JPH01193268A

JPH01193268A - キノリジノン化合物およびその製法

Info

Publication number: JPH01193268A
Application number: JP63312576A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Kitaura; 良彦北浦; Teruo Oku; 照夫奥; Hideo Hirai; 平井　英雄; Toshiyuki Yamamoto; 山本　寿幸; Shinji Hashimoto; 眞志橋本
Original assignee: Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1984-03-30
Filing date: 1988-12-09
Publication date: 1989-08-03
Also published as: DE3575724D1; EP0157346A2; EP0157346B1; JPH039088B2; JPH0649701B1; EP0157346A3; US4650804A; JPH0215029A; JPS63284174A; US4698349A; JPH039113B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】この発明はキノリジノン化合物およびその塩に関する。

さらに詳しくは、この発明はアレルギーおよび潰瘍に対
する阻止活性を有する新規キノリジノン化合物およびそ
の塩、その製造法およびそれを含有する医薬組成物に関
する。

すなわち、この発明の一つの目的は、新規かつ有用なキ
ノリジノン化合物およびその塩を提供することである。

この発明のもう一つの目的は、前記キノリジノン化合物
およびその塩の製造法を提供することである。

この発明のさらにもう一つの目的は、有効成分として前
記キノリジノン化合物またはその塩を含有する医薬組成
物を提供することである。

この発明のキノリジノン化合物は次式（りで示すことが
できる。

（式中、Ｒ１はカルボキシ基、アミド化されたカルボキ
シ基、シアノ基、チオカルバモイル基またはテトラゾリ
ル基；Ｒ７は水素またはアリール基；Ｒ２は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基または低級
アルコキシ基；Ｒ３は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、低級アルケニルオキシ基、適当な置換基を有
していてもよいアリール基、アリールチオ基、アロイル
基、アル（低級）アルキル基、アレーンスルホニル基、
適当な置換基を有していてもよいアリールアミノ基また
はアリールオキシ基をそれぞれ意味し、Ｒ２およびＲ３はキノリジノン環のいかなる位置にも位
置することができ、かつ互いに結合して−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−１−ＣＨ冒ＣＨ−または−ＣＨ寓ＣＨ−ＣＨ−
Ｃ）Ｉ−を形成することができる）。

この発明に従って、目的化合物（Ｉ）は下記反応式で示
される種々の製造法により製造することができる。

製造法１またはその塩またはその塩製造法２またはカルボキシ基におけるその反応性誘導体またはその塩製造法３またはその塩製造法４またはその塩またはその塩製１１良Σ またはその塩（式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ７はそれぞれ前と同じ意味
であり、Ｒ１はアミド化されたカルボキシ基、Ｒ４は保護きれたカルボキシ基を意味する）。

この発明の原料化合物中、化合物（ＩＦ）は下記反応式
で示される製造法により製造することができる。

またはその塩またはその塩毀孟ｍＡ二ュ紐またはその塩またはその塩製１１」ニュＵまたはその塩またはその塩製造法Ｃ−（１）（■・）　　　−一一一一〇またはその塩またはその塩に１１５１１社またはその塩またはその塩製造法Ｄ　−（１）またはその塩またはその塩製造法Ｄ　−（２）またはその塩またはその塩製造法Ｅまたはその塩またはその塩１菫豊ヱまたはその塩またはその塩製造法Ｇまたはその塩　　　　　　　またはその塩製造法Ｈまたはその塩　　　　　　またはその塩製造法！（式中、Ｒ、ＲおよびＲ７はそれぞれ前と同じ意味であ
り、Ｒ５は低級アルコキシ基、Ｒ６は水素、保護されたヒドロキシ基、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、適当な
置換基を有していてもよいアリール基、アリールチオ基
、アロイル基、アル（低級）アルキル基、アレーンスル
ホニル基、適当な置換基を有していてもよいアリールア
ミノ基またはアリールオキシ基、Ｒ８はヒドロキシ保護基、Ｒ９は保護されたヒドロキシ基、ｎは１または２をそれぞれ意味する）。

