JPS61120149A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS61120149A JPS61120149A JP24300984A JP24300984A JPS61120149A JP S61120149 A JPS61120149 A JP S61120149A JP 24300984 A JP24300984 A JP 24300984A JP 24300984 A JP24300984 A JP 24300984A JP S61120149 A JPS61120149 A JP S61120149A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、高発色性で、保存性、特に針元性の改良され
たマゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。更に詳しくは新規なＬＨ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］
−８−トリアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来技術−） 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露
光され九ハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色
現像主薬により還元し、この際生成され、る前記発色現
像主薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各
色素を形成するカプラーとのカップリングにより色素画
像を得ることができる。 前記マゼンタ色素を形成する為に、従来よ９実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン屋カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。 上記欠点を改良するためにこれまで徳々のＩＨ−ピラゾ
ロ［３，２−ＣコーＳ−トリアゾール系マゼンタカプラ
ーが提案されている。例えは、米国特許３，７２５，０
６７号、英国特許１，２５２゜４１８号、同１．３３４
，５１５号に記載されている。いずれの特許に記載の化
合物も勿論、副吸収という点ではビラゾ目ン系ｉゼンタ
カプラーに優るが、ホルマリン耐性の改良は不十分でる
り、また発色性画像の耐光性という点での改良はほとん
ど示されていない。 Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉ ５ｃｌｏｓａｒｅ １２４４
３記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得な
い。特開昭５８−４２０４５に記載のＩＨ−ピラゾロ［
３，２−Ｃ］−８−トリアゾール系マゼンタカプラーは
ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著しく改
良されているが、やはり針元性の改良はほとんどな嘔れ
ていない。 また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなぢれているが、
記載カプラーに基づく色素画像の針元性という点では相
変らず改良のろとが見られない。 後者は単一に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない、ただ前者明細書記載化合物例
１９のカプラーは、わずかに針元性は改良されているが
十分とは言えない。 すなわち、これまで副吸収がない、ホルマリン耐性が高
いということで注目されてきたＩＨ−ピラゾロ［３，２
−Ｃ］−８−）リアゾル系マゼンタカプラーも色素画像
の耐光性についてはほとんど改良がなされてきていない
と言える。 （発明の目的） 本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性がよく、シ
かも発色性の高いハロゲン化銀カラー４真感光材料を提
供することにらる。 （発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少くとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式
で示されるマセンタカプ２−の少くとも一つが含有され
ていることｔ−＊徽とするハロゲン化銀力２−写真感覚
材料によって達成される。 一般式 一 式中、Ｒ１は３級アルキル基、Ｒ１は２級または３級ア
ルキル基を表わし、Ｘは発色現像主薬の酸化体と反応し
て離脱する水素原子以外の離脱基を表わす。 次に本発Ｆ！Ａ″ｆｔ詳細に説明する。 本発明者らは、前記の点を目指して鋭意、研究をすすめ
てき九結果、ホルマリン耐性が良好で画像の耐光性がす
ぐれ、しかも高い発色性を示すｌＨ−ピラゾロ［３，２
−ＣコーＳ−トリアゾール系マゼンタカプラーを見出す
に到った。 具体的に次の一般式で示される。 上記一般式に於いて、Ｒ１は３級アルキル、Ｒ１は２級
または３級アルキルを表わす。Ｘは発色現像主薬の酸化
体と反応して離脱する水素原子以外の離脱基ｔ−表わす
。 Ｒ２で示される３級アルキルの３級炭素はアルキル以外
にアリール、例えは７エエル更にはアルコキシなどで置
換されてもよい。また３級炭素を包合してシフ（積を形
成する場曾も勿論３級アルキルに含まれる。妥するに３
級炭素に水素以外が結合しているすべてｔ−表わしてい
る。また、３級炭素に結合するアルキルはハロゲンアル
コキシ等の置換基で置換されてもよい。 具体的な３級アルキルとしては、ｔ−ブチル。 １、 ｌ−ジメチル−２−メトキシ−エチル、１．１−
ジメチル−２−クロロ−エチル、ｌ−メチル−１−メト
キシ−エチル、ｌ−メチル−１７ｚニル−エチル、１．
１−ジ−ｎ−７ミルーヘキシル、７゜７−ジメチルノル
ボルナン−１・−・イル、、 １．１−ジメチル−ブチ
ル、ｌ−エチル−１−メテルーグロビル、アダマンチル
カどが代表的に挙げられる。 Ｒ１で示ちれる２級アルキルはＩＨ−ピラゾロ［３゜２
−Ｃ］−８−トリアゾール環に直結する根元炭素に水素
１個が結合しているアルキルを表わし３級アルキルは根
元炭素に水素が全く結合していないアルキルを表わす。 Ｒ２で示される２級、３級のアルキルはアＩＪ −ル、
ヘテロ項、ハロゲン、シアン更にアルコキシカルボニル
、アシル、カルパテイル等で示されるカルボニルで結合
する置換基、更にはニトロ、アルコキシ、アルキルチオ
、了り−ルチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、
ジアルキルアミノ等のへテロ原子で結合する置換基で置
換されてもよい。これらの置換基の中で特に好しいもの
はアルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、アルキルスルフィニル、アリール
スルフィニルから選ばれるものである。 同、ヘテロ環基がＩＨ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−８−
） ＩＪアゾール−３−イル糸化曾物の時ビスｆｆｉ＋
７）ＩＨ−ビランｌ：Ｉｒ３．２−Ｃ１−８−トリアゾ
ール系化合物を形成するが、勿論本発明に包合されるマ
ゼンタカプラーである。 Ｘで表わされる離脱基はハロゲン、史には酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子でカップリング位に結合してい
る有機基を表わす。 酸素原子でカップリング位に結合している離脱基として
はアルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、ヘテロ
積オキシなどが挙げられ、窒素原子でカッ１リング位に
結合している離脱基としてはアシルアミノ、ジアシルア
ミノ、・スルホンアミド及びその窒素原子を含む５員ま
たは６員の複素環基などが挙げられ、更にイオウ原子で
カッ７１Ｊング位に結合している離脱基としてはチオミ
アノ。 アルキルチオ、アリールチオ、ヘテ胃環チオ、アリール
スルホニル、アルキルスルホニルｌｋと−１１ｇ挙げら
れる。 以下に本発明に基づく具体的例示を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 （２＋ ＣＭ。 ＱＣ，）ｉ。 ＣＨｌ 次に、その合成法七記載するが、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓ−ｃｌｏｓａｒｅ ｌ ２４４３米国特許３７２
５０６７号、特開昭５９−９９４３７等を参考にして合
成を行った。 化合物例（１）の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 （１）の合成 １−メチル−２−オクタデシルスルホニループ四ピオン
酸７０ｙとチオカルボヒト５７ド１０ＩＩをメチルンル
ソルプ中３時間蕉沸遺流する。検波析出した結晶ｔ−Ｆ
＊Ｌ、アルコール／水の混合溶媒にて再結晶し目的物を
得る。 ■の合成 ８．８９の（１）及び３．６Ｉのｔ−ブチル−ブロモメ
チルケト／を２００−のアルコール中にて、６時間煮沸
攪拌する。反応液を冷却し析出せる結晶ｔＦ取する。Ｐ
取した結１１１１＋をメタノールに溶解し１０％炭酸ソ
ーダにてｐＨ８とする。ここで、析出せる結ＪＩＩＩＦ
取し十分水洗する◎結晶を少量の水を含むアルコールに
て再結晶し、目的の■を得る。 （１）の合成 ６９ｆ）■ｔ−５００−のｎ−ドデカンにて分散し、窒
