JPH01202746A - 色再現性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは良好な分光感度分布を有し、色再現性の優れたりバ
ーサル写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材
料という）において可視光全域への光学増感性の必要は
周知のことであるが、被写体の色再現性の向上に対して
は、従来数多くの技術的検討がなされて来た。

すなわち、カラー感光材料における光学増感剤の選択に
は、〔１〕基質であるハロゲン化銀粒子に対して充分な
光学増感性を発揮できるか、（２）被写体の色再現性に
とって最適な分光感度分布を持っているか、（３）カラ
ー感光材料が種々な保存環境下におかれても、保存安定
性を損なわずに光学増感能を保持していられるか、（４
）青色、緑色、赤色の３色増感色素の光学増感能に大き
な差がなく、製造されたカラー感光材料の色再現性を損
なわないか、等の必要不可欠な要件が存在することは当
業者の間では周知のことである。これ等に関しては、テ
ィー・エッチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）編、
ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
ス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）等の放置に詳しく述べ
られている。

しかしながら、カラーリバーサル感光材料においては、
上記の必要要件以外にも現像処理後の残色性等の特有課
題があり、従来公知とされている技術では適正な光学増
感色素の選択は困難であった。

一方、写真的有用試薬を画像様に放出させることによっ
て、色再現性を初め画像性能が格段に向上することもよ
く知られており、例えばＤＩＲカプラーがある。ＤＩＲ
カプラーは現像時にカラー現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応で現像抑制剤を放出することにより、色画像の
粒状性の改良、エツジ効果による鮮鋭度の向上および他
層への抑制剤の拡散による色再現性の向上等の機能を果
たしており、以下の特許に詳しく述べられている。

米国特許３，２２７．５５４号、同４，２４８，９６２
号、特公昭５８−９９４２号、同５１−１６１４１号、
特開昭５２−９０９３２号、同５６−１１４９４６号、
同５７−１５４２３４号、同５８−１８８０３５号、同
５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号等。

この様に写真的有用試薬を放出する機能性カプラーは、
有用試薬の放出方法がカラー現像主薬酸化体とのカップ
リング反応であるため、特にカラーネガ現像処理での研
究が進んでいる。これに対して白黒現像処理においても
、この様な写真有用基を放出できる研究が進められて来
た。

例えば、特開昭４９−１２９５３６号、米国特許３，３
７９．５２９号、同３，６２０，７４６号、同４，３３
２．８７８号、同４　、３７７　。

６３４号等に記載のＤＩＲ−ハイドロキノン類；特開昭
５２−５７８２８号等に記載のＤＩＲ−アミノフェノー
ル類；ＥＰ４５　、１２９号に記載のｐ−ニトロベンジ
ル誘導体などがある。

また、特開昭６１−２１３８４７号には、レドックス化
合物として分子内で酸化還元反応を起こしながら写真用
有用基を放出するタイプの化合物が開示されているが、
これ等の技術は白黒現像処理を主体に考案されているた
め、カラー感光材料、特にカラーリバーサル感光材料に
とって重要な光学増感色素との関係が充分にされていた
訳ではなかった。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、色再現性の優れたカラー
リバーサル感光材料を提供することにある。本発明の第
２の目的は、青、緑、赤色増感が前述の条件を満足し良
好な分光吸収分布を有するカラーリバーサル感光材料を
提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に下記一般式〔１〕で表され
る赤色増感色素および下記一般式〔２〕で表される赤色
増感色素を含む赤感性ハロゲン化銀乳剤層、下記一般式
〔３〕で表される緑色増感色素および下記一般式〔４〕
で表される緑色増感色素を含む緑感性ハロゲン化銀乳剤
層ならびに下記一般式〔５〕で表される青色増感色素お
よび／または下記一般式〔６〕で表される青色増感色素
を含む青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、現像主
薬の酸化生成物により酸化された後、求核剤の攻撃によ
り写真用有用試薬を放出する化合物またはその前駆体（
以下、レドックス化合物と称す）を上記感光性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層中に含むハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成された。