目的化合物（１）の好適な塩類は慣用の無毒性塩であり
、例えば酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、マレイン酸塩、
酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩
、ギ酸塩、トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩、例えば
塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩
、燐酸塩等の無機酸塩または例えばアルギニン、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸との塩のような酸
付加塩、または例えばナトリウム塩、カリウム塩等のア
ルカリ金属塩およびカルシウム塩、マグネシウム塩等の
アルカリ土類金属塩のような金属塩、アンモニウム塩、
例えばトリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリ
ジン塩、ピッリン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジベンジルエチレンジアミン塩等の有機塩基塩
等が挙げられる。

この明細書の以上の記載および以下の記載において、こ
の発明の範囲内に包含きれる種々の定義の好適な例およ
び説明を以下詳細に述べる。

ｒ低級」とは、特に指示がなければ、炭素原子１〜６個
を意味するものとする。

好適なｒ低級アルキル、およびｒアル（低ｉ）アルキル
、の好適な１低級アルキル」部分としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチル
、ペンチル、ヘキシル等のような、炭素原子１〜６個を
有する直鎖状アルキル基または分枝鎖状アルキル基が挙
げられる。

好適な′低級アルコキシ基Ｊとしては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、インブ
トキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、第三級ペン
チルオキシ、ヘキシルオキシ等、好ましくは炭素原子１
〜４個を有するものが挙げられる。

好適な「低級アルケニルオキジ基Ｊとしては、ビニルオ
キシ、ｌ−プロペニルオキシ、アリルオキシ、ｌ−ブテ
ニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキ
シ等、好ましくは炭素原子２〜４個を有するものが挙げ
られる。

好適な「保護されたカルボキシ基」としては、後述のよ
うな１エステル化されたカルボキシ基」が挙げられる。

エステル化きれたカルボキシ基のエステル部分の好適な
例としては、例えばメチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエス
テル、イソブチルエステル、第三級ブチルエステル、ペ
ンチルエステル、ヘキシルエステル、１−シクロプロピ
ルエチルエステル等の、適当な置換基を少なくとも１個
有していてもよい低級アルキルエステル、その例として
、例えばアセトキシメグ・ルエステル、プロピオニルオ
キシメチルエステル、ブチリルオキシメチルエステル、
バレリルオキシメチルエステル、ピバロイルオキシメチ
ルエステル、ヘキサノイルオキシメチルエステル、１（
または２）−アセトキシエチルエステル、１（または２
または３）−アセトキシプロピルエステル、１（または
２または３または４）−アセトキシブチルエステル、１
（または２）−プロピオニルオキシエチルエステル、１
（または２または３）−プロピオニルオキシプロピルエ
ステル、１（または２）−ブチリルオキシエチルエステ
ル、１（または２）−イソブチリルオキシエチルエステ
ル、１（または２）−ピバロイルオキシエチルエステル
、１（または２）ヘキサノイルオキシエチルエステル、
イソブチリルオキシメチルエステル、２−エチルブチリ
ルオキシメチルエステル、３．３−ジメチルブチリルオ
キシメチルエステル、１（または２）−ペンタノイルオ
キシエチルエステル等の低級アルカノイルオキシ（低級
）アルキルエステル、例えば２−メシルエチξレエステ
ル等の低級アルカンスルホニル（低級）アルキルエステ
ル、例えば２−ヨードエチルエステル、２．２．２−ト
リクロロエチルエステル等のモノ（またはジまたはトリ
）−ハロ（低級）アルキルエステル、例えばメトキシカ
ルボニルオキシメチルエステルチルエステルエチルエステル、１−エトキシカルボニルオキシエチル
エステル、１−イソプ口ボキシ力ルボニルオキシエチル
エステル等の低級アルフキジカルボニルオキシ（低級）
アルキルエステル、フタリジリデン（低級）アリールエ
ステル呟または例えば（５−メチル−２−オキソ−１，
３−ジオキンールー４−イル）メチルエステル、（５−
エチル−２−才キソー１．３−ジオキソ−ルー４−イル
）メチルエステル、（５−プロピル−２−オキソ−１，
３−’、；オキソールー４−イル）エチルエステル等の
（５−低級アルキルー２−才キソー１．３−ジオキソ−
ルー４−イル）（低級）アルキルエステル；例えハヒニ
ルエステル、アリルエステル等の低級アルケニルエステ
ル：例えばエチニルエステル、プロピニルエステル等の低級
アルキニルエステル；例えばベンジルエステル、４−メトキシベンジルエステ
ル、４−ニトロベンジルエステル、フェネチルエステル
、トリチルエステル、ベンズヒドリルエステル、ビス（
メトキシフェニル）メチルエステル、３．４−ジメトキ
シベンジルエステル、４−ヒドロキシ−３，５−ジー第
三級ブチルベンジルエステル等の、少なくとも１個の適
当な置換基を有していてもよいアル（低級）アルキルエ
ステル；例えばフェニルエステル、４−りｎロフェニルエステル
、トリルエステル、第三級ブチルフェニルエステル、キ
シリルエステル、メシチルエステル、クメニルエステル
等の、少なくとも１個の適当な置換基を有していてもよ
いアリールエステル：フタリジルエステル等のようなものが挙げられる。

