JPH01198742A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀感光材料に関し、更に詳しくは
色汚染、色カブリの発生や経時安定性が改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感元材料ｔｇ光後、芳香族第１
級アミン現渾主渠を含有する発色現鐵液で処理すること
によりカラー画［−形成させる方法は従来から良く矧ら
れている。

このようなカラー画謙形成法において、上記の現蹟主薬
が空気中の酸素により教化され、この現蹟生薬酸化体が
感材の未露光部ま友は低露光部でカラーカプラーと反応
して色素を形成して色カブＩＪ　ｋ生起することは良く
知られている。

ま次、感色性が異なりかつ発色する色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤Ｊ−を二層以上有する通常のカ
ラー感材では、ひとつの感色性１８における現絨で生成
し次現蹟主系酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラ
ーと反応して色汚染（混色）を起丁ことも知られている
。

これら好ましくない色カブリ、色汚染全防止するための
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法が提案されている。

たとえば、米国特許コ、３４０．ＪＰｏ号、同コ、≠ｌ
り、６１３号、同２．≠０３．７コ１号、同３．り６０
，１７０号等にはモノ−ｎ−アルキルハイドロキノン類
が、米国特許Ｊ、７００．弘ｊ３号、狩開昭参ター１０
６３コ？、同７０−／２１弘３ｔ、西独詩許公開コｌ≠
り７ｇ２号などにはモノ分岐アルキルハイドロキノン頌
が、米国ｗ＃ａＩ！Ｆコ、７２１，６ｊＹ号、同２．７
３２，３００号、同３．＠２μ３．コタ≠号、同３，７
００゜４ｃ７３号、英国％ｆｉ７ｊＪ、／＄４号、？１
１昭ｊＯ−１１＆４ｃ３１号、同ｊ３−Ｐｊコ１号、同
ｊ４Ａ−２２６３７号、゛爵公昭！０−２／コ弘２号な
どにジアルキルｌｔ換ハイドロキノン類が、米国特許コ
、’／−／Ｉ、ｔｌＪ号にはアリールハイドロキノン類
が記載されている。

これらの化合物は確かに色カブリ、色汚染防止にある程
度の効果含有しているが、その効果は小さく、ま友該防
止効果？発現し友後層色物を生成するという問題点があ
った。

そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
ｔハイドロキノンが米国特許第Ｖ。

ｌりｔ、コ３り号に提案されている。これらは確°かに
色汚染防止能に優れているものであるが、着色物を生成
する、感材製造中、保存中に性能が劣化する、ハロゲン
化銀乳剤ｒカブラセるなどの問題がめった。

ま友、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
などで［１換されたハイドロキノン類が米国特許係、ｉ
ｙｒ、２３２号に提案されている。

確かにこれらの化合物は色汚染防止能もある程度高く、
また着色も少なかった。しかしその色汚染防止能はまだ
まだ不光分であり、また感材製造中などに結晶を析出す
るなど保存安定性にも問題があった。

また、スルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基
、アシルアミノ基で置換され几ハイドロキノン類が米国
特許第２，７０／、／り７号に提案されているが、これ
ら化合物は感材製造中、保存中に添加しない感材１ｆｉ
にまで拡散して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止
１ｆｕ’に劣化させるばかりでなく、他層の写真性能も
製造中、保存中に変化させるという欠点があつ友。

また、將開昭ｊターコ０２４１ｔＪにはスルホンアミド
基で置換されたハイドロキノン類が記載されているが、
その色汚染防止能はまだ不充分であつ之。

ま几特開昭ｊ７−λ２コ３７には電子吸引性基を有する
ハイドロキノン類、たとえばカルバモイル基で置換され
几ハイドロキノンが提案されているが、これらの化合物
は感材製造中および保存中に酸化されやすく、写真性能
が変化させる、酸化体の層色度が大きいなどの問題がめ
った。

ま友ハイドロキノンの使用法としては、米国待９第Ｊ、
ＰｊＯ，ｒ４ｊ号、米国特許第≠、２７７．１１１号な
どがある。

ま友米国特許第μ、コア７．１１１号はハイドロキノン
とキノンを併用するというものであり、本発明の化合物
をこのような方法で用いると色汚染防止能をかえって低
下させる。

その池、アルキルハイドロキノン會色汚染防止剤として
用いることについては、英国特許ｊよ？。

コ！を号、同１１７，７１０（対応米国得ＩＩｆＪ。

３６０．２２０号）、同！１７，１０λ号、同７Ｊ／　
、３０／号（対応米国特許λ、７０／、／り７号）、米
国待ｆｆ２．ＪＪ６．Ｊ２７号、同コ。

参０３．７２１号、同３．！ｌλ、３３３号、西独持許
公開コ、ｓｏｔ、ｏｔｉ号（対応特開昭ｊＯ−Ｉ１０Ｊ
３７号）、待公昭Ｉｔ−弘０１１６号にも記載がある。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同僚「色濁り」現象が起こることが知られており、
これを防止する友めには上記ハイドロキノン類が応用さ
れている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイド
ロキノンとしては、特開昭１１−２／λ≠２号に記載が
ある。

スルホンアミドフェノ−ルミｔ拡散転写感材の色濁り防
止剤として用いることについては「リサーチ・ディスク
ロージャー」誌／！／４２（／り７３年）ｒｊ頁、“特
開昭！！−７２ＩＩＩ号、特開昭１７−−μ２４（７号
（対応米国特許≠、ｊ４６．２２を号）に記載がある。

さらに、ハイドロキノン骨格を高分子重合体に共有結合
で連結させて色汚染防止剤として用いるととに関しては
、米国特許コ、ｒｉｔ、ｏコを号、同λ、７１０．１１
０／号、同コ、Ｉ／ぶ、０コを号、特開昭！７−／７り
４ｃｙ号、同４／−／ＡＹ？参参号などに記載がある。

またスルホンアミドフェノール骨格を高分子重合体に共
有結合で連結させて色汚染防止剤として用いることに関
しては特開昭ｊターλ０４ｒＪＪ号に記載がある。

一方ビロガロール誘導体が高い色カブリ防止能を有する
ことが特開昭５ｒ−ｉｚｔ、２３３号に、またＰａ像退
行防止能を有することが特開昭２２−／７．＜４３１号
に記載されている。しかしこれらは経時安定性が十分満
足ゆくレベルではなく、更に改良が求められていた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、近年、より高品質の写真に対する要望が
高まっており、特にカラー写真感光材料の製造技術にお
いて、写真感度を低下させることなく色汚染をより一層
効率的に防止でき、鮮鋭度を向上させるために薄層化さ
れた感材にも添加可能で、長期保存後も性能の変化をき
たさず、さらに発色＃を儂によって形成された色素画像
の光堅牢性の改良にも寄与する新しい色汚染防止剤の開
発が強く￥ｊ１まれている。

本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を含有する
カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第
二の目的は発色現像薬または電荷移動型黒白現像薬の酸
化体を効率よく除去する新規色汚染防止剤を含有するカ
ラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第三
の目的は薄層化された感材ｔｗｉすることが可能な新規
色汚染防止剤を含有するカラー写真感光材料を提供する
ことにある。本発明の第四の目的は長期保存後も性能の
変化をきたさないＷＫ潜１逮退行性の小さな４真感光材
料を提供することにある。

本発明の第ｊの目的は合成容易な新規高分子色汚染防止
剤を含有する写真感光材料を提供することにある。

本発明の第ｔの目的は耐拡散性に優れた新規高分子色汚
染防止剤を含有する写真感光材料を提供することにある
。

（問題点を解決する丸めの手段） 本発明のこれらの目的は、下記−１式（１）で表わされ
る繰返し単位を含む琳独重会体もしくは共重合体（以下
、重置体系色汚染防止剤という）をハロゲン化銀写真感
光材料に含有させることにより達成された。

一般式（り Ｉ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
を表わし、Ｒ２、Ｒ３は同じでも異なっていてもよく、
水素原子又は置換可能な基を表わす。

Ｑｌ、Ｏ２、Ｏ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、ヒドロキシ基又は加水分解でヒドロキシ基を生成す
る基を示す。

Ｌｌは二価の連結基を示し、Ｒ２は一８Ｏ２−Ｎ−１を
示し、Ｒ４は水素原子、又は濾侯又は無置換のアルキル
基、アリール基を示す。

Ｙは友侠もしくは無置換のアルキレン基、アリーレン基
、アラルキレン基を示し、ＺはＲ２で述べた基の池に−
８０２−１−Ｓ−１−０−、アルキレン基、フェニレン
基、アラルキレン基ヲ表わす。

ｍ、ｎ、ｒはＯ又は／を表わす。

一般式（１）について以下史に詳しく説明する。

Ｒ１は水素原子、アルキル基又はハロゲン原子であるが
、アルキル基としては炭素数６までのもの（１ｆｉｊえ
ばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）が好ま
しい。ハロゲン原子としては、塩素、フッ素、臭素など
があげられる。Ｒ１として好ましくは水素原子またはメ
チル基である。

Ｒ２、Ｒ３は水素原子又は置換可能な基であるが、その
ような基としては、例えばハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アシルオキシ基
、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスル
ホニル基、アリーロキシスルホニル基、カルバモイルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオキシ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカル
ボニルアミノ基などがあげられる。またＲ２、Ｒ３が１
４接するときは縮環して炭素環あるいはへテロ環を形成
してもよい。