素ガスを通じて３時間煮沸攪拌する。放冷後析出した固
体ｆｅＦ取し、アセトニトリルより再結晶する。 （ＩＶ）の合成 ３Ｉの（１）をクロロホルムに溶解し、当量のＮ−クロ
ルスクシンイミドを加え、２０℃に保ちながら３０分反
応させる。その後、反応液を希アルカリで洗浄して生成
したコハク酸イミドを除去する。クロロホルムを留去し
、残渣についてペンゼ／／アセトン、シリカゲルを担体
としてカラムクロ トを行い、目的物を得る。（ＩＶ）
即ち、例示（１）の確認は核磁気共鳴スペクトル（て行
りた。 離脱基Ｘを除く他のトＨ−°ピ：ツゾ守［、３，２，−
Ｃ］ −１９−）リアゾール核その・もの的成は例示（
１１０方法に準じて行った口 化合物例（２）の合成 例示（ｌｊ Ｋ於ける■を例えは米ｍ特許３，７２５，
０６７号の例−４９の方法に従りて臭素化し、その臭素
置換体とメタンスルホン敗の銀塩とを反応名せることに
より目的物が得られる◎ 例示（４）、 Ｑｅ、 ａ７）、 （Ｉｌ、 ａｌＫｚ
イテは丁ぺて特開１＠５９−９９４３７号に記載の一般
合成法を参考に合成し目的物を得た。 本発ＢＡを用い・て作られる／ＳＣｌゲン化銀、力２−
写真感光材料には従来より用いられている色素形成カプ
ラーを含んでいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カブ・ラーを用いることかで龜る。これらのうち、ベン
ゾイルアセトアニリド糸及びピパロイルアセトアニリド
系化合物は有利でろる。用い得る黄色発色カブ２−の具
体例は米！ｉｉＩ特許２ＪＳ７５，０５７号、同３，２
６５，５０６号、同３，４０８，１９４号、同３，５５
１，１５５号、同３，５８２．３２２号、同３，７２５
，０７２号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，５
４７，８６８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、
同２，２６１．３６１号、同２，４１４，００６号、英
国特許１，４２５゜０２０号、特公昭５１−１０７８３
号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号
、同５１−１０２３６号、同５０−６３４１号、同５０
−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号Ｊ］５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９号などに記載てれたもの
でろ仝・ シアン発色カプラーとしては、フェノールＭ化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２，３６９，９２９ｇ、同２．４３４，２
７２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０
８号、同２，８９５，８２６号、同３，０３４，８９２
号、同３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５号
、同３，４７６，５６３号、Ｍ３，５８３，９７１号、
同３，５９１，３８３号、同３，７６７，４１１号、同
４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ５１）２，
４１４．８３０柩同２，４５４．３２９未特開昭４８−
５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５
５号、ｌ’ｉ！１５１−１４６８２８号、同５２−６９
６２４号、同５２−９０９３２号に記載のものでるる。 マゼンタ発色カプラーとしては、本発明のカプラーを単
独で、または２種以上併用してもさしつかえなく、更に
従来公知のピラゾロン系化合物、インダシロン系化合物
、シアノアセチル系化合物、ピラゾリノペンツイミダゾ
ール系化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを適
宜併用してもかまわない。しかしながら少くとも一つは
本発明のカプラーである。 又、色補正効果を有するカラード・カプラー、更には画
質向上の為現像抑制剤放出カプラー（いわゆるＤＩＲカ
プラー）を必要に応じて本発明カプラーと共に用いるこ
とが出来る。 本発明のマゼンタ・カプラー及びそれと係る各カプラー
をハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許２，３２２，０２７号−に記載の方法などが
用いられる。 たとえば、フタール酸アルキルエステル（ジブチル７タ
レート、ジオクチル７タレートなどン、リン酸エステル
（ジフェニル７オスフエード、トリフェニル７オス７エ
ート、トリクレジル７オス７エート、ジオダチルプチル
７オス７エート）、クエン酸エステル（たとえばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（九とえはジエチ
ルラクリルアミドン、脂肪酸エステル類（声とえばジブ
トキシエチルサクシネート、ジオクチルアセレート）、
トリメシン駿エステル類（たとえばトリメシン酸トリブ
チル）なと、または沸点約３０℃乃至１５０℃の有機溶
媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセ、テート、７０ピオン酸エチル、２級ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解し
たのち、親水性コロイドに分散場れる。上記の高沸点有
機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。 また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も便用するこ
とができる。 本発明のマゼンタ・カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に
添加する場合、通常ハロゲン化銀１モル当υｏ、ｏｏｓ
〜２モル、もしくは０．０３〜０．５モルの範囲で添加
される。 本発明のマゼンタ・カプラーよυ形＆−ｇれる色素ｉｉ
ｉｉｉｇＩ！自身強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併
用する、更には紫外線吸収剤を含有した層を上膚に設け
ることＫよって更に耐光性は向上する０褪色防止剤とし
ては、たとえば、米国特許２．３６０，２９０号、同２
，４１８，６１３号、同２，６７５，３１４号、同２，
７０１，１９７号、同２，７０４，７１３号、同２，７
２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同２，７３
５，７６５号、同２，７１０，８０１号、同２，８１６
，０２８号、英国特許１，３６３，９２１号等に記載さ
れたハイドロキノン誘導体、米国特許３，４５７，０７
９号、ｌ’ｉＪ３，０６９，２６２号等に記ｇ−ｇれた
没食子酸鐸導体、米国特許２，７３５，７６５号、同３
，６９８．９０９号、特電１Ｂ４９−２０９７７号、同
５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシフェノー
ル類、米国時ａ１ｆ３，４３２，３００号、同３，５７
３，０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，７６４
．ａ ３７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−１
４７４３４号、同５２−１５２２２５号に記１ｇ［れた
ｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３，７００，４
５５号に記載のビスフェノール類等がある。 紫外線吸収剤としては、例えば、了り−ル基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物（例えは、米国特許３，５
３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えは、米−特許３，３１４，７９４号、同３，３
５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケ
イヒ酸エステル化合物（例えば、米国特許３，７０５，
８０５号、１ｍ！ｊ３，７０７，３７５号に記載のもの
）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許４，０４５，
２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドー
ル化合物（例えは、米国特許３，７００．４５５号に記
載のもの〕を用いることができる。嘔らに１米国特許３
，４９９，７６２号、特開町５４−４８５３５号に記載
のものも用いることができる。 本発明に使用てれるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化蝋、塩化銀、沃臭化銀、塔長化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。 本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付、与する丸めに、適当な増感色素の選択によ
り分光増感がなされる。用いられる色素にはシアニン色
素、メロシアニア色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘシオキンノール色素が包含き