前述のエステル化されたカルボキシ基の好ましい例とし
ては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、プロポキシカルボニル、インプロポキシカルボニルブトキシカルボニル、第三級ブトキシカルボニル、ペン
チルオキシカルボニル、第三級ペンチルオキシカルボニ
ル、ヘキシルオキシカルボニル、１−シクロプロピルエ
トキシカルボニル等の低級アルフキジカルボニル基が挙
げられる。

好適なｒアミド化されたカルボキシ基」としては、窒素
原子に適当な置換基を有していてもよいアミド（−ＣＯ
ＮＨ２）が挙げられ、適当な置換基としては後述のよう
な適当な置換基を有していてもよい複素環基、適当な置
換基を有していてもよいアリール基等が挙げられる。

前記「複素環基」とはさらに詳しくは、酸素原子、イ才
つ原子、窒素原子等のようなペテロ原子を少なくとも１
個含む飽和または不飽和、複素単環基または複素多環基
を意味する．とりわけ好ましい複素環基としては、窒素
原子１〜４個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは
５または６員複素車環基、その例として、ピロリル、ピ
ロリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジルおよび
そのＮ−オキシト、ジヒドロピリジル、ピリミジル、ピ
ラジニル、ピリダジニル、例えば４Ｈ−１、２．４−）
リアゾリル、ＩＨ−１．２．３−トリアゾリル、２Ｈ−
１．２．３−トリアゾリル等のトリアゾリル、例えばＩ
Ｈ−テトラゾリル、２Ｈ−テトラゾリル等のテトラゾリ
ル、例えば１．２．３−トリアジニル、１．２．４−ト
リアジニル、１。