Ｒ２及びＲ３のｍｍ基としては、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルキル基、Ｉｔ換アルキル基、アルコ
キシ基、置換アルコキシＬ　−ＮＨＣＯＲ９で表わされ
る基（Ｒ９はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基
、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基を
表わす）、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ９（Ｒ９は上記と同義）、−
８ＯＲ９（Ｒ９は上記と四ｍ）、−８０２１１（Ｒ９ハ
上１ｉｅ、！：、同！　＞、表わされる基（ＲＩＧ、　
Ｒ１１は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アル
キル基、ｒ１ｊｔ換アルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、アラルキル基、１１を換アルキル基を表わす）
、 ノ基（アルキル基でｉｆｍされていてもよい）、水酸基
や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。

さらにＩｔ換基中のＩｔ換アルキル基、置換アルコキシ
基、置換フェニル基、置換アラルキル基の置換基の例と
しては、水酸基、ニトロ基、Ｉｙｃ素数ｌ〜約＜ｔのア
ルコキシ基、　−ＮＨ８Ｏ２Ｒで表わされる基（Ｒ９は
上記と同ａ）、−ＮＨＣＯＲ”ｔ’表わさ基（ＲＩＯ，
Ｒ１１は上記と同義）−８Ｏ２Ｒ’（Ｒ’は上記と同義
）、−ＣＯＲ９（Ｒ９は上記と同義）、ハロゲン原子、
シアノ基、アミノ基（アルキル基で置換されていてもよ
い）等が挙げられる。

Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３はヒドロキシ基又は７１０水分解でヒ
ドロキシ基を生成する基である。加水分解でヒドロキシ
基を生成するヒドロキシ基の置換基としては、例えばア
シル基（例えばアセチル基やベンゾイル基など）、オキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、ベンジ
ルオキ７カルボニルｉ、ｔｅｒｔ−ブチロキシカルボニ
ル基又はフェノキシカルボニル基など）、カルノ〈モイ
ル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基やＮ。

Ｎ−ジエチルカルバモイル基なト）、スルホニル基（ｉ
ｆｌＪ、ｔばメタンスルホニル基やベンゼンスルホニル
基など）、３−ケトブチル基、置換アミノメチル基（例
えばＮ、Ｎ−ジメチルアミンメチル基ヤ／、！−ジケト
ピロリジノメチル基など）やフタリド基などがあげられ
る。

Ｒ２に２いてＲ４は水素ぼ子、置換又は無置換のアルキ
ル基、アリール基を示す。Ｒ４のアルキル基としては炭
素数１０以下のもので、例えばメチル基、エチル基、ヘ
キシル基、等があげられるウアリール基としては炭素数
１０以下のもので、例えばフェニル基があげられる。

Ｒ４の有する置換基としてはＲ２の置換基として述べた
ものがあげられる。

ＹおよびＺのアルキレン基としては炭素数７２以下のも
ので、例えば−ＣＨ２−１＋ＣＨｚ　）　２−１＋ＣＨ
ｘ）ａ−１＋ＣＨ２）ａ−１＋ＣＨｚ）ｓ−などがあげ
られる。アリーレン基としては炭素数／！以下のもので
例えばフェニレン基やナフチレン基があＺの有する置換
基としては、Ｒ２の＊＊基で述べたものがあげられる。

Ｌｌで表わされる連結基は具体的には、（−Ｊ　１　＋
Ｘ　１＋−＋Ｊ　２−Ｘ杓ゴ千Ｊ　３−　Ｘ　３　）−
）−で表わされ、Ｊｌ、Ｊ２、Ｊ３は同じでも異なって
いてもよく、−ＣＯ−１−Ｓ　Ｏ２−１−ＣＯＮ−（Ｒ
５は上記Ｒ４と同義）、一８Ｏ２Ｎ　　ＣＲ’は上記Ｒ
４と同義）、−Ｎ−ＣＯ−（Ｒ５は上記Ｒ４と同義）、
−Ｎ−８０２−（Ｒ’は上記Ｒ４と同ａ）、−Ｎ−Ｒ７
−（Ｒ５は上記Ｒ４と同義、Ｒ７は炭（Ｒ５、Ｒ７は上
記と同義、Ｒ８は水素原子、アルキル基（炭素数／〜ｔ
）、ＩＡｔ換アルキル基（炭素数／〜６）を表わす。）
、−０−１−Ｓ−１Ｓ −ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−Ｎ　ＣＯ２−（Ｒ５は上記
と同義）、−０ＣＯＮ−（Ｒ５は上記と同ａ）等を挙げ
ることができる。

Ｘｌ、Ｘ２およびＸ３は同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換
アリーレン基、アラルキレン位置基、置換アラルキレン
基を表わす。ｔ、ｆ、ｇはＯまたは／を表わす。

上記連結基Ｌｌが有する置換基としては、Ｒ２の置換基
として述べたものがあげられる。

−数式（りにおいて好ましくは、Ｒ１は水素原子、塩素
原子またはメチル基でありＲ２、Ｒ３は同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、塩素原子、シアノ基、スルホ
基、カルボギル基、ヒドロキシ基、炭素数／〜ｌの置換
もしくは無ＩＲ侠のアルキル基、炭素ａ／〜ｔの置換も
しくは無置換のアルコキシ基、無Ｉｉｔ換もしくは炭素
数ｌ〜ｔのアルキル基又はフェニル基で置換されたアミ
ノ基（アルキル基単独又はへテロ原子を介して縮環して
もよい）、炭素数／〜ｔの置換もしくは無置換のアルキ
ルチオ基、炭素ａノ〜りのｆｉｔ換もしくは無置換フェ
ニル基、無置換もしくは炭素数／〜ｊのアルキル基又は
フェニルで置換されたカルバモイル基又はスルファモル
基（アル中ル基琲独又はへテロ原子を介して縮環しても
よい）％炭票数ｌ〜ｔの置換もしくは無置換のアルキル
スルホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数ｔ〜／２
の置換もしくは燕［＋［のフェニルスルホンアミド基又
はアシルアミノ基、炭素数／〜ｔのＩＩ換もしくは無置
換アルキル又はフェニルスルホニル基、炭素ａ／−♂の
置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基または炭素
数ｌ−ｔの置換もしくは無Ｉｉｔ換アルキルカルボニル
基を表わし　Ｌｌは−ＣＯＯ−Ｘｌ−１−ＣＯＮＨ−Ｘ
ｉ−１−８Ｏ２ＮＨ−Ｘｌ−１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ
−１−８Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨ−Ｘｌ−１−ＮＨ−１−Ｎ
ＨＣＯ−ＸＩ−１−ＮＨＣＯ−１ −ＮＨ８Ｏ２−Ｘｉまたは−Ｎ　ＨＳ　０２−を表わし
、Ｘｌは置換または無ｌｔ侠のアルキレン基またフェニ
レン基を表わし、Ｌｌは一８Ｏ２ＮＨ−１−ＣＯＮＨ−
１−ＮＨ８Ｏ２−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣ
Ｏ−１−Ｎ−を表わし、Ｒ５は災素数ｌ−グの置換また
は無は侯のアルキル基を表わし、Ｙはｔｉｔ侠または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、２は
−８Ｏ２Ｎ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−、アルキレン基
、−Ｓ−及び−〇−を表わし、Ｒ９は炭素数ｌ〜りの置
換もしくは無ＩＨ１８のフェニル基または炭素数ｙ−グ
のアルキル基を表わし、ｍはｌであり、ｎ　ｒｉ／又は
Ｏであり、ｒは／又はＯを表わす。

前記一般式（Ｉ）のうち、好ましい化付物は次の一役式
（Ｉｆ）、（［１）で表わされる。

−数式（■） 一般式（ＩＩ） 一般式（ｎ）、（ＩＩ）においてＲ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｇ
ｌ、Ｇ２、Ｇ３、Ｌｌ、Ｌｌ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ。

及びｒは一般式（１）で述べたものと同義である。

更に好ましい化合物は次の一般式（■）で示されるもの
である。

一般式（ＩＶ） 一般式（ｆＶ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｇ１、Ｇ
２、Ｇ３、Ｌｌ、　Ｌｌ、Ｙ％ｍ、ｎ、及びｒは一般式
（１）で述べたものと同義である。Ｚｌはわす。Ｒ５は
水素原子、炭素数７〜≠の置換または無置換のアルキル
基を表わす。

末端に炭素数を以上の基を有する重合体めるいは共重含
体の場合、末端に炭素数ｇ以上の基を有す重合体を７ｊ
％以上含有するものが詩に好ましい。

またバインダーと直接あるいは硬膜剤と介して結合する
基は連鎖移動剤、共重合モノマーあるいは一般式（１）
の繰返し単位中のどこに存在してもよいが、好ましくは
連鎖移動剤あるいは共重合上ツマー中にさらに待に好ま
しくは共重合モノマー中に存在するのが望ましい。

重合体あるいは共重合体が水可溶性の機会、水可溶化基
は連鎖移動剤、共重合上ツマ−あるいは−ＩＮ式（１）
の繰返し単位中のどこに存在しても良いが、好ましくは
共重合体モノマーあるいは一般式（１）の繰返し単位中
に、さらに好ましくは共重合モノマー中に存在するのが
望ましい。

ここでいう水可溶化基とは本来、水不溶性（溶Ｍｌ／未
満）の化合物（重合体）金この基が存在することにより
水可溶性（溶解度７以上）の化合物（重合体）とするも
のを示す。

本発明に用いられる重合体系色汚染防止剤は一般に、一
般式（Ｉ）の繰返し単位を誘導しうる単量体の単独重合
、一般式（Ｉ）の繰返し単位を誘導しうる単量体どうし
の共重合、またはこれらの単量体と付加重合しうる他の
エチレン性不飽和単量体との共重合等によって得られる
。

これら単量体を重合させる時には、−膜内に知られてい
る保護基（アセチル基、メチル基、エトキシカルボニル
基など）で前記一般式（Ｉ）で表わされる繰返し単位上
の水酸基を保護してから重合を行ってもよい。その場合
重置後に脱保護基反応を行わせることにより一般式（１
）の繰返し単位を得る。