れる。 有用な増感色素としては、例えは、ドイツ特許９２９．
０８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９
３．７４８号、同２，５０３，７７６号、四２．５１９
，００１号、同２，９１２．３２９号、同３，６５６．
９５９号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４．２
１７号、則４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７
２号、 英国特許１．２４２，５８８号、特公昭４４−
１４０３０号、 同５２−２４８４４号に記ｓｃ−ｇれ
たものを挙げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしはしは用いられる。 その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２．０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，
４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３，７０３，３７７号、同３．７６９，３０
１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７．’８６
２号、同４．０２６，７０７号、英国特許１，３４４，
２８１号、同１，５０７，８０３号、ｆｉ昭４３−４９
３６４、Ｍ５３−１２３７５号、４１１ｊ！昭５２−１
１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されてい
る。 また、本発明に使用されろハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることが黴来る。例えば
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓａｖｅ ｌ ７６４
３に記載嘔れているが如き写真用添加剤でるる。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としてはプラ
スチックフィルム、１ラスナツク２ミネ一ト紙、バライ
タ紙、合成紙等、従来知られたものを使用目的に応じて
適宜選択すれはよい。 また、本発明のハロゲン化銀カラー４真感覚材料は当業
界に於て用、いられる任意の構成を採ることができる。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀・カラー写真
感光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真
処理方法が用いられる。 本発明において発色現像液く使用される芳香族第１級ア
ミン発色現儂生薬は種々の力、ｙ−′Ｉｉ−真プロセス
において広範囲に使用されている公知のものが包含され
る。これらの現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物
は遊離状態よシ安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩
または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合’Ｉ
Ｉ！Ｉ ｎ 、一般に発色現像液１１について約０．１
９〜約３０．ｌｉ＋の濃度、好ましくは発色現像液１１
について約１ｐ〜約１．５Ｉの１ＩＩ７［−で使用する
。 アミノフェノール系現像剤としては、例えは０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメテ、ルベンゼンな
どが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ 、
Ｎ’−ジアルキル−ｐ７ｚニレンジアミシ系−化合物で
あり、アルキル基およびフェニル基社任意の置換基で置
換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例と
してはＮ 、 Ｎ’−ジエチル−ｐ＝ｙｚニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−）ユニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ 、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネー
トなどを挙げることかで゛きる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている檀々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭駿カリ欠弘などのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫駿塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤およびｌｉ！！Ｉ厚
化剤などを任意に含有せしめることもできる０この発色
現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には
約１０〜約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場曾、その前に漂白処理が行われる。該漂白工
程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用され
る漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、核金属
錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してノ・ロ
ゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色嘔せ
る作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン
ａ！または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙？Ｊ’うれる。 これらのポリカルボン酸またはアミツボリカぶボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩でるりてもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙けることが
できる。 〔１〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］ エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル ） −Ｎ
、 Ｗ 、 Ｎ’ −）す酢酸〔４〕 プロピレンジア
ミンテトラ酢酸〔５〕 ニトリロトリ酢酸 〔６〕 ジクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕 イ
ミノジ酢酸 （８） ジヒドロキシエテルグリシンクエン酸（また
は酒石酸）
たマゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。更に詳しくは新規なＬＨ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］
−８−トリアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来技術−） 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露
光され九ハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色
現像主薬により還元し、この際生成され、る前記発色現
像主薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各
色素を形成するカプラーとのカップリングにより色素画
像を得ることができる。 前記マゼンタ色素を形成する為に、従来よ９実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン屋カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。 上記欠点を改良するためにこれまで徳々のＩＨ−ピラゾ
ロ［３，２−ＣコーＳ−トリアゾール系マゼンタカプラ
ーが提案されている。例えは、米国特許３，７２５，０
６７号、英国特許１，２５２゜４１８号、同１．３３４
，５１５号に記載されている。いずれの特許に記載の化
合物も勿論、副吸収という点ではビラゾ目ン系ｉゼンタ
カプラーに優るが、ホルマリン耐性の改良は不十分でる
り、また発色性画像の耐光性という点での改良はほとん
ど示されていない。 Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉ ５ｃｌｏｓａｒｅ １２４４
３記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得な
い。特開昭５８−４２０４５に記載のＩＨ−ピラゾロ［
３，２−Ｃ］−８−トリアゾール系マゼンタカプラーは
ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著しく改
