JP2581587B2

JP2581587B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2581587B2
Application number: JP63090860A
Authority: JP
Inventors: 博男稲波; 真二斉藤; 秀明古謝; 博小川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-04-13
Filing date: 1988-04-13
Publication date: 1997-02-12
Anticipated expiration: 2012-02-12
Also published as: JPH01263926A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、磁気記録媒体に関するものであり、さらに
詳しくは、少なくとも二層の磁性層を有する磁気記録媒
体の改良に関する。

［発明の技術的背景］一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ
用等の磁気記録媒体として、強磁性粉末が結合剤中に分
散されている磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録
媒体が用いられている。そして、オーディオテープやビ
デオテープは、カセットに装着されて使用されることが
多くなってきている。

通常、このような磁気記録媒体の磁性層は、帯電防止
を主な目的としてカーボンブラックを含有している。す
なわち、カーボンブラックは導電性を有することから、
磁気記録媒体の電気抵抗を低くすることができる。この
作用により磁気記録媒体の帯電を防止することができ、
ドロップアウトや静電気による放電ノイズを低減するこ
とができる。また、適当な粒子径のカーボンブラックを
選ぶことによって磁気記録媒体表面の摩擦係数を低下さ
せることができ、総構成の向上に有効である。さらに、
VHS方式のビデオデッキの場合には、光によりテープの
終端を検出する方法が採用されているため、これに使用
するビデオテープにはある水準以上の遮光性が必要とな
る。従って、遮光性が低い場合は、テープ走行途中に誤
動作するという事態を引き起こす。

しかしながら、カーボンブラックの添加により上記耐
久性等は向上するが、磁気特性や電磁変換特性の低下を
もたらす。

この点を改良するためカーボンブラックの平均一次粒
子径の大きさ、および添加量を規定したり、組合わせた
りして種々検討が行なわれている。一般的には、粒子径
の小さいカーボンブラックを使用すると、得られた磁性
層の表面は平滑となるが走行性、走行耐久性、の点で劣
る。一方、カーボンブラックの粒子径が大きい場合は走
行性および走行耐久性は良好であるが平滑性に劣るた
め、電磁変換特性、ビデオテープの場合には特にS/Nが
小さくなり好ましくないとの問題がある。

例えば、磁性層が単層の系で、カーボンブラックをそ
の平均一次粒子径の種々な組合わせて磁性層中に含有さ
せることが試みられた例として、特公昭54−9041号公
報、特公昭53−20203号公報、特公昭57−12208号公報、
特開昭58−218039号公報等がある。

また、磁性層が二層以上の重層系の例として、特開昭
58−20042号公報がある。

そして、現在のところ上記平均一次粒子径の種々な規
定による磁気記録媒体では、電磁変換特性と走行耐久性
が共に充分に優れたものは得られていない。

一方、カーボンブラックには種々のpHのものがあり、
市販もされている。カーボンブラックは揮発成分を多く
有する場合にpHが低くなり、またこのようなカーボンブ
ラックは結合剤や溶剤に対する親和性が優れていること
から、その分散性が向上することが従来から知られてい
る。すなわち、上記揮発成分としては、−COOH、−CH
O、−CO、−COH等の含酸素化合物であり、これらがpHを
低下させると共に結合剤や溶剤に対する親和性を与えて
いる。従って、pHの低いカーボンブラックを使用するこ
とによって、分散性が良好なことから磁性層の平滑性お
よび遮光性において優れたものが得られるが、カーボン
ブラックのもつ高次構造が破壊されるため導電性は劣っ
たものとなる。

反対にpHの高いカーボンブラックは上記揮発成分をわ
ずかしか含んでいないため、平滑性および遮光性は充分
でないが導電性に優れている。

しかしながら、このようなpHによる選別でカーボンブ
ラックを使い分けなり、組合わせて使用したりすること
によって改良が加えられたり磁気記録媒体が知られてい
ない。

［発明の目的］本発明は、少なくとも二層の磁性層を有し、電磁変換
特性、走行耐久性そして遮光性の優れた磁気記録媒体を
提供することを目的とするものである。

［発明の要旨］本発明は、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第
二磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、
第一磁性層が、pHが６未満のカーボンブラックを磁性層
中の強磁性粉末100重量部に対して1.0〜20重量部の範囲
内で含み、そして第二磁性層が、pHが６以上のカーボン
ブラックを磁性層中の強磁性粉末100重量部に対して0.1
〜10.0重量部の範囲内で含み且つ0.1〜1.5μｍの層厚を
有することを特徴とする磁気記録媒体にある。

