JPH01134448A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/396—Macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳
しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。
しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第1
級アミノ現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知ら
れている。
級アミノ現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知ら
れている。
このようなカラー画像形成法において、上記の現像主薬
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感材の未露光部または低露光部でカラーカプラーと反応
して色素を形成して色カブリを生起することは良く知ら
れている。
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感材の未露光部または低露光部でカラーカプラーと反応
して色素を形成して色カブリを生起することは良く知ら
れている。
また、感色性が異なシかつ発色する色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカラ
ー感材では、ひとつの感色性rfIKおける現像で生成
した現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラ
ーと反応して色汚染(混色)を起すことも知られている
。
カプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカラ
ー感材では、ひとつの感色性rfIKおける現像で生成
した現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラ
ーと反応して色汚染(混色)を起すことも知られている
。
これら好ましくない色カブリ、色汚染を防止するための
ひとつの手段として、ノ・イドロキノン系化合物を用い
る方法が提案されている。
ひとつの手段として、ノ・イドロキノン系化合物を用い
る方法が提案されている。
たとえば、米国特許λ、360.220号、同!、4!
/り、473号、同2.≠03,7コ1号、同3.り4
0.J”70号等にはモノーn−アルキルハイドロ中ノ
ン類が、米国物許J、700,4Aj3号、特開昭弘タ
ーtot3コタ、同!0−/74μ31.西独特許公開
2/1AP712号などにはモノ分岐アルキルハイドロ
キノン類が、米国特許−,721,tに’2号、同一、
73コ、300号、同3.コ4A3.2タグ号、同、!
、700 。
/り、473号、同2.≠03,7コ1号、同3.り4
0.J”70号等にはモノーn−アルキルハイドロ中ノ
ン類が、米国物許J、700,4Aj3号、特開昭弘タ
ーtot3コタ、同!0−/74μ31.西独特許公開
2/1AP712号などにはモノ分岐アルキルハイドロ
キノン類が、米国特許−,721,tに’2号、同一、
73コ、300号、同3.コ4A3.2タグ号、同、!
、700 。
係!3号、英国特許7!コ、lμ6号、特開昭!0−/
16弘3を号、同!3−2121号、同jl−コ263
7号、特公昭10−1/24!り号などにジアルキル置
換ハイドロキノン類が、米国特許a、air、ti3号
にはアリールハイドロキノン類が記載されている。
16弘3を号、同!3−2121号、同jl−コ263
7号、特公昭10−1/24!り号などにジアルキル置
換ハイドロキノン類が、米国特許a、air、ti3号
にはアリールハイドロキノン類が記載されている。
これらの化合物は確かに色カブ1ハ色汚染防止にある程
度の効果を有しているが、その効果は小さく、また骸防
止効果を発現した後着色物を生成するという問題点があ
った。
度の効果を有しているが、その効果は小さく、また骸防
止効果を発現した後着色物を生成するという問題点があ
った。
そこで、アシル基、ニドa基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノンが米国特許筒p。
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノンが米国特許筒p。
/りt、232号に提案されている。これらは確かに色
汚染防止能に優れているものであるが、着色物を生成す
る、感材製造中、保存中に性能が劣化する、ハロゲン化
銀乳剤をカブラセるなどの問題があった。
汚染防止能に優れているものであるが、着色物を生成す
る、感材製造中、保存中に性能が劣化する、ハロゲン化
銀乳剤をカブラセるなどの問題があった。
また、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
などで置換されたハイドロキノン類が米国特許ヒ、/り
t、232号に提°案されている。
などで置換されたハイドロキノン類が米国特許ヒ、/り
t、232号に提°案されている。
確かにこれらの化合物は色汚染防止能もある程度高く、
また着色も少なかった。しかしその色汚染防止能はまだ
まだ不充分であシ、また感材製造中などに結晶を析出す
るなど保存安定性にも問題があった。
また着色も少なかった。しかしその色汚染防止能はまだ
まだ不充分であシ、また感材製造中などに結晶を析出す
るなど保存安定性にも問題があった。
マタ、スルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基
、アシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が米国
特許筒2,70/ 、/り7号に提案されているが、こ
れら化合物は感材製造中、保存中に添加しない感材層に
まで拡散して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止能
を劣化させるばかシでなく、他層の写真性能も製造中、
保存中に変化させるという欠点があった。
、アシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が米国
特許筒2,70/ 、/り7号に提案されているが、こ
れら化合物は感材製造中、保存中に添加しない感材層に
まで拡散して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止能
を劣化させるばかシでなく、他層の写真性能も製造中、
保存中に変化させるという欠点があった。
マタ、特開昭!ターコOコμ6jにはスルホンアミド基
で置換されたハイドロキノン類が記載されているが、そ
の色汚染防止能はまだ不充分であった。
で置換されたハイドロキノン類が記載されているが、そ
の色汚染防止能はまだ不充分であった。
また特開昭!7−λコλ37には電子吸引性基を有する
ハイドロキノン類、たとえばカルバモイル基で置換され
たハイドロキノンが提案されているが、これらの化合物
は感材製造中および保存中に酸化されやすく、写真性能
が変化させる、酸化体の着色度が大きいなどの問題があ
った。
ハイドロキノン類、たとえばカルバモイル基で置換され
たハイドロキノンが提案されているが、これらの化合物
は感材製造中および保存中に酸化されやすく、写真性能
が変化させる、酸化体の着色度が大きいなどの問題があ
った。
またハイドロキノンの使用法としては、米国特許筒3.
り30,166号、米国特許筒1.コア7.111号な
どがある。また米国特許第弘2.277、!Jar号は
ハイドロキノンとキノンを併用するというものであシ、
本発明の化合物をこのような方法で用いると色汚染防止
能をかえって低下させる。
り30,166号、米国特許筒1.コア7.111号な
どがある。また米国特許第弘2.277、!Jar号は
ハイドロキノンとキノンを併用するというものであシ、
本発明の化合物をこのような方法で用いると色汚染防止
能をかえって低下させる。
その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止剤としτ
用いることについては、英国特許ssr。
用いることについては、英国特許ssr。
、2It号、同J−17,7IO(対応米国特許2゜3
60.1り0号)、同117,1r02号、同7J/
、30/号(対応米国特許コ、70/ 、/り7号)、
米国特許コ、Jet 、727号、同一。
60.1り0号)、同117,1r02号、同7J/
、30/号(対応米国特許コ、70/ 、/り7号)、
米国特許コ、Jet 、727号、同一。
参〇3,7コ1号、同!、!12,333号、西独特許
公開−、!Oj、0/s/号(対応特開昭!0−/10
337号)、特公昭jJ−4tOrlt号にも記載があ
る。
公開−、!Oj、0/s/号(対応特開昭!0−/10
337号)、特公昭jJ−4tOrlt号にも記載があ
る。
カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色濁り」現象が起こることが知られており、
これを防止するために上記ハイドロキノン類が応用され
ている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロ
キノンとしては、特開昭!t−−/コ≠2号に記載があ
る。
材と同様「色濁り」現象が起こることが知られており、
これを防止するために上記ハイドロキノン類が応用され
ている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロ
キノンとしては、特開昭!t−−/コ≠2号に記載があ
る。
スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材の白濁シ防
止剤として用いることについては「リサーチ・ディスク
ロージャー」誌tztg2cty73年)13頁、特開
昭!!−721jr号、特開昭タフ−λμタダ/号(対
応米国特許≠、JG6.226号)に記載がある。
止剤として用いることについては「リサーチ・ディスク
ロージャー」誌tztg2cty73年)13頁、特開
昭!!−721jr号、特開昭タフ−λμタダ/号(対
応米国特許≠、JG6.226号)に記載がある。
さらに、ハイドロキノン骨格を高分子重合体に共有結合
で連結させて色汚染防止剤として用いることに関しては
、米国特許2.r/l、021r号、同J 、710.
10/、同一、♂/l、021゜特開昭77−/7り弘
り号、同A/−/4りraダ号などに記載がある。
で連結させて色汚染防止剤として用いることに関しては
、米国特許2.r/l、021r号、同J 、710.
10/、同一、♂/l、021゜特開昭77−/7り弘
り号、同A/−/4りraダ号などに記載がある。
またスルホンアミドフェノール骨格を高分子重合体に共
有結合で連結させて色汚染防止剤として用いることに関
しては特開昭1?−20tlrJJ号に記載がある。
有結合で連結させて色汚染防止剤として用いることに関
しては特開昭1?−20tlrJJ号に記載がある。
しかしこれらの高分子共重合体は、その中の低分子量成
分が拡散し、このため銀現像あるいはカプラーの発色等
に悪影響を及ぼすことがその後の研究で明らかとなって
きた。
分が拡散し、このため銀現像あるいはカプラーの発色等
に悪影響を及ぼすことがその後の研究で明らかとなって
きた。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、近年、よシ高品質のカラー写真に対する
要望が高まっておシ、カラー写真感光材料の製造技術に
おいて、写真感度を低下させることなく色汚染をよシー
層効率的に防止でき、鮮鋭度を向上させるために薄層化
され九感材にも添加可能で、長期保存後も性能の変化を
きたさず、さらに発色現像によって形成された色素画像
の光堅牢性の改良にも寄与する新しい色汚染防止剤の開
発が強く望まれている。
要望が高まっておシ、カラー写真感光材料の製造技術に
おいて、写真感度を低下させることなく色汚染をよシー
層効率的に防止でき、鮮鋭度を向上させるために薄層化
され九感材にも添加可能で、長期保存後も性能の変化を
きたさず、さらに発色現像によって形成された色素画像
の光堅牢性の改良にも寄与する新しい色汚染防止剤の開
発が強く望まれている。
本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を含有する
カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第
二の目的は発色現像薬または電荷移動型黒白現像薬の酸
化体を効率よく除去する新規色汚染防止剤を含有するカ
ラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第三
の目的は薄層化された感材を構成することが可能な新規
色汚染防止剤を含有するカラー写真感光材料を提供する
ことにある。本発明の第四の目的は長期保存後も性能の
変化をきたさない新規色汚染防止剤を含有するカラー写
真感光材料を提供することにある。
カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第
二の目的は発色現像薬または電荷移動型黒白現像薬の酸
化体を効率よく除去する新規色汚染防止剤を含有するカ
ラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第三
の目的は薄層化された感材を構成することが可能な新規
色汚染防止剤を含有するカラー写真感光材料を提供する
ことにある。本発明の第四の目的は長期保存後も性能の
変化をきたさない新規色汚染防止剤を含有するカラー写
真感光材料を提供することにある。
本発明の第五の目的は合成容易な新規高分子色汚染防止
剤を含有するカラー写真感光材料を提供することにある
。
剤を含有するカラー写真感光材料を提供することにある
。
(問題点を解決するための手段)
本発明のこれらの目的は、末端が少なくとも2以上の基
を有し、下記一般式(1)で表わされる繰返し単位を含
む単独重合体もしくは共重合体(以下、重合体系色汚染
防止剤という)をI・ロゲン化銀カラー写真感光材料に
含有させることにより達成された。
を有し、下記一般式(1)で表わされる繰返し単位を含
む単独重合体もしくは共重合体(以下、重合体系色汚染
防止剤という)をI・ロゲン化銀カラー写真感光材料に
含有させることにより達成された。