良されているが、やはり針元性の改良はほとんどな嘔れ
ていない。 また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなぢれているが、
記載カプラーに基づく色素画像の針元性という点では相
変らず改良のろとが見られない。 後者は単一に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない、ただ前者明細書記載化合物例
１９のカプラーは、わずかに針元性は改良されているが
十分とは言えない。 すなわち、これまで副吸収がない、ホルマリン耐性が高
いということで注目されてきたＩＨ−ピラゾロ［３，２
−Ｃ］−８−）リアゾル系マゼンタカプラーも色素画像
の耐光性についてはほとんど改良がなされてきていない
と言える。 （発明の目的） 本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性がよく、シ
かも発色性の高いハロゲン化銀カラー４真感光材料を提
供することにらる。 （発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少くとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式
で示されるマセンタカプ２−の少くとも一つが含有され
ていることｔ−＊徽とするハロゲン化銀力２−写真感覚
材料によって達成される。 一般式 一 式中、Ｒ１は３級アルキル基、Ｒ１は２級または３級ア
ルキル基を表わし、Ｘは発色現像主薬の酸化体と反応し
て離脱する水素原子以外の離脱基を表わす。 次に本発Ｆ！Ａ″ｆｔ詳細に説明する。 本発明者らは、前記の点を目指して鋭意、研究をすすめ
てき九結果、ホルマリン耐性が良好で画像の耐光性がす
ぐれ、しかも高い発色性を示すｌＨ−ピラゾロ［３，２
−ＣコーＳ−トリアゾール系マゼンタカプラーを見出す
に到った。 具体的に次の一般式で示される。 上記一般式に於いて、Ｒ１は３級アルキル、Ｒ１は２級
または３級アルキルを表わす。Ｘは発色現像主薬の酸化
体と反応して離脱する水素原子以外の離脱基ｔ−表わす
。 Ｒ２で示される３級アルキルの３級炭素はアルキル以外
にアリール、例えは７エエル更にはアルコキシなどで置
換されてもよい。また３級炭素を包合してシフ（積を形
成する場曾も勿論３級アルキルに含まれる。妥するに３
級炭素に水素以外が結合しているすべてｔ−表わしてい
る。また、３級炭素に結合するアルキルはハロゲンアル
コキシ等の置換基で置換されてもよい。 具体的な３級アルキルとしては、ｔ−ブチル。 １、 ｌ−ジメチル−２−メトキシ−エチル、１．１−
ジメチル−２−クロロ−エチル、ｌ−メチル−１−メト
キシ−エチル、ｌ−メチル−１７ｚニル−エチル、１．
１−ジ−ｎ−７ミルーヘキシル、７゜７−ジメチルノル
ボルナン−１・−・イル、、 １．１−ジメチル−ブチ
ル、ｌ−エチル−１−メテルーグロビル、アダマンチル
カどが代表的に挙げられる。 Ｒ１で示ちれる２級アルキルはＩＨ−ピラゾロ［３゜２
−Ｃ］−８−トリアゾール環に直結する根元炭素に水素
１個が結合しているアルキルを表わし３級アルキルは根
元炭素に水素が全く結合していないアルキルを表わす。 Ｒ２で示される２級、３級のアルキルはアＩＪ −ル、
ヘテロ項、ハロゲン、シアン更にアルコキシカルボニル
、アシル、カルパテイル等で示されるカルボニルで結合
する置換基、更にはニトロ、アルコキシ、アルキルチオ
、了り−ルチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、
ジアルキルアミノ等のへテロ原子で結合する置換基で置
換されてもよい。これらの置換基の中で特に好しいもの
はアルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、アルキルスルフィニル、アリール
スルフィニルから選ばれるものである。 同、ヘテロ環基がＩＨ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−８−
） ＩＪアゾール−３−イル糸化曾物の時ビスｆｆｉ＋
７）ＩＨ−ビランｌ：Ｉｒ３．２−Ｃ１−８−トリアゾ
ール系化合物を形成するが、勿論本発明に包合されるマ
ゼンタカプラーである。 Ｘで表わされる離脱基はハロゲン、史には酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子でカップリング位に結合してい
る有機基を表わす。 酸素原子でカップリング位に結合している離脱基として
はアルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、ヘテロ
積オキシなどが挙げられ、窒素原子でカッ１リング位に
結合している離脱基としてはアシルアミノ、ジアシルア
ミノ、・スルホンアミド及びその窒素原子を含む５員ま
たは６員の複素環基などが挙げられ、更にイオウ原子で
カッ７１Ｊング位に結合している離脱基としてはチオミ
アノ。 アルキルチオ、アリールチオ、ヘテ胃環チオ、アリール
スルホニル、アルキルスルホニルｌｋと−１１ｇ挙げら
れる。 以下に本発明に基づく具体的例示を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 （２＋ ＣＭ。 ＱＣ，）ｉ。 ＣＨｌ 次に、その合成法七記載するが、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓ−ｃｌｏｓａｒｅ ｌ ２４４３米国特許３７２
５０６７号、特開昭５９−９９４３７等を参考にして合
成を行った。 化合物例（１）の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 （１）の合成 １−メチル−２−オクタデシルスルホニループ四ピオン
酸７０ｙとチオカルボヒト５７ド１０ＩＩをメチルンル
ソルプ中３時間蕉沸遺流する。検波析出した結晶ｔ−Ｆ
＊Ｌ、アルコール／水の混合溶媒にて再結晶し目的物を
得る。 ■の合成 ８．８９の（１）及び３．６Ｉのｔ−ブチル−ブロモメ
チルケト／を２００−のアルコール中にて、６時間煮沸
攪拌する。反応液を冷却し析出せる結晶ｔＦ取する。Ｐ
取した結１１１１＋をメタノールに溶解し１０％炭酸ソ
ーダにてｐＨ８とする。ここで、析出せる結ＪＩＩＩＦ
取し十分水洗する◎結晶を少量の水を含むアルコールに
て再結晶し、目的の■を得る。 （１）の合成 ６９ｆ）■ｔ−５００−のｎ−ドデカンにて分散し、窒
素ガスを通じて３時間煮沸攪拌する。放冷後析出した固
体ｆｅＦ取し、アセトニトリルより再結晶する。 （ＩＶ）の合成 ３Ｉの（１）をクロロホルムに溶解し、当量のＮ−クロ
ルスクシンイミドを加え、２０℃に保ちながら３０分反
応させる。その後、反応液を希アルカリで洗浄して生成
したコハク酸イミドを除去する。クロロホルムを留去し
、残渣についてペンゼ／／アセトン、シリカゲルを担体
としてカラムクロ トを行い、目的物を得る。（ＩＶ）
即ち、例示（１）の確認は核磁気共鳴スペクトル（て行
りた。 離脱基Ｘを除く他のトＨ−°ピ：ツゾ守［、３，２，−
Ｃ］ −１９−）リアゾール核その・もの的成は例示（
１１０方法に準じて行った口 化合物例（２）の合成 例示（ｌｊ Ｋ於ける■を例えは米ｍ特許３，７２５，
０６７号の例−４９の方法に従りて臭素化し、その臭素
置換体とメタンスルホン敗の銀塩とを反応名せることに
より目的物が得られる◎ 例示（４）、 Ｑｅ、 ａ７）、 （Ｉｌ、 ａｌＫｚ
イテは丁ぺて特開１＠５９−９９４３７号に記載の一般
合成法を参考に合成し目的物を得た。 本発ＢＡを用い・て作られる／ＳＣｌゲン化銀、力２−
写真感光材料には従来より用いられている色素形成カプ
ラーを含んでいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カブ・ラーを用いることかで龜る。これらのうち、ベン
ゾイルアセトアニリド糸及びピパロイルアセトアニリド
系化合物は有利でろる。用い得る黄色発色カブ２−の具
体例は米！ｉｉＩ特許２ＪＳ７５，０５７号、同３，２
６５，５０６号、同３，４０８，１９４号、同３，５５
１，１５５号、同３，５８２．３２２号、同３，７２５
，０７２号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，５
４７，８６８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、
同２，２６１．３６１号、同２，４１４，００６号、英
国特許１，４２５゜０２０号、特公昭５１−１０７８３
号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号
、同５１−１０２３６号、同５０−６３４１号、同５０
−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号Ｊ］５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９号などに記載てれたもの
でろ仝・ シアン発色カプラーとしては、フェノールＭ化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２，３６９，９２９ｇ、同２．４３４，２
７２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０
８号、同２，８９５，８２６号、同３，０３４，８９２
号、同３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５号
