁性
支持体は、フィルム、テープ、シート、薄型フレキシブ
ルテイスク等の可撓性支持体の場合は帯電防止、転写防
止、ワウフラツターの防止等の目的で、磁性層を設けた
側の反対の面一がいわゆるバックコート（ＢａｃｋｃＯ
ａｔ）されていてもよい。

バックコートに関しては、例えば米国特許２８０４４０
１号、同３２９３０６６号、同３６１７３７８号、同３
０６２６７６号、同３７３４７７２号、同３４７６５９
６号、同２６４３０．４８号、同２８０３５５６号、同
２８８７４６２号、同２９２３６４２号、同２９９７４
５１号、同３００７８９２号、同３０４１１９６号、同
３１１５４２０号、同３１６６６８８号、同３７６１３
１１号等に示されている。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる
。

混練にあたつては、磁性粉末及び上述の各成分ｌは全て
同時に、あるいは個々順次に混練機に投入される。

たとえばまず分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間混練をつつけて磁性塗料とする方法などがある。
磁性塗布液の混線分散にあたつては各種の混練機が使用
される。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ペブルミル、トロンミル、サンドグライダー、Ｓｚｅｇ
ｖ′Ａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速
ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー
、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機などで
ある。混線分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴ′Ｏ
Ｎ著の６６ＰａｉｎｔＦ１０ｗａｎｄＰｉｇｍｅｎｔＤ
ｉｓｐｅｒｓｉ０ｎ１１（１９６４年、ＪＯｎｎＷｉｌ
ｅｙ，＆ＳＯｎｓ社発行）に述べられている。

又、米国特許第２５８１４１４号、同２８５５１５６号
にも述べられている。本発明の磁気記録体は非磁性支持
体上に前記の塗布法によつて磁性層を塗布、乾燥し、こ
の工程を繰り返して連続塗布操作により２層以上の磁性
層を設けたものである。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーーテル等のエステル系；エーテル、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル
、ジオキサン等のグリコールエーテル系；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンク咀レヒドリン、ジグ山レベン
ゼン等の塩素化炭化水素等のものが上層、下層等に選択
して使用できる。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により前記のように層中の磁性粉末を配向させる処理
を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、磁気記録体を製造する。特に本発明に
於ては磁気記録層の表面平滑化処理をほどにすと、表面
が平滑で、且つ耐―耗性にすぐれた磁気記録体が得られ
ることが判明した。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２０
００ガウス程度である。磁性層の乾燥温度は約５０〜１
２０℃程度、好ましくは７０〜１００℃、特に好ましく
は８０〜９０℃で、空気流量は１〜５ｋｔ／ｄ１好まし
くは２〜３ｋｔ／ｄで乾燥時間は約３０８〜１紛間程度
、好ましくは１〜５分である。磁性体の配向方向は、そ
の用途により定められる。

即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープなどの場合にはテープの長さ方向に平行であり、放
送用ビデオテープなどの場合には長さ方向に対して、３
００乃至９０どの傾きをもつて配向される。磁性粉末の
配向方法は下記の特許中にも述べられている。

例えば米国特許１９４９８４０号；２７９６３５９号；
３００１８９１号；３１７２７７６号；３４１６９４＠
；３４７３９６０９、３６８１１３８号；特公昭３２−
３４２７号；３９−２８３６８号；４０−２３６２４号
；４０−２３６２５号；４１−１３１８１号；４８−１
３０４３号；４８−３９７２７号などである。

又、西ドイツ公告特許（ＤＴ−ＡＳ）１１９０９８５号
、米国特許３７７５１７８号などに記載された如く、上
層と下層の配向を異なつた方向に行なつても良い。前記
のそれぞれの磁性層の乾燥前の塗膜の平滑化処理として
は、マグネツトスムーサー、スムーズニングコイル、ス
ムーズニングブレード、スムーズニングブランケツト等
の方法が必要に応じて使用される。