また高分子反応等によって結果的に（１）の繰返し単位
全生成せしめる会成法を用いてもよい。

末端に災素ＣＷｔ以上の基を導入する方法としては連鎖
移動剤あるいは重合開始剤として炭素数２以上のものを
使用するかまたは反応性の基を有する連鎖移動剤あるい
は開始剤を用いて重置反応を行ない高分子反応により炭
素数を以上の基を導入する方法がある。

一般式（１）の繰返し本位を誘導しうる単量体あるいは
その先駆体と付加重合しうる池のエチレン性不飽和本量
体としては、通常の重合温度（−役的には１０．／２０
’Ｃで重合可能な単量体が原則的に使用できる。具体的
には例えば、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルアクリルｆｆ　（Ｈえばメタクリル酸など）、これ
らのアクリルアミドから誘導されるエステルもしくはア
ミド（ｔＴｈｉｌえば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１
ｓｏ−ブチルアクリレート。

λ−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、β−スルホンアミドエチルアクリレート、
β−カルボンアミドエチルアクリレート、β−アルコキ
シエチルアクリレート（アルコキシ基はさらに複数の置
換アルコキシ基を含むものもある）、β−アルコキシエ
チルアクリルアミド（同上）、β−スルホンアミドエチ
ルアクリルアミド、β−カルボンアミドエチルアクリル
アミド、β−スルホンアミドエチルメタクリレート、β
−アルコキシエチルメタクリレート（同上）、β−アル
コキシエチルメタリリルアミド（同上））、ビニルエス
テル（列工ばビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リレートリル、芳香族ビニル化合切（例えばスチレンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（％Ｊえばビニルエ
チルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよびコーおよび≠
−ビニルヒリシン、ＣＨ２＝ＣＨ＋−ＣＯＯＣ２Ｈ４０
ＣＯＣ２Ｈ４Ｃ０ＯＨ。

ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ００ＣｓＨｓＳＯ３Ｎａ。

ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨＣ−ＣＨ２８０３Ｎａ。

Ｈａ Ｃ）ｌａ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨｓ等が
挙げられるがこれに限定されるものではない。

また炭素数！以上の重合開始剤、連鎖移動剤として次の
様なものがあげられる。

〈重合開始剤〉 しＮ　　　　　ＵＮ ＩＣＨ２ＣＯＯＣ１ｇＨ３７ さらに高分子反応により、炭素数１以上の基を導びく連
鎖移動剤の具体例として次のものがあげられる、が勿論
本発明はこれに限定されるものではない。

ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨＨ
５ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・膿、　　　　　　　ＨＨ８ＣＨ
２ＣＨ２ＮＣＨａ また本発明の重合体のうち連鎖移動剤や共厘会モノマー
金利用してバインダー中でミセル構造を形成し易い構造
とすることによっても耐拡散性を同上することができる
。

かかる目的に有用な連鎖移動剤の代表的な例としては、
下記−役式（ＣＴ−Ｉ）で表わすことができるものがあ
る。が勿論本発明はこれに限定されるものではない。

（Ｒｆ−Ａ＋Ｈ（ＣＴ−Ｉ＞ 式中、Ｒｆは炭素数３〜コ０のパーフルオロアル中ル又
はパーフルオロアルクール基（ω−ＱＫｌケの水素を有
するものも含む）′ｔ−表わし、Ａはコ価の連結基金衣
わす。−数式（ＣＴ−Ｉ）に於いて好ましい化合物は、
Ｒ（が炭素数６ないしｌｊの水素原子の少なくとも７つ
が弗素原子で置換されたアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、又は、アルキルアリール基である、例えばｎ
−Ｃ６ＦＢ、ｎ　−ＣＢ　Ｆ　１７、Ｈ（Ｃ２Ｆ４）４
　。

Ｈ（Ｃ２Ｆ４）５、Ｃ６Ｆ１１　　、Ｃ９Ｆ１７　等で
ある。Ａの好ましい例としては−Ｓ−１−ＣＨ２Ｓ−１
ＣＯＯ−ＣＨ２Ｓ−１ −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２Ｓ−等である。

ミセル構造を形成し易い本発明の重合体を得るのに好ま
しい連鎖移動剤の具体例を以下に挙げる。

ＣＴ−／、　　　Ｃ６Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＳＨＣＴ−，
２，Ｒ４ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ２Ｓ−ＨＩ３ （但し、ＲｆはＣｎＦ２ｎ＋ｔ　ｔ−示し１ｎ＝ｊ　、
　Ｉ　、　／　０　、　／　２０ｆｌＬ合’ＶＢテ平均
値９．３弘である。以下に記す Ｊもこれと同義である。） ＣＴ−弘、　　　Ｒ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−ＨＣＴ−ｊ、　
　　Ｃ６ＦｘｙＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｓ−ＨＣＴ−４，
ＣｇＦ１７ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｓ−ＨＣＴ−７，Ｃ
６ＦｌａＣＨ２ＣＨ２Ｓ−ＨＣＴ−Ｊ’、　　　Ｃ３Ｆ
１７ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ　　ＨＣＴ−
？、　　　Ｃｌ２Ｆ２５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
−ＨＣＴ−／　ｏ、　　ＣｇＦ１７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ
２Ｓ−Ｈ３Ｈ７ ＣＴ−／　ｔ、　　Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ２
Ｓ−ＨＩ３ ＣＴ−ｔ２．　　Ｃ３Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−ＨＣＴ−
／Ｊ、　　Ｃ３Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−Ｈまた一般式（
ＣＴ−１）以外の連鎖移動剤の具体しｕとしては以下の
ものがあげられる。

ＣＢＦ１７ＳＯ２ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ（Ｃ２Ｈ４ＮＨ８Ｏ
２Ｃ８Ｆｔ７Ｃ＝０ Ｈ２ＳＨ １； Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ−Ｃ２Ｈ４０ＣＣＨ２ＳＨＣＨ２Ｃ
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣ Ｃ８Ｈ１７０Ｃ−ＣＨ−８Ｈ Ｃ８Ｈ１７０Ｃ−ＣＨ２ 〇 一方、ミセルを形成し易くするという観点からの共重合
上ツマ−の例としては、下記−数式（ＣＭ−１）で表わ
すことができるものがある、が勿論本発明はこれに限定
されるものではない。

式中、Ｒ１ｓ　Ｒ２、は前記一般式（Ｉ）で定義したも
のと同じでありＲｆは一般式（ＣＴ−１）と同じである
。

Ｘは、−数式＋Ｒ２１±−２１−で表わされるコ価の連
結基を表わし、ここにＲ２１はアルキレン基、アリーレ
ン基、又はアラルキレン基を表わし、Ｌ２１はオキシ基
、チオキシ基、イミノ基、カルボニル基、カルボキシル
基、カルボチオキシル基、カルボキシアミド基、オキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルホン基、スルホン
アミド基、Ｎ−アルキルスルホンアミド基、スルファモ
イル基、スルホキシル基又はホスフェート基を表わし、
ｐは０又はｌである。ｔ２はＯ−参の！１ａでありｓ　
”２はθ〜３のＵ数であり、ｎ２は／、Ｊの整数である
。

一般式（ＣＭ−Ｉ）で表わされる共重合モノマーで好ま
しいものの例を以下に挙げる。

にＨ２１’ＯＬ：Ｈ２（ｕＦ２）１０１−１ＣＨ３ に’　　　　ｋ− ＣＨ２＝ＨＣＯ（ＣＦ２）８Ｆ しＭ２ＮＭしり（シに’ｚ）１ｏｎ ま九−蚊式（ＣＭ−１）以外の共重合モノマーの具体例
としては以下のものがあげられるＣＨ２＝ＣＨ ■ Ｃ００Ｃ２Ｈ４Ｒ（。

ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ００Ｃ２Ｈ４ＮＨ８Ｏ２Ｃ８Ｆ１７　　　。

ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ４０Ｃ２ＨｎＲｆ　　。

ＣＨ２＝ＣＨ 葛 Ｃ００Ｃ２Ｈ４ＮＨＣＯＣ８Ｆ１７　　。

ＣＨ３＝ＣＨ Ｃ００Ｃ１６Ｈ３３。

ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ１６Ｈ３３。

（連鎖） αＣＨ２ＣＨ２５Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＨ
。

Ｃ）（２＝Ｃ）１−８ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２
ＣＨ２ＳＨ。

５ＨＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨｚＣＮ　　　。

〔共Ｍｔモノマー〕

ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈａ 直 ＣＨ２＝ＣＨ Ｈ Ｈ３ ｏ２Ｋ ＨＩ ■ またバインダーと直接あるいは硬膜剤と介して結合する
基を有する連鎖移動剤もしくは共重合モノマーの例とし
ては以下のものがあげられるが、勿論本発明の化合物は
これに限定されるものではない。

本発明のカラー写真感光材料において、前記一般式（Ｉ
）の繰返し単位を有しないエチレン性不飽和単被体との
共重合体を用いる機会、前記−役式（１）で表わされる
繰返し単位の含有量は少なくともｌＯモルチが好ましい
。

本発明において用いられる重合体系色汚染防止剤には高
重合体をも包含するが、通常、平均重合度コ〜ｚｏｏｏ
の重合体が好ましい。

本発明における重合体系色汚染防止剤の一役式（１）に
相当する部分の具体例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

（１−／　’） （１−Ｊ） （１−Ｊ） （１−４’） （凰−１） Ｃ１−６） ｃＨ。

暑 （１−ｆ） （［−Ｐ） ＣＨ。

（１−／／） （１−／Ｊ） （１−／Ｊ） （１−／参） （１−／ｊ） （＋−／　Ａ　） （ｌ−７７） （１−／ｒ） しＨ３ （１−／り） Ｈａ （１−，２／） （１−ＪＪ） 次に本発明の代表的な七ツマ−のせ酸法を具体的に示す
。