、同３，４７６，５６３号、Ｍ３，５８３，９７１号、
同３，５９１，３８３号、同３，７６７，４１１号、同
４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ５１）２，
４１４．８３０柩同２，４５４．３２９未特開昭４８−
５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５
５号、ｌ’ｉ！１５１−１４６８２８号、同５２−６９
６２４号、同５２−９０９３２号に記載のものでるる。 マゼンタ発色カプラーとしては、本発明のカプラーを単
独で、または２種以上併用してもさしつかえなく、更に
従来公知のピラゾロン系化合物、インダシロン系化合物
、シアノアセチル系化合物、ピラゾリノペンツイミダゾ
ール系化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを適
宜併用してもかまわない。しかしながら少くとも一つは
本発明のカプラーである。 又、色補正効果を有するカラード・カプラー、更には画
質向上の為現像抑制剤放出カプラー（いわゆるＤＩＲカ
プラー）を必要に応じて本発明カプラーと共に用いるこ
とが出来る。 本発明のマゼンタ・カプラー及びそれと係る各カプラー
をハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許２，３２２，０２７号−に記載の方法などが
用いられる。 たとえば、フタール酸アルキルエステル（ジブチル７タ
レート、ジオクチル７タレートなどン、リン酸エステル
（ジフェニル７オスフエード、トリフェニル７オス７エ
ート、トリクレジル７オス７エート、ジオダチルプチル
７オス７エート）、クエン酸エステル（たとえばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（九とえはジエチ
ルラクリルアミドン、脂肪酸エステル類（声とえばジブ
トキシエチルサクシネート、ジオクチルアセレート）、
トリメシン駿エステル類（たとえばトリメシン酸トリブ
チル）なと、または沸点約３０℃乃至１５０℃の有機溶
媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセ、テート、７０ピオン酸エチル、２級ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解し
たのち、親水性コロイドに分散場れる。上記の高沸点有
機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。 また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も便用するこ
とができる。 本発明のマゼンタ・カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に
添加する場合、通常ハロゲン化銀１モル当υｏ、ｏｏｓ
〜２モル、もしくは０．０３〜０．５モルの範囲で添加
される。 本発明のマゼンタ・カプラーよυ形＆−ｇれる色素ｉｉ
ｉｉｉｇＩ！自身強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併
用する、更には紫外線吸収剤を含有した層を上膚に設け
ることＫよって更に耐光性は向上する０褪色防止剤とし
ては、たとえば、米国特許２．３６０，２９０号、同２
，４１８，６１３号、同２，６７５，３１４号、同２，
７０１，１９７号、同２，７０４，７１３号、同２，７
２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同２，７３
５，７６５号、同２，７１０，８０１号、同２，８１６
，０２８号、英国特許１，３６３，９２１号等に記載さ
れたハイドロキノン誘導体、米国特許３，４５７，０７
９号、ｌ’ｉＪ３，０６９，２６２号等に記ｇ−ｇれた
没食子酸鐸導体、米国特許２，７３５，７６５号、同３
，６９８．９０９号、特電１Ｂ４９−２０９７７号、同
５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシフェノー
ル類、米国時ａ１ｆ３，４３２，３００号、同３，５７
３，０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，７６４
．ａ ３７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−１
４７４３４号、同５２−１５２２２５号に記１ｇ［れた
ｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３，７００，４
５５号に記載のビスフェノール類等がある。 紫外線吸収剤としては、例えば、了り−ル基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物（例えは、米国特許３，５
３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えは、米−特許３，３１４，７９４号、同３，３
５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケ
イヒ酸エステル化合物（例えば、米国特許３，７０５，
８０５号、１ｍ！ｊ３，７０７，３７５号に記載のもの
）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許４，０４５，
２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドー
ル化合物（例えは、米国特許３，７００．４５５号に記
載のもの〕を用いることができる。嘔らに１米国特許３
，４９９，７６２号、特開町５４−４８５３５号に記載
のものも用いることができる。 本発明に使用てれるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化蝋、塩化銀、沃臭化銀、塔長化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。 本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付、与する丸めに、適当な増感色素の選択によ
り分光増感がなされる。用いられる色素にはシアニン色
素、メロシアニア色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘシオキンノール色素が包含き
れる。 有用な増感色素としては、例えは、ドイツ特許９２９．
０８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９
３．７４８号、同２，５０３，７７６号、四２．５１９
，００１号、同２，９１２．３２９号、同３，６５６．
９５９号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４．２
１７号、則４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７
２号、 英国特許１．２４２，５８８号、特公昭４４−
１４０３０号、 同５２−２４８４４号に記ｓｃ−ｇれ
たものを挙げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしはしは用いられる。 その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２．０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，
４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３，７０３，３７７号、同３．７６９，３０
１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７．’８６
２号、同４．０２６，７０７号、英国特許１，３４４，
２８１号、同１，５０７，８０３号、ｆｉ昭４３−４９
３６４、Ｍ５３−１２３７５号、４１１ｊ！昭５２−１
１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されてい
る。 また、本発明に使用されろハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることが黴来る。例えば
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓａｖｅ ｌ ７６４
３に記載嘔れているが如き写真用添加剤でるる。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としてはプラ
スチックフィルム、１ラスナツク２ミネ一ト紙、バライ
タ紙、合成紙等、従来知られたものを使用目的に応じて
適宜選択すれはよい。 また、本発明のハロゲン化銀カラー４真感覚材料は当業
界に於て用、いられる任意の構成を採ることができる。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀・カラー写真
感光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真
処理方法が用いられる。 本発明において発色現像液く使用される芳香族第１級ア
ミン発色現儂生薬は種々の力、ｙ−′Ｉｉ−真プロセス
において広範囲に使用されている公知のものが包含され