３、５−トリアジニル等のトリアジニル等；窒素原子１
〜４個を含む飽和３〜Ｂ員、さらに好ましくは５または
６員複素単環基、例えばピロリジニル、イミダゾリジニ
ル、ピペリジノ、ピペラジニル等；窒素原子１〜４個を含む不飽和縮合複素環基、例えばイ
ンドリル、イ．ソインドリノ呟　イントリジニル、ベン
ズイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリ
ル、ベンゾトリアゾリル等；酸素原子１〜２個および窒
素原子１〜３個を含む不飽和３〜８員、、きらに好まし
くは５または６員ｎＩ素車環基、その例として、オキサ
シリル、イソオキサシリル、例えば１．２．４−オキサ
ジアゾリル、１．３．４−オキサジアゾリル、１．２．
５−オキサジアゾリル等のオキサジアゾリル等：酸素原
子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む飽和３〜８員
、さらに好ましくは５または６員複素単環基、例えばモ
ルホリニル、シトノニル等；ｍ素原子１〜２個および窒
素原子１〜３個を含む不飽和縮合複素環基、例えばベン
ズオキサシリル、ベンズオキサジアゾリル等；イ才つ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む不飽
和３〜８員、きらに好ましくは５または６員複素単環基
、その例として、チアゾリル、イソチアゾリル、例えば
１，２．３−チアジアゾリル、１．２．４−チアジアゾ
リル、１．３．４−チアジアゾリル、１．２．５−チア
ジアゾリル等のチアジアゾリル、ジヒドロチアジニル等
；イ、オウ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む飽
和３〜８員、さらに好ましくは５または６員複素単環基
、例えばチアゾリジニル等；イオウ原子１〜２個を含む
不飽和３〜８員、さらに好ましくは、５または６員複素
単環基、例えばチエニル、ジヒドロチアニル、ジヒドロ
ジチオニル停：イ才つ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む不飽
和縮合複素環基、例えばベンゾチアゾリル、ベンゾチア
ジアゾリル等；酸素原子１個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは
５〜６員複素単環基、例えばフリル等；酸素原子１個お
よびイ才つ原子１〜２個を含む不飽和３〜８員、さらに
好ましくは５または６員複素単環基、例えばジヒドロオ
キサチイニル等；イ才つ原子１〜２個を含む不飽和縮合
複素環基、例エバベンゾチエニル、ペンゾジチイニル等
；酸素原子１個およびイ才つ原子１〜２個を含む不飽和
縮合複素環基、例えばベンズオキサチイニル等のような
複素環基が挙げられ、これらの１複素環基」はハロゲン
例えば塩素、臭素、沃素またはフッ素、例えばメチル、
エチル、プロピル等の前記低級アルキル基等のような適
当な１個以上の置換基を有していてもよい。

好適な１保護されたヒドロキシ基」としては、慣用のヒ
ドロキシ保護基、その例として、例えばメチル、エチル
、プロピル、第三級ブチル等の低級アルキル基、例えば
ビニル、アリル停の低級アルケニル基、例えばベンジル
、ベンズヒドリル、トリチル等のモノ−またはジーまた
はトリフェニル（低級）アルキル基等のようなアル（低
級）アルキル基、例えばトリメチルシリル、トリエチル
シリル、イソプロピルジメチルシリル、第三級ブチルジ
メチルシリル、ジイソプロピルメチルシリル等のトリ（
低級）アルキルシリル基、例えばトリフェニルシリル等
のトリアリールシリル基、例えばトリベンジルシリル等
のトリアル（低級）アルキルシリル基等のようなトリ置
換シリル基等によって保護されたヒドロキシ基が挙げら
れる。

好適な１アリール基」としては、フェニル、トリル、キ
シリル、クメニル、ナフチル、ビフェニリル等が挙げら
れ、これらはアミノ、ニトロ、例えばフッ素、塩素、臭
素、沃素等のハロゲン、前記低級アルコキシ、カルボキ
シ、前記保護されたカルボキシ、ヒドロキシ等の基のよ
うな適当な置換基１個以上を有していてもよい。

「アリールチオ基」、ｒアル（低級）アルキル基、およ
び「アリールアミノ基」の好適な「アリール基、として
は、前に例示したようなものが挙げられる。

好適なｒアロイル基」としては、ベンゾイル、トルオイ
ル、ナフトイル等が挙げられる。

好適な′アレーンスルホニル基」としては、ベンゼンス
ルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等が挙げられる。

前記１アリールアミノ基」は、窒素原子上に例えばメチ
ル、エチル等の低級アルキル基等のような適当な置換基
を有していてもよい。

好適な′アリールオキシ基」としては、フェノキシ、ト
リルオキシ等が挙げられる。

好適な「ヒドロキシ保護基」としては前に例示したよう
なものが挙げられる。

好ましい「アミド化されたカルボキシ基」としては、カ
ルバモイル、ピリジルアミド、低級アルキル基を有して
いてもよいピリミジニルアミド、ピラジニルアミド、ヒ
ドロキシ基を有していてもよいフェニルアミド、チアゾ
リルアミド、トリアジニルアミド、トリアゾリルアミド
、ハロゲンを有していてもよいピリダジニルアミド、ま
たはテトラゾリルアミド等が挙げられる。