尚、本発明のカーボンブラックのpHは、以下の測定方
法により規定した。

カーボンブラック5gをイオン交換水100gに投入し、５
分間煮沸した後、10分間冷却し、得られた溶液の上澄み
をpHメータにて測定した。

本発明の上記磁気記録媒体の好ましい態様は以下の通
りである。

（１）第一磁性層が、上記カーボンブラックを強磁性粉
末100重量部に対して3.0〜15重量部の範囲内にて含むこ
とを特徴とする上記磁気記録媒体。

（２）第二磁性層が、上記カーボンブラックを強磁性粉
末100重量部に対して0.1〜8.0重量部の範囲内にて含む
ことを特徴とする上記磁気記録媒体。

（３）第一磁性層の層厚が3.0μｍ以上であることを特
徴とする上記磁気記録媒体。

（４）第一磁性層に含まれる強磁性粉末のBET法比表面
積が40m²/g以下で且つ結晶子サイズが210Å以上あり、
第二磁性層に含まれる強磁性粉末のBET法比表面積が30m
²/g以上で且つ結晶子サイズが350Å以下であることを特
徴とする上記磁気記録媒体。

（５）第二磁性層が、モース硬度６以上の研磨材を強磁
性粉末100重量部に対して0.1〜10重量部の範囲で含み、
第一磁性層には実質的に研磨材を含まないことを特徴と
する上記磁気記録媒体。

（６）第二磁性層に含まれる強磁性粉末の抗磁力が1000
Oe以下であり、第一磁性層に含まれる強磁性粉末の抗
磁力が600 Oe以上であって、且つ第一磁性層および第二
磁性層に含まれる該強磁性粉末がコバルト変性γ−Fe₂O
₃であることを特徴とする上記磁気記録媒体。

［発明の効果］本発明の磁気記録媒体の第一磁性層は、分散性に優れ
たpHが６未満のカーボンブラックを含んでいるため、磁
性層表面が極めて良好な平滑性を得ることができ、そし
て磁性層中の強磁性粉末の充填度を高くすることができ
ることから優れた電磁変換特性が得られる。さらに、分
散性の優れていることから、遮光性も優れたものが得ら
れる。

一方、本発明の第二磁性層は、導電性に優れたpH6以
上のカーボンブラックを含んでおり、その高次構造が破
壊されることがないため、導電性が良好であると共に走
行耐久性も優れた磁性層が得られる。

従って、磁性層全体としては、分散性および平滑性が
優れた第一磁性層により電磁変換特性および遮光性が確
保され、そして第二磁性層により導電性および走行耐久
性が確保されることから、本発明の構成の磁性記録媒体
に電磁変換特性および走行耐久性が共に優れたものであ
るということができる。

［発明の詳細な記述］本発明は、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第
二磁性層をこの順に設けてなる基本構造を有する磁気記
録媒体である。

本発明の第一磁性層は、pHが６未満のカーボンブラッ
クを磁性層中の強磁性粉末100重量部に対して1.0〜20重
量部の範囲内で含み、そして第二磁性層が、pHが６以上
のカーボンブラックを磁性層中の強磁性粉末100重量部
に対して0.1〜10.0重量部の範囲内で含み且つ0.1〜1.5
μｍの層厚を有する。

すなわち、本発明の磁気記録媒体の第一磁性層は、分
散性に優れたpHが６未満のカーボンブラックを含んでい
るため、磁性層表面が極めて良好な平滑性を得ることが
でき、そして磁性層中の強磁性粉末の充填度を高くする
ことができることから優れた電磁変換特性が得られる。
さらに、分散性の優れていることから、遮光性にも優れ
たものが得られる。pHが６未満のカーボンブラックは分
散性が良いためその高次構造が破壊されることから導電
性は劣ったものとなるが、下層である第一磁性層は、直
接表面にでないので特に大きな導電性を確保する必要は
ない。

上記pHが６未満のカーボンブラックが分散性が優れて
いる理由として、pHの低いカーボンブラック、特にpH6
未満のカーボンブラックは揮発成分を多く有している。
このような揮発成分は、−COOH、−CHO、−CO、−COH等
を含む含酸素化合物であり、これらがpHを低下させると
共に結合剤や有機溶剤との親和性を増加させる。これに
より、その分散液の粘度が低下し、カーボンブラックの
凝集が減少し、究極的には分散性に優れた磁性塗料が得
られることから、これから得られる磁性層表面は優れた
平滑性を有する。