せ酸例１．具体例（Ｉ−２）のモノマーの合成特開昭！
ｒ−１１≦、２３３号に記載された方法で甘酸したＪ、
Ｉｔ、！−トリアセチルオキシ安息香酸クロリド　タ弘
ｆ（０＃０モル）をアセトニトリル　ＪＯＯｍｌに溶解
し、水冷下攪拌しながら、メタクリル醒ヒドロキシエチ
ル（ＨＥＭＡ）３りｙ（ｏ、ｓｏＭ）とピリジン　コ３
．７１（０，ＪＯ）のアセトニトリル（ｉｏｏ成）溶液
１ｋｒ　’Ｃ以下にて滴下した。

さらに水冷下！時間反「６させた後、水４ｔ００ｍｌを
加え、酢酸エチルで抽出、水洗した。酢酸エチル全滅圧
下留去したのち、残留物シリカゲルクロマドグラフィー
（クロロホルムを酢ばエチル（２０／／）混合液で展開
）にて分離ｎＩ製し、エタノール（コ２０ｒａｌ）で再
結晶して、目的物（１−−２）のモノマーを≠３．よｆ
（３１，％）得た。融点７０〜７／　０Ｃ 合成例コ、具体例（１−／　’）の七ツマ−のせ酸合成
飼ｌで述べた方法で合成した（■−２）のモノマーの粗
生成物をメタノール　タ００ｔｎｌＫ溶解し、不溶物を
濾別した後、酢酸ナトリウム　６ｔｔ−加え、鼠素雰囲
気下ｊｊ　０ｃにて昼時間攪拌した。放冷後濃塩＊　　
７．コｍＪＸｔ−水　ＪＯＯｄで希釈した液を加え、さ
らに水　６ｏｏ１ｎｔ＠加え念後、析出した固体を濾取
した。得られた固体を酢酸エチル　ＪｔＯｍｌに溶解し
、濾過した後、ヘキサン　６００ｍ１ｆ加えて晶析させ
た。析出した結晶を濾取して目的物（１−／　’）の七
ツマ−３０？（収率Ｊｊ％）。融点／１０−／／Ｊ、よ
０Ｃその他のモノマーも上記せ酸法に準じて容易に曾成
できるう 一役式（１）の繰返し単位を有する重合体は、−役式（
＋）の単独重合あるいは共重合上ツマ−との重合、又は
重合後残存モノマーの除去により得る方法（Ａ）、一般
式（Ｉ）の０１、Ｇ２を保護した後重合、高分子反応に
より保護基をはずす方法（Ｂ）、重合体に高分子反応に
より結果的に一般式（１）の繰返し巣立を生成させる方
法（Ｃ）を任意に通用して行なうことができる。

また末端に炭素数Ｃ８以上の基を導入する方法としては
、重合開始剤又は連鎖移動剤として炭素数２以上のもの
を使用する方法（Ｄ）、旨分子反応により導入する方法
（Ｅ）を任意に適用して行なうことができる。

以下に本発明の高分子イζ合吻の具体例を示す。

、、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３
コ。

＋ｃＨ２−ＣＨ４ｘ（” ＣＯｚＣ４Ｈｓ（ｎ） ）ｙ （−ＣＨ２−Ｃ１，。

■ Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ４０ＣＨ３ μ。

７、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ｌ（３審 （Ｉ−２ ｔ。

ＣＯｚＣ４Ｈｓ（ｎ） ＩＯ１ ／／。

、２．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＨ３７参。

／７゜ ／Ｌ ＬＵυし３Ｈ６ＳＯ３Ｎａ ｌり。

（Ｃ１ａＨａｉＳ＋ｘ＋ｌ−７−）ｙ（−ＣＨ２２０゜ （Ｃ１３Ｈｚ７ＣＯＮＨＣｚＨｎＳ＋ｘ＋１　４’＋。

コｌ。

ココ。

（Ｃｔ２ＨｚｓＳ＋３　　＋１−〇、　　　（−ＣＨ２
Ｃ）１Ｏ 次に本発明の代表的な高分子化合物の合成法全具体的に
示す。

合成例／、具体例（７−≠）の合成 本発明のモノマー（Ｉ−２）１０ｆ（０，０コ！モル）
とアクリル酸メチルｆ、４ｆ（０，１０モル）をジオキ
サンコ１０１１６に溶解し、窒素雰囲気下、ｔｚ　０ｃ
にて攪拌しながら、コ、−２′−アゾビス−（イソ＃Ｊ
Ｒ）ジメチルエステル０．２０２を１時間おきに３回、
せ酸／、Ｊ−９加えた。さらに１００　°Ｃにて３時間
反応させた後、反応液を水／、Ｊｔへ攪拌しながら加え
た。有機物を酢酸エチルで抽出して減圧下濃縮すること
により、目的物（７−μ）をワックス状でｌりを得た。

（平均分子量はグ／　、！００でめった）。

合成Ｎｊ−２，具体例（／−１）の合成合成例／で得た
（７−４ｃ）／μ、ｊｙをメタノールｊＯｔｔｔｌとジ
オキサン２！ゴの混合溶液に溶かし、窒素雰囲気下酢酸
ナトリウムｏ、ｚｔを加えて、≠！０Ｃにて参時間反応
させた。放冷後、濃塩酸ｏ３ゴを水Ｊｍｌで稀釈した液
を加え死後、反応ｇを水≠００ｔｎｌへ攪拌しながら加
えた。上ずみ液をデカンテーションで除去し、水／ｊＯ
ｍｌで３回洗浄、デカンテーションをくり返した後、ｇ
　　　　−圧下乾探して目的物（／−りｔ−／／、４Ｆ
得た。

その他の高分子化合物も上記合成法に準じて容易に合成
できる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、阻１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、６！、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）　”　、および同ｍ１８７１６　（１９７
９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ。

Ｃｈｅｓｉｃ　ａｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９Ｇ？）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ＋　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｓ＋ｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｓｉｓｔｒ
ｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋　　１　９　６　
６　）　　）　　ｓゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋５ｕｌｓｉｏｎ
＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて１１製することができる。

米国特許第３．．５７４．６２８号、同３，６５５．３
９４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
４’、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タ゛ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー１１１
１７６４３および問丸１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種ｆｆ　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７
１６１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇
剤　　　　　同上 ４　増　　白　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）丸１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャー！ｌｈ２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１１２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４，５００．６３０号、同第４．５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許第３．４４６．６２２号、同第４，３３
３．９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漸１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、丸１１４４９、同２４２４１．特
開昭６１−２０１２４７等に記載の潔白促進剤放出カプ
ラー、米国特許筒４，５５３．４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ−（２） Ｃ−（３） Ｃ−（４１ Ｃ−（５） Ｃ−（６１ Ｅ 分子量　約４０．０ＱＯ Ｃ−（７］ Ｃ−（８） Ｃ−（９１ Ｃ−ａ・ ＩＩ −Ｉ ― Ｉ Ｃ−（転） Ｈ ＣＪ＋ｔ（ｔ） Ｃ−０ ０■ 一０４ Ｈ Ｃ−（５） Ｈ （ｉ）ＣＪ啼０しり１１＋１ −ａＳ ｌｌｓ Ｃ−ａ力 Ｉ′ＩＩＩ Ｃ−ａ・ Ｃ−α憧 ）す３ｎａ Ｃ−（２） Ｃ−（至） ｕ す Ｃ１１！ ＼ Ｃ−（支） ＯＨ ＣＨコ Ｃ−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２６） ｊ Ｃ−（２７） Ｃ−（２８） ＯＨ Ｃ−（２９） Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） ■ Ｃ−（３２） Ｈ ０ＣＲｔＣＨｔＣＯＮＨＣＨｘＣＩＩｔＯＣＩＩｓＣ−
（３３） Ｃ−（３４） Ｈ ０Ｍ Ｃ−（３５） Ｃ−（３６） Ｈ 豐 Ｃ−（３８） Ｃ１＠１１１１ Ｃ−（３９） Ｉ Ｃ−（４０） Ｃ’−（４１） Ｈ Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） Ｉ Ｃ−（４６） Ｈ Ｃ−（４７） Ｉ Ｃ−（４Ｂ） ｉｌ Ｃ−（４９） Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） 纏 Ｃ−（５３） Ｉ Ｃ−（５４） Ｃ−（５５） Ｃ−（５６） ｃ　−（５７） ｃ　−（５８） Ｃ−（５９） ＣＩ　　　ＩＩ 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は　　　　
　　　−米国特許第２．３２２，０２７号などに記載さ
れている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
−２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド１１（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出［（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、−１７６４３の２８頁、および回正１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のＲＤ、ｌ
１ｋＬ１７６４３の２８〜２９頁、および同患１８７１
６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｉ衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）　、コバルト
（Ｉ［［）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバルト（ｎｌ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジェチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい、さらに７ミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　！塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

を用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２．　０５９゜９８８号、特開
昭５３−３２．７３６号、同５３−５７．８３１号、同
５３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５
３−９５，６３０号、同５３−９５．６３１号、同５３
−１０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５
３−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー１１ｈ１７．１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６
号、特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２．７３
５号、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭５
８−１６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６゜４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号
、同４９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、
同５４−３５．７２７号、同５５−２６．５０６号同５
Ｂ−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が
使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３．８９３．８５８号、西特許第１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが。

−船釣である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る
。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量
の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４＠、Ｐ、
２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅閉、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。°更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４．
８３４号、同６Ｇ−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４．５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の路銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に本発明の内容を実施例で詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