この発明の目的化合物（Ｉ）の製造法を以下詳細に説明
する。

１産盈ユ目的化合物（Ｉａ）またはその塩は、化合物（］Ｉ）ま
たはその塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付すことに
より製造することができる。

化合物（Ｉ）の好適な塩としては、化合物（１）につい
て例示した酸付加塩を挙げることができ、化合物（Ｉａ
）の好適な塩としては化合物（１）について例示した塩
類を参照すればよい。

この脱離反応においては、カルボキシ保護基の脱離反応
で使用される常法、例えば加水分解、還元、リューイス
酸を使用する脱離等のすべてが適用されうる。カルボキ
シ保護基がエステルである場合には、保護基は加水分解
またはりニーイス酸を用いる脱離法によって脱離されう
る。加水分解は塩基または酸の存在下に行なうのが好ま
しい。

好適な塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸
化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属次酸塩、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、
例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属
酢酸塩、例えば燐酸マグネシウム、燐酸カルシウム等の
アルカリ土類金属燐酸塩、例えば燐酸水素二ナトリウム
、燐酸水素二カリウム等のアルカリ金属燐酸水素塩等の
無機塩基、および例えばトリメチルアミン、トリエチル
アミン等のトリアルキルアミン、ピコリン、Ｎ−メチル
ピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、１．５−ジアザビ
シクロ［４，３，０１ノン−５−オン、１．４−ジアザ
ビシクロ［２，２，２コオクタン、１．５−ジアザビシ
クロ［５，４，０］ウンデセン−５等のような有機塩基
がその例として挙げられる。塩基を用いる加水分解はし
ばしば水中または親水性有機溶媒中またはそれらの混合
溶媒中で行なわれる。

好適な酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸等
の有機酸および例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸部の無機
酸が挙げられる。

この加水分解は通常有機溶媒、水またはそれらの混合溶
媒中で行なわれる。

反応温度は特に限定されず、カルボキシ保護基の種類お
よび脱離法の種類によって適宜選択すればよい。

リューイス酸を用いる脱離は置換もしくは非置換アル（
低級）アルキルエステルの脱離に適用するのが好ましく
、化合物（Ｉｆ）またはその塩を、例えば三塩化ホウ素
、王フッ化ホウ素等の三ハロゲン化ホウ素、例えば四塩
化チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタン、例え
ば四塩化スズ、四臭化スズ等の四ハロゲン化スズ、例え
ば塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等のハロゲン化
アルミニウム、例えばトリクロロ酢酸、トリフルオロ酢
酸等のトリハロ酢酸等のようなりニーイス酸と反応させ
ることにより行なわれる。この脱離反応は例えばアニソ
ール、フェノール等の陽イオン捕捉剤の存在下に行なう
のが好ましく、通常は例えばニトロメタン、ニトロエタ
ン等のニトロアルカン、例えば塩化エチレン、塩化エチ
レン等のハロゲン化アルキレン、ジエチルエーテル、二
硫化炭素のような溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響
を及ぼさない溶媒であればその他のいかなる溶媒中でも
行なうことができる。これらの溶媒はそれらの混合物と
して用いてもよい。

還元脱離法は、例えば２−ヨードエチルエステル、２．
２．２−トリクロロエチルエステル等のハｔｆｆ、（低
級）アルキルエステル、例えばベンジルエステル等のア
ル（低級）アルキルエステル等のような保護基の脱離に
適用するのが好ましい、この脱離反応に適用されうる還
元法としては、例えば亜鉛、亜鉛アマルガム等の金属ま
たは例えば塩化第一クローム、酢酸第一クローム等のク
ローム化合物塩・と、例えば酢酸、プロピオン酸、塩酸
等の有機酸または無機酸との組合わせ；および例えばパ
ラジウム−炭素、ラネーニッケル等の慣用の金属触媒の
存在下における接触還元常法がその例として挙げられる
。