式中孔□は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を
示し、R2、R3、R4は同じでも異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カル
ボキシル基、それぞれ置換又は無置換の、アルキル基、
アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アル中ルチオ基、
了り−ルチオ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ
基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アル中
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシス
ルホニル基または了り一ロキシスルホニル基を聚わし、
またR2、R3、R4は隣接する基が縮環して炭素環あ
るいはへテロ環を形成しても良い。
R5Llは2価の連結基を示し、R2は−SO
□N−1R5は水素原子又はそれぞれ置換又は無置換の
アルキル基、フェニル基ヲ示シ、 Yはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリ
ーレン基、アラルキレン基ヲ示シ、Zは −COO−1−OCO−1−SO2−1−S−1−0+
、アルキレン基、フェニレン基、アラルキレン基′t−
表わし、 G□、G2はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水
酸基又は加水分解で水酸基を生成する基を示し、G3は
スルホンアミド基又はカルゼンアミド基を示す。
示し、R2、R3、R4は同じでも異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カル
ボキシル基、それぞれ置換又は無置換の、アルキル基、
アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アル中ルチオ基、
了り−ルチオ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ
基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アル中
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシス
ルホニル基または了り一ロキシスルホニル基を聚わし、
またR2、R3、R4は隣接する基が縮環して炭素環あ
るいはへテロ環を形成しても良い。
R5Llは2価の連結基を示し、R2は−SO
□N−1R5は水素原子又はそれぞれ置換又は無置換の
アルキル基、フェニル基ヲ示シ、 Yはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリ
ーレン基、アラルキレン基ヲ示シ、Zは −COO−1−OCO−1−SO2−1−S−1−0+
、アルキレン基、フェニレン基、アラルキレン基′t−
表わし、 G□、G2はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水
酸基又は加水分解で水酸基を生成する基を示し、G3は
スルホンアミド基又はカルゼンアミド基を示す。
m、 n%p、 q%rはO又はlを示すが、p=lの
ときq = 0であシ、p=oのときq=/である。
ときq = 0であシ、p=oのときq=/である。
上記一般式(1)で表わされるポリマー色汚染防止剤に
おいてLlで災わされる連結基は具体的には、 +J
t+ X 1fJ 2 X 2M J a X amで
表わされ、J□、J2、J3は同じでも異なっていても
よく、−〇〇−1−SO□−1(R,、R,は上記と同
義、R8は水素原子、ツルキル基(炭素数7〜))、置
換アルキル基(炭素数/−4)を表わす。)、−o+、
−8−1−U(J(J−1−〇にυ−1−NCU□−(
)15は等を挙げることができる。
おいてLlで災わされる連結基は具体的には、 +J
t+ X 1fJ 2 X 2M J a X amで
表わされ、J□、J2、J3は同じでも異なっていても
よく、−〇〇−1−SO□−1(R,、R,は上記と同
義、R8は水素原子、ツルキル基(炭素数7〜))、置
換アルキル基(炭素数/−4)を表わす。)、−o+、
−8−1−U(J(J−1−〇にυ−1−NCU□−(
)15は等を挙げることができる。
X X およびX3は同じでも異な゛つていて1 %
2 もよく、アルキレフ基、置換アルキレフ基、了り−レン
基、置換アリーレン基、アラルキル基、置換アラルキレ
7基を表わす。e、fおよびgは0またはlを聚わす。
2 もよく、アルキレフ基、置換アルキレフ基、了り−レン
基、置換アリーレン基、アラルキル基、置換アラルキレ
7基を表わす。e、fおよびgは0またはlを聚わす。
一般式(1)中のR2、R3、R4の置換可能な位置及
び上記連結基L1に置換されていてもよい置換基の例と
してはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基
、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、
−N)ICOR,で衆わされる基(几、はアルキル基、
置換アルキル基、フェニル基、R換フェニル基、アラル
キル基、置換アラルキル基を表わす)、−NH8O□几
。
び上記連結基L1に置換されていてもよい置換基の例と
してはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基
、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、
−N)ICOR,で衆わされる基(几、はアルキル基、
置換アルキル基、フェニル基、R換フェニル基、アラル
キル基、置換アラルキル基を表わす)、−NH8O□几
。
(R,は上記と同義)、−8OR8(R9Fi上記と同
義)、−SO□R,(R,は上記と同義)、は同じでも
異なっていてもよく、水素原子、アルギル基、置換アル
キル基、フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、
置換アラルキル基を聚わ記と同義)、アミノ基(アルキ
ル基で置換されていてもよい)、水酸基や加水分解して
水酸基を形成する基が挙げられる。
義)、−SO□R,(R,は上記と同義)、は同じでも
異なっていてもよく、水素原子、アルギル基、置換アル
キル基、フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、
置換アラルキル基を聚わ記と同義)、アミノ基(アルキ
ル基で置換されていてもよい)、水酸基や加水分解して
水酸基を形成する基が挙げられる。
さらに一般式(1)の置換基中の置換アルキル基、置換
アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基及び
Yで示されるアルキレン、アリーレン、アラし中レン基
の置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数7〜
約参のアルコキシ基、−NH80B で表わされる基
(R,は上記と同義)、−NHCOR,で表わされる基
(R,は基(R,。、R1□は上記と同義)、−8o2
R1(几 は上記と同義)、−COR,(R,は上記と
同義)、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキル
基で置換されていてもよい)等が挙げられる。
アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基及び
Yで示されるアルキレン、アリーレン、アラし中レン基
の置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数7〜
約参のアルコキシ基、−NH80B で表わされる基
(R,は上記と同義)、−NHCOR,で表わされる基
(R,は基(R,。、R1□は上記と同義)、−8o2
R1(几 は上記と同義)、−COR,(R,は上記と
同義)、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキル
基で置換されていてもよい)等が挙げられる。
前記一般式(1)のうち好ましい化合物は次の一般式で
表わされる。
表わされる。
3R2
(…)
(III)
(II)、(In)式の几0、几2、几3、Ro、Ll
、L2、Y、Z、m、n、rは上記と同義である。
、L2、Y、Z、m、n、rは上記と同義である。
前記一般式(1)のうち特に好ましい化合物は一般式(
II)、(In)で表わされる化合物のうち、札□は水
素原子、塩素原子またはメチル基であシ、 R2、R3は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
塩素原子、シアノ基、スルホ基、カルボ中シル基、炭素
数l〜rの置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数/
−Jrの置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換も
しくは炭素数/−Jrのアルキル基又はフェニル基で置
換されたアミノ基(アルキル基単独又はへテロ原子を介
して縮環してもよい)、炭素数/−rの置換もしくは無
置換の1ルキルデオ基、炭素数/〜りの置換本しくは無
置換のフェニル基、無置換もしくは炭素数l〜tのアル
キル基又はフェニルで置換されたカルバモイル基又はス
ルファモイル基(アルキル基単独又はへテロ原子を介し
て縮環してもよい)、炭素数/−rの置換もしくは無置
換のアルキル又はフェニルスルホニル基、炭素数/〜t
の置換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド基又は
アシルアミノ基、炭素数6〜ノーの置換もしくは無置換
のフェニルスルホ/アミド基又はアシルアミノ基、炭素
数7〜tの置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基
または炭素数/−Jrの置換もしくは無置換のアルキル
カルボニル基を表わし、L は−coo−x□−1−C
ONH−Xl−1! 一8ONH−Xニー、−COO−1−CON )i−1
一8ONH−1−NH−Xl−1−NH+。
II)、(In)で表わされる化合物のうち、札□は水
素原子、塩素原子またはメチル基であシ、 R2、R3は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
塩素原子、シアノ基、スルホ基、カルボ中シル基、炭素
数l〜rの置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数/
−Jrの置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換も
しくは炭素数/−Jrのアルキル基又はフェニル基で置
換されたアミノ基(アルキル基単独又はへテロ原子を介
して縮環してもよい)、炭素数/−rの置換もしくは無
置換の1ルキルデオ基、炭素数/〜りの置換本しくは無
置換のフェニル基、無置換もしくは炭素数l〜tのアル
キル基又はフェニルで置換されたカルバモイル基又はス
ルファモイル基(アルキル基単独又はへテロ原子を介し
て縮環してもよい)、炭素数/−rの置換もしくは無置
換のアルキル又はフェニルスルホニル基、炭素数/〜t
の置換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド基又は
アシルアミノ基、炭素数6〜ノーの置換もしくは無置換
のフェニルスルホ/アミド基又はアシルアミノ基、炭素
数7〜tの置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基
または炭素数/−Jrの置換もしくは無置換のアルキル
カルボニル基を表わし、L は−coo−x□−1−C
ONH−Xl−1! 一8ONH−Xニー、−COO−1−CON )i−1
一8ONH−1−NH−Xl−1−NH+。
−NHCO−X −1−NHCO−1−NH8O2−
X −または−NH8O□−を表わす。
X −または−NH8O□−を表わす。
Xlは置換または無置換のアルキレン基またはフェニレ
ン基を表わし、 L は−802NH−1−CONH−1−N)I5O2
−1−NHCO−1−eoo−1−OCO−1は無置換
のアルキル基を表わし、 Yは置換または無置換のアルキレン基を九はフェニレン
基を表わし、 レン基、−8−及び−〇−を表わし、 R9は炭素数7〜りの置換もしくは無置換のフェニル基
または炭素数7−弘のアルキル基を我わし、 mはlであシ、nは/又はOであシ、rはl又はOを表
わす。
ン基を表わし、 L は−802NH−1−CONH−1−N)I5O2
−1−NHCO−1−eoo−1−OCO−1は無置換
のアルキル基を表わし、 Yは置換または無置換のアルキレン基を九はフェニレン
基を表わし、 レン基、−8−及び−〇−を表わし、 R9は炭素数7〜りの置換もしくは無置換のフェニル基
または炭素数7−弘のアルキル基を我わし、 mはlであシ、nは/又はOであシ、rはl又はOを表
わす。
また末端に炭素数r以上の基を有する重合体を75%以
上含有するものが特に好ましい。
上含有するものが特に好ましい。
本発明に用いられる重合体系色汚染防止剤は一般に、一
般式(1)の繰返し単位を誘導しうる単量体の単独重合
、一般式(I)の繰返し単位を誘導しうる単量体どうし
の共重合、またはこれらの単量体と付加重合しうる他の
エチレン性不飽和単量体との共重合等によって得られる
。
般式(1)の繰返し単位を誘導しうる単量体の単独重合
、一般式(I)の繰返し単位を誘導しうる単量体どうし
の共重合、またはこれらの単量体と付加重合しうる他の
エチレン性不飽和単量体との共重合等によって得られる
。
これら単量体を重合させる時には、一般的に知られてい
る保護基(アセチル基、メチル基、エトキシカルボニル
基など)で前記一般式(1)で表わされる繰返し単位上
の水酸基を保護してから重合を行ってもよい。その場合
重合後に脱保護基反応を行わせることにより一般式(I
)の繰返し単位を得る。
る保護基(アセチル基、メチル基、エトキシカルボニル
基など)で前記一般式(1)で表わされる繰返し単位上
の水酸基を保護してから重合を行ってもよい。その場合
重合後に脱保護基反応を行わせることにより一般式(I
)の繰返し単位を得る。
また高分子反応等によって結果的に(1)の繰返し単位