以下の実施例の比較化合物は以下の構造のものである。

比較化合物Ａ（Ｗ開昭ｊター３−２４１７号記載の化合
物） 比較化会吻Ｂ 比較化置物Ｃ 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多１−ハロゲン化銀感光材料試料１０
／を作成した。塗布液は下ｄＣの様にして作成した。

（第７層塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−／）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．コ？、り、／ｐおよび色揮安定剤（Ｃｐｄ−
ｔμ）≠、４！ｔに酢ばエチル２７゜２ＣＧ＞よび高沸
点溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ）７．７００（ｔ、ｏｙ＞を加え
溶解し、この溶液を１０チドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムｉｃｙ：：ｔｔｂ１０％ゼラチン水溶液／Ｉ
ＩＣＡに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ／及びＥＭＪとを混曾溶解し
、以下の組成になるようゼラチン硬膜剤を調節し第−層
塗布ｇ、ｔ−調脩した。第二１−から第七部用の塗布液
も第−層塗布液と同僚の方法で調整した。各層のゼラチ
ン硬膜剤としてはｌ−オキシ−３、ｊ−ジクロロ−Ｓ　
−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−，２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｔ（ｆ／ＴｒＬ２
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布ｔを表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第−ＩｆＩ側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）
と９味染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−／）で分光された単分散（ＥＭ／）
　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・θ、／３増
感色素（ＥｘＳ−／）で分光された単分散垣臭化銀乳剤
（ＥＭＪ）　　　　　・・・・・・・・・０．１３ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／　、ｒ
４イエローカプラー（ＥｘＹ−／）　　・・・Ｑ、弘≠
イエローカプラー（ＥｘＹ−Ｊ）　　・・・０．Ｊり色
像安定剤（Ｃｐａ−／）　　　・・・・旧・・０．／り
溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−ｉ　）　　　　　・旧−・−ｏ
　、Ｊ　を第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・θ、
２り混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　・・・・・・・・
・ｏ、ｏｒ第三層（緑感層） 増感色′ＪＡ（ＥｘＳ−２、ｊ　）　で分７１感された
単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＪ　）　　・・・・・・・・
・０．０２増感色素（ＥｘＳ−λ、３）で分光増感され
た単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ≠）　・・団・・・・θ、
／／ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
／、ｌｒＯマゼンタカプラー（ＥｘＭ−／）　　・・・
０．３Ｐ色増安定剤（Ｃｐｄ−μ）　　・・・・・・・
・・０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　・・・・・
・・・・θ、ｌ−２溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−３）　　　
　　・、・−・・−ｏ　、　Ｊ　ｚ第四層（ｆ：外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・旧・・／、ｔＯ
紫外線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−７／　Ｃｐ　ｄ　−Ｊ’　
／　Ｃｐｄ−２＝３／コ／ｌ：重量比）　　・旧−−−
−・ｏ、ｙ。

混色防止剤（Ｃｐｄ−１０）　　・・・・・・・・・０
．Ｏｊ溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−４Ａ　）　　　　　・
−・−・−・０　、２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−１、ｊ）で分光増感された拳分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＵ）　　・旧・・・・・０．０７増感
色素（ＥｘＳ−４’、ｊ）で分光増感さｎた琳分散項美
化銀　　　　　　　　・旧・・・・・ｏ、／６ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．？２シア
ンカブ９−（ＥｘＣ−／）　　・・・・・・０．３２色
鎖管定剤（Ｃｐｄ−４／Ｃｐｄ−タ／　Ｃｐ　ｄ−／２
＝Ｊ／４７／λ：皇量比）　・・・・・・・・・０．／
７分散用ポリーｒ−（Ｃｐ　ｄ−／　／　）　　・−・
０　、２１浴媒（Ｓ　ＯＩ　Ｖ−／　）　　　　　−旧
−−−−・０　、２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、
ｊ弘紫外線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−７／　Ｃｐ　ｄ−タ／
Ｃｐｄ−／コ＝　／　／　ｊ　／　Ｊ　：重量比）　・
・・・・・０．２／溶媒（Ｓ　ＯＩ　Ｖ−２）　　　　
　、、、、−、、、−０、Ｏｒ第七１−（保接層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、
３３ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変
性度７７％）　　　　　　・・・・・・・・・０．／７
流動パラフィン　　　　　　　・・・・・・・・・０．
０３また、この時、イラジェーション防止染料としては
、Ｃｐｄ−／Ｊ、ｃｐｃｔ−／弘を用いた。更に各層に
は、乳化分散剤堕布助剤として、アルカノールＸＣ（Ｄ
ｕｐｏｎｔ社）、アルキルヘンセンスルホン酸ナトリウ
ム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃｘＦ−／２０
　（大日本インキ社製）ヲ用いた。ハロゲン化銀の安定
化剤として、Ｃｐｄ−／ｒ、Ｃｐｄ−／ｌｔ−用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　　形状　　　　粒子径　　Ｂｒ含有　　変動係
数（ｍｏ１％） ＥＭ／　　　立方体　　　／、０　　　　１０　　　０
．０１Ｅ　Ｍ　２　　　立方体　　　０．７ｊ　　　　
１０　　　　θ、０７ＥＭｊ　　　立方体　　　θ、ｊ
　　　　　ｔ、ｉ　　　　ｏ、ｏ’ｐＥＭ４Ａ　　立方
体　　　Ｏ１≠　　　　ＩＪ　　　　Ｏ，１０ＥＭ１　
　　立方体　　　０．ｊ　　　　　７３　　　０．０り
ＥＭｊ　　　立方体　　　Ｏ１≠　　　　７３　　　０
．１０使用した化会物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＹ−／ ＥｘＹ−２ Ｅ　ｘ　Ｍ　−ｔ ＣａＩ（Ｉ怜） ＥｘＣ−／ ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−コ ＄ ５Ｏ３ＮＩ（（Ｃ２Ｈ５）３ ＥｘＳ−Ｊ ＥｘＳ−弘 ＥｘＳ−ｊ Ｃｐｄ−／ ｐａ−２ Ｃｐｄ−Ｊ Ｈ Ｃｐｄ−弘 Ｃｐｄ−７ ｐｃｔ−１ Ｃｐｄ−ｙ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−／／ Ｃｐｄ−／コ ５ｏｌｖ−／　　　ジブチルフタレート５ｏｌｖ−コ　
　トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−ｊ）リオクチル
ホスフエート５ｏｌｖ−μ　　トリノニルホスフェート
Ｃｐｄ　−／３ Ｃｐｄ　−／Ｉ Ｃｐｄ−／ｊ Ｈ Ｃｐ、ｄ−／Ｇ （試料１０コ〜１０弘の作成） 試料ｉｏｉの第２層の混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ）を、比
較化合物Ａ、　Ｂ、およびＣに当重量置き換えた以外は
、試料１０／と同様にして試料１０コから試料１ｏ４ｃ
ｔ′作成した。

（試料１０ｊ、１０Ｐの作成） 試料ｉｏｉの第−層の混色防止剤了Ｃｐｄ−Ｊ）を、本
発明の化合物（／−２）、（ｊ−２）、（／ｊ−λ）、
および（２０−／）に当重量置き換えた以外は、試料１
０／と同様にして試料ｉ。

ｊから試料１０りを作成した。

上記試料を青色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現塚処＠を行った。

各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。イエロー最大発色濃度を与える露
光量でのマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度を与える
露光量でのマゼンタ濃度との差を求めて、イエロー発色
部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第１表にまとめ之
。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　ｊＪｒ’ｃ　　　　／分ダＯ秒漂白定
着　　　３０〜３≠’Ｃ／分θＯ秒すンス■　　　３０
〜３弘　３Ｃλ０秒リンス■　　　３０〜３μ０ＣλＯ
秒 リンス■　　　３０〜３参　′Ｃ２０秒＼ 乾燥　　　　　７０〜ｒｏ　０ｃ　　　　　ｔｏ秒（リ
ンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液の
組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｍ１ジエチレントリアミン五酢＃Ｉ　　　　／、０ｆｌ
−ヒドロキシエチリデン− ｉ、ｉ−ジホスホン酸 （、ｇＯチ）　　　　　　　　　　　　コ・０をニトリ
ロ三酢＃ｌ　　　　　　　　　　２．Ｏｆベンジルアル
コール　　　　　　　　　１６尻！ジエチレングリコー
ル　　　　　　　　１０ａｌ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　コ、ｏｙ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　Ｏ０夕？炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　Ｊ
ＯｆＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一μｍアミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　！、！ｆヒドロキシ
ルアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ螢
光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ 参Ｂ、住友化学’Ａ）　　　　　　　／、ｊｆｐＨ（ａ
ｔ　　０Ｃ）　　　　　　　　ｔｏ、２ｚ県白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４
ｏｏゴチオ憾醒アンモニウム （７０嘩）　　　　　　　　　　　　コｏｏは亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　λＯｆエチレンジアミン
四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　ｔｏｙエチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｉｏｙ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｔｔｔｌｐ　Ｈ（コ
ｊ’ｃ）　　　　　　　　　７．００リンス液 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　／　、Ｏｆエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ　／　　、　Ｎ　／　　、−テトラメチレンホスホン
酸　　　　　　　　　０．３？水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｎｌｐＨ（、？ｊ　　’Ｃ）　　　
　　　　　　　　７．１０第１表 数値が小さい方が、色汚染が少ないことき示して込る。

従って、本発明の化合物は、色汚染防止性能に優れてい
ることが解る。比較レリコ０！は数値は小さいがマゼン
タ液大濃度が他の試料に比べ異常に低い値を示し他層へ
の悪影響が見られた。