反応温度は特に限定されず、通常は冷却下、常温または
加温下に反応が行なわれる。

毀盗豊ユ目的化合物（Ｉｂ＞またはその塩は、化合物（Ｉａ）ま
たはカルボキシ基におけるその反応性誘導体またはその
塩をアミド化反応に付すことにより製造することができ
る。

化合物（Ｉｂ）の好適な塩としては、化合物（Ｉ）につ
いて例示した酸付加塩を挙げることができる。

このアミド化反応で使用されるアミド化剤としては、適
当な置換基を有していてもよい複素環基または適当な置
換基を有していてもよいアリール基のような適当な置換
基を窒素原子に有するアミンが挙げられる。

化合物（Ｉａ）のカルボキシ基における好適な反応性誘
導体としては、酸ハロゲン化物、酸無水物、活性化エス
テル等が挙げられる。その好適な例を挙げると、酸塩化
物；酸アジド；例えばジアルキル燐酸、フェニル燐酸、
ジフェニル燐酸、ジベンジル燐酸、ハロゲン化燐酸等の
置換された燐酸、ジアルキル亜燐酸、亜硫酸、デオ硫酸
、硫酸、アルキル炭酸、例えばピバリン酸、ペンタン酸
、イソペンタン酸、２−エチル酪酸またはトリクロロ酢
酸等の脂肪族カルボン酸または例えば安息香酸等の芳香
族カルボン酸のような酸との混合酸無水物；対称酸無水
物；または例えばシアノメチルエステル、メト、キシメ
チルエステル、ジメチルイミノメチル［（ｃｎ３）２Ｗ
＝ｃｕ−］エステル、ビニルエステル、プロパルギルエ
ステル、ｐ−ニトロフェニルエステル、２．４−ジニト
ロフェニルエステル、トリクロロフェニルエステル、ペ
ンタクロロフェニルエステル、メシルフェニルエステル
、フェニルアゾフェニルエステル、フェニルチオエステ
ル、ｐ−ニトロフェニルチオエステル、ｐ−クレジルチ
オエステルミカルボキシメチルチオエステルル、ピペリジルエステル、８−キノリルチオエステル等
の活性化エステル、または例えばＮ．Ｎ−ジメチルヒド
ロキシルアミン、１−ヒドロキシ−２−（ＩＨ）−ピリ
ドン、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ
フタルイミド、１−ヒドロキシ−６−クロロ−ＩＨ−ベ
ンゾトリアゾール等のＮ−ヒドロキシ化合物とのエステ
ル等である。

化合物（Ｉａ）を遊離酸の形または塩の形で反応に使用
する場合、Ｎ．Ｎ’　−ジシクロへキシルカルボジイミ
ド、Ｎ−シクロへキシル−Ｎ′−モルホリノエチルカル
ボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−（３−ジメチルアミノ
プロピルド、１．１′二カルボニルジイミダゾール、塩化チオニ
ル、塩化オキザリル、例えばクロロギ酸エチル、クロロ
ギ酸イソブチル等の低級アルフキジカルボニルハロゲン
化物、１　−　（　ｐ−クロロベンゼンスルボニルオキ
シ）−６−’ＦロクロＩＨーベンゾトリアゾール等のよ
うな慣用の縮合剤の存在下に反応を行なうのが好ましい
。

反応は通常、水、アセトン、ジオキサン、クロロホルム
、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒドロフラン、
酢酸エチル、Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン
のような慣用の溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を
及ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる有機溶媒中
でも反応を行なうことができる．これらの溶媒中、親水
性溶媒は水と混合して使用してもよい。

縮合剤の存在下における反応は、通常は無水の条件下に
行なわれるが、特に限定はきれない。

この反応は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素
塩、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等のト
リ（低級）アルキルアミン、ピリジンまたは例えばピッ
リン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン等のピリ
ジン誘導体等のような無機塩基または有機塩基の存在下
に行なってもよい．使用される塩基または縮合剤が液体
であれば、それを溶媒として使用することもできる。