を生成せしめる合成法を用いてもよい。
を生成せしめる合成法を用いてもよい。
末端に炭素数を以上の基を導入する方法としては連鎖移
動剤あるいは重合開始剤として炭素数?以上のものを使
用するかまたは反応性の基を有する連鎖移動剤あるいは
開始剤を用いて重合反応を行ない、高分子反応により炭
素数r以上の基を導入する方法がある。
動剤あるいは重合開始剤として炭素数?以上のものを使
用するかまたは反応性の基を有する連鎖移動剤あるいは
開始剤を用いて重合反応を行ない、高分子反応により炭
素数r以上の基を導入する方法がある。
一般式(1)の繰返し単位を誘導しうる単量体あるいは
その先駆体と付加重合しうる他のエチレン性不飽和単量
体としては、通常の重合温度(一般的には/θ〜lコ0
oC)で重合可能な単量体が原則的に使用できる。具体
的には例えば、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α
−アルアクリル酸(例えばメタクリル酸など)、これら
のアクリル酸類から誘導されるエステルもしくはアミド
(例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、n−ブ
チルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリレート、−n−ブチル
アクリレート、t−ブチルアクリレ−)、1so−ブチ
ルアクリレート、λ−エチルへキシルアクリレート、n
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチル
メタクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、β−スルホンアミドエチルアクリレート、β−カ
ルボンアミドエチルアクリレートβ−アルコ中ジエチル
アクリレート(アルコキシ基はさらに複数の置換アルコ
キシ基を含むものもある)、β−アルコキシエチルアク
リルアミド(同上)、β−スルホンアミドエチルアクリ
ルアミド、β−カルボンアミドエチルアクリルアミド、
β−スルホンアミドエチルメタクリレート、β−アルコ
キシエチルメタクリレート(同上)、β−アルコキシエ
チルメタクリルアミド(同上))、ビニルエステル(f
lJ、tはビニルアセテート、ビニルプロピオネートお
よびビニルラウレート)、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよ
びその訪導体、例、tばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン)、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル(例えばビニルエチ
ルエーテル)、マレイン酸エステル、N−ビニルーコー
ビロリトン、N−ビニルピリジンおよびコーおよびμm
ビニルピリジン、OH=C)l−COOC2H40CO
C2H,C0OH。
その先駆体と付加重合しうる他のエチレン性不飽和単量
体としては、通常の重合温度(一般的には/θ〜lコ0
oC)で重合可能な単量体が原則的に使用できる。具体
的には例えば、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α
−アルアクリル酸(例えばメタクリル酸など)、これら
のアクリル酸類から誘導されるエステルもしくはアミド
(例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、n−ブ
チルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリレート、−n−ブチル
アクリレート、t−ブチルアクリレ−)、1so−ブチ
ルアクリレート、λ−エチルへキシルアクリレート、n
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチル
メタクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、β−スルホンアミドエチルアクリレート、β−カ
ルボンアミドエチルアクリレートβ−アルコ中ジエチル
アクリレート(アルコキシ基はさらに複数の置換アルコ
キシ基を含むものもある)、β−アルコキシエチルアク
リルアミド(同上)、β−スルホンアミドエチルアクリ
ルアミド、β−カルボンアミドエチルアクリルアミド、
β−スルホンアミドエチルメタクリレート、β−アルコ
キシエチルメタクリレート(同上)、β−アルコキシエ
チルメタクリルアミド(同上))、ビニルエステル(f
lJ、tはビニルアセテート、ビニルプロピオネートお
よびビニルラウレート)、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよ
びその訪導体、例、tばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン)、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル(例えばビニルエチ
ルエーテル)、マレイン酸エステル、N−ビニルーコー
ビロリトン、N−ビニルピリジンおよびコーおよびμm
ビニルピリジン、OH=C)l−COOC2H40CO
C2H,C0OH。
CH=CH−C00C3H,5o3Na 。
にOH3
CH=CHC0NHCHNHCOC2H480□C2H
,α等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
,α等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
本発明のカラー写真感光材料において、前記−般式(1
)の繰返し単位を有しないエチレン性不飽和単量体との
共重合体を用いる場合、前記一般式(1)で表わされる
繰返し単位の含有量は少なくとも10モル%が好ましい
。
)の繰返し単位を有しないエチレン性不飽和単量体との
共重合体を用いる場合、前記一般式(1)で表わされる
繰返し単位の含有量は少なくとも10モル%が好ましい
。
本発明において用いられる重合体系色汚染防止剤には、
高重合体をも包含するが、通常、平均重合度l〜ioo
の重合体が好ましい。
高重合体をも包含するが、通常、平均重合度l〜ioo
の重合体が好ましい。
本発明における重合体系色汚染防止剤の一般式(1)に
相当する部分の具体例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
相当する部分の具体例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
OH
化合物(2)
OH
〃(3)
、、 (4) OHH
化合物(5)
OH
〃(6)
〃(7)
化合物(8)
〃(9)
〃(lO)OH
OH
化合物(11)
OH
ただしZ=−C3H,−
tt (12)
// (13)
tt (14) OHOH
化合物(15)
OH
n (16)
n (17)
OH
u (1g)
H
化合物(19)
OH
tt (2G)
OH
// (21)
COOC2H。
// (22)
OH
化合物(23)
OH
tt (24)
OH
// (2!i)
OH
化合物(26)
OH3
/
lt (27)
OH3
/
lt (28)
NH802CH3
化合物(29)
化合物(33)
OH
// (34)
また炭素数r以上の重合開始剤、連鎖移動剤として次の
様なものがあげられる。
様なものがあげられる。
く重合開始剤〉
にN GIN
〈連鎖移動剤〉
C3H1,SH,C1゜H2□SH,C□2H258H
。
。
CHSH,C工、H3□SH,C□、H338H。
C18H3,SH,C2oH4□SH,C31H,38
H。
H。
C1,H33802NHCH2CH2SB。
CHC0NHCH2CH25H。
C,3H2,C0NHCH2CH,SR。
CHC0NHCH2CH25H。
C□、H35CoぺHCH2CH2SH。
C□、H33NHCH2CH2SR,C□2H2,NH
COCH2S)l。
COCH2S)l。
C□、H3,NHCOCH28H。
NHCOC17H35
8H
BrCH2COOC,、H33,cgcH2COOC1
8H3,。
8H3,。
ICHC00CH、Br CHCOOCo、)l、、
。
。
)1scH20H2NCH3,)18すH2(、’1−
12八U21−1.。
12八U21−1.。
H
H
また、バインダーと直接あるいは硬膜剤を介し
−て結合するエチレン性不飽和七ツマ−としては下記の
ものが象げられるが、勿論本発明はこれに限定されるも
のではない。
−て結合するエチレン性不飽和七ツマ−としては下記の
ものが象げられるが、勿論本発明はこれに限定されるも
のではない。
CH,=CH
C0NHCH2NHCOCH2CH2802CH2CH
2αH 80□CH20H2Co、CH,C12BrH3 ■ H 一般式(1)の繰返し単位を有する重合体は、一般式(
I)の単独重合あるいは共重合モノマーとの重合、又は
重合後残存モノマーの除去により得る方法(A)、一般
式(1)のGよ、G2を保護した後重合、高分子反応に
より保護基をはずす方法(B)、重合体に高分子反応に
より結果的に一般式(1)の繰返し単位を生成させる方
法(C)を任意に適用して行なうことができる。
2αH 80□CH20H2Co、CH,C12BrH3 ■ H 一般式(1)の繰返し単位を有する重合体は、一般式(
I)の単独重合あるいは共重合モノマーとの重合、又は
重合後残存モノマーの除去により得る方法(A)、一般
式(1)のGよ、G2を保護した後重合、高分子反応に
より保護基をはずす方法(B)、重合体に高分子反応に
より結果的に一般式(1)の繰返し単位を生成させる方
法(C)を任意に適用して行なうことができる。
また末端に炭素数08以上の基を導入する方法としては
、重合開始剤又は連鎖移動剤として炭素数を以上のもの
を使用する方法(D)、高分子反応により導入する方法
(E)を任意に適用して行なうことかできる。
、重合開始剤又は連鎖移動剤として炭素数を以上のもの
を使用する方法(D)、高分子反応により導入する方法
(E)を任意に適用して行なうことかできる。
またバインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結合する
基を含有する七ツマ−は通常の重合法により、共重合し
て導入することができる。
基を含有する七ツマ−は通常の重合法により、共重合し
て導入することができる。
このような重合体系色汚染防止剤の合成の具体例を以下
に示す。
に示す。
合成例1(重合体(1)の合成、合成方法B、D)/−
(J−アミックaピル)−X、よ−ジメトキシベンゼン
lりj?をN、N−ジメチルアセトアミド700dK溶
解し、これにアクリル酸りロリドタ19をコj−JO”
Cで滴下し、2時間攪拌した。酢エチ/水=/ l//
lで抽出し、酢エチ層を濃縮乾固した後、クロロホル
ムを展開溶媒とし、シリカゲルでカラム精製し、/−(
J−7クリルアミドプロピル)−a、Z−ジメトキシベ
ンゼン(/−/)、/コ!2を得た。(/−/)109
% n−ブチルアクリレートtoy、 ドデシルメル
カプタン/ Ot、ジオキサンj00IIE/及びアゾ
ビスイソ酪酸メチル/1を攪拌L、10 ’Cに昇温し
た。−時間攪拌した後アゾビスイソ酪酸メチル/fを加
え100”CK昇温して2時間攪拌した。放冷後ジオキ
サンを濃縮し、クロルベンゼンj00d及び塩化アルミ
ニウムto?を加えto@cで3時間攪拌した。放冷抜
水/lを加え抽出後クロルベンゼンを濃縮し、アセトン
/メタノール=//!(volume) を展開溶媒
とし、セファデックスでカラム精製して目的物の重合体
(1)、tipを得た。
(J−アミックaピル)−X、よ−ジメトキシベンゼン
lりj?をN、N−ジメチルアセトアミド700dK溶
解し、これにアクリル酸りロリドタ19をコj−JO”
Cで滴下し、2時間攪拌した。酢エチ/水=/ l//
lで抽出し、酢エチ層を濃縮乾固した後、クロロホル
ムを展開溶媒とし、シリカゲルでカラム精製し、/−(
J−7クリルアミドプロピル)−a、Z−ジメトキシベ
ンゼン(/−/)、/コ!2を得た。(/−/)109
% n−ブチルアクリレートtoy、 ドデシルメル
カプタン/ Ot、ジオキサンj00IIE/及びアゾ
ビスイソ酪酸メチル/1を攪拌L、10 ’Cに昇温し
た。−時間攪拌した後アゾビスイソ酪酸メチル/fを加
え100”CK昇温して2時間攪拌した。放冷後ジオキ
サンを濃縮し、クロルベンゼンj00d及び塩化アルミ
ニウムto?を加えto@cで3時間攪拌した。放冷抜
水/lを加え抽出後クロルベンゼンを濃縮し、アセトン
/メタノール=//!(volume) を展開溶媒
とし、セファデックスでカラム精製して目的物の重合体
(1)、tipを得た。
重合体(1)
H
(比率は重量比)
合成例2(重合体(2)の合成、合成法C,D)n−ブ
チルアクリレ−) J Ot、 フェニルアクリレート
/ 4 t、オクタデシルメルカプタン71゜ジオキサ
ン200.1及びアゾビスイソ酪酸メチル12を攪拌し
to”cに昇温した。2時間攪拌した後アゾビスイン酪
酸メチル/1を加え100℃に昇温して、−時間攪拌し
た。ジオキサン濃縮後−−(−3−アミノゾロピル)−
ハイドロキノンlt、72、D M F 200 at
を加え、窒素吹込み下、13011Cで3時間攪拌した
。冷却後水lIlに注加し、−沈澱物を分離、乾燥後、
アセトン/メタノール=//!(volume)を展開
溶媒とし、セファデックスでカラム精製して、目的物の
重合体(2)、Jetを得た。
チルアクリレ−) J Ot、 フェニルアクリレート
/ 4 t、オクタデシルメルカプタン71゜ジオキサ
ン200.1及びアゾビスイソ酪酸メチル12を攪拌し
to”cに昇温した。2時間攪拌した後アゾビスイン酪
酸メチル/1を加え100℃に昇温して、−時間攪拌し
た。ジオキサン濃縮後−−(−3−アミノゾロピル)−
ハイドロキノンlt、72、D M F 200 at
を加え、窒素吹込み下、13011Cで3時間攪拌した
。冷却後水lIlに注加し、−沈澱物を分離、乾燥後、
アセトン/メタノール=//!(volume)を展開
溶媒とし、セファデックスでカラム精製して、目的物の
重合体(2)、Jetを得た。
重合体(2)
H
(比率社重量比)
合成例3(重合体(3)の合成、合成法A、D)化合物
6、!02、メチルアクリレ−トコOf、オクタデシル
メルカプタン10?及びアゾビスイソ酪酸ドデシル3?
を攪拌しto”cに昇温した。
6、!02、メチルアクリレ−トコOf、オクタデシル
メルカプタン10?及びアゾビスイソ酪酸ドデシル3?