一方、本発明の第二磁性層は、導電性に優れたpH6以
上のカーボンブラックを含んでいる。pHが６以上のカー
ボンブラックは上記含酸素化合物を余り含んでいないた
め、その高次構造が破壊されることがなく、上記導電性
が良好であると共に走行耐久性も優れた磁性層が得られ
る。

従って、磁性層全体としては、分散性および平滑性が
優れた第一磁性層により電磁変換特性および遮光性が確
保され、第二磁性層により導電性および走行耐久性が確
保されることから、電磁変換特性および走行耐久性が共
に優れた磁気記録媒体を得ることができる。

上記優れた電磁変換特性を得る上で、第二磁性層の層
厚は薄い方が有利であり、一方充分な導電性を得るため
には厚い方が有利である。従って、第二磁性層の層厚
は、0.1〜1.5μｍの範囲が上記両特性を得る上で要求さ
れる。また、第一磁性層は、磁性層表面の平滑性を得る
上で、厚い方が有利であり、好ましくは3.0μｍ以上で
ある。

本発明の各磁性層のカーボンブラックの含有量は、第
一磁性層が遮光性確保の観点から磁性層中の強磁性粉末
100重量部に対して1.0〜20重量部の範囲内で含み、好ま
しくは、３〜15重量部である。1.0重量部未満の場合は
遮光性が充分でなく、また20重量部を超える場合は強磁
性粉末の充填度が低くなり好ましくない。

そして第二磁性層が、導電性確保の観点から磁性層中
の強磁性粉末100重量部に対して0.1〜10.0重量部の範囲
内で含み、好ましくは0.1〜8.0重量部の範囲である。0.
1重量部未満の場合は上記走行耐久性が低下し、また10
重量部を超える場合は強磁性粉末の充填度が低くなり電
磁変換特性が低下し好ましくない。

上記二つの磁性層に使用されるカーボンブラックは、
上記pHを持つものであれば特に限定されるものではな
い。

pH6未満のカーボンブラックの商品名の例としては、
レーベン［RAVEN］1200,同1045（以上コロンビアカーボ
ン社製）、pH6以上のカーボンブラックの商品名の例と
しては、旭カーボン＃35（旭カーボン（株）製）；コン
ダクテックス［CONDUCTEX］950（コロンビアカーボン社
製）等を挙げることができる。

これらは、カーボンブラックの具体的な商品の例にす
ぎず、前記のpHの条件を満足するカーボンブラックであ
ればどれでも使用することができる。また、それらを混
合して使用しても差支えない。

本発明の第一磁性層および第二磁性層に含まれる磁性
粉末とバインダーとの比率は、磁性粉末／バインダーが
2.5〜10.0であり、且つ第一磁性層と第二磁性層との上
記比率の差が５以下であることが必要である。

本発明の磁気記録媒体は、例えば次のように製造する
ことができる。

本発明に使用される非磁性支持体は、ポリエチレンテ
レフタレート（PET）、ポリエチレンナフタレートのポ
リエチレン類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースジアセテート等
のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの合成樹脂から
なるフィルムもしくはシート；アルミニウム、銅等の非
磁性金属箔；ステンレス箔などの金属箔；紙、セラミッ
クシート等から選ばれる。また、非磁性支持体の厚さ
は、一般には2.5〜100μｍ、好ましくは３〜80μｍであ
る。

本発明の磁気記録媒体における磁性層は強磁性粉末が
結合剤中に分散されてなる層である。本発明に使用され
る磁性粉末には特に制限はない。その例としては、γ−
Fe₂O₃、FeO_X（1.33＜_Ｘ＜1.5）、Co含有のγ−Fe₂O₃、C
o含有のFeO_X（1.33＜_Ｘ＜1.5）、Fe₃O₄、Co含有のFe
₃O₄、CrO₂、Co−Ni−Ｐ合金、Fe−Co−Ni合金、等公知
の強磁性粉末を挙げることができる。

本発明の磁気記録媒体は、第一磁性層および第二磁性
層からなる重層の磁性層を有し、それぞれの磁性層が異
なった特性を有している。すなわち第一磁性層は主に長
波長の再生出力を優れたものにするため、残留磁化をで
きるだけ大きなものとなるように設定している。それに
は、強磁性粉末の平均粒子径としてはBET法比表面積で5
0m²/g以下にすることが好ましく、さらに好ましくは40m
²/g以下にすることである。そして結晶子サイズは210Å
以上が好ましい。