反応温度は特に限定きれず、通常は加熱下または加温下
、好ましくは加熱下に反応が行なわれる。

製造法３目的化合物（Ｉｄ）またはその塩は、化合物（Ｉｃ）ま
たはその塩を脱水反応に付すことにより製造することが
できる。

この脱水反応に使用される脱水剤としては、塩化ホスホ
リル、塩化チオニル、五酸化溝、五塩化溝、五臭化燐等
が挙げられる。

この反応は通常、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチ
レン、１．２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、
ピリジン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドのよ
うな溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない
溶媒であれば、その池のいかなる溶媒中でも反応を行な
うことができる。

反応温度は特に限定されず、通常は常温、加温下または
加熱下に反応が行なわれる。

１産迭１目的化合物（！ｅ）またはその塩は、化合物（Ｉｄ）ま
たはその塩を硫化水素と反応させることにより製造する
ことができる。

この反応は通常、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチ
レン、１．２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、
ピリジン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドのよ
うな溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない
溶媒であればその他のいかなる溶媒中でも反応を行なう
ことができる。

１産迭至目的化合物（Ｉｆ）またはその塩は、化合物（Ｉｄ）ま
たはその塩をテトラゾール基生成反応に付すことにより
製造することができる。

化合物（Ｉｆ）および（Ｉｄ）の好適な塩としては、化
合物（１）について例示した酸付加塩を挙げることがで
きる。

この反応で使用きれる試薬としては、例えばカリウムア
ジド、ナトリウムアジド等のアルカリ金属アジドと例え
ば塩化アンモニウム等のアンモニウムハライドとの組合
わせ等のような慣用のものが挙げられる。

この反応は通常、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチ
レン、１．２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、
ピリジン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドのよ
うな溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼξない
ものであれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を行な
うことができる。

反応温度は特に限定されず、通常は加温下または加熱下
に反応が行なわれる。

１泣羞ｊニユロ化合物（Ｖ）またはその塩は、化合物（ＩＩ［）または
その塩を化合物（Ｗ）と反応させることにより製造する
ことができる。

化合物（ＩＩＩ）および（Ｖ）の好適な塩類としては、
化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げること
ができる。

この反応は、アルキルリチウム例えばｎ−ブチルリチウ
ム、リチウムジイソプロピルアミド、例えばナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド等の存在下に行なうのが好ましい。

この反応は通常、アセトン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ベンゼン、ヘキサン、クロ
ロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒドロ
フラン、酢厳エチルのような溶媒中で行なわれるが、反
応に悪影響を及ぼせない溶媒であれば、その他のいかな
る溶媒中でも反応を行なうことができる。

反応温度は特に限定されず、通常は冷却下、常温または
加熱下に反応が行なわれる。

ｋ童に１訂化合物（亘ａ）またはその塩は、化合物（Ｖ）またはそ
の塩を閉環反応に付すことにより製造することができる
。

化合物（Ｖ）の好適な塩としては、化合物（Ｉ）につい
て例示した酸付加塩を挙げることができる。

この反応は、加熱媒体として使用諮れるジフェニルとジ
フェニルエーテルとの混合物のような適・当な試薬の存
在下に行なうのが好ましい。

反応温度は特に限定きれないが、通常は加熱下に反応が
行なわれる。

ｋ盗韮」二」Ｕ化合物（Ｖｃ）またはその塩は、化合物（Ｉ［［ｃ）ま
たはその塩を化合物（ＩＶ）と反応きせることにより製
造することができる。

化合物（Ｖｃ）および（Ｉｌｌｃ）の好適な塩類として
は、化合物（Ｉ）について例ふした酸付加塩類を挙げる
ことができる。

この反応は前記６ユＵと同様にして行なうことができる。

ｋ盗見」１１社化合物Ｂｔｈ）またはその塩は、化合物（Ｖｃ）または
その塩を閉環反応に付すことにより製造することができ
る。

化合物（１［ｈ）および（Ｖｃ）の好適な塩類としては
、化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げるこ
とができる。

この反応は前記翌盗見ｊニュ社と同様にして行なうこと
ができる。

鼠１１匹二ユリ化合物（Ｖａ）またはその塩は、化合物（ＩＩ［ａ）ま
たはその塩を化合物（ＩＶ）と反応させることにより製
造することができる。

化合物（ｍｓ）および（Ｖａ）の好適な塩類としては、
化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げること
ができる。