を攪拌しto”cに昇温した。
−時間攪拌した後アゾビスイソ酪酸ドデシル32を加え
100”C忙昇温してコ時間攪拌した。ジオキサン濃縮
後アセトン/メタノール=り/1(vo l ume
)を展開溶媒とし、セファデックスでカラム精製して、
目的物の重合体(3)、tOfを得た。、 重合体(3) 合成例4(重合体(4)の合成、合成法B、E)N−2
,l−ジメトキシフェニルアクリルアミド10?、n−
ブチルアクリレートzoy、コーヒドロキシエチルメル
カプタンJ、l/−を及びアゾビスイソ酪酸メチルコt
t−to ’cにて2時間攪拌した。アゾビスイソ酪酸
メチルλ?をさらに加えioo”cに昇温して2時間攪
拌した。放冷後ピリジン7tをガロえコO〜3011C
でステアロリルクロリド/J、!tを滴下し、−時間攪
拌した。
100”C忙昇温してコ時間攪拌した。ジオキサン濃縮
後アセトン/メタノール=り/1(vo l ume
)を展開溶媒とし、セファデックスでカラム精製して、
目的物の重合体(3)、tOfを得た。、 重合体(3) 合成例4(重合体(4)の合成、合成法B、E)N−2
,l−ジメトキシフェニルアクリルアミド10?、n−
ブチルアクリレートzoy、コーヒドロキシエチルメル
カプタンJ、l/−を及びアゾビスイソ酪酸メチルコt
t−to ’cにて2時間攪拌した。アゾビスイソ酪酸
メチルλ?をさらに加えioo”cに昇温して2時間攪
拌した。放冷後ピリジン7tをガロえコO〜3011C
でステアロリルクロリド/J、!tを滴下し、−時間攪
拌した。
ジオキサン濃縮後、塩化アルミニウム709及びクロル
ベンゼン!00ydを加えto@cで3時間攪拌した。
ベンゼン!00ydを加えto@cで3時間攪拌した。
放冷抜水/lを加え抽出後クロルベンゼンを濃縮ジクロ
ロホルム〜クロロホルム/酢エチ=コ// (volu
me)を展開溶媒とし、シリカゲルでカラム精製して目
的物の重合体(4)% rμtを得た。
ロホルム〜クロロホルム/酢エチ=コ// (volu
me)を展開溶媒とし、シリカゲルでカラム精製して目
的物の重合体(4)% rμtを得た。
重合体(4)
H
(比率は1Jt比)
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Na17643
(1978年12月)、22〜23頁、′■、乳剤製
造([!mulsion preparation a
ndtypes)″、および同N[11B716(’1
979年11月)、64B頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 G1afki
des+Chemic at Ph1sique Ph
otographique Paul Montel。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Na17643
(1978年12月)、22〜23頁、′■、乳剤製
造([!mulsion preparation a
ndtypes)″、および同N[11B716(’1
979年11月)、64B頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 G1afki
des+Chemic at Ph1sique Ph
otographique Paul Montel。
1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、F、 Duffin、 Photog
raphicEmulsion Chesistry
(Focal Press+ 1 9 6 6
) ) 、ゼリ°クマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zeli
kman et al、Makingand Coa
ting Photographic Emuls
ion、 Focal Press。
プレス社刊(G、F、 Duffin、 Photog
raphicEmulsion Chesistry
(Focal Press+ 1 9 6 6
) ) 、ゼリ°クマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zeli
kman et al、Makingand Coa
ting Photographic Emuls
ion、 Focal Press。
1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
ができる。
米国特許第3,574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and 1!ngiaeering)、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434゜226号、同4,414,310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許箱2,112.157号などに記載の方法により節
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and 1!ngiaeering)、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434゜226号、同4,414,310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許箱2,112.157号などに記載の方法により節
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー阻17
643および同Na18716に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー阻17
643および同Na18716に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類 R[+17643 Rロ1871
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2感度上昇剤
同上 4 増 白 剤 24頁 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)Nl117643、■−C〜Gに記載された特許に
記載されている。
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2感度上昇剤
同上 4 増 白 剤 24頁 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)Nl117643、■−C〜Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許節3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4.3
26.024号、同第4,401゜752号、特公昭5
B−10739号、英国特許箱1,425,020号、
同第1.476.760号、等に記載のものが好ましい
。
3.501号、同第4.022,620号、同第4.3
26.024号、同第4,401゜752号、特公昭5
B−10739号、英国特許箱1,425,020号、
同第1.476.760号、等に記載のものが好ましい
。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節4.31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許節3,061,432号、同
第3.725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー11h24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーN11
24230(1984年6月)、特開昭60−4365
9号、米国特許節4.500,630号、同第4.54
0.654号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節4.31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許節3,061,432号、同
第3.725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー11h24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーN11
24230(1984年6月)、特開昭60−4365
9号、米国特許節4.500,630号、同第4.54
0.654号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節4゜052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2.369.9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3.329,729号、欧州特許第121.365
A号、米国特許節3.446,622号、同第4,33
3,999号、同第4.451.559号、同第4,4
27.’167号、欧州特許第161.626A号等に
記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許節4゜052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2.369.9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3.329,729号、欧州特許第121.365
A号、米国特許節3.446,622号、同第4,33
3,999号、同第4.451.559号、同第4,4
27.’167号、欧州特許第161.626A号等に
記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻17643の■
−G項、米国特許節4.163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4,138,258号、英国特許筒1.146,36
8号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻17643の■
−G項、米国特許節4.163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4,138,258号、英国特許筒1.146,36
8号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366.237号、英国特許筒2.125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許第4.366.237号、英国特許筒2.125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4.080.211号
、同第4.367.282号、英国特許筒2,102,
173号等に記載されている。
許第3.451,820号、同第4.080.211号
、同第4.367.282号、英国特許筒2,102,
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643.
1〜2項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許第4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643.
1〜2項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許第4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2.097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許筒2.097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310.618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950、
特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス化
合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDIRカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第1
73.302A号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、R,D、隘11449、同24241、特
開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第4.553.477号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310.618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950、
特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス化
合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDIRカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第1
73.302A号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、R,D、隘11449、同24241、特
開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第4.553.477号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。
以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。
挙げるが、これらに限定されるものではない。
C−(2)
C−(3)
C−(4)
C−(5)
I
jI
C−(6)
z
分子量 約40,000
C−(7)
C−(8)
C−(9)
C−Qの
H
C−(11)
I
H
CJ+t(t)
C−Q湯
0R
C−(ロ)
H
C−Gつ
l1
(i)に、HqlJにUlltl
C−Qω
CI。
■
C−07)
R
■
SCI1gCH*COJ
CsH+、(t)
C−0!
N
C−(至)
C−(至)
H
C1l。
\
C−(2)
0■
CI。
C−(24)
C−(25)
C−(26)
CI
C−(27)
C−(28)
01置
C−(29)
H
C−(30)
C−(31)
C−(32)
R
0CH諺CH*C0NHCH*CHg0CBsC−(3
3) N=属 C−(34) H H C−(35) C−(36) 0■ C−(37) c−(38) CIJII C−(39) I C−(40) lit;記 C−(41) 0■ C−(44) C−(45) I C−(46) H C−(47) I C−(4B) H C−(49) C−(50) C−(51) C−(53) jI C−(54) C−(55) C−(56) C−(57) re’ C−(58) しUS C−(59) Cl C−(60) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
3) N=属 C−(34) H H C−(35) C−(36) 0■ C−(37) c−(38) CIJII C−(39) I C−(40) lit;記 C−(41) 0■ C−(44) C−(45) I C−(46) H C−(47) I C−(4B) H C−(49) C−(50) C−(51) C−(53) jI C−(54) C−(55) C−(56) C−(57) re’ C−(58) しUS C−(59) Cl C−(60) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルIf(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステルII(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド11(N、N−
ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
.4−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど)、アニリン誘導体(N、 N−ジブチル
−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど
)、炭化水素II(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは5
0″C以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルIf(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステルII(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド11(N、N−
ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
.4−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど)、アニリン誘導体(N、 N−ジブチル
−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど
)、炭化水素II(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは5
0″C以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許出11(OLS)第2,541゜274号および同
第2,541,230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許出11(OLS)第2,541゜274号および同
第2,541,230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、N[L17643の28頁、および同漱1B716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、N[L17643の28頁、および同漱1B716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、隘
17643の28〜29頁、および同阻1B716の6
51左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
17643の28〜29頁、および同阻1B716の6
51左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはP−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはP−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝荊、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.21オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N。
はリン酸塩のようなpH緩衝荊、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.21オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N。
N’、N”−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル(O−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。
コ−ル(O−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さ(することによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さ(することによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
)、クロム(■)、鋼(II)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
)、クロム(■)、鋼(II)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバルト(I)の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫
酸塩;臭素酸塩−過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。
;鉄(III)もしくはコバルト(I)の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫
酸塩;臭素酸塩−過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpttは通常5.5〜8であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。
た漂白液又は漂白定着液のpttは通常5.5〜8であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
.290.812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32,736号、同53−57,831号、同5
3−37,418号、同53−72,623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124,424号、同53
−141.623号、同53−28,426号、リサー
チ・ディスクロージャーに17. 129号(1978
年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物;特開昭50−140.129号に記
載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、
特開昭52−20,832号、同53−32,735号
、米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘
導体;西独特許第1,127.715号、特開昭58−
16゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜
410号、同2.748,430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同
49−59,644号、同53−94,927号、同5
4−35.727号、同55−26,506号同5B−
163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
.290.812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32,736号、同53−57,831号、同5
3−37,418号、同53−72,623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124,424号、同53
−141.623号、同53−28,426号、リサー
チ・ディスクロージャーに17. 129号(1978
年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物;特開昭50−140.129号に記
載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、
特開昭52−20,832号、同53−32,735号
、米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘
導体;西独特許第1,127.715号、特開昭58−
16゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜
410号、同2.748,430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同
49−59,644号、同53−94,927号、同5
4−35.727号、同55−26,506号同5B−
163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を存する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3,893,858号、西特許第1,290.81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、楊影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3,893,858号、西特許第1,290.81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、楊影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Te1evisi
on[!ngineers第64巻、P、24B−25
3(195,5年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Te1evisi
on[!ngineers第64巻、P、24B−25
3(195,5年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45°Cで20秒−10分、好ましくは
25−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8,543号、同5B−14,
834号、同60−220,345号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45°Cで20秒−10分、好ましくは
25−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8,543号、同5B−14,
834号、同60−220,345号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げるこ4ができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げるこ4ができる。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144,547
号、および同58−115.438号等記載されている
。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144,547
号、および同58−115.438号等記載されている
。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用でき(実施例) 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用でき(実施例) 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例において用いている比較化合物比較化合物
人(特開昭!ター!コダ7号記載の化合物(1)) 比較化合物Bl開昭61−20037に包含される化合
物) 比較化合物C(特開昭!ターー04133号記載の化合
物) (数字は1J、を比) 比較化合物D NH802C)13 (数字は重量比) 実施例 l 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上K、
下記に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材
料である試料10/を作成した。
人(特開昭!ター!コダ7号記載の化合物(1)) 比較化合物Bl開昭61−20037に包含される化合
物) 比較化合物C(特開昭!ターー04133号記載の化合
物) (数字は1J、を比) 比較化合物D NH802C)13 (数字は重量比) 実施例 l 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上K、
下記に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材
料である試料10/を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
97m”単位で賢した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについては97m”単位で表した量を、また
増感11!!累については同一層内のハロゲン化銀1モ
ルあたりのモル数で示し九。
97m”単位で賢した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについては97m”単位で表した量を、また
増感11!!累については同一層内のハロゲン化銀1モ
ルあたりのモル数で示し九。
第1#(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・O,コゼラチン
・・・/、3ExM−r
・・−0,06UV−/
・・・0.jUV−λ ・・・
0.コ5olv−/ −−・0.0
/5olv−2−−−0,0/ 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・―・o、i。
・・・/、3ExM−r
・・−0,06UV−/
・・・0.jUV−λ ・・・
0.コ5olv−/ −−・0.0
/5olv−2−−−0,0/ 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・―・o、i。
ゼラチン ・・・1.jUV−/
−−−0,06UV−コ
・・・0.0JExC−x
・
−−o、oaExF−t −・−
o、oou8o1v−/ −−−0
,15o1v−2@−e0.02 第3層(第7赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIJモル襲、内部高AgI型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数22%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比コ、り 塗布銀量 ・・・・・・O,a ゼラチン °−−0−ぶExa−/
−−−/、0X10 ’ExS−2−・
−J、0X10 ’ Ex8−3 txio−3ExC−
J −・・o、oaEXC−a
” ”o、otExC−7−−−0,
04A ExC−コ −−・ 0.