一般式〔１〕 一般式〔２〕 Ｙ。

一般式〔３〕 Ｒ１ 一般式〔４〕 一般式〔５〕 一般式〔６〕 式中、ＺｌおよびＺ、は各々、ベンゼン環またはす７タ
レン環に縮合した５員へテロ環を形成するに必要な非金
属原子群を、Ｒ１およびＲ２は各々、炭素数ＩＯ以下の
アルキル基、ピリジル基またはカルバモイル基を、Ｒ１
は水素原子、炭素数６以下（７）　７　ルー１−ル基、
アルコキシ基またはフェニル基ヲ、Ｒ６およびＲ６は各
々、炭素数６以下のアルキル基ヲ、Ｒ６はアルキル基、
アルコキシ基、フェニル基またはピリジル基を、Ｙ、は
酸素原子または硫黄原子を、Ｙ、およびＹ、は各々、酸
素原子、硫黄原子またはセレン原子を、Ｘｅはアニオン
を、ｎはＯまたはｌを表す。〕 レドックスの化合物は、好ましくは下記一般式％式％ 一般式〔Ａ〕 ＥＤ’−（Ｔｉｍｅ）ｎ−ＰＩＧ 一般式ＣＢ） ＥＤ″（Ｌ）ｍ　−Ａ　−（Ｔｉｍｅ）Ｎ　−ＰＵＧ一
般式（Ｃ） （Ｔｉｍｅ）ｎ　−ＰＩＧ 一般式ＣＤ） 式中、ＥＤ’及びＥＤ”はｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則
に従うレドックス母核又はその前駆体を表す。ＥＤ’で
示されるレドックス母核としては、例えばハイドロキノ
ン類、カテコール類、ピロガロール類、アミンフェノー
ル類（例えハ、ｐ−アミノフェノール類、ｏ−アミノフ
ェノール類）、ナフタレンジオール類（例えば１．２−
す７タレンジオール類、１．４−す７タレンジオール類
、２，６−ナフタレンジオール類）、又はアミノナフト
ール類（例えば１．２−アミノナフトール類、１．４−
アミノナフトール類、２，６−アミノナフトール類）な
どが挙げられる。

又、ＥＤ”で示されるレドックス母核としてはＥＤ’に
おいて例示したものの他、ピラゾリドン類、ヒドラジン
類、ヒドロキシアミン類、レダクトン類が挙げられる。

ＥＤ’又はＥＤ”で示されるレドックス母核の前駆体と
してはレドックス反応に関与する水酸基及び／又はアミ
ノ基を現像処理時に例えば加水分解により除去される保
護基で保護したものが挙げられる。

保護基としては例えばアシル基、炭酸エステル基、スル
ホニル基、シアノエチル基、スルホニルエチル基、アシ
ルエチル基、イミドメチル基などが挙げられる。

又、レドックス反応に関与するアミノ基は、アルキル基
、スルホニル基（例えば脂肪族スルホニル基、芳香族ス
ルホニル基）、アシル基（例えば脂肪族アシル基、芳香
族アシル基）等の置換基を有するものを含み、ＥＤ”に
おいては更に−（Ｌ）ｍ−Ａ−（Ｔｉｍｅ）ｎ　−ＰＩ
Ｇで置換されたアミノ基を包含する。

ＥＤ’又はＥＤ２で表されるレドックス母核は適当な位
置（例えばハイドロキノン核におけるベンゼン核の２．
３．５又は６位）に置換基を有するものを包含する。こ
れら置換基の例としては、炭素数２５以下のもので、例
えばアルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基
、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、シアノ
基、ハロゲン原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ
基、ニトロ基、ヘテロ環基の他ＥＤ’においては、（Ｔ
ｉｍｅ）ｎ　ＰＩＧＳＥＤズにおいては−（Ｌ）ｍ−Ａ
　−（Ｔｉ＋ｍｅ）ｎ−ＰＵＧ、などが挙げ、られる。

またこれらの置換基が互いに又は前述の保護基と結合し
て飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽和あるいは不
飽和のへテロ環を形成したものも本発明に含まれる。

ＥＤ’の好ましい例としては、ハイドロキノン類、カテ
コール類、ピロガロール類、ｐ−アミノフェノール類、
０−アミノフェノール類、１．４−ナフタレンジオール
類、１．４−アミノナフトール類があげられ、更に好ま
しくはハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール
類、ｐ−アミノフェノール類、０−アミノフェノール類
があげられ、最も好ましくはハイドロキノン類である。

Ｒはアルキル基、アリール基、またはへテロ環基を表し
、各基は置換基を有するものを含み、置換基としては、
アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基。