これらは特公昭４７−３８８０２号、英国特許１１９１
４２４号、特公昭４８−１１３３６号、特開昭４９−５
３６３１号等に示されている。前記のそれぞれの磁性層
の乾燥後の表面平滑化処理は力レンダリングなどによつ
て行なわれる。

力レンダリングの場合はメタルロールとコットンロール
または合成樹脂（たとえばナイロン）ロールなどの２本
のロールの間を通すスーパーカレンダー法によつて行な
うのが好ましい。スーパーカレンダーの条件は約２５〜
１００ｋ９／ｃ１、好ましくは３０〜８０ｋｇ／Ｃ７Ｊ
！のロール間圧力で、約３５〜１００℃、好ましくは４
０〜８０℃の温度で、５〜１２０ＴＴＬ／Ｍｉｎの処理
速度で行なうのが好ましい。温度及び圧力がこれらの上
限以上になると磁性層および非磁性支持体に悪影響があ
る。又、処理速度が約５ｒｒＬ，／Ｍｉｎ以下だと表面
平滑化の効果が得られなく、約１２０Ｔｒ１，／Ｍｉｎ
以上だと処理操作が困難となる。これらの表面平滑化処
理については米国特許２６８８５６７号；同２９９８３
２５号：同３７８３０２３号：西独公開特許（ＤＴ−０
Ｓ）２４０５Ｚ２号；特開昭４９一関槃１号、同５０−
１０３３７号などに記載されている。

本発明は重層磁気記録テープを製造するにあたり、その
最上層が、または最上層を含む二つ以上の層を塗布する
際に、あらかじめ設けられた磁性層の厚みムラの周期よ
り位相をπ±Ｉすなわちλ＝〜ヘト（４）．６π〜１．
４π）ずらせて上層を塗布するものである。位相差はπ
とするのが好ましい。以下に本発明を実施例および比較
例により更に詳細に説明する。ここに示す成分、割合、
操作順序は、本発明の精神から逸脱しない範囲において
変更しうるものであることは本業界に携わるものにとつ
ては容易に理解されることである。従つて、本発明は、
下記の実施例に制限される“べきではない。

尚、下記の実施例において部はすべて重量部を示す。比
較例１（単量磁気記録体）強磁性微粉末（第１表参照）１０娼塩化ビニ
リデン樹脂（塩化ビニル／ビニリデンニ８７／１３ｒｒ１０１．％，重合度４００）
２０Ｗ）アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体
（共重合比６：４ｍ０１．比）１５部１ジブチル
フタレート２部レシチン
１．５部カーボンブラック（平均粒
子サイズニ４０μｍ）０．５部酢酸ブチル
２５０ＴＰ１）上記の組成物を
充分に混合、分散し、磁性塗布液として厚味１２ｐｍの
ポリエチレンフタレート支持体上に平均乾燥厚味が６μ
ｍになるように塗布した。

塗布は第３図に示すグラビアコーターで行なつた。第３
図において１はポリエチレンテレフタレートのウェブで
あり、ニップロール４により約１００ｍ／Ｍｉｎの一定
のスピードに制御されながら矢印の方向に搬送されてい
る。

２はグラビアロールであり、約２００７ｗ！φの外径を
有する。

３はグラビアロールより余分な塗布液をかき取る為のプ
レートであり、５はグラビアロールより塗布液をウェブ
上に転写させる為にウェブをグラビアロールに押しつけ
る圧胴ロールである。

グラビアロールはピンチロールに対応して矢印方向に約
１６０ｒ．ｐ．ｍ．で回転している。上記塗布したウェ
ブを、乾燥後に表面平滑化処理を行ない、約３．８／Ｔ
！ａ巾に裁断し、フィリップス型テープカセットに組み
込んだ。