また、各層ｆ＋を処理後直ちに未露光部の濃度を測定し
た。その後、４０°Ｃ−７０チＲＨの条件下ｔｏ日間放
置した後、同様に未露光部の濃度を測定したところ、比
較例に比べ本発明の化合物上用いた試料は、＃度上昇が
小さく色汚染防止効果を示した。

以上のように、本祐明の化曾物は、有用である。

実施例コ 下塗す上流した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料コ０／全作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｔ　／　ｍ　”本位で表したｔｉ、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはｔ　／　ｍ　”　本位で表
した量を、また増感色素については同一層内のハロゲン
化＠１モルあたりのモル数で示した。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つ全代表し
て載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；ｊｉｆｆ感色素、ＥｘＣ；シアンカ
プラー、ＥｘＹ；イエローカプラー１．Ｃｐｄ；添加剤 第−層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・・・・０
．２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・
・／、３Ｅ　ｘ　Ｍ　−１・・・・・・・・・０．０１
ＵＶ−／　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
ｏ、１ＵＶ−λ　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・・・・・・・０　、コＳ　ＯＩ　　Ｙ−／　　　　
　　　　　　　　　　・−・・−・−・０　　、　０　
／Ｓ　ｏ　　Ｉ　　Ｙ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　
−、−・・−・−・ｏ　　、　　０　／第二層（中間層
） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　・・・・・・・・・０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
１．ｊＵＶ−／　　　　　　　　　　　・・・・・・・
・・０．Ｑ６ＵＶ−２・・・・・・・・・０．０３ ＥｘＣ−２・・・・・・・・・０．０２ＥｘＦ−／　　
　　　　　　　・・・・・・・・・０．００≠５ｏｌｖ
−／　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・・
・・０．／５ｏｌｖ−２・・・・・・・・・０．０り第
３ｊ−（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇエコモル係、内部篩ＡｇＩ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数コタ％、正常晶、双
晶混曾粒子、直径／厚み比２．１） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・０．μゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．６Ｅｘ
Ｓ−／　　　　　　−・−・−、、、／、０ｘ１０　　
’ＥｘＳ−λ　　　　　・・・・・・・・・Ｊ、ＯＸ／
（７’ＥｘＳ−Ｊ・・拳・・・・・・／×１０’ＥｘＣ
−Ｊ　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．０６
ＥｘＣ−φ　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
０１Ｅ　ｘ　Ｃ−７・・・・・・・・・０．０弘ＥｘＣ
−２・・・・・・・・・０．ＯＪＳ　０　１　　Ｖ　−
／　　　　　　　　　　　　　　・−・、−・−・０　
　、　　ＯＪＳ　ｏ　　１　　ｖ−Ｊ　　　　　　　　
　　　　−−−・−・・・−０，０／　２第μ層（第２
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　ｊモルチ、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数２ｊ％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比係） 塗布縁量　　　　　　　・・・・・・・・・０．７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０１
ｊＥｘＳ−／　　　　　　　　、、、、、、、、、／Ｘ
１０　４ＥｘＳ−２・・・・・・・・・ＪＸｌｏ　　’
ＥｘＳ−ｊ　　　　　　　　、、、１．、、−／Ｘ１０
　’Ｅ　Ｘ　Ｃ−ｊ　　　　　　　　　　００６．−−
００　、　Ｊ　’４１ＥＸＣ−４４・・・・・・・・・
０．２弘Ｅ　ｘ　Ｃ−７・・・・・・・・・０．０≠Ｅ
ｘＣ−２・・・・・・・・・Ｏ０Ｏ≠Ｓ　ｏ　１　ｖ−
／　　　　　　　　　・・−・−・・・−０、／　！Ｓ
ｃ）　ｌ　ｙ−Ｊ　　　　　　　　　−・・・−・−・
０　、０−２第ｊｌ響（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｌＯモルチ、内部高ＡｇＩ型、球
相当径ｏ、ｔｒμ、球相当径の変動係数／６チ、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比７．３） 塗布縁量　　　　　・・・・・・・・・ｉ、。

ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／
、θＥｘｔ−／　　　　　　　　　　・・・・・・・・
・／Ｘ１０　　　’ＥｘＳ−コ　　　　　　　　　・・
・・・・・・・３Ｘ１０　　　’ＥｘＳ−Ｊ　　　　　
　　　、、１団、／ｘ１０　　’Ｅ　ｘ　Ｃ−１・・・
・・・・・・Ｏ，ＯＳＥ　ｘ　Ｃ−６・・・・・・・・
・０．／Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ−／　　　　　　　　　　
　　　・・−・−・−０、０／５ｏｌｖ−２・・・・・
・・・・０．０！第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／
、０ｃｐｃｔ−／　　　　　　　　　　・・・・・団・
０．０３Ｓ　ＯＩ　Ｖ−／　　　　　　　　　・−・・
−・、−０、Ｏｒ第７ノ１１１（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩλ−」１、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．３μ、球相当径の賀動係数２ｔチ、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比λ、ｊ） 塗布縁量　　　　・・・・・・・・・０・３゜ＥｘＳ−
弘　　　　　　　・・・・・・・・・ｊ×１０　　’Ｅ
　Ｘ　Ｓ−４０，−０−、、，０、Ｊ　Ｘ　／　０　４
Ｅ　ｘ　Ｓ　−７、−３０，−−−−λＸ１０　　　’
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・１
．ＯＥｘＭ−タ　　　　　　　　　　　・・・・・・・
・・０．２ＥｘＹ−ｔ　４／Ｌ　　　　　　　　　　　
　　−・−・・・・、ｏ　　、ｏ　３Ｅ　ｘ　Ｍ　−１
・・・・・・・・・０．０３Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ−／　
　　　　　　　　　　　　　　００８．、−、−００　
　、　　！＠ｒ層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ弘モルチ、内部高ＡｇＩ型、球相
当径ｏ、ｔμ、球相当径の変動係数３ｔ％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比μ） 塗布銀量　　　　　　　・・・・・・・・・０．弘ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．ｊ
ＥｘＳ−弘　　　　　　　・−旧・・ｊｘｌｏ　　’Ｅ
ｘｔ−！　　　　　　　　・・・・・・・・・２×１Ｏ
−４ＥｘＳ−ぶ　　　　　・・・・・・・・・０．３×
１０　　’ＥｘＭ−Ｐ　　　　　　　　　　・・・・・
・・・・０．コｊＥ　ｘ　Ｍ−ｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　−−・・・−・・・ｏ　　、ＯＪＥｘＭ−
／　０　　　　　　　−、、・・・−０、０／　ｊＥｘ
Ｙ−／４！−、−、−ｏ、ｏｉ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　・・・・・・
・・・０．２第２層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モルチ、内部高ＡｇＩ型、球相
当径／、０μ、球相当径の変動係数１０％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比１．コ） 塗布銀量　　　　・・・・・・・・・０．２２ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、０Ｅｘ
Ｓ−７・、−、、−、−３，！×１０　４ＥｘＳ−４・
、、・、、、／、＠Ｘ１０４ＥｘＭ−／　／　　　　　
　　　　、、、、、、、、、０．０／ＥｘＭ−／コ　　
　　　　　　・・・・・・・・・０．０３Ｅ　ｘ　Ｍ　
−ｔ　ｓ　　　　　　　　　、、、、−−・、−ｏ　、
　Ｊ　。

Ｅ　ｘ　Ｍ　−ｒ　　　　　　　　　　・・・・・・・
・・０゜０２ＥｘＹ−／ｊ　　　　　　　　　・・・・
・・・・・０．０コ５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　・
・・・・・・・・０．２０Ｓｏｌｖ−２・・・・・・・
・・０．０！第１Ｏメ１ｍ　（イエローフィルター層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／
、２黄色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・・・・
ｏ、ｏｒＣｐｄ−２・・・・旧・・ｏ、１ Ｓｏｌｖ−ノ　　　　　　　　　　　　・・・・・・・
・・０．３第１　ｌノ（−；（名ミに／ｆｇ　乳剤〕嘘
−１）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ弘モル鋒、内部高ＡｇＩ型
、球相当径ｏ、ｒμ、球相当径の変動係数／ｊチ、ｌ面
体粒子） 嶺布銀址　　　・・・・・・・・・Ｏ，Ｕゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、０ＥｘＳ−
ｆ　　　　　　　　　・・・・・・・・・λＸ１０　　
’ＥｘＹ−／ｌ　　　　　　　　　　・・・・・・・・
・θ、２ＥｘＹ−／ダ　　　　　　　　・・・・・・・
・・０．０７Ｓ　ｏ　１　ｖ−／　　　　　　　　　　
・−・−・・・０　、．２第１コ層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｚＯモルチ、内部高ＡｇＩ型、球
相当径／、３μ、球相当径のｆｗＪ係数２ｊ％、正常晶
、双晶混会粒子、直径／厚み比弘、ｊ） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・０．！ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．６Ｅｘ
Ｓ−２・・・・・・・・・／ｘ１０　　’ＥｘＹ−／６
　　　　　　　’　　・・・・・団・０．コタＳ　ＯＩ
　　Ｖ−／　　　　　　　　　　　　　、−、・−・−
０、０７第１３＃（第１保循層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０６１０１０１６．Ｏ
０＋５−ＵＶ−／　　　　　　　　　　　　　　　　−
−００，−、、、ｏ　。／ＵＶ−コ　　　　　　　　　
　　　　　　−０−０，−０、，２Ｓ　ｏ　　１　　ｖ
−／　　　　　　　　　　　　　・−−−−−・−・０
　　、　０　／５ｏｌｖ−コ　　　　　　　　　　　　
・・・・・・・・・θ　、０／第７参層（ｉ、２保−層
） 威粒子美化銀（平均粒径０．０７μ） ・・・・・・・・・０　．３ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
４ｔ！ポリメチルメタクリレ一ト粒子 （直径／、ｊμ）・旧・・・・・０．２Ｈ−／　　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．４ｔＣｐ
ｄ−Ｊ　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
オＣｐｄ−ダ　　　　　　　　　　・・団・・・・０．
ｊ各層には上記の成分の地に、界面活性剤を塗布助剤と
して添゛加した。以上のようにして作成した試料を試料
ｘｏｉとした。