アルキルチオ基、ウレイド基、チオウレイド基。

アシル基、スルホニル基、シアン基、ニトロ基。

ヘテロ環基などが挙げられる。

Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アリール基。

アシル基、カルバモイル基、オキシカルボニル基。

スルホニル基、スルファモイル基へテロ環基又は−〇〇
、ＣＩ（−Ｂ　　　を表し、置換基を有するものを含む
。

（Ｔｉｍｅ）ｎ−ＰＵＧ Ａは、酸性基を表し、好ましくは、 Ｒ を表し、Ｒは前述のＲと同義であり、Ｒ２は水素原子又
はＲ（前述のＲと同義）を表す。Ａと雪 して特に好ましいのは一〇−である。

／ Ｘは、結合手−〇−、−３−、−Ｎ−（Ｒ２は前述のＲ
２と同義）を表す。

Ｂは、酸性基を表し、好ましくはニトロ基、シアノ基、
カルボキシ基、スルホ基又は−Ａ−Ｘ−Ｒ（Ａ、Ｘ及び
Ｒは前述のものと同義）を表す。

Ｌは、２価の連結基を表し、好ましくはアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシア
リーレン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレ
ンオキシ、アミノアリーレンオキシ、および酸素原子を
挙げることができる。

■およびｎはそれぞれ０またはｌを表す。

ＰＵＧは写真的有用基を表し、好ましくは現像抑制剤、
かぶり防止剤、混色防止剤等を挙げることができる。

Ｔｉｍｅは、タイミング基を表わし、具体的には、特開
昭５２−９０９３２号に記載のホルマリンまたはその誘
導体を生成してＰＵＧを放出する基、特開昭５４−１４
５１３５号、同５５−５３３３０号等に記載の分子内求
核反応によってＰＵＧを放出する基、特公昭５４−３９
７２７号、特開昭５７−１３６６４０号、同５７−１５
４２３４号等に記載の共役鎖に沿った電子移転によって
ＰＵＧを放出する基、特開昭５７・１７９８４２号等に
記載の二酸化炭素を生成してＰＵＧを生成する基、ある
いは特開昭５７−４０２４５号、同５９−１２１３２８
号、同５９−２１８４３９号等に記載のカルボニル基の
酸素原子が５負ないし７員環を形成する分子内求核反応
によりＰＵＧを放出しうる基等が挙げられる。

本発明の化合物は、現像主薬の酸化生成物により酸化さ
れた後、求核剤（例えば水酸イオン、亜硫酸イオン、ヒ
ドロキシルアミン類、アミン類、ヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジン類、Ｎ−オキシム類、アルコキシド、メルカプ
トアニオンなど）の攻撃によりＰＩＧを放出するもので
あるが、特に好ましいものは、一般式（Ａ）又は（Ｂ）
で表されるものである。

次に本発明の化合物を例示するが本発明はこれらに限定
されるものではない。

Ｒ−５０Ｈ ＣＱＣＨ２に００　　　　　Ｎ−Ｎ Ｃ０Ｎ（Ｃ，Ｈ，ン２ Ｒ−１６ Ｈ ＣＯＯＣ，Ｈ□ −１ｉｌｌ Ｈ Ｈ Ｒ−２２ −３Ｏ −Ｎ Ｒ−４２ Ｒ−４３ 本発明のレドックス化合物は、特開昭４９−１２９５３
６号、同５２−５７８２８号、同６０−２１０４４号、
同６０−２３３６４２号、同６０−２３３６４８号、同
６１−１８９４６号、同６１−１５６０４３号、同６１
−２１３８４７号、同６１−２３０１３５号、同６１−
２３６５４９号、同６２−６２３５２号、同６２−１０
３６３９号、米国特許第３　、３７９　、５２９号、同
３，６２０．７４６号、同４，３３２．８２８号、同４
，３７７．６３４号、同４，６８４．６０４号等に記載
の方法に準じて合成できる。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層に添加される。

その添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１ｘ１０１モル
〜ｌ０−１モルが好ましく、特Ｊ：ｌＸ１０−’モル〜
５Ｘ　１０−’モルが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層中への添加法については、常法が適
用される。すなわち水に可溶な化合物は水に溶解し、ま
たはそのままゼラチン水溶液中に添加すれば良い。水に
不溶あるいは離溶な化合物は、水と混和しうる溶媒に溶
解して、ゼラチン水溶液と混合する方法、また、例えば
米国特許２，３２２．０２７号などに記載された方法が
用いられる。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀・沃臭化銀
・塩化銀・塩臭沃化銀を用いることができる。好ましい
塩化銀の含有率としては０モル％〜９０モル％、特に好
ましくは０〜５０モル％である。