また、第二磁性層に求められる特性としては電磁変換
特性、特に短波長記録での大きな再生出力そして高いS/
Nである。このためには、平均粒子径の小さい上記強磁
性粉末を使用することが必要で、そのような強磁性粉末
の粒子径としてはBET法比表面積で30m²/g以上にするこ
とが好ましい。そして結晶子サイズは350Å以下が好ま
しい。またこのような強磁性粉末の中で特に好ましく
は、コバルト変性γ−Fe₂O₃であって、且つ第二磁性層
に含まれる上記強磁性粉末の抗磁力が1000 Oe以下であ
り、第一磁性層に含まれる上記強磁性粉末の抗磁力が60
0 Oe以上である。このような組み合わせの場合、極めて
優れた電磁変換特性を得ることができ、本発明のカーボ
ンブラックを使用する効果が顕著となる。

本発明で使用される磁性塗料を製造するためのバイン
ダー溶液は、樹脂成分と溶剤、そしてさらに必要に応じ
て研磨材、潤滑剤等を含有するバインダー溶液である。

樹脂成分は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、または反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。
樹脂成分の例としては、塩化ビニル系共重合体（例、塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル・アクリル酸共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、−SO₃Naまたは−SO₂Naな
どの極性基およびエポキシ基が導入された塩化ビニル系
共重合体）、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘
導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリウレタン系樹脂（例、ポリエステルポリウレタ
ン樹脂、−SO₃Naまたは−SO₂Naなどの極性基が導入され
たポリウレタン系樹脂、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂）を挙げることができる。

また、硬化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシア
ネート化合物が得られる。ポリイソシアネート化合物
は、通常ポリウレタゥン系樹脂等の硬化剤成分として使
用されているもののなかから選択される。

また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、
反応性二重結合を有する化合物（例、ウレタンアクリレ
ート）を使用することができる。

さらに、本発明の磁性層には、前記の走行耐久性の向
上の目的から研磨材を使用することが好ましい。

本発明に使用される研磨材は、モース硬度５以上のも
のが好ましい。例えば、MgO（モース硬度６）、Cr₂O
₃（モース硬度8.5）、α−Al₂O₃（モース硬度９）、γ
−Al₂O₃（モース硬度７〜８）、SiC（αまたはβ、モー
ス硬度9.5）、α−Fe₂O₃、BN、窒化ケイ素、窒化鉄、コ
ランダム、人造コランダム、ダイヤモンド、ザクロ石等
が挙げられる。この中で好ましくはα−Al₂O₃である。

平均粒子径は一般に0.05〜1.0μｍの範囲であり、好
ましくは0.10〜0.50μｍである。研磨材の含有量は磁性
粒子100重量部に対して0.1〜12重量部であり、好ましく
は0.5〜10重量部である。0.1重量部未満では走行耐久性
が充分でなく、12重量部を超えると電磁変換特性が劣化
し、ヘッド摩耗も増加するため好ましくない。必要によ
り種類、粒子径の異なるものおよび／または材料の異な
るものおよび／または材料の異なるものを混合して使用
しても差支えない。

上記研磨材は第二磁性層に使用されることが好まし
く、第一磁性層には使用しない方が、磁束密度の低下、
表面の平滑性の悪化等を防ぐ上で好ましい。

磁性塗料の製造に用いられる溶媒の例としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
エチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリコ
ールモノエチルエーテル等のエステル類；エーテル、グ
リコールジメチルエーテル、ジオキサン等のグリコール
エーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等を挙げるこ
とができ、これらの溶媒は単独または混合して用いるこ
とができる。特に好ましくは、ケトン類などの極性溶媒
もしくは極性溶媒を含む溶媒である。

磁性塗料の製造に際しては、磁性粉末をバインダー溶
液とともに均一に混練、分散する。この混練、分散は、
二本ロールミル、三本ロールミル、オープンニーダー、
加圧ニーダー、連続ニーダー等を用いて前分散し、次い
でサンドグラインダー、ボールミル等で後分散する方法
が一般に利用される。