0J8o1v−/ ・ −
・ 0.0JSolv−J
−・−0,0/、2第参層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIjモル噂、内部筒AgI型、球相
当径0.7μ、球相当径の変動係数2!弧、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比び) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・−−0,2ExS−7
txio ’ ExS−J 3xio ’
ExS−J /×10 ’
E x C−J ・・・O6−ダ
ExC−II ・・・0.2グEx
C−7−−−o、op ExC−コ ・・・O0Oダ8o1
v−/ −自−0,/!5olv−
J −−−0,02第j層(@J赤感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI10モル%、内部筒AgI型、球
相当径o、rμ、球相当径の変動係数/4%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・/、0 ゼラチン 拳・・/、0Exa −
/ ・・−Jxlo ’ExS−コ
−−・ JXlo ’Exa−J
−・−txto ’ExC−j
・・・0.O!ExC−4−−−0,/ 8o1v−/ −−−o、ot8o1
v−J ・・−o、or第6層(中間
層) ゼラチン ・・・/、0cpct
−/ ・・・0.OJ’5olv
−/ −−−0,0!第7層(第
1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、内部筒AgI型、球相
当径O,Jμ、球相当径の変動係数2t%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比2.j) 塗布銀量 ・・・・・・0.JO ExS−a −−−txio ’Ex8−
+ −−−0,J×10 ’ExS−t
=a Jxlo ’ゼラチン
Φ・N/、OExM−タ
・・ ・O,コExY−/4C−・・0.OJ ExM−r ・−−0,0JSol
v−/ ・・・0.2第r層(第2緑
感乳剤#) 沃臭化銀乳剤(A g I 44モル襲、内部筒AgI
型、球相当径o、tμ、球相当径の変動係数3r%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚・み比グ) 塗布銀量 ・・・・・・O,グ ゼラチン ・・40.!ExS−a
−−−zxio ’Exa−t
−・−2×10 ’Exa−a
−・−0,3×10 ’ExM−2・−・0.
2! ExM−1−−−0,0J ExM−10−・ −0,0/J ExY−/弘 −−・0.0/
5olv−/ −−−0,2
第2層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、内部筒AgI型、球相
当径1.0μ、球相当径の変動係数ros、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比1.コ) 塗布銀量 ・・・・・・o、rz ゼラチン ・・・/、0ExS−7−
−−j・jXlo ’ ExS−r ・−−/、44X10 ’E
xM−1/ −−−0,0/ExM−
/コ −−−0,OJExM−/J
−−・0.20ExM−r
・−−o、oxExY−tj
・ ・−o、o28o1v−/
@ −−0,208o1v−一
・ ・ ・ o、or第10層(イエロ
ーフィルター層) ゼラチン ・・・/、!黄色コロ
イド銀 ・・・o、orcpct−2−・
・0./ 5olv−t ・・−o、s第1/
層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIeモル%、内部高AgI型、球相
当径O0!μ、球相当径の変動係数l!%、!面体粒子
) 塗布銀量 ・・・・・・O,グ ゼラチン ・・・1.0ExS−
2−−・2×10 ’ ExY−IA ・・・OoりExY −
/4A ・・・0.07Solv−
7@−−o、コ 第1コ層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I ’/ 0モル%、内部高A
gI型、球相当径/、3μ、球相当径の変動係数2!襲
、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比μ、り 塗布銀量 ・・・・・・o、r ゼラチン ・・・o、tExS−
2”−・/X10 ’ ExY−/4 −−@0.2j8o1
v−/ ”・−0,07第73層(
第7保護層) ゼラチン ・・・0.fUV−t
・・・0.fUV−2・・・
O,コ 5olv−/ −’・・0.0/5
olv−a ・・・0.0/第ハ1
(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・ ・ ・ O、j ゼラチン ・−・O,グ!ポリメ
チルメタクリレート粒子 (直径1.!μ) ・・・Oo、2H−t
・ ・ ・ O、
ダCpd−j ・ ・ ・0
.2Cpd−μ ・ ・ ・0
.1各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤
として添加した。以上のようKして作成した試料を試料
10/とした。
−−−0,06UV−コ
・・・0.0JExC−x
・
−−o、oaExF−t −・−
o、oou8o1v−/ −−−0
,15o1v−2@−e0.02 第3層(第7赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIJモル襲、内部高AgI型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数22%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比コ、り 塗布銀量 ・・・・・・O,a ゼラチン °−−0−ぶExa−/
−−−/、0X10 ’ExS−2−・
−J、0X10 ’ Ex8−3 txio−3ExC−
J −・・o、oaEXC−a
” ”o、otExC−7−−−0,
04A ExC−コ −−・ 0.
0J8o1v−/ ・ −
・ 0.0JSolv−J
−・−0,0/、2第参層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIjモル噂、内部筒AgI型、球相
当径0.7μ、球相当径の変動係数2!弧、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比び) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・−−0,2ExS−7
txio ’ ExS−J 3xio ’
ExS−J /×10 ’
E x C−J ・・・O6−ダ
ExC−II ・・・0.2グEx
C−7−−−o、op ExC−コ ・・・O0Oダ8o1
v−/ −自−0,/!5olv−
J −−−0,02第j層(@J赤感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI10モル%、内部筒AgI型、球
相当径o、rμ、球相当径の変動係数/4%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・/、0 ゼラチン 拳・・/、0Exa −
/ ・・−Jxlo ’ExS−コ
−−・ JXlo ’Exa−J
−・−txto ’ExC−j
・・・0.O!ExC−4−−−0,/ 8o1v−/ −−−o、ot8o1
v−J ・・−o、or第6層(中間
層) ゼラチン ・・・/、0cpct
−/ ・・・0.OJ’5olv
−/ −−−0,0!第7層(第
1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、内部筒AgI型、球相
当径O,Jμ、球相当径の変動係数2t%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比2.j) 塗布銀量 ・・・・・・0.JO ExS−a −−−txio ’Ex8−
+ −−−0,J×10 ’ExS−t
=a Jxlo ’ゼラチン
Φ・N/、OExM−タ
・・ ・O,コExY−/4C−・・0.OJ ExM−r ・−−0,0JSol
v−/ ・・・0.2第r層(第2緑
感乳剤#) 沃臭化銀乳剤(A g I 44モル襲、内部筒AgI
型、球相当径o、tμ、球相当径の変動係数3r%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚・み比グ) 塗布銀量 ・・・・・・O,グ ゼラチン ・・40.!ExS−a
−−−zxio ’Exa−t
−・−2×10 ’Exa−a
−・−0,3×10 ’ExM−2・−・0.
2! ExM−1−−−0,0J ExM−10−・ −0,0/J ExY−/弘 −−・0.0/
5olv−/ −−−0,2
第2層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、内部筒AgI型、球相
当径1.0μ、球相当径の変動係数ros、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比1.コ) 塗布銀量 ・・・・・・o、rz ゼラチン ・・・/、0ExS−7−
−−j・jXlo ’ ExS−r ・−−/、44X10 ’E
xM−1/ −−−0,0/ExM−
/コ −−−0,OJExM−/J
−−・0.20ExM−r
・−−o、oxExY−tj
・ ・−o、o28o1v−/
@ −−0,208o1v−一
・ ・ ・ o、or第10層(イエロ
ーフィルター層) ゼラチン ・・・/、!黄色コロ
イド銀 ・・・o、orcpct−2−・
・0./ 5olv−t ・・−o、s第1/
層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIeモル%、内部高AgI型、球相
当径O0!μ、球相当径の変動係数l!%、!面体粒子
) 塗布銀量 ・・・・・・O,グ ゼラチン ・・・1.0ExS−
2−−・2×10 ’ ExY−IA ・・・OoりExY −
/4A ・・・0.07Solv−
7@−−o、コ 第1コ層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I ’/ 0モル%、内部高A
gI型、球相当径/、3μ、球相当径の変動係数2!襲
、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比μ、り 塗布銀量 ・・・・・・o、r ゼラチン ・・・o、tExS−
2”−・/X10 ’ ExY−/4 −−@0.2j8o1
v−/ ”・−0,07第73層(
第7保護層) ゼラチン ・・・0.fUV−t
・・・0.fUV−2・・・
O,コ 5olv−/ −’・・0.0/5
olv−a ・・・0.0/第ハ1
(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・ ・ ・ O、j ゼラチン ・−・O,グ!ポリメ
チルメタクリレート粒子 (直径1.!μ) ・・・Oo、2H−t
・ ・ ・ O、
ダCpd−j ・ ・ ・0
.2Cpd−μ ・ ・ ・0
.1各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤
として添加した。以上のようKして作成した試料を試料
10/とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
下に示した。
UV−i
X/Y=77J (重量比)
UV−λ
一8o1v−/ リン酸トリクレジル・5olv−2
7タル酸ジブチル ・5OIV−J フタル酸ビス(コーエテルヘキシル
) ExY−r α BxF−/ ExC−コ ExC−ダ ExY−/I BxY−/j ExC−! ExC−4 OCH,CH28C)12COOH E x C−7 ExM−タ ExM−10 α ExM−// ExM−/コ α ExM−/J ExY−/4 Cpd−/ Cp d −J H Ex8−/ x8−2 B x 8− J (CH2)380aH’ N (C2H5)3ExS−
グ Exa−I ExS−4 X8−7 (OH2)21(J3Na ExS−1 ExS−タ H−/ CH2=CH−80□−CH2−C0NH−CH2覆 CH2=CH−80□−CH2−C0NH−CH2=C
H−3 cpci−ダ (試料102〜lo!の作成) 試料10/の第6層のCp d −tを、比較化合物A
、B、C1およびDに当型111−置き換えた以外は、
試料10/と同様にして試料10コがら試料iorを作
成した。
7タル酸ジブチル ・5OIV−J フタル酸ビス(コーエテルヘキシル
) ExY−r α BxF−/ ExC−コ ExC−ダ ExY−/I BxY−/j ExC−! ExC−4 OCH,CH28C)12COOH E x C−7 ExM−タ ExM−10 α ExM−// ExM−/コ α ExM−/J ExY−/4 Cpd−/ Cp d −J H Ex8−/ x8−2 B x 8− J (CH2)380aH’ N (C2H5)3ExS−
グ Exa−I ExS−4 X8−7 (OH2)21(J3Na ExS−1 ExS−タ H−/ CH2=CH−80□−CH2−C0NH−CH2覆 CH2=CH−80□−CH2−C0NH−CH2=C
H−3 cpci−ダ (試料102〜lo!の作成) 試料10/の第6層のCp d −tを、比較化合物A
、B、C1およびDに当型111−置き換えた以外は、
試料10/と同様にして試料10コがら試料iorを作
成した。
(試料/IIs〜ioyの作成)
試料10/の第を層のCpd−/を、本発明の重合体(
6)、(8)、(9)、および(ls) K当型装置き
換えた以外は、試料10/と同様にして試料iotから
試料ivyを作成した。
6)、(8)、(9)、および(ls) K当型装置き
換えた以外は、試料10/と同様にして試料iotから
試料ivyを作成した。
上記試料を赤色倫様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。
現像処理を行った。
各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。シアン最大発色濃度を与える露光
量でのマゼンタ濃度とシアン最低発色濃度を与える露光
量でのマゼンタ濃度との差(D−/)を求めて、シアン
発色部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第1表にまと
めた。
発色濃度を測定した。シアン最大発色濃度を与える露光
量でのマゼンタ濃度とシアン最低発色濃度を与える露光
量でのマゼンタ濃度との差(D−/)を求めて、シアン
発色部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第1表にまと
めた。
また、上記試料を440 ”CrO%nHの状態にμ日
間放置した後、緑色儂様露光を行い、下記処理工程にて
カラー現像処理を行った。
間放置した後、緑色儂様露光を行い、下記処理工程にて
カラー現像処理を行った。
各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。マゼンタ最大発色濃度(D−2)
を第7!!!にまとめた。
発色濃度を測定した。マゼンタ最大発色濃度(D−2)
を第7!!!にまとめた。
処理方法
工程 処理時間 処理温度
発色現像 −分30秒 弘o ’e漂白定着
3分oo秒 弘o ’C水 洗(1)
−0秒 3!0C水 洗(2) 20秒
3!0C安 定 20秒 3!