る。これらの現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物
は遊離状態よシ安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩
または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合’Ｉ
Ｉ！Ｉ ｎ 、一般に発色現像液１１について約０．１
９〜約３０．ｌｉ＋の濃度、好ましくは発色現像液１１
について約１ｐ〜約１．５Ｉの１ＩＩ７［−で使用する
。 アミノフェノール系現像剤としては、例えは０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメテ、ルベンゼンな
どが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ 、
Ｎ’−ジアルキル−ｐ７ｚニレンジアミシ系−化合物で
あり、アルキル基およびフェニル基社任意の置換基で置
換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例と
してはＮ 、 Ｎ’−ジエチル−ｐ＝ｙｚニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−）ユニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ 、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネー
トなどを挙げることかで゛きる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている檀々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭駿カリ欠弘などのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫駿塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤およびｌｉ！！Ｉ厚
化剤などを任意に含有せしめることもできる０この発色
現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には
約１０〜約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場曾、その前に漂白処理が行われる。該漂白工
程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用され
る漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、核金属
錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してノ・ロ
ゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色嘔せ
る作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン
ａ！または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙？Ｊ’うれる。 これらのポリカルボン酸またはアミツボリカぶボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩でるりてもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙けることが
できる。 〔１〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］ エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル ） −Ｎ
、 Ｗ 、 Ｎ’ −）す酢酸〔４〕 プロピレンジア
ミンテトラ酢酸〔５〕 ニトリロトリ酢酸 〔６〕 ジクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕 イ
ミノジ酢酸 （８） ジヒドロキシエテルグリシンクエン酸（また
は酒石酸）
〔９〕 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸（ＸＯ）
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（： １１
） エチレンジアミンテトラプロピオン酸〔１２〕
フェニレンジアミンテトラ酢酸〔１３〕 エチレン
ジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔１４〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 、（１５〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 （１６） ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 （１７］ ］エチレンジアミンーＮ−β−オキシエチ
ル） −Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）す酢酸ナトリウム塩 〔１８〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 （１９）＝）リロトリ酢酸ナトリウム塩〔加〕 シク
ロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩ｔ−
漂白剤としてｔ有すると共に、樵々の添加剤管含むこと
ができる。添加剤としては、とくにアルカリハライドま
たはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再
ハロゲン化剤、金属塊、キレート剤を含有嘔せることが
望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐醗塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン期、ポリエチレンオキサイド頌
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更く、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫駿カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜Ｒｒｌｌナトリウム、メタ１亜硫酸アンモニ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム
等の亜硫酸塩や硼酸、備砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸
化アンモニウム等の各機の塩から成るｐＨ１ｌ備剤を単
独ろるい社２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめゴもよい
し、該漂白定着補充液にこれらの塩類金倉１せしめて処
理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよく
、あるいは適当な酸化剤、例えに過酸化水素、臭素酸塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 （実施例） 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。 〔実施例−１〕 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカブ２−を各々銀１モルに対して０、１％ルずつ取
り、カプラーＸ童の１倍量のトリクレジルホスフェート
および３倍量の酢酸エチルを加え６０℃に加温・して完
全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナ
フタレンスルホネート、デエボン社ＩＩ）の５％水浴液
１２Ｑｍｔ−含む５％ゼラチン水溶液１２００Ｍと混合
し、超廿波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかる
のち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６％ル
％含有）４に＃Ｋａ加し、硬膜剤として１，２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンのｚＸＩ液（水：メタノール
＝ｌ ： ｌ ）１２０ｍｌ加え、下引きされた透明な
ポリエステルペース上に塗布乾燥し、試料を作成した（
塗布銀量２０■／１０１が）。 このようにして得られた試料を常法に従りてウェッジ露
光を行った後、以下のｌＪＬ儂処塩処理った結果を第１
表に示す。 ［発色現像液組成］ ［現像処理工程コ 発色現像液 ３８℃ ３分１５秒漂
白 液 ４分２０秒水
洗 ３分１５秒
定着液 ４分２０秒 水 洗 ３８℃ ３分
１５秒安定液 ３８℃ １分３０秒 乾 燥 １ ４７℃±５５℃ １６分３
０秒各処履工穐において、便用した処理液組成は下記の
如くでるる。 ［漂白液組成］ ［定着液組成、コ ［安定化液組成コ 水を加えて 矛 ｌ 表 １）比感度はカブリＩｌＩ度十０．１９濃ＪＩＥｔ−与
える露光量の逆数で比較カプラー１を用いた試料１１’
１ｌｏＯとし次０ ２〕 ３０℃、６２％ＲＨＩＩＣＦＡ温、ｇｍされた０