ハロゲン化銀乳剤は沃化銀を含有することができる。沃
化銀の含有率は２０モル％以下が好ましく、より好まし
くは１２モル％以下、特に好ましくは０〜６モル％であ
る。ハロゲン化銀乳剤の残りの組成は臭化銀であること
が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子内にお
いて均一なハロゲン組成分布を有するものでも、粒子の
内部と表面層とでハロゲン組成が異なるコア／シェル粒
子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀剤は立法体、八面体、十四面体の
ような規則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）　面、！：　（１１１）面の比
率は任意のものが使用できる。又、様々な結晶形の粒子
が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／又は成長させる過程でカドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（を含
む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄塩（を含む
錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオン
を添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの金属
元素を含有させることができ、また適当な還元的雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は常法により化学増感することができ
る。即ち、硫黄増感、セレン増感還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独で又は
組み合わせて用いることができる。

次に、本発明に用いる一般式〔ｌ〕〜〔６〕で表される
増感色素について説明する。

ＺＩおよびｚ２により形成される縮合へテロ環は置換基
を有するものを含み、置換基として例えばハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、′アリール基（例え１ｆｐ−クロロフェニル）、ヒド
ロキシ基、アシルアミノ基、シアノ基、カルバモイル基
、スルホニル基（例えハトリフルオロメチルスルホニル
）、スルファモイル基等が挙げられる。

Ｒ１およびＲ２で表されるアルキル基およびピリジル基
は置換基を有するものを含み、置換基として例えば、ス
ルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルバモイル
基、スルホニル基、カルボキシフェニル基、ハロゲン原
子等が挙げられる。

Ｒ１およびＲ６で表されるアルキル基も置換基を有して
いてもよく、置換基として例えば炭素数１〜４のアルコ
キシ基、弗素原子、塩素原子、フェニル基等が挙げられ
る。

Ｘｅで表されるアニオンとしては、例えばハロゲンイオ
ン（＋４−１Ｂｒ−等）、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。なお、ｎ＝ｏの
時Ｒ２は分子内塩を形成する。

次に一般式〔ｌ〕〜〔６〕で表される増感色素の具体例
を示す。

ｃ２ｕ、　　　　　　　（Ｃ）１．）２Ｃ１（ＳＯ２２
ＣＨ。

Ｃ，Ｈｓ　　　　　　　　　　（ＣＭ！）３ＳＯ３″′
（ＣＨｚ）ｓｓＯ３Ｎａ （ＣＨ２）４５０３″ｎｃｌｌＨ＋＋ （ＣＨ２）３３０３″：′　　　　　　ＣＨ，Ｃ００Ｎ
ａ（ＣＨ２）ｓＳ０３″　　　　　＜、ＣＨｘ）ｓｓＯ
３ＮａＣＣＨｚ）ｓｓＯｓＮａ　　（ＣＨ２）３ｓＯｓ
’これ等の増感色素は公知の化合物であり、例えば米国
特許２，７０４．７１４号、同２，７０４．７１８号等
に記載されており、容易に入手することができる。

これ等の増感色素は常用の方法によって写真乳剤中に含
有させることができる。通常は、メタノール、エタノー
ル、水、セロソルブ、水に可溶のケトン類などの有機溶
媒に溶かして乳剤に加える。

一般式〔１〕で示される増感色素は、ハロゲン化銀１モ
ル肖りｌｏ−６〜１０−”モル用いることが好ましい。

一般式〔２〕で示される増感色素は、〔１〕で示される
増感色素の１／２〜ｌ／１００倍モルの範囲で用いるこ
とが好ましく、特に１１５〜ｌ／２０倍モルが好ましい
。

一般式〔３〕で示される増感色素は、ハロゲン化銀１モ
ル当り１０−’〜１Ｏ−２モル用いることが好ましい。

一般式〔４〕で示される増感色素は、〔３〕で示される
増感色素の１−１／１００倍モルの範囲で用いることが
好ましい。

また、一般式〔５〕および〔６〕で示される増感色素は
、合わせてハロゲン化銀１モル当り１０−・〜１０−’
モル用いるのが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤には、カプリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中および／または乳剤層中には現像処理中
に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が
含有されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−１紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー反転処理を行うことができる
。