使用した強磁性微粉末及び特性を第１表に、測定した磁
気特性を第２表に示す。（Ｃｆｌ）：磁気テープ工業会
標準規格ＭＴＳ−１０２による１音声用カセットテープ
試験方法ョに準じて行なつた。

Ａ：動作バイアス（％）は４，０００Ｈｚにおける測定
値（平均値）、Ｂ：感度（ＤＢ）は３３３Ｈｚにおける
測定値（平均値）、Ｃ：Ｆ特（ＤＢ）は８ＫＨｚにおけ
る周波数特性の測二定値（平均値）、Ｄ：減磁について
は周波数１０ＫＨｚ１記録波長４．７５μｍに於ける初
期の信号出力に対して、１００回走行後の出力低下（Ｄ
Ｂ）（最大値）、Ｅ：ＭＯＬ（ＤＢ）は３３３Ｈｚにお
ける歪率が５％とｔなるときの出力レベルで表示したも
の（平均値）、Ｆ：ＳＮ比（ＤＢ）はバイアスノイズの
聰感補正回路を通した後の出力に対する１ＫＨｚ信号の
０ｄＢ入力における出力の値（平均値）、Ｇ：感度ムラ（ＤＢ）は感度測定と同じ方法で録音し、
その再生出力レベルの最大値と最小値の差（ＤＢ）、Ｈ
：レベル変動（ＶＵ）はＦ特測定における８ＫＨｚ感度
測定と同じ方法で録音し、その再生出力レベルの出力変
動をＶＵメーターで測定した時の■Ｕメーターの振れの
巾、１：Ｄ．Ｏ．数は４ＫＨｚ信号の、４．１ｄＢ以上
の深さで０．１秒以上持続するものの数をテープの全長
（９０ｍ）につき計数した数、：歪率は３３３Ｈｚの信
号を現定入力レベルで録音し、その再生出力を３３３Ｈ
ｚの第３高調波歪み率で表わした値。

比較例２〔下層磁性層塗布液〕強磁性微粉末（第３表参照）１００ｆｆｆ，
塩化ビニリデン樹脂（塩化ビニル／ビニリデンニ８７／１３ｎ１０１．％，重合度４００）２
娼ポリエステルポリウレタン（分子量：約３０，０００
；アジピン酸、ジエチレングリコール及びブタンジオールから成るポリエステルとジフエニルメタンジイソシアネートの反応生成物）Ｗ部トリイソシア
ネート化合物（３モルのトルエンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンの反応生成物の７５Ｗｔ．％酢酸エチル溶液、商品名：Ｄ
ｅｓｍＯｄｕｒ′Ｌ−７＼ＢａｙｅｒＡ．Ｇ．製）
５部ジブチルフタレート
２部レシチン
２部酢酸ブチル２５娼上
記の組成物を充分に混合、分散し、下層磁性塗布液とし
て、厚味１２μｍのポリエチレンテレフタレート支持体
上に所定の平均乾燥厚味（第３表参照）になるように塗
布、乾燥し、表面平滑化処理した。

〔上層磁性層塗布液〕

強磁性微粉末（第３表参照）１（１）部塩化
ビニリデン樹脂（塩化ビニル８７ｍ０１．％：ビニリデ
ン１３ｒｎ０１．％，重合度４００）加
部アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体（共重
合比６：４ｍ０Ｉ．比）１５部ジブチル
フタレート２部レシチン
１．５部カーボンブラック（平均
粒子サイズニ４０μｍ）０．５部酢酸ブチル
２５娼上記の組成物を充分に
混合、分散し、上層磁性塗布液として、前記の下層磁性
層上に所定の平均乾燥厚味（第３表参照）になるように
塗布、乾燥し、表面平滑化処理を行ない、約３．８１Ｔ
ｍ巾に裁断し、フィリップス型テープカセットに組み込
んだ。