磁性塗料中には、公知技術に従って、潤滑剤、分散
剤、などの各種の添加剤のうち任意のものを目的に応じ
て添加してもよいことは勿論である。

塗設は、以上の材料により調製した磁性塗料を非磁性
支持体上に下記の方法にて塗布する。先ず同一磁性層用
の樹脂成分および強樹脂粉末並びに所望により配合され
る硬化剤などの磁性層形成成分を溶剤と共に混練分散し
て第一磁性層用塗布液を調製する。そして第二磁性層用
についても第一磁性層用と同様に第二磁性層用塗布液を
調製する。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は例えば、走行下に
ある非磁性支持体の表面に第一磁性層用塗布液を好まし
くは第一磁性層の乾燥後の層厚が３μｍ以上になるよう
に（特に好ましくは３〜５μｍの範囲内）塗布し、その
塗布層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続して第二
磁性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層圧が1.5μｍ
以下になるように塗布することが好ましい（さらに好ま
しくは0.1〜1.0μｍ）。この二層を連続塗布する方法
は、例えば塗布機として押出コートを用いた場合、走行
下にある非磁性支持体を挟むようにして押出コートを連
続して二基設置して塗布しても良いし、また第一磁性層
が湿潤状態（すなわち塗布層がまだ溶剤を含んで粘着性
を示す状態）を保持できる範囲内で間隔を設けて二基設
置して塗布しても良い。

上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート、スピンコート等が利用できる。本発明に
おいては、特願昭62−124631号公報に示されているよう
な二つのスロットを有する同時重層塗布用押出機が特に
望ましい。

上記の製造方法を用いることによって得られた第二磁
性層は、1.5μｍ以下という極めて薄い層厚の磁性層で
あっても均一な層厚で、且つその表面が極めて平滑な状
態に塗布することができる。これにより、本発明の優れ
た走行耐久性を有し、しかも電磁変換特性を損なうこと
がない磁気記録媒体を製造することができる。

本発明で用いる非磁性支持体の磁気塗料が塗布されて
いない面にバック層（バッキング層）が設けられていて
もよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗
布されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成
分と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバック層形成塗
料を塗布して設けられた層である。

なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗
料の塗設面に接着剤層が付設されていてもよい。

通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗
布層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、乾燥される。

このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑化処
理を施す。表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレ
ンダロールなどが利用される。表面平滑化処理を行なう
ことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が
消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、
電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。

このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形
状に裁断する。

裁断はスリッターなどの通常の裁断機などを使用して
通常の条件で行なうことができる。

本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べて
きたが、上記指定の性質を保持し二層の磁性層を含む限
り、全体として三層以上であっても良い。

次に実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説
明する。各例において、『部』は特に指定しない限り
『重量部』を意味する。

［実施例１］第一磁性層用塗布液 Co−γ−Fe₂O₃ 100部［Hc:650 Oe,結晶子サイズ:330Å,SBET比表面積:35m²/
g］塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体 12
部（組成比:86:13:1,重合度400）ポリエステルポリウレタン樹脂６部カーボンブラック（pH＝２）８部ブチルステアレート１部ステアリン酸２部酢酸ブチル 200部第二磁性層用塗布液 Co−γ−Fe₂O₃ 100部［Hc:650 Oe,結晶子サイズ:300Å,SBET比表面積:40m²/
g］塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体 12
部（組成比:86:13:1,重合度400）ポリエステルポリウレタン樹脂６部カーボンブラック（pH＝８）１部 α−Al₂O₃ ６部（平均粒子径:0.6μｍ）ブチルステアレート１部ステアリン酸２部酢酸ブチル 200部上記二つの塗料のそれぞれについて、各成分をサンド
ミルを用いて混練分散させた。得られた分散液にポリイ
ソシアネート６部と酢酸ブチル40部とを加え、１μｍの
平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、第一磁性
層形成用および第二磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調
製した。

上記第一および第二磁性層形成用塗布液の塗布は、第
一磁性層塗布用スロットおよび第二磁性層塗布用スロッ
トを有する同時重層用押出コートを用いて以下のように
行なった。

得られた第一磁性層用塗布液を、乾燥後に厚さが3.5
μｍになるように、厚さ14μｍのポリエチレンテレフタ
レート支持体を60m/分の速度で走行させながら、支持体
の表面に第一磁性層塗布用スロットを有する押出コート
を用いて塗布し、その直後（第一磁性層が湿潤状態のう
ちに）に第二磁性層用塗布液を乾燥後の厚さが0.5μｍ
になるように第二磁性層塗布用スロットを有する押出コ
ートを用いて塗布し、磁性層が湿潤状態にあるうちに上
記磁石により配向させ、乾燥後スーパーカレンダー処理
を行ない、1/2インチ幅にスリットし、ビデオテープを
製造した。

［実施例２］実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH2のものからpH4のもの変えた以外は実施例
１と同様にしてビデオテープを製造した。