0C乾 燥 30秒 47−’C次
に、処理液の組成を記す。
3分oo秒 弘o ’C水 洗(1)
−0秒 3!0C水 洗(2) 20秒
3!0C安 定 20秒 3!
0C乾 燥 30秒 47−’C次
に、処理液の組成を記す。
(発色現偉液)
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸 コ、O/−ヒドロ
キシエチリデン−/、 J、O7−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ダ、O炭酸カリ9
ム 30.0臭化カリウム
1.≠ヨウ化カリウム
!、!キヒドロキシルアミン硫酸塩 2
.4Lダー〔N−エチル−N−(β−仏、j ヒドロキシエチル)アミン〕 一一一メチルアニリン硫酸塩 水を加えて t、oLpH10
,Or (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢潅第二鉄 10.0アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト J、0リウム塩 亜硫酸ナトリウム lコ、Oチオ硫酸
アンモニウム水溶液 コ&0.0rd(70%) 酢酸(り2%) j 、 0yt
d水を加えて /、0LpH6
,0 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(e!−ムアンド
ハース社製アンバーライトIR−tx。
キシエチリデン−/、 J、O7−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ダ、O炭酸カリ9
ム 30.0臭化カリウム
1.≠ヨウ化カリウム
!、!キヒドロキシルアミン硫酸塩 2
.4Lダー〔N−エチル−N−(β−仏、j ヒドロキシエチル)アミン〕 一一一メチルアニリン硫酸塩 水を加えて t、oLpH10
,Or (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢潅第二鉄 10.0アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト J、0リウム塩 亜硫酸ナトリウム lコ、Oチオ硫酸
アンモニウム水溶液 コ&0.0rd(70%) 酢酸(り2%) j 、 0yt
d水を加えて /、0LpH6
,0 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(e!−ムアンド
ハース社製アンバーライトIR−tx。
B)、!−1OH型アニオン交換樹脂(同アンバーライ
トIR−≠00)を充填した温床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度をJ my /
L以下に処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリ
ウムコo my / Lと硫酸ナトリ9ム/、jt/L
を添加した。
トIR−≠00)を充填した温床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度をJ my /
L以下に処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリ
ウムコo my / Lと硫酸ナトリ9ム/、jt/L
を添加した。
この液のpHに4.7−7、jの範囲にある。
(安定液)
(単位g)
ホルマリン(37%) コ、O1,Llポ
リオΦジエチレン−p−モノ 0.3ノニルフエニ
ルエーテル(平 均重合度IO) エチレンジアミン四酢酸二ナト 0.Ojリウム塩 水を加えて t、oLl)H、
r、o−r、。
リオΦジエチレン−p−モノ 0.3ノニルフエニ
ルエーテル(平 均重合度IO) エチレンジアミン四酢酸二ナト 0.Ojリウム塩 水を加えて t、oLl)H、
r、o−r、。
D−ノの数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示し
ている。従って、本発明の化合物(重合体)は、色汚染
防止性能に優れていることが解る。
ている。従って、本発明の化合物(重合体)は、色汚染
防止性能に優れていることが解る。
また、従来この種の化合物は、保存性の問題があったが
、本発明の化合物は、D−一の値が小さくならないこと
からも、保存性に優れていることが解る。
、本発明の化合物は、D−一の値が小さくならないこと
からも、保存性に優れていることが解る。
実施例 2
(試料−O/の作成)
下塗)を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を
作製し、試料20/とした。
下記のような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を
作製し、試料20/とした。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0.21t/m2紫外線吸収
剤U−t o、oat7m2紫外線吸収剤U−−
2o、i t7m2紫外線吸収剤U−3o、t t
7m2高沸点有機溶媒0■−20、0/ CC/ m
2を含むゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第2層:中間層 化合物 CpdC0,0!f/m2 化合物 1−/ 0.0!t/m2高沸点有
機溶媒Of f −t o 、 o jcc/ m
2を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第3層:第7赤感乳剤層 増感色素8−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ、AgI含量1モル%) 銀量 ・・・o、z 97m2 カプラー F−/ 0.2 97m2カプラー
F−コ o、ost7m2化合物 I−コ
、2X10 f7m2高沸点有機溶媒0il−/
0./2CC/m2を含むゼラチン層(乾燥膜厚/
μ) 第参層:@コ赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6μ、AgI含量3モル%) a量 ・・・0.IF 97m” カプラー F−/ 0.j!tt/m2カプラ
ー P−20,/≠f / m 2化合物 1−J
/×IOt/rn2高沸点有機溶媒0il−/
0.3Jcc/m2染料 1)−10,02t /
m 2を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.!μ)第j#
:中間層 化合物 CpdCO,/ f/m2高沸点有機溶媒
Oi 1−/ 0 、 / cc/m 2染料
D −J O、OJ f / m 2を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第乙層:第7緑感乳剤層 増感色素S−JおよびS−aを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、AgI含量グモル%) 銀量 ・・・0.7 97m2 カプラー F−Jo、コOf/m2 カプラー F−I O,109/m2高沸点有
機溶媒Oi 1−/ 0 、24 cc/m 2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−SおよびS−μを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.1μm、AgI含量コ、5モル襲) 銀量 ・・・0.7 97m2 カプラー p−a o、iot7m2カプラー
F−j O,IOf/m2高沸点有機溶媒O
i 1−2 0 、0 !cc/m 2染料 D−
J O,Oにt/m2を含むゼラチン層(乾燥
膜厚コ、jμ)第r層:中間層 化合物 CpdCo、ozt/m2 高沸点有機溶媒Oil −a o 、 / cc/
m2染料 D−4CD 、 0 / f / FF
I 2を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第2層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0./ t/m2化合物
Cp d CO、OJ t / m 2高沸点有機溶
媒Oi 1−/ 0 、011cc/m 2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚/μ) 第io層:第1育感乳剤層 増増感色素S−zを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0
.3μm、AgI含tλモル%)銀量 ・・・0.4
97m2 カゾラー F−j O,/ 97m”カプラ
ー F−70,44t/m2 高沸点有機溶媒0目−/ 0.1 cc/m2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚/、jμ)第1/層:第コ青感
乳剤層 増感色素S−Aを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0−
4 /J”% AM I 含!−2モ”% )銀量
・・・/、/ 97m2 カプラー F−A O,e 97m”カプラ
ー F−40,r 97m” 高沸点有a溶媒0il−7o、ascc7m2染RD−
j O,0297m”を含むゼラチン層(乾燥
膜厚3μ) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U / 0 、 OJ f /
m ”紫外線吸収剤U−20,32f/m2 紫外線吸収剤U−J O,OJt/m2高沸点有
機溶媒0il−コ O,コf cc / m ”を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚コμ) 第73層:第コ保護層 宍面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・0.1 97m2 (ヨード含量1モル%、 平均粒子サイズ0.01μ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径/、jμ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚−6Jμ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/(実施例1のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。
剤U−t o、oat7m2紫外線吸収剤U−−
2o、i t7m2紫外線吸収剤U−3o、t t
7m2高沸点有機溶媒0■−20、0/ CC/ m
2を含むゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第2層:中間層 化合物 CpdC0,0!f/m2 化合物 1−/ 0.0!t/m2高沸点有
機溶媒Of f −t o 、 o jcc/ m
2を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第3層:第7赤感乳剤層 増感色素8−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ、AgI含量1モル%) 銀量 ・・・o、z 97m2 カプラー F−/ 0.2 97m2カプラー
F−コ o、ost7m2化合物 I−コ
、2X10 f7m2高沸点有機溶媒0il−/
0./2CC/m2を含むゼラチン層(乾燥膜厚/
μ) 第参層:@コ赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6μ、AgI含量3モル%) a量 ・・・0.IF 97m” カプラー F−/ 0.j!tt/m2カプラ
ー P−20,/≠f / m 2化合物 1−J
/×IOt/rn2高沸点有機溶媒0il−/
0.3Jcc/m2染料 1)−10,02t /
m 2を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.!μ)第j#
:中間層 化合物 CpdCO,/ f/m2高沸点有機溶媒
Oi 1−/ 0 、 / cc/m 2染料
D −J O、OJ f / m 2を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第乙層:第7緑感乳剤層 増感色素S−JおよびS−aを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、AgI含量グモル%) 銀量 ・・・0.7 97m2 カプラー F−Jo、コOf/m2 カプラー F−I O,109/m2高沸点有
機溶媒Oi 1−/ 0 、24 cc/m 2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−SおよびS−μを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.1μm、AgI含量コ、5モル襲) 銀量 ・・・0.7 97m2 カプラー p−a o、iot7m2カプラー
F−j O,IOf/m2高沸点有機溶媒O
i 1−2 0 、0 !cc/m 2染料 D−
J O,Oにt/m2を含むゼラチン層(乾燥
膜厚コ、jμ)第r層:中間層 化合物 CpdCo、ozt/m2 高沸点有機溶媒Oil −a o 、 / cc/
m2染料 D−4CD 、 0 / f / FF
I 2を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第2層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0./ t/m2化合物
Cp d CO、OJ t / m 2高沸点有機溶
媒Oi 1−/ 0 、011cc/m 2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚/μ) 第io層:第1育感乳剤層 増増感色素S−zを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0
.3μm、AgI含tλモル%)銀量 ・・・0.4
97m2 カゾラー F−j O,/ 97m”カプラ
ー F−70,44t/m2 高沸点有機溶媒0目−/ 0.1 cc/m2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚/、jμ)第1/層:第コ青感
乳剤層 増感色素S−Aを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0−
4 /J”% AM I 含!−2モ”% )銀量
・・・/、/ 97m2 カプラー F−A O,e 97m”カプラ
ー F−40,r 97m” 高沸点有a溶媒0il−7o、ascc7m2染RD−
j O,0297m”を含むゼラチン層(乾燥
膜厚3μ) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U / 0 、 OJ f /
m ”紫外線吸収剤U−20,32f/m2 紫外線吸収剤U−J O,OJt/m2高沸点有
機溶媒0il−コ O,コf cc / m ”を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚コμ) 第73層:第コ保護層 宍面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・0.1 97m2 (ヨード含量1モル%、 平均粒子サイズ0.01μ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径/、jμ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚−6Jμ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/(実施例1のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。
H
−J
F−参
−z
C8H17
F−7
COOC3H,(t)
OH
化合物 l−コ
−t
OH
1−C4H。
U−コ
OH
−J
OH
t−C4H。
pd C
OH・
OH
8−/
−J
HN(C,H,)3
−p
S−t
D−/
D−コ
−J
D−μ
80 s N a 803 N aD−、
t Oil −/ リン酸トリクレジル 0il−27タル酸ジブチル (試料コOコ〜コOjの作成) 試料コ0/の第5層の化合物(cpctc)を、比較化
合物A、B、C1およびDに当型装置き換えた以外は、
試料λO7と同様にして試料−〇−から試料2orを作
成した。
t Oil −/ リン酸トリクレジル 0il−27タル酸ジブチル (試料コOコ〜コOjの作成) 試料コ0/の第5層の化合物(cpctc)を、比較化
合物A、B、C1およびDに当型装置き換えた以外は、
試料λO7と同様にして試料−〇−から試料2orを作
成した。
(試料−06〜20りの作成)
試料コ0/の第5層の化合物(cpac)を、本発明の
重合体(5)% (9)% (”)%および(2りに当
型を置き換えた以外は、試料20/と同様にして試料λ
otから試料コOりを作成した。
重合体(5)% (9)% (”)%および(2りに当
型を置き換えた以外は、試料20/と同様にして試料λ
otから試料コOりを作成した。
以上のようにして、作成した試料コ0/を像様露光後、
自動現像機を用いて以下に記載の方法で、第一現像液の
累積補充量が、そのタンク容量の3倍になるまで処理し
た。
自動現像機を用いて以下に記載の方法で、第一現像液の
累積補充量が、そのタンク容量の3倍になるまで処理し
た。
その後、上記試料コ0/〜20ft−赤色像様露光後、
下記反転処理工程にて、カラー現像処理を行った。
下記反転処理工程にて、カラー現像処理を行った。
各処理液の組成は、以下の通シであった。
第−現像液
二トリローN、N、N−) コ、oy コ、o
yリメチレ/ホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム !Of 30 fハ
イドロギノン・モノスル コOt コofホン酸カリウ
ム 炭酸カリウム !! ? 33 9
1−フェニルーダーメチル 2,09 2.0ター
ダーヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム コ、jf /、弘?