塗布は所定の乾燥厚さを得られる約２００φのグラビア
ロールを選び比較例１と同様な方法で行なつた。上層塗
布にあたり、下層の厚みムラを検知し、その厚みムラの
周期より位相をずらすなどの処置は行なわなかつた。使
用した強磁性微粉末及び特性を第３表に、測定した磁気
特性を第４表（Ａ−Ｊは第２表参照）に示す。実施例１下記の処置以外には比較例２と同様な方法でサ７ブルを
試作した。

すなわち、上層を塗布するに際し、第４図に示すごとく
、グラビアコーターの前段に赤外線透過光量による厚味
測定機６を配置し、ここで観測される厚さムラの周期と
一致させてグラビアロールを回転させた。塗布のスター
トに当り、上層のグラビアコートにおける塗布厚さムラ
周期の条件出しを行ない、下層の厚さムラの周期に比し
位相をπだけずらせてスタートさせた。使用した強磁性
微粉末及び特性を第５表に、測定した磁気特性を第６表
（Ａ−Ｊは第２表参照）に示す。サンプルＮＯ．９はＮ
Ｏ．４の、ＮＯ．ｌＯはＮＯ．５の、Ｓ）．１１はＮＯ
．６の、ＮＯ．ｌ２はＮＯ．７の、ＮＯｌ３はＮＯ．８
のそれぞれ本発明による改良品である。実施例２下記の処理以外には比較例２と同様な方法でサンプルを
試作した。

すなわち上層を塗布するに際し、上層のグラビアコート
における塗布厚さムラの条件出しを行ない、下層の厚さ
ムラの周期に対し位相をπだけずらせてスタートさせた
。ここで上層塗布には、下層を塗布したと同じグラビア
ロールを用い、ウェブの搬送スピードとグラビアロール
の回転スピードの比を、下層塗布時と上層塗布時に同一
になるよう管理して、サンプルＮＯ．６の改良品として
、ＮＯｌ４の試作サンプルを得た。ＮＯ．ｌ４の試作サ
ンプルの全長４，４００ｗＬにわたり、上層及び下層の
厚みムラの位相差を測定したところ、０．９５π〜１．
伽すなわち？ｙ〜！トの間であつた。使用した強磁性粉
末及び特性を第５表に、測定した磁気特性を第６表（Ａ
−Ｊは第２表参照）に示す。以上の結果より重層磁気記
録テープは減磁が小さく、全燭波数帯域においてバラン
ス良く高感度が得られている事が判明した。

また、ＭＯＬ，ＳＮ比も飛躍的に向上している。そして
本発明の方法によつて得られたサンプルは、テープの全
長にわたつて安定した高域度を有し、ドロップアウトも
非常に少なく、ノイズも低い事が判明した。また歪率Ｍ
ＯＬも比較例２におけるよりも更に向上している事が判
明した。またサンプルＮＯ．６，！Ｓ！０．１１，Ｎ０
．１４を比較すると、ＮＯ．ｌ４はＮＯ．Ｕよりもやや
特性的に劣るものの、明らかにＮＯ．６より改良された
特性を有している。

すなわち、実施例２は本発明を具体化する為の実施例１
より安価な方法として有効てある。本発明により得られ
る利点は、１テープの全長において、広い周波数帯域にわたり安定
した高感度が得られる；２ドロップアウトが少ない；３ノイズが低い；４歪率が低く、ＭＯＬが高い；５ＳＮ比が大きく、ダイナミックレンジが広い；などの
極めて優秀な効果を有していることが確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図ａは本発明の方法により得られる二層か・ら成る
磁気記録テープの厚さ分布を示すものであり、第１図Ｂ
，ｃは、第１図ａとの比較例を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

１磁性層を二層以上有して成る磁気記録テープの製法
において、あらかじめ設けられた磁性層の厚みムラを検
知し、その厚みムラの周期より位相をπ±π／３すなわ
ち２π／３〜４π／３ずらせて上層を設ける事を特徴と
する重層磁気記録テープの製法。