、９九ホルマリン水溶液ｔ−６ｃｃ加えた密閉容器に試
料ｔ−３日間投入した恢、発色現像を行う。 比較としてホルマリン禾処理の試料を共に現像する。 ３）発色現像処理後の試料をキャノン７ユードメーター
に８日間照射し初ｍ度Ｄ ＝ １． Ｏのところの処理
後の色素残溜Ｘｔ−示した。（・比較カプラー１ 比軟カプラー２ 比較カプラー３ 比較カプラー４ 特開昭５９−９９４３７号記戦例−１９矛１表よｐ本発
明カツラーが発色性、ホルマリン耐性、耐光性のすべて
を満足することは明らかでめる。 〔実施例−２〕 実施例−１に於ける試料１１〜１９ｔ−同様にウェッジ
ｊＩ元を行った後、以下の現像部、ｍｔ−行った０結果
は才２表に示す０ 比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行った。 ［現儂処理工程コ 発色ＩＡ ＊ ３６℃ ３分３０秒漂白定着
３３℃ １分３０秒 乾 燥 ７５〜８０℃ 約２
公告処理工程において、使用した処理液組成は下記の如
くである。 ［発色現像液］ ［漂白足着液］ （安定化液） 、？２表 〔実施例−３〕 次の各層上アナターゼ屋の酸化チタンを富有したポリエ
チレン樹脂コート紙上な順瞥に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料ｔ−調装した。 以下の添加量は１ｏｏｃｆ当りのものを示す０（１１２
ｏｑのゼラチン、銀量として５〜の青感性基美化銀乳剤
、セして８ダのＹ−カプラー米および０．１９の２．５
−ジーｔ−オクチルノーイドロキノンｔ−Ｓ解した３〜
のジ−オクチル７タレートカブラー溶媒を含む層。 （２１１２■のゼラチン、０．５〜の２．５−７−ｔ−
オクチルハイドロキノンおよび４■の紫外線吸収到来を
溶解した２１１Ｉｇのジブチルフタレート紫外線吸収剤
溶媒を含む中間層０ （３１１８”Ｐのゼラチン、銀量として４ＷＩ９の緑感
性塩臭化銀乳剤、そして５Ｍ９のＭ−カプラー“と２Ｍ
ｇの酸化防止到来および０．２■の２，５−シーｔ−オ
クチルハイドロキノンｔ−溶解した２、 ５１１ｐのジ
オクチルフタレートカプラー溶媒を含む層０（４＋
＋２１と同じ組成物を含む中間層。 （５１Ｌ６＃のゼラチン、銀量として４Ｗ９の赤感性塩
臭化銀乳剤、セして３． ｓ ＷＩｇのＣ−カプラー“
および０．１■の２．５−ジーｔ−オクデルノーイドロ
キノンｔ−溶解した２、 ０ Ｍ９のトリクレジルホス
フェートカブ′ラー溶謀を言む層。 （６１９■のゼラチンを含有しているゼラチン株護ノー
。 （１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤ｆ：添加した
。 （２１、（４１の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とＵＶ−２′ｔ−混合して用いた。。 （３）の酸化防止剤として、ジーｔ−ベンチルノ・イド
ロキノンージーオクチルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は実施例−２と同様な処理をした。 各層に用いられたＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、Ｃ−カ
プラーとその結果を表４に示す。 各試料は白色露光をした後のマセンタ濃匿について測定
した。 比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行った。 〜外線吸収剤 Ｃ４Ｈ１１（ｔ） ｖ−ｚ Ｃ，Ｈ□（１） 表３よシ本発明カプラーの色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明きらかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。 米Ｙ−カプラー −ｚ へ−カプラー ｃ−１ Ｉ 手続補正書 昭和５９年１１月２６日 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称 （１
２）） 小西六写真工業株式会社４、代理人 〒１９１ 居所 東京都日野市さくら町１番地 自 発 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（： １１
） エチレンジアミンテトラプロピオン酸〔１２〕
フェニレンジアミンテトラ酢酸〔１３〕 エチレン
ジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔１４〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 、（１５〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 （１６） ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 （１７］ ］エチレンジアミンーＮ−β−オキシエチ
ル） −Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）す酢酸ナトリウム塩 〔１８〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 （１９）＝）リロトリ酢酸ナトリウム塩〔加〕 シク
ロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩ｔ−
漂白剤としてｔ有すると共に、樵々の添加剤管含むこと
ができる。添加剤としては、とくにアルカリハライドま
たはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再
ハロゲン化剤、金属塊、キレート剤を含有嘔せることが
望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐醗塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン期、ポリエチレンオキサイド頌
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更く、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫駿カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜Ｒｒｌｌナトリウム、メタ１亜硫酸アンモニ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム
等の亜硫酸塩や硼酸、備砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸
化アンモニウム等の各機の塩から成るｐＨ１ｌ備剤を単
独ろるい社２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめゴもよい
し、該漂白定着補充液にこれらの塩類金倉１せしめて処
理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよく
、あるいは適当な酸化剤、例えに過酸化水素、臭素酸塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 （実施例） 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。 〔実施例−１〕 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカブ２−を各々銀１モルに対して０、１％ルずつ取
り、カプラーＸ童の１倍量のトリクレジルホスフェート
および３倍量の酢酸エチルを加え６０℃に加温・して完
全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナ
フタレンスルホネート、デエボン社ＩＩ）の５％水浴液
１２Ｑｍｔ−含む５％ゼラチン水溶液１２００Ｍと混合
し、超廿波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかる
のち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６％ル
％含有）４に＃Ｋａ加し、硬膜剤として１，２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンのｚＸＩ液（水：メタノール
＝ｌ ： ｌ ）１２０ｍｌ加え、下引きされた透明な
ポリエステルペース上に塗布乾燥し、試料を作成した（
塗布銀量２０■／１０１が）。 このようにして得られた試料を常法に従りてウェッジ露
光を行った後、以下のｌＪＬ儂処塩処理った結果を第１
表に示す。 ［発色現像液組成］ ［現像処理工程コ 発色現像液 ３８℃ ３分１５秒漂
白 液 ４分２０秒水
洗 ３分１５秒
定着液 ４分２０秒 水 洗 ３８℃ ３分
１５秒安定液 ３８℃ １分３０秒 乾 燥 １ ４７℃±５５℃ １６分３
０秒各処履工穐において、便用した処理液組成は下記の
如くでるる。 ［漂白液組成］ ［定着液組成、コ ［安定化液組成コ 水を加えて 矛 ｌ 表 １）比感度はカブリＩｌＩ度十０．１９濃ＪＩＥｔ−与
える露光量の逆数で比較カプラー１を用いた試料１１’
１ｌｏＯとし次０ ２〕 ３０℃、６２％ＲＨＩＩＣＦＡ温、ｇｍされた０
、９九ホルマリン水溶液ｔ−６ｃｃ加えた密閉容器に試
料ｔ−３日間投入した恢、発色現像を行う。 比較としてホルマリン禾処理の試料を共に現像する。 ３）発色現像処理後の試料をキャノン７ユードメーター
に８日間照射し初ｍ度Ｄ ＝ １． Ｏのところの処理