次に本発明に用いた化会吻の化学構造式または化学名金
工に示した。

ＵＶ−／ ＵＶ−２ ・５ｏｌｖ−／　　リン酸トリクレジル・５ｏｌｖ−コ
　フタルばジブチル ・５ｏｌｖ−ｊ　　フタルはビス（２−エチルヘキシル
）ｘＭ−１ｒ ＥｘＦ−／ ＥｘＣ−２ Ｅ　ｘ　Ｃ−Ｊ （ｎ）Ｃａ　Ｈｅ ＥｘＣ−≠ ＥｘＹ−／　≠ Ｈ３ ＥｘＹ−／ｊ Ｈ３ ＥｘＣ−７ ■ ＥｘＣ−ぶ　　。

ｐ：　ｘ　Ｃ−７ Ｈ２ ＥｘＭ−２ ｎｏ　Ｉ　、ｗｔ　、約２０，０００ ｘＭ−１０ ＥｘＭ−／／ ＥｘＭ−／コ ＥｘＭ−／Ｊ ＸＹ−７４ Ｃｐｄ−／　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−コＥＸＳ−
／ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ−Ｊ ＥｘＳ−グ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−ｒ ＥｘＳ−２ Ｈ−／ 　　　Ｈ ｃｐａ−≠ （試料２０λ〜、２０≠の作成） 試料コ０／の第６層のＣｐｄ−／を、比較化合物Ａ％Ｂ
、およびＣに当室装置き換えた以外は、試料コｏｉと同
様にして試料λＱ２から試料、２０≠を作成した。

（試料−〇！〜λＯりの作成） 試料２０／の第を層のＣｐｄ−／を、本発明の化合物（
コーｌ）、（ｊ−／）、（ｆ−／）、（／／−２）、お
よび（／１−／）に当型装置き換えた以外は、試料２０
／と同様にして試料２０ｊから試料コ０りを作成した。

上記試料を赤色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。

各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。シアン最大発色Ａ度を与える露光
量でのマゼンタ濃度とシアン最低発色濃度を与える露光
量でのマゼンタ濃度との差（Ｄ−／）を求めて、シアン
発色部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第２表にまと
め友。

処理方法 工程　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　２分３０秒　　≠００Ｃ 保白定着　３分００秒　　４Ｉｏ°Ｃ 水洗　（１）　　　　λＯ抄　　　Ｊｊ’Ｃ水代　（２
）　　　　２０秒　　　ｊｊ’Ｃ安　　定　　　　コＯ
抄　　　ｊｊ　　０ｃ乾　　　燥　　　　　３０抄　　
　６３０Ｃ次に、処理液の組成を記す。

（発色境１゛永′ＮＬ） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸、２．Ｏ ７−ヒドロキシエチリデン　　　　　３．０−／、／−
ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ダ、０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．昼ヨウ化カリウム　　　　　
　　　　　／、３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　−６弘≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ　　≠、ｊド
ロキシエチル）アミン〕−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏＬｐＨ／θ
、Ｏｊ （′＃４白定着液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）エ
チレンジアミン西酢酸第二鉄　　！０．０アンモニウム
ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　Ｊ、０リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　ｉ、ｚ、。

チオｍＲアンモニウム水溶液　　２６０．０ｍ１（７０
％） 酢酸（りｔ％）　　　　　　　　　　よ、Ｏｔｄ龜白促
進剤　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉモル水を加えて　
　　　　　　　　　　　７．０ＬｐＨ４，０ （水洗ｆＬ） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライ）ＩＲ−参００＞を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｗ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０ダ／Ｌと硫酸ナトリウ
ム／　、ｊ　ｇ／Ｌを添加した。

この液のｐＨはｔ、ｊ−７，１の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　コ、０ｒｎｌポリオキシ
エチレン−ｐ−０，３ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　ＩＱ） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．Ｏｊ二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０Ｌｐ）（ｓ
、ｏ−ｒ、。

また、上記試料を弘ｏ　０ｃｒｏ％の状態に≠日間放置
した後、緑色像様露光を行い、上記工程にてカラー現像
処理を行った。

各々現像された試料を赤色フィルターを用いてシアン発
色崇度を測定した。シアン最大発色嬢度（Ｄ−，２）を
第２表にまとめた。

第２表 Ｄ−／の数値が小さい方が、色汚染が少ないことｋｙｒ
くしている。従って、本発明の化合物は、色汚染防止性
能に攪れていることが解る。また、従来この桶の化合物
は、保存性の問題があった。特に試料、２０弘はＤ−一
の値が小さいことからも保存性に問題がある。それと比
較して本発明の化合物は、Ｄ−２の値が小さくならない
ことがらも、保存性に優れていることが解る。

実施例３ （試料３０１の作成） 下糸シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０／とした。

第１Ｊ−二ハレーション防止層 黒色コロイド録　　　　　　０．２３ｇ／ｍ２余外線吸
収剤Ｕ−１０，０弘ｇ／１２ 紫外線吸収剤Ｕ−，２０，／　　ｇ／ｍ２紫外鞄吸収剤
Ｕ　　３　　　　０．／　　ｇ／ｍ２高沸点有機浴媒Ｏ
ｉｌ　−，２０，０／α／ｒｒＬ２′５Ｉ：言むゼラチ
ン層（乾燥膜厚２μ）第コＲｉ：中間層 化合物Ｃｐｄ　ＣＯ，０ｔｇ／ｍ２ 化合物　　１　　／　　　　　　０．ＯＪｇ／ｍ２高沸
点有機溶媒０１１　　／　　０　、　Ｏｊｃｃ７’ｍ　
２を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／およびＳ−一で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．Ｊμ Ａｇｌ含量≠モル％） 銀量　・・・０＃　　ｇ／ｒｎ” カプラー　　Ｆ−１０，コ　ｇ７．、２カプラー　　Ｆ
−λ　　　　０．０１ｇ７ｍ”化合物　　ニー。２　　
　コＸ１０　　ｇ／ｍ高沸点有機浴媒０ｉｌ−／　　０
．／２ＣＣｙ／ｍ”を含むゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第弘層：第−赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０，１μ、ＡｇＩ含景３モル％） 銀ｉｌ　　”・０．Ｉ　　ｇ／ｍ２ カプラー　　Ｆ　　／　　　　　０．！ｊｇ／ｌｎ２カ
プラー　　Ｆ−２０，／≠ｇ／ｍ　２化合物　　■−、
２　　　　／ｘ１０　　ｇ／ｍ高沸点有機溶媒０ｉｌ−
／　　０．３３αン’Ｉｎ　２染料　　　　Ｄ　　／　
　　　　０．０２ｇ７ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚
−０ｊμ）第３層：中間層 化合物　　Ｃｐｄ　ＣＯ、／　　ｇ／ｍ２扁沸点有機溶
媒０ｉｌ−／　　０．１ＣＣ７’ｍ２染料　　　　Ｄ−
，２０，０，２ｇ／ｍ２を甘むゼラチン層（乾燥膜厚／
μ） 第６！−：第１緑感乳削鳩 増感色素Ｓ−３およびＳ−参を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．Ｊμｍ１ ＡｇＩ含にμモル％） 欽菫　・・・０．７　　ｇ／ｍ２ カプラー　　Ｆ−ｊ　　　　　ｏ、ａｏｇ／ｍ２カプラ
ー　　ｐ　−６０，１０ｇ７ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ
−／　　０．２ｔ（ｊＪ’ｍ２を含むゼラチン層（乾燥
膜厚ｌμ） 第υ１第コ緑感乳剤層 増感色素Ｓ−ＪおよびＳ−≠を首府する沃臭化銀乳剤（
平均粒径ｏ、ｔμｍ１ ＡｇＩ含童コ、１モル％） 録音　・・・０．７　　ｇ／ｍ２ カプラー　　Ｆ　　４’　　　　　０．１０ｇ／ｒｎ２
カプラー　　Ｆ−よ　　　　ｏ、ｌｏｇ／ｍ２高沸点有
機溶媒Ｏｉｌ　−Ｊ　　００ＯＪｃｃ／ｍ２染料　　　
　Ｄ−Ｊ　　　　　Ｏ，０１ｇ７ｍ２を含むゼラチン層
（乾燥膜厚コ、ｊμ）第を層：中間層 化合物　　ｃｐｃｔ　Ｃ０、０１ｇ／ｍ２高沸点有機浴
媒Ｏｆ　１−２０　、　／　ＣＣ７’ｒｎ　”染料　　
　　Ｄ−ｔａ　　　　　ｏ、ｏｔｇ／ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚／μ） 給り層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　ｏ、ｉ　　ｇ／ｍ２化合物
　　ＣｐｄＣＯ，０２ｇ／ｒｎ２高沸点有機浴媒０ｉｌ
−ｔ　　ｏ、θ弘Ｑへ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌ
μ） 第ｉｏ１曽：第１１ｔｇ乳剤層 増感色素５−Ｊ−を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径Ｏ
，ｊμｓ％ＡｇＩ含ＪＪＬ２モル％） 銀量　・・・０．１．　　ｇ／ｍ２ カプラー　　Ｆ−ｇ　　　　　ｏ、ｉ　　ｇ／ｍ２カプ
ラー　　ｐ−７０，≠　ｇ／ｍ２ 高那点有機溶媒Ｏｉｌ　−／　　０．／α７ｒｎ２を言
むゼラチン層（乾燥膜厚ｉ、ｚμ）第１／層：第コ青感
乳剤層 増感色素Ｓ−１ｔｌ−含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．ｔａｍ、Ａｇｌ含ｆ、２モル％） 銀量　・・・／、／　　ｇ／ｍ２ カプラー　　ｐ−ｇｏ、参　ｇ／ｍ　２カプラー　　Ｆ
　　Ｉ　　　　　Ｏ、１ｇ／７７Ｌ　２高沸点有機浴媒
０ｉｌ−／　　　０．、Ｚ３ＣＩＪｍ２染料　　　　Ｄ
　−ｔ　　　　　ｏ、ｏ２ｇ／ｒｎ２を宮むゼラチン層
（乾燥膜厚３μ） 第１−層：第１保護層 紫外煉吸収剤Ｕ−／　　　　　ｏ、ｏｒｇ／ｍ２紫外線
吸収剤Ｕ　　Ｊ　　　　　Ｏ，３２ｇ／ｍ２紫外線吸収
剤Ｕ−ｊ　　　　　０００３ｇ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏ
目−２０，，１Ｉｃｃ／ｍ２を含むゼラチン／−１（乾
燥膜厚コμ）第７３層：第コ保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量　・・・ｏ、１ｇ／ｍ２ （ヨード含ｆ１モル係、 平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径／、３μ） を言むゼラチ層（乾燥膜厚コ、ｊμ） 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／（実
施例／のものと同じ）、および界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