すなわち、第１現像において露光されたハロゲン化銀を
モノクロ現像処理したのち、光カブリまたはカプリ浴に
て未露光のハロゲン化銀をカブらせ、つづいて発色現像
にて色素画像を得るものである。

〔実施例〕

以下に本発明の好ましい態様を実施例で具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されない。

実施例１ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の試料ｌ（比較）を作成した。なお、各成
分の塗布量はｇ／ｒｒｒ”で示す。

タタし、ハロゲン化銀については銀に換算した塗布量で
、カプラーについては銀１モル当りのモル数で示す。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤ＴＪ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高漣点溶媒０−１　　　　　　　　　　１．０黒色コロ
イド銀　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　２．０第２層：中間層 ２、−５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　Ｏ０ｌ
高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層：低感度赤
感性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（１−２）と（２
−４）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇｌ　４モル
％平均粒径０．２５μｍ）　　　　　　　　　　　０．
５カプラーＣｐ−１０，１ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　０．６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．３第４層：高感度赤
感性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（１−２）と（２
−４）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇｌ　２モル
％平均粒径０．６０ｐｍ）　　　　　　　　　　　０．
８カプラーＣｐ−１０，２ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　１．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．８第５層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０．９第６層：低感度緑
感性ハロゲン化銀乳剤層緑色増感色素（３−４）と（４
−１）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇｌ　４モル
％平均粒径０．２５μｍ）　　　　　　　　　　　０．
６カプラーＣｐ−２０，０４ カプラーＣｐ−３０，０１ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層：高感度緑
感性ハロゲン化銀乳剤層緑色増感色素（３−４）と（４
−１）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇｌ　２モル
％平均粒径０．６０．ｕ　ｍ）　　　　　　　　　　　
０．９カプラーＣｐ−２０，１０ カプラーＣｐ−３０，０２ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　１．０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　ｌ・５第８層：中間層 第５Ｎと同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１高沸点溶
媒０−１　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．９第１Ｏ層：低感度青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層青色増感色素（５−１）により分光増
感された沃臭化銀（Ａｇ１４モル％平均 粒径０．３５μｆｆ１）　　　　　　　　　　　　　０
．６カプラーＣｐ−４９，３ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．３第１１層：高感度
青感性ハロゲン化銀乳剤層青色増感色素（５−１）によ
り分光増感された沃臭化銀（Ａｇ１２モル％平均 粒径０．９０μｍ）　　　　　　　　　　　　　０．９
カプラーＣｐ−４９，５ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　１．４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　２・ｌ第１２層：第１保
護層 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．６２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．２第１３１’！　：
第２保護層 平均粒径０．０８μ１１沃化銀１モル％を含む沃臭化銀
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　　　　
　　　　　　　　０．３ポリメチルメタクリレ一ト粒子
（直径１．５μｍ）界面活性剤−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７なお、各
層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界面活性
剤を添加した。