チオシアン酸カリウム 1.−タ /、コ2ヨ
ウ化カリクム −00キ −pHタ、
to y、t。
yリメチレ/ホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム !Of 30 fハ
イドロギノン・モノスル コOt コofホン酸カリウ
ム 炭酸カリウム !! ? 33 9
1−フェニルーダーメチル 2,09 2.0ター
ダーヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム コ、jf /、弘?
チオシアン酸カリウム 1.−タ /、コ2ヨ
ウ化カリクム −00キ −pHタ、
to y、t。
pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
第一水洗液
エチレンジアミンテトラメ 2.Of 母液に同じ
チレンホスホン酸 リン酸コナトリウム r、otpH7,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
チレンホスホン酸 リン酸コナトリウム r、otpH7,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
反転液
ニトリロ−N、N、N−) J、Of 母液に同
じリメチレンホスホン酸・ !ナトリウム塩 塩化第−スズ・コ水塩 /、0fp−アミノフェ
ノール O,/P水酸化ナトリウム
rt 氷酢酸 l! d 水を加えて 1000tdpH6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
じリメチレンホスホン酸・ !ナトリウム塩 塩化第−スズ・コ水塩 /、0fp−アミノフェ
ノール O,/P水酸化ナトリウム
rt 氷酢酸 l! d 水を加えて 1000tdpH6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
発色現像液
ニトリロ−N、N、N−ト コ、Of 2.Of
リメチレンホスホン酸・ !ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.OIF 7.0
9リン酸3ナトリウム・lコ 34 f 74
f水塩 臭化カリウム i、ot −ヨウ
化カリウム タO■ −水酸化ナトリ
ウム J、Of 3.Ofシトラジン酸
/、If /、JfN−エチル−
N−(β−メ // P // tタンスルホン
アミドエチ ル)−3−メチルーダ− アミノアニリン硫酸塩 J、4−ジチアオクタン−/、Of /、Of/、
r−ジオール 水を加えて 1000txl 100
0w11)Hil、ro ix、o。
リメチレンホスホン酸・ !ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.OIF 7.0
9リン酸3ナトリウム・lコ 34 f 74
f水塩 臭化カリウム i、ot −ヨウ
化カリウム タO■ −水酸化ナトリ
ウム J、Of 3.Ofシトラジン酸
/、If /、JfN−エチル−
N−(β−メ // P // tタンスルホン
アミドエチ ル)−3−メチルーダ− アミノアニリン硫酸塩 J、4−ジチアオクタン−/、Of /、Of/、
r−ジオール 水を加えて 1000txl 100
0w11)Hil、ro ix、o。
pHは、塩酸又は水酸化カリウムで#A整した。
漂白液
エチレンジアミンダ酢酸・ 10.Of 母液に同じ
コナトリウム塩・2水塩 エチレンジアミンダ酢酸・ ixo tpe<m>・ア
ンモニラ ム・λ水塩 臭化アンモニウム 100 を硝酸アンモニウ
ム IO? 漂白促進剤 o、oozモル水を加えて
1000dpHt、30 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
コナトリウム塩・2水塩 エチレンジアミンダ酢酸・ ixo tpe<m>・ア
ンモニラ ム・λ水塩 臭化アンモニウム 100 を硝酸アンモニウ
ム IO? 漂白促進剤 o、oozモル水を加えて
1000dpHt、30 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
漂白定着液
エチレンジアミン弘酢酸・ to t 母液に同じ
Fe()・アンモニラ ム・コ水塩 エチレンジアミンμ酢酸・ z、ot2ナトリウム・
λ水塩 チオ硫酸ナトリウム to を亜硫酸ナトリウ
ム lコ、ot水を加えて
/ 00 adpH6,00 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
Fe()・アンモニラ ム・コ水塩 エチレンジアミンμ酢酸・ z、ot2ナトリウム・
λ水塩 チオ硫酸ナトリウム to を亜硫酸ナトリウ
ム lコ、ot水を加えて
/ 00 adpH6,00 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
第二水洗液
母液、補充液とも
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/JOB)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−参00)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を319/l以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム201111/lと硫酸
ナトリウム1.jf/lを添加した。この液のpHは4
.j〜7゜3の範囲にある。
ース社製アンバーライトIR−/JOB)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−参00)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を319/l以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム201111/lと硫酸
ナトリウム1.jf/lを添加した。この液のpHは4
.j〜7゜3の範囲にある。
安定液
ホルマリン(37%) j 、 0TIll
母液に同じポリオキシエチレン−p−0,1W11
モノノニルフエニルエー チル(平均重合度io) 各々現儂された試料を赤色フィルターを用いてシアン発
色濃度を測定した。シアン最大発色濃度(D−/)とシ
アン最低発色濃度(D−一)を調べ、結果を第2表にま
とめた。
母液に同じポリオキシエチレン−p−0,1W11
モノノニルフエニルエー チル(平均重合度io) 各々現儂された試料を赤色フィルターを用いてシアン発
色濃度を測定した。シアン最大発色濃度(D−/)とシ
アン最低発色濃度(D−一)を調べ、結果を第2表にま
とめた。
また、青色フィルターを用いてイエロー最大発色濃度を
緑色フィルターを用いてマゼンタ最大発色濃度を調べ、
結果を第−表にまとめた。
緑色フィルターを用いてマゼンタ最大発色濃度を調べ、
結果を第−表にまとめた。
シアン最低発色濃度(D−2)の数値が小さい方が、色
汚染が少ないことを示している。従って、本発明の化合
物(重合体)は、色汚染防止性能に優れていることが解
る。
汚染が少ないことを示している。従って、本発明の化合
物(重合体)は、色汚染防止性能に優れていることが解
る。
また、本発明の化合物は、比較化合物に比べ特に発色性
への影響に問題点はない。
への影響に問題点はない。
実施例 3
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料(試料30
/)を作成した。塗布液は下記の様にして作成した。
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料(試料30
/)を作成した。塗布液は下記の様にして作成した。
(第1@塗布液調整)
イエローカプラー(ExY−/)および(ExY−2)
各々10.コt1 タ、itおよび色像安定剤(Cpd
−/)1.$PK酢酸酢酸ルチル2フccおよび高沸点
溶媒(8o1v−/)7.7cc(r、Of)を加え溶
解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリタムr cc f 含ム10%ゼラチン水溶液1t
ICCに乳化分散させた。
各々10.コt1 タ、itおよび色像安定剤(Cpd
−/)1.$PK酢酸酢酸ルチル2フccおよび高沸点
溶媒(8o1v−/)7.7cc(r、Of)を加え溶
解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリタムr cc f 含ム10%ゼラチン水溶液1t
ICCに乳化分散させた。
この乳化分散物と乳剤EM/及びEMコとを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
布液を調整した。第二層から第七要用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤
としてはl−オキシ−3、!−ジクロo −@ −)リ
アジンナトリウム塩を用いた。
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
布液を調整した。第二層から第七要用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤
としてはl−オキシ−3、!−ジクロo −@ −)リ
アジンナトリウム塩を用いた。
また、増粘剤としてFi(Cpd−2)を用いた。
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/m2)を
費す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量 ゛を表す。
費す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量 ゛を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
(第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tie)と育味
染料を含む。) 第−層(青感層) 増感色素(Exa−/)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMt ) ・・・O0/3増感色素(E
xa−/)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(EM
コ) ・・・0.73ゼラチン
・・・/、11イエローカプラー(ExY−/) 争 ・ ・ O、グ ぴ イエローカプラー(ExY−λ) ・・・0.32 急増安定剤(Cpd−/) ・・・o、iり溶媒(
8o1v−/) −−・0.3!第二層(混色
防止層) ゼラチン ・・・O,タタ混色防止
剤(cpct−J) −−・0.Or第三層(緑感
層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMJ )・・・0.01増感色素(Ex
S−コ、3)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(E
Ma)・・・0.1/ゼラチン
・・・i、t。
染料を含む。) 第−層(青感層) 増感色素(Exa−/)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMt ) ・・・O0/3増感色素(E
xa−/)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(EM
コ) ・・・0.73ゼラチン
・・・/、11イエローカプラー(ExY−/) 争 ・ ・ O、グ ぴ イエローカプラー(ExY−λ) ・・・0.32 急増安定剤(Cpd−/) ・・・o、iり溶媒(
8o1v−/) −−・0.3!第二層(混色
防止層) ゼラチン ・・・O,タタ混色防止
剤(cpct−J) −−・0.Or第三層(緑感
層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMJ )・・・0.01増感色素(Ex
S−コ、3)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(E
Ma)・・・0.1/ゼラチン
・・・i、t。
マゼンタカプラー(ExM−/)
■・0.32
急増安定剤(cpct−ダ) ・・・O,コO溶媒(
8ojv−一ン ・・・O0/2溶媒(8o1v
−J) −−−o、コ!第四層(紫外線吸収層
) ゼラチン #歩・/、tO紫外線吸
収剤(Cpd−7/epd−r/Cpd−タ=3/コ/
l:重量比) ・・・0.70 混色防止剤(Cpd−to) ・・・o、or溶媒(
8oJv−p) −−−0,27第五層(赤感
層) 増感色素(ExS−μ、りで分′5?、壇感された単分
散塩臭化銀乳剤(EMU )・・・0.07増感色素(
Exa−弘、りで分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
・・・o、itゼラチン
・螢・O,タコシアンカプラー(ExC−/)書・・0
.32色像安定剤(Cpd−r/Cpd−9/Cpd/
J =J / 4C/ J :重量化)・−−0,/
7分散用ポリマー(Cpd−//) ・ ・ ・ 0.JJr 溶媒(8o1v−λ) ・・−o、コO第六層
(紫外線吸収層) ゼラチン 慟・・0.jダ紫外線吸
収剤(cpa−7/Cpd−タ/Cpd−/、2=//
j/J:重量比)・ ・ ・ O、コ / 溶媒(8o1v−,2) −・−0,Or第七
層(保循層) ゼラチン ・1・7.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17弧)
・・・O0/?流動/にラフイン
・・・0.03また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Cpd−/J、Cp d −/弘を
用いた。更に各層には、乳化分散塗布助剤として、アル
カノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagef
acx F −/ J O(大日本インQ社展)を用い
た。ハロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−it%
Cpd−/4を用いた。
8ojv−一ン ・・・O0/2溶媒(8o1v
−J) −−−o、コ!第四層(紫外線吸収層
) ゼラチン #歩・/、tO紫外線吸
収剤(Cpd−7/epd−r/Cpd−タ=3/コ/
l:重量比) ・・・0.70 混色防止剤(Cpd−to) ・・・o、or溶媒(
8oJv−p) −−−0,27第五層(赤感
層) 増感色素(ExS−μ、りで分′5?、壇感された単分
散塩臭化銀乳剤(EMU )・・・0.07増感色素(
Exa−弘、りで分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
・・・o、itゼラチン
・螢・O,タコシアンカプラー(ExC−/)書・・0
.32色像安定剤(Cpd−r/Cpd−9/Cpd/
J =J / 4C/ J :重量化)・−−0,/
7分散用ポリマー(Cpd−//) ・ ・ ・ 0.JJr 溶媒(8o1v−λ) ・・−o、コO第六層
(紫外線吸収層) ゼラチン 慟・・0.jダ紫外線吸
収剤(cpa−7/Cpd−タ/Cpd−/、2=//
j/J:重量比)・ ・ ・ O、コ / 溶媒(8o1v−,2) −・−0,Or第七
層(保循層) ゼラチン ・1・7.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17弧)
・・・O0/?流動/にラフイン
・・・0.03また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Cpd−/J、Cp d −/弘を
用いた。更に各層には、乳化分散塗布助剤として、アル
カノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagef
acx F −/ J O(大日本インQ社展)を用い
た。ハロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−it%
Cpd−/4を用いた。
使用した乳剤の詳細は以下の通りである。
躯 &1Sト 帆 ) 帆 5ぼ
之 2 22 22 − 閾 国 に) 閾 閣 閣ExY−/ α ExM−/ C,H□7(す ExC−/ α Ex8−/ 803MN(υ2l−15)3 Ex8−コ E x 8− J Ex8−参 xa−j pd−J 803に Cpd−J OH Cpd−参 Cp d −r Cpd−2 Cpd−/。
之 2 22 22 − 閾 国 に) 閾 閣 閣ExY−/ α ExM−/ C,H□7(す ExC−/ α Ex8−/ 803MN(υ2l−15)3 Ex8−コ E x 8− J Ex8−参 xa−j pd−J 803に Cpd−J OH Cpd−参 Cp d −r Cpd−2 Cpd−/。
Cpd−//
C0NHC4H,(す
(n=100 N1000)
Cpd−/コ
5olv−/ ジブチル7タレート
5olv−コ トリクレジルホスフェート5olv−j
トリオクチルホスフェート5olv−μ トリノニ
ルホスフェートCp d −/ j Cp d −/参 Cpd−/j OH (::pd−/4 (試料302〜30!の作成) 試料JO/の第2層の混色防止剤(Cpd−J)を、比
較化合物A%B、C,およびDに当型を置き換えた以外
は、試料30/と同様にして試料302から試料JO!