−ｊ α Ｆ−弘 Ｈ３ −ｊ Ｆ−Ｊ Ｈ 化合物ニー１ Ｈ 化合物Ｉ−２ Ｕ−／ −Ｃ４Ｈｇ Ｕ　−、２ ｐａ　　Ｃ Ｈ ５−ｉ Ｓ−コ −Ｊ Ｂ−＜＜ −ｊ −Ａ Ｄ−／ −Ｊ ＳＯ３Ｘ　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ Ｄ−≠ １）−ｊ Ｏｉｌ−／　　　リン酸トリクレジル ０ｉ１−２　　７タル酸ジブチル （試料３０２〜３０≠の作成） 試料ＪＯＩの第３層の化合物（ＣｐｄＣ）を、比較化合
物Ａ％ＢおよびＣに当型装置き換えた以外は、試料３０
／と同様にして試料３０コから試料３０弘を作成した。

（試料３０ｊ〜３０りの作成） 試料３０／の第を層の化合物（ＣｐｄＣ）を、本発明の
化合物（／−／）、（６−コ）％（”　）、（／／−／
）　、および（／、ｇ−Ｊ）に当市［１−ｆき換えた以
外は、試料３０１と同様にして試料３０６から試料ＪＯ
ｆを作成した。

以上のようにして、作成した試料Ｊ　Ｏ／　１＆：９１
ｅ様霧光後、自動現８４４を用いて以下に記載の方法で
、第一現像液の累積補充量が、そのタンク容量の３倍に
なるまで処理した。

その後、上記試料３０７〜３０りを赤色像様露光後、下
記反転処理工程にて、カラー現像処理を行った。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸−Ｓナトリウム塩　　コ、Ｏｆ　　　２．Ｏｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　ＪＯｆ　　　　ＪＯｆハイドロキ
ノン・モノス ルホン酸カリウム　　　　コｏｙ　　　　コｏｙ炭酸カ
リウム　　　　　　　３３１　　　３３９１−フェニル
−弘−メチ ルーμｍヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　コ、　Ｏｆ　　　
　λ、　Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　コ、ｊｔ　　／
、　　≠２チオシアン酸カリウム　　１．コｆ　　　／
、　　コ？ヨウ化カリウム　　　　　コ、Ｏ岬　　　　
−ｐＨ２，６０タ、　　ｔ。

ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミンテトラ メチレンホスホン酸　　Ｊ、Ｏｆ　　母液に同じリン酸
コナトリウム　　　ｚ、ｏｙ ｐ）（７，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸拳！ナトリウム塩　　３．０？　　母液に同じ塩化第
−スズ・コ水塩　　１．０ｆ ｐ−アミノフェノール　　ｏ、ｉｙ 水酸化ナトリウム　　　　　　ｒｙ 氷酢触　　　　　　　　　　／ｊゴ ｐＨ６，００ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで請祭し友。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・ｊナトリウム塩　　λ、ｏｙ　　　ａ、ｏｙ亜硫酸
ナトリウム　　　　７．Ｏｆ　　　７．Ｏｆリン酸３ナ
トリウム・ｌ コ水塩　　　　　　　　　３６９　　　　Ｊｔｆ臭化カ
リウム　　　　　　／、Ｏｆ　　　　　−ヨウ化カリウ
ム　　　　　　２０■　　　　−水酸化ナトリウム　　
　　Ｊ、Ｏｔ　　　Ｊ、Ｏｆシトラジン酸　　　　　　
１，１９　　１．！ｔＮ−エチルーＮ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一μｍアミンアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　／／ｆ？　　　／／ｆ３．６
−ジチ、アオクタン 一／、！−ジオール　　／、Ｏｆ　　　／、Ｏｆ水を加
えて　　　　　　１０００肩／　　１０００禦ｌｐＨ／
／　　、　　　１０　　　　　／Ｊ、　　　００ｐＨは
、塩酸又は水酸化カリウムで調−した。

エチレンジアミンｌ酢酸・ コナトリウム塩・コ水 塩　　　　　　　　　ｔｏ、ｏｙ　　母液に同じエチレ
ンジアミンｌ酢酸・ Ｆｅ　（ＩＩＩ）・アンモニラ ム・コ水塩　　　　　　ｉ、２ｏｔ 臭化アンモニウム　　　　１ｏｏｙ 硝鈑アンモニウム　　　　　１０ｆ 漂白促進、剤　　　　　　０．００ｊモル水を加えて　
　　　　　１０００１１Ｉ７ｐＨｂ、ｉ。

ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

星皇里厘！ 母液　　　補充液 エチレンジアミン弘酢酸・ Ｆｅ（）・アンモニラ ム・コ水塩　　　　　　　ｊＯｆ　母液に同じエチレン
ジアミン４’酢酸嗜 コナトリウム・コ水塩　！、Ｏｆ チオ硫酸ナトリウム　　　　ｔｏｙ　　母液に同じ曲硫
酸ナトリウム　　　ｌコ、０ｆ ｐＨｔ、ｔＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整し友。

第二水洗液　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ）Ｌ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトエ几−μ００）’
ｌ（充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３η／を以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール飲ナトリウム２０ｔｈｙ／ｌと硫
酸ナトリウム１．ｊｆ／ｌを添加した。この液のｐＨは
ぶ、ｊ〜７゜！の範囲にある。

ホルマリン（Ｊ７％）　　　　ｊ、０−　母液に同じポ
リオキシエチレン−ｐ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０）　　　　　　　　　０，１ｍ 各々現像された試料を赤色フィルターを用いてシアン発
色濃度を測定した。シアン最大発色濃度（Ｄ−／）とシ
アン最低発色濃度（Ｌｌ−２）を調べ、結果を第３表に
まとめた。

また、青色フィルターを用いてイエロー最大発色濃度を
緑色フィルターを用いてマゼンタ最大発色端度で調べ、
結果を第３表にまとめた。

シアン最低発色濃度（Ｄ−，２）の数値が小さい方が、
色汚染が少ないことを示している。従って、本発明の化
合物は、色汚染防止性能に優れていることが解る。

また、本発明の化合物は、比較化合物に比べ特に発色性
に問題はない。（試料３０≠は、発色性に問題がある。

） 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和１３年り月
／３日

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる繰り返し単位を
   含む重合体もしくは共重合体を少なくとも一種含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
   子を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同じでも異なつていても
   よく、水素原子又は置換可能な基を表わす。 Ｇ＾１、Ｇ＾２、Ｇ＾３はそれぞれ同じでも異なつてい
   てもよく、ヒドロキシ基又は加水分解でヒドロキシ基を
   生成する基を示す。 Ｌ＾１は二価の連結基を示し、Ｌ＾２は▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−を示し、Ｒ＾４は水素原
   子、又は置換又は無置換のアルキル基、アリール基を示
   す。 Ｙは置換もしくは無置換のアルキレン基、アリーレン基
   、アラルキレン基を示し、ＺはＬ＾２で述べた基の他に
   −ＳＯ＿２−、−Ｓ−、−Ｏ−、アルキレン基、フエニ
   レン基、アラルキレン基を表わす。 ｍ、ｎ、ｒは０又は１を表わす。
2. （２）上記の重合体もしくは共重合体の末端が炭素数８
   以上の基を有する化合物を少なくとも一種含有すること
   を特徴とする、請求項（１）記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
3. （３）上記の重合体、もしくは共重合体が水可溶性であ
   り、かつ重合体中にバインダーと直接あるいは硬膜剤と
   介して結合する基を含有する重合体もしくは共重合体を
   含有する、請求項（１）記載のハロゲン化銀写真材料。
4. （４）上記の重合体もしくは共重合体が水可溶性であり
   、かつバインダー中でミセル構造を形成し、他層への移
   動が抑制される重合体もしくは共重合体を含有する請求
   項（１）記載のハロゲン化銀写真材料。
5. （５）上記の重合体もしくは共重合体が油溶性であり、
   かつ重合体中にバインダーと直接あるいは硬膜剤と介し
   て結合する基を含有する重合体もしくは共重合体を含有
   する、請求項（１）記載のハロゲン化銀写真材料。
6. （６）上記の重合体もしくは共重合体が油溶性であり、
   かつ重合体中にバインダーと直接あるいは硬膜剤と介し
   て結合する基を含有しかつその末端が炭素数を以上の基
   を有する化合物を少なくとも一種含有することを特徴と
   する、請求項（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。