［実施例３］実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH2のものからpH6のもの変えた以外は実施例
１と同様にしてビデオテープを製造した。

［比較例１］実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH2のものからpH8のもの変えた以外は実施例
１と同様にしてビデオテープを製造した。

［比較例２］実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH2のものからpH10のもの変えた以外は実施
例１と同様にしてビデオテープを製造した。

［比較例３］比較例１において、第二磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックpH8のものからpH2のもの変えた以外は実施例１
と同様にしてビデオテープを製造した。

［比較例４］比較例１において、第二磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH8のものからpH4のもの変えた以外は比較例
１と同様にしてビデオテープを製造した。

［実施例４］実施例２において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラック10部を５部に、第二磁性層用塗布液中のカーボ
ンブラック４部を５部に変えた以外は実施例２と同様に
してビデオテープを製造した。

［実施例５］実施例２において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラック10部と５部に、第二磁性層用塗布液中のカーボ
ンブラック４部を10部に変えた以外は実施例２と同様に
してビデオテープを製造した。

［実施例６］実施例２において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラック10部を３部に、第二磁性層用塗布液中のpH8の
カーボンブラック４部を５部に変えた以外は実施例４の
同様にしてビデオテープを製造した。

［実施例７］実施例２において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラック10部を15部に変えた以外は実施例４と同様にし
てビデオテープを製造した。

［実施例８］実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH2のものからpH5.5のものに変えた以外は実
施例１と同様にビデオテープを製造した。

［比較例５］実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH2のものからpH6.5のものに変えた以外は実
施例１と同様にビデオテープを製造した。

［比較例６］実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH2のものからpH4のものに変え、そして第二
磁性層用塗布液中のカーボンブラックをpH98のものから
pH4のものに変えた以外は実施例１と同様にビデオテー
プを製造した。

［比較例７］実施例１において、第一磁性層用塗布液中のカーボン
ブラックをpH2のものからpH4のものに変えて、そして第
二磁性層用塗布液にカーボンブラックを添加しなかった
以外は実施例１と同様にビデオテープを製造した。

以上の実施例１〜８および比較例１〜７で得られたビ
デオテープについて、その磁性層の構成および、下記の
測定方法にて測定された各テープの物性を第１表に示
す。

測定方法（１）表面電気抵抗デジタル表面電気抵抗メーター［TR−8611A、タケダ
理研（株）製］を用いて測定した。測定条件は、温度23
℃、湿度30％RHそしてサンプルサイズを1/2インチ×1/2
インチにて行なった。

（２）ビデオS/N ノイズメーター［925C、シバソク（株）製］を用いて
S/Nを測定し、基準テープをSuper AG T−120［富士写真
フイルム（株）製］としてそのS/Nの差を求めた。ハイ
パスフィルター10kHz、ローパシフィルター4MHz、にて
ノズルレベルを測定した。使用したVTRはNV−8300［松
下電器産業（株）製］である。

第１表から明らかなように、本発明の特定のカーボン
ブラックを用いた磁気記録媒体は、表面電気抵抗の低い
ことから磁性層の帯電性が良好なこと、そしてS/Nが高
いことから電磁変換特性が良好であることが分かる。

比較例１〜２の第一磁性層のカーボンブラックとして
pH6以上のものを使用した場合、比較例３〜４の第二磁
性層のカーボンブラックとしてpH6未満のものを使用し
た場合、共に特にS/Nが実施例に比較して低下したもの
となっている。

また、第一磁性層のカーボンブラックとしてpH6以上
のものを使用した比較例５では、S/Nが低くなっている
が、比較例５の第１磁性層のカーボンブラックをpH6.5
からpH5.5（pH6未満）に変えた実施例８では、S/Nが高
くなっている。従って、pH6を臨界点としてカーボンブ
ラックを使い分ける本発明の意義が明確に示されてい
る。さらに、第一及び第二磁性層共に、pH6未満のカー
ボンブラックを使用した比較例６では電気抵抗が高くな
り走行耐久性の低下につながる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小川博神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献特開昭62−236134（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−59624（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体の表面に第一磁性層および第
二磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、
第一磁性層が、pHが６未満のカーボンブラックを磁性層
中の強磁性粉末100重量部に対して1.0〜20重量部の範囲
内で含み、そして第二磁性層が、pHが６以上のカーボン
ブラックを磁性層中の強磁性粉末100重量部に対して0.1
〜10.0重量部の範囲内で含み且つ0.1〜1.5μｍの層厚を
有することを特徴とする磁気記録媒体。