を作成した。
トリオクチルホスフェート5olv−μ トリノニ
ルホスフェートCp d −/ j Cp d −/参 Cpd−/j OH (::pd−/4 (試料302〜30!の作成) 試料JO/の第2層の混色防止剤(Cpd−J)を、比
較化合物A%B、C,およびDに当型を置き換えた以外
は、試料30/と同様にして試料302から試料JO!
を作成した。
(試料JO4〜3atの作成)
試料30/の第−層の混色防止剤(Cpd−J)を、本
発明の重合体(7)、(18)、および(25)に当型
装置き換えた以外は、試料30/と同様にして試科30
6から試料JOrを作成した。
発明の重合体(7)、(18)、および(25)に当型
装置き換えた以外は、試料30/と同様にして試科30
6から試料JOrを作成した。
上記試料を青色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。
現像処理を行った。
各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。イエロー最大発色濃度を与える露
光量でのマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度を与える
露光量でのマゼンタ濃度との差を求めて、イエロー発色
部のマゼンタへの混色を醐べ、結果を第3表にまとめた
。
発色濃度を測定した。イエロー最大発色濃度を与える露
光量でのマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度を与える
露光量でのマゼンタ濃度との差を求めて、イエロー発色
部のマゼンタへの混色を醐べ、結果を第3表にまとめた
。
カラー現像 JrllC/丹参〇秒漂白定着 30
〜J4t”CI分00秒リンス■ 30〜3ダ0C20
秒 リンス■ 30〜3μ0C20秒 リンス■ 30〜J4A”C20秒 乾 燥 70〜IO”c !tO秒
(りンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通シである。
〜J4t”CI分00秒リンス■ 30〜3ダ0C20
秒 リンス■ 30〜3μ0C20秒 リンス■ 30〜J4A”C20秒 乾 燥 70〜IO”c !tO秒
(りンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通シである。
カラー現像液
水 r0
0tdジエチレントリアミン五酢酸 i、or/
−ヒドロキシエチリデン−/。
0tdジエチレントリアミン五酢酸 i、or/
−ヒドロキシエチリデン−/。
l−ジホスホン酸(40%) 2.Ofニトリ
ロ三酢酸 コ、otベンジルアル
コール /を肩lジエチレングリコー
ル 10rd亜硫酸ナトリウム
λ、oy臭化カリウム
0.12炭酸カリウム 30
1N−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 −メチル−参−アミノアニリ ン硫酸塩 j、itヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 j、Of螢光増白剤(WHI
TEXμB。
ロ三酢酸 コ、otベンジルアル
コール /を肩lジエチレングリコー
ル 10rd亜硫酸ナトリウム
λ、oy臭化カリウム
0.12炭酸カリウム 30
1N−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 −メチル−参−アミノアニリ ン硫酸塩 j、itヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 j、Of螢光増白剤(WHI
TEXμB。
住友化学製) /、!?水を加え
て / 000tdpH(コz0
c) io、コj漂白定着液 水 弘0
0tdチオ硫酸アンモニウム(70%) 200
yd亜硫酸ナトリウム コOfエチ
レンジアミン四酢酸鉄<III> アンモニウム toyエチレンジ
アミン四酢酸二ナト 水を加えて 10OORIpH(
コt’c) 7.o。
て / 000tdpH(コz0
c) io、コj漂白定着液 水 弘0
0tdチオ硫酸アンモニウム(70%) 200
yd亜硫酸ナトリウム コOfエチ
レンジアミン四酢酸鉄<III> アンモニウム toyエチレンジ
アミン四酢酸二ナト 水を加えて 10OORIpH(
コt’c) 7.o。
リンス液
ベンゾトリアゾール i、orエチレン
ジアミン−N 、 N 、 N’。
ジアミン−N 、 N 、 N’。
N/−テトラメチレンホスホ
ン酸 0.3?水を加え
て 1000txlpH(コr”
c) 7.s0第3表 数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示している。
て 1000txlpH(コr”
c) 7.s0第3表 数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示している。
従って、本発明の化合物(重合体)は、色汚染防止性能
に優れていることが解る。
に優れていることが解る。
また、処理後直ちに未露光部の濃度を測定した。
その後、60”C−70%几■1の条件下to日間放置
した後、同様に未露光部の濃度を測定したところ、比較
例に比べ本発明の化合物を用いた試料は、濃度上昇が小
さく色汚染防止効果を示した。
した後、同様に未露光部の濃度を測定したところ、比較
例に比べ本発明の化合物を用いた試料は、濃度上昇が小
さく色汚染防止効果を示した。
以上のように、本発明の化合物(重合体)は、有用であ
る。
る。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和43年1月
、zP日 持許庁長宮 殿 1、事件の表示 昭和≦2年特願第224447
4号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材
料住 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(
520)富士写真フィルム株式会社連絡先 〒106東
京都港区西麻布2丁目26番30号富士写真フィルム株
式会社東京本社 電話(406) 2537 4、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
、zP日 持許庁長宮 殿 1、事件の表示 昭和≦2年特願第224447
4号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材
料住 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(
520)富士写真フィルム株式会社連絡先 〒106東
京都港区西麻布2丁目26番30号富士写真フィルム株
式会社東京本社 電話(406) 2537 4、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
1)第j頁!行目の
「アミノ」を
「アミン」
と補正する。
2)第j頁lコ行目の
「生起」を
「生成」
と補正する。
3)第r頁73行目の
「が」を
「を」
と補正する。
4)第io頁7行目の
[同一、tit、oコr、 J
を削除する。
s)第2コ頁3行目の
「少なくとも」の後K
「炭素数」
を挿入する。
6)第1!頁を行目の
「ツ」を
「ア」
と補正する。
7)第1り頁12行目の
「もしくは」の後に
「置換の」
を挿入する。
8)第1り頁73行目の
「又は」の後に
「炭素数を一タ」
を挿入する。
9)第1り頁16行目の
「7〜り」を
「4−PJ
と補正する。
1o)第1り頁17行目の
「もしくは」の後に
rift換の」
を挿入する。
11)第1り頁/r行目の
「フェニル」を
「炭素数6−2のフェニル基」
と補正する。
12)第コQ頁1行目の
「又は」の後に
「炭素数6−2の」
を挿入する。
13)第23頁1行目の
「α−アルアクリル」を
「α−アルキルアクリル」
と補正する。
14)第!≠頁を別紙lの如く補正する。
15)第17頁2行目の
「ロタン」を
「ロダン」
と補正する。
16)第1コア頁2行目の
「当重量」を
「等重量」
と補正する。
17)第1コrJlj!行目の
「当重量」を
「等重量」
と補正する。
18)第1コを頁17行目の
「緑色」を
「赤色」
と補正する。
le)第1it頁/r行目の
「マゼンタ発色」を
「シアン発色」
と補正する。
20)第1コrBir行目の
「マゼンタ最大」を
「シアン最大」
と補正する。
21)第73り真の化合物F−2の構造式を「
」
と補正する。
22)第1参〇頁の化合物、l’−7の構造式を「
」
と補正する。
23)第11−頁の化合物1−/の構造式をと補正する
。
。
24)第74’J頁の化合物U−Jの構造式をと補正す
る。
る。
25)第74L!頁化合物S−4の構造式を「
C2H5J
と補正する。
26)第1併r頁3行目の
「当重量」を
「等重量」
と補正する。
27)第1参を頁r行目の
「当型」を
「等電」
と補正する。
28)第76j頁の化合物E x M −/の構造式を
8H17 」 と補正する。
8H17 」 と補正する。
29)第i’yi頁7行目の
「当重量」を
「等重量」
と補正する。
30)第17/@/コ行目の
「当型」を
「等電」
と補正する。
Claims (6)
- (1)下記一般式( I )で表わされる繰返し単位を含
む重合体もしくは共重合体において、その末端が炭素数
8以上の基を有する化合物を少なくとも一種含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中R_1は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
を示し、R_2、R_3、R_4は同じでも異なつてい
ても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換のアルキ
ル基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバモイル
アミノ基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
コキシスルホニル基またはアリーロキシスルホニル基を
表わし、またR_2、R_3、R_4は隣接する基が縮
環して炭素環あるいはヘテロ環を形成しても良い。 L_1は2価の連結基を示し、L_2は▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、−COO−、−OCO−を示し、 R_5は水素原子又はそれぞれ置換又は無置換のアルキ
ル基、フエニル基を示し、 Yはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリ
ーレン基、アラルキレン基を示し、Zは▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼(R_5は上記と同義)、−COO−、−OCO−
、−SO_2−、−S−、−O−、アルキレン基、フェ
ニレン基、アラルキレン基を表わし、 G_1、G_2はそれぞれ同じでも異なつていてもよく
、水酸基又は加水分解で水酸基を生成する基を示し、G
_3はスルホンアミド基又はカルボンアミド基を示す。 m、n、p、q、rは0又は1を示すが、p=1のとき
q=0であり、p=0のときq=1である。 - (2)末端の炭素数8以上の基が炭素数8以上の連鎖移
動剤を用いた重合反応により導入されることを特徴とす
る特許請求の範囲第(1)項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 - (3)末端の炭素数8以上の基が、反応性基を有する連
鎖移動剤を用いた重合反応により得た重合体に、高分子
反応することにより導入されることを特徴とする、特許
請求の範囲第(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 - (4)末端の炭素数8以上の基が、炭素数8以上の重合
開始剤を用いた重合反応により導入されることを特徴と
する、特許請求の範囲第(1)項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 - (5)一般式( I )で表わされる繰返し単位が高分子
反応により導入されることを特徴とする、特許請求の範
囲第(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (6)一般式( I )で表わされる繰返し単位が末端に
炭素数8以上の基を有しかつバインダーと直接あるいは
硬膜剤を介して結合する基を含有するモノマーと共重合
した共重合体を含有することを特徴とする、特許請求の
範囲第(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29467687A JPH01134448A (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29467687A JPH01134448A (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01134448A true JPH01134448A (ja) | 1989-05-26 |
Family
ID=17810863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29467687A Pending JPH01134448A (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01134448A (ja) |
-
1987
- 1987-11-20 JP JP29467687A patent/JPH01134448A/ja active Pending
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