（使用した化合物） 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ Ｃ，Ｈ。

カプラＣｐ−４ ゼラチン硬化剤−１ 界面活性剤−１ 高沸点溶媒０−１ Ｃ２１ｔ。

２Ｈ１１ 高沸点溶媒０−２ 高沸点溶媒０−３ 次に比較試料１に対して、表１に示す様な内容で試料２
〜１２を作成した。

これ等の試料に、イーストマンコダック社製ＣＣフィル
ター〇〇−９０Ｇフイルターを用いてウェッジ露光を行
った。また、各試料を２０℃、６０％ＲＨの条件で３日
間調湿した後、バリア袋に封じ５０℃で７日間加熱処理
（保存試験）を施しｔ；後、加熱処理を行わなかった試
料と共に白色光にてウェッジ露処理工程　　　現像時間
　　　処理温度第１現像　　　　６分　　　　　３８°
Ｃ水　　　　洗　　　　　　　２分　　　　　　　　　
　ｌ／反　　　転　　　　　　　２分　　　　　　　　
　　〃発色現像　　　　６分　　　　　　〃 調　　　整　　　　　　　２分　　　　　　　　　　／
ｌ漂　　　　白　　　　　　　６分　　　　　　　　　
　〃定　　　着　　　　　　　４分　　　　　　　　　
　／／水　　　　洗　　　　　　　４分　　　　　　　
　　　〃安　　　定　　　　　　　１分　　　　　　　
　常　　　　温乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルホネート　　３０９炭酸ナトリウム（ｌ水塩）３
０ｇ ｌ−７エニルー４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　１．２９沃化カリウム（０，１％
溶液）　　　　　　　２ｍ０゜水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｍ１２反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
錫（２水塩）　　　　　　　　　　１９ｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　　０．１９水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　１５ｍ１２水を加えて　　　　　　　　　　　
１０１００Ｏ発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウム（
２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１９沃化カリウ
ム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍｆｆ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　
　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタ
ゾスルホンアミドエチルー３−メチル−４−アミノアニ
リン・硫酸塩１１ｇエチレンジアミン　　　　　　　　
　　３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００＋
ａ１２調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２９エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　０．４ｍｍ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３＋ｆｆ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０１００Ｏ漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酸酢酸鉄Ｉ［） アンモニウム（２水塩）　　　　　　　　１２０９臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ＩＩＩＩ２定　　着　　
液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　５９重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００＋＋＋４定　　着　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５ｍ１２
コニダツクス（コニカ株式会社製）５ｍＱ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｍ１２現像処理済み試料
をＸ−ライト社製濃度計３１０型でステータスＡフィル
ターを用いて濃度を測定した。結果を表２に示す。

表２ 表２から本発明の試料は、緑色の色再現性が特に優れ、
かつ保存安定性にも優れていることが判る。

また、試料４の赤色増感色素（１−２）の代りに（１−
１）、（１−３）、（１−５）、（１−８）。

（１−１１）　、　（１−１４）または（１−１６）を
、（２−４）の代りに（２−１）、（２−２）、（２−
３）または（２−９）を、緑色増感色素（４−１）の代
りに（４−２）、（４−６）、（４−７）、（４−９）
または（４−１６）を、青色増感色素（５−１）の代り
に（５−４）を、それぞれ試料４と同モル量用いた各試
料；試料４の青色増感色素（５−１）の代りに第１Ｏ層
に（５−１）および（６−１）をＩ　Ｘ　１０−’モル
／Ａｇモルずつ、第１１層に（５−１）および（６−１
）を１ｘｌＯ−４モル／Ａｇモルずつ用いた試料ならび
に試料４のレドックス化合物Ｒ−３５の代りにＲ−１，
Ｒ−７，Ｒ−９またはＲ−４８を、それぞれ試料４のＲ
−３５と同モル量を用いた各試料について同様の試験を
行ったところ本発明の効果が得られた。

実施例２ 実施例１の試料１の第４層にレドックス化合物Ｒ−３５
を銀１モル当り０．０６モル添加した試料を作成した（
試料１３）。実施例１の試料ｌと共にＣＣ−９ＯＲフイ
ルターを用いてウェッジ露光し、実施例１と同じ現像処
理を行った。

結果は表３の如くである。

表　　３ 表３からも明らかな様に、本発明の試料１３は比較試料
よりも赤色の色再現性が優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式〔１〕で表される赤色増感色素お
   よび下記一般式〔２〕で表される赤色増感色素を含む赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、下記一般式〔３〕で表される
   緑色増感色素および下記一般式〔４〕で表される緑色増
   感色素を含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層ならびに下記一
   般式〔５〕で表される青色増感色素および／または下記
   一般式〔６〕で表される青色増感色素を含む青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有し、かつ、現像主薬の酸化生成物に
   より酸化された後、求核剤の攻撃により写真用有用試薬
   を放出する化合物またはその前駆体を上記感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも１層中に含むことを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔３〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔４〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔５〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１およびＺ＿２は各々、ベンゼン環または
   ナフタレン環に縮合した５員ヘテロ環を形成するに必要
   な非金属原子群を、Ｒ＿１およびＲ＿２は各々、炭素数
   １０以下のアルキル基、ピリジル基またはカルバモイル
   基を、Ｒ＿３は水素原子、炭素数６以下のアルキル基、
   アルコキシ基またはフェニル基を、Ｒ＿４およびＲ＿５
   は各々、炭素数６以下のアルキル基を、Ｒ＿６はアルキ
   ル基、アルコキシ基、フェニル基またはピリジル基を、
   Ｙ＿１は酸素原子または硫黄原子を、Ｙ＿２およびＹ＿
   ３は各々、酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を、Ｘ
   ＾ｅはアニオンを、ｎは０または１を表す。〕