後の色素残溜Ｘｔ−示した。（・比較カプラー１ 比軟カプラー２ 比較カプラー３ 比較カプラー４ 特開昭５９−９９４３７号記戦例−１９矛１表よｐ本発
明カツラーが発色性、ホルマリン耐性、耐光性のすべて
を満足することは明らかでめる。 〔実施例−２〕 実施例−１に於ける試料１１〜１９ｔ−同様にウェッジ
ｊＩ元を行った後、以下の現像部、ｍｔ−行った０結果
は才２表に示す０ 比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行った。 ［現儂処理工程コ 発色ＩＡ ＊ ３６℃ ３分３０秒漂白定着
３３℃ １分３０秒 乾 燥 ７５〜８０℃ 約２
公告処理工程において、使用した処理液組成は下記の如
くである。 ［発色現像液］ ［漂白足着液］ （安定化液） 、？２表 〔実施例−３〕 次の各層上アナターゼ屋の酸化チタンを富有したポリエ
チレン樹脂コート紙上な順瞥に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料ｔ−調装した。 以下の添加量は１ｏｏｃｆ当りのものを示す０（１１２
ｏｑのゼラチン、銀量として５〜の青感性基美化銀乳剤
、セして８ダのＹ−カプラー米および０．１９の２．５
−ジーｔ−オクチルノーイドロキノンｔ−Ｓ解した３〜
のジ−オクチル７タレートカブラー溶媒を含む層。 （２１１２■のゼラチン、０．５〜の２．５−７−ｔ−
オクチルハイドロキノンおよび４■の紫外線吸収到来を
溶解した２１１Ｉｇのジブチルフタレート紫外線吸収剤
溶媒を含む中間層０ （３１１８”Ｐのゼラチン、銀量として４ＷＩ９の緑感
性塩臭化銀乳剤、そして５Ｍ９のＭ−カプラー“と２Ｍ
ｇの酸化防止到来および０．２■の２，５−シーｔ−オ
クチルハイドロキノンｔ−溶解した２、 ５１１ｐのジ
オクチルフタレートカプラー溶媒を含む層０（４＋
＋２１と同じ組成物を含む中間層。 （５１Ｌ６＃のゼラチン、銀量として４Ｗ９の赤感性塩
臭化銀乳剤、セして３． ｓ ＷＩｇのＣ−カプラー“
および０．１■の２．５−ジーｔ−オクデルノーイドロ
キノンｔ−溶解した２、 ０ Ｍ９のトリクレジルホス
フェートカブ′ラー溶謀を言む層。 （６１９■のゼラチンを含有しているゼラチン株護ノー
。 （１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤ｆ：添加した
。 （２１、（４１の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とＵＶ−２′ｔ−混合して用いた。。 （３）の酸化防止剤として、ジーｔ−ベンチルノ・イド
ロキノンージーオクチルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は実施例−２と同様な処理をした。 各層に用いられたＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、Ｃ−カ
プラーとその結果を表４に示す。 各試料は白色露光をした後のマセンタ濃匿について測定
した。 比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行った。 〜外線吸収剤 Ｃ４Ｈ１１（ｔ） ｖ−ｚ Ｃ，Ｈ□（１） 表３よシ本発明カプラーの色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明きらかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。 米Ｙ−カプラー −ｚ へ−カプラー ｃ−１ Ｉ 手続補正書 昭和５９年１１月２６日 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称 （１
２）） 小西六写真工業株式会社４、代理人 〒１９１ 居所 東京都日野市さくら町１番地 自 発 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層中に下記一般式で示されるマゼンタカプラ
ーの少くとも一つが含有されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は３級アルキル基、Ｒ＿２は２級または
３級アルキル基を表わし、Ｘは発色現像主薬の酸化体と
反応して離脱する水素原子以外の離脱基を表わす。〕
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24300984A JPS61120149A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| AU47440/85A AU4744085A (en) | 1984-09-14 | 1985-09-13 | Pyrazolo-triazole magenta couplers and their use in silver halide colour photography |
| US06/775,684 US4665015A (en) | 1984-09-14 | 1985-09-13 | Silver halide color photographic material containing a magenta coupler |
| DE8585306568T DE3575796D1 (de) | 1984-09-14 | 1985-09-16 | Farbphotographisches silberhalogenidmaterial. |
| EP19850306568 EP0178788B1 (en) | 1984-09-14 | 1985-09-16 | Silver halide color photographic material |
| CA000490830A CA1266394A (en) | 1984-11-15 | 1985-09-16 | Silver halide color photographic material |
| AU49948/85A AU4994885A (en) | 1984-09-14 | 1985-11-15 | Silver halide colour photographic material |
| AU37006/89A AU3700689A (en) | 1984-09-14 | 1989-06-23 | Silver halide color photographic material |
| AU37011/89A AU3701189A (en) | 1984-09-14 | 1989-06-23 | Silver halide color photographic material |
| AU37010/89A AU3701089A (en) | 1984-09-14 | 1989-06-23 | Silver halide color photo-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24300984A JPS61120149A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120149A true JPS61120149A (ja) | 1986-06-07 |
| JPH0554935B2 JPH0554935B2 (ja) | 1993-08-13 |
Family
ID=17097529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24300984A Granted JPS61120149A (ja) | 1984-09-14 | 1984-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61120149A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6291948A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6165245A (ja) * | 1984-09-06 | 1986-04-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0260167A (ja) * | 1988-08-26 | 1990-02-28 | Seiko Epson Corp | 半導体装置 |
-
1984
- 1984-11-15 JP JP24300984A patent/JPS61120149A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6165245A (ja) * | 1984-09-06 | 1986-04-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0260167A (ja) * | 1988-08-26 | 1990-02-28 | Seiko Epson Corp | 半導体装置 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6291948A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0554935B2 (ja) | 1993-08-13 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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