この反応は前記１盗韮Ｊ二（１）と同様にして行なうこ
とができる。

製造法Ｃ−（２）化合物（Ｉｌｂ）ｔ＝たはその塩は、化合物（Ｖａ）ま
たはその塩を閉環反応に付すことにより製造することが
できる。

化合物（Ｉｌｂ）および（Ｖａ）の好適な塩類としては
、化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げるこ
とができる。

この反応は前記ｍ込ニュ社と同様にして行なうことがで
きる。

ｔｍＥｍニエロ化合物（ｖｂ）またはその塩は、化合物（ＩＩ［ｂ）ま
たはその塩を化合物（Ｗａ）と反応させることにより製
造することができる。

化合物（ＩＩＩｂ）および（ｖｂ）の好適な塩類として
は、化合物（りについて例示した酸付加塩類を挙げるこ
とができる。

この反応は前記　３１ａｍ　Ａ　−（１）と同様にして
行なうことができる。

製ｊｌ虹ジニエυ 化合物（Ｉｎｃ）またはその塩は、化合物（Ｗｂ）また
はその塩を閉環反応に付すことにより製造することがで
きる。

化合物（Ｈｅ）および（ｖｂ）の好適な塩類としては、
化合物（１）について例示した酸付加塩類を挙げること
ができる。

この反応は前記り童羞ｊユニ社と同様にして行なうこと
ができる。

１産羞１化合物（Ｉｓ）またはその塩は、化合物（１［ｄ）また
はその塩をヒドロキシ保護基の導入反応に付すことによ
り製造することができる。

化合物（ｆｆｄ）および（Ｈｅンの好適な塩としては、
化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩を挙げることが
できる。

導入される保護基が低級アルキル基または低級アルケニ
ル基の場合、反応は化合物（ＩＩｄ）またはその塩を低
級アルキ、ル化剤または低級アルケニル化剤と反応させ
ることにより行なわれる。

この反応で使用される低級アルキル化剤または低級アル
ケニル化剤としては、例えば硫酸ジメチル等の硫酸モノ
（またはジ）−低級アルキル、例えばメタンスルホン酸
メチル等の低級アルカンスルホン酸の低級アルキルエス
テル、例えばブロモメタン、ヨードメタン、ヨードエタ
ン、ヨードブタン等のハロ（低級）アルカン、たとえば
ヨードプロペン等のハロ（奄級）アルケン等のような慣
用の低級アルキル化剤または低級アルケニル化剤が挙げ
られる。

酸の低級アルキルエステルを低級アルキル化剤　　　　
゛として使用する場合、反応は通常、水、アセトン、テ
トラヒドロフラン、エタノール、エーテル、ジメチルホ
ルムアミドのような溶媒中で行なわれるが、反応に悪影
響を及ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中
でも反応を行なうことができる。

この反応は無機塩基または有機塩基のような慣用の塩基
の存在下に行なうのが好ましい。

反応温度は特に限定きれず、通常冷却下から溶媒の沸点
付近までの加熱下までの温度範囲で反応が行なわれる：聚盗隻上化合物（Ｉｇ）またはその塩は、化合物（Ｉｆｆ＞また
はその塩を酸化反応に付すことにより製造することがで
きる。

化合物（Ｉｆ）の好適な塩としては、化合物（Ｉ）につ
いて例示した酸付加塩を挙げることができる。

この酸化反応に使用される好適な酸化剤としては、２．
３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ヘンゾキノ
ン（ＤＤＱ）等のような慣用の酸化剤が挙げられる。

この酸化反応はベンゼン、トルエン、クロロホルム、塩
化メチレン、四塩化炭素、ジエチルエーテル、ジメチル
ホルムアミドのような溶媒中で行なわれるが、反応に悪
影響を及ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒
中でも反応を行なうことができ、溶媒は使用される酸化
剤の種類によって任意に選択きれる。

この製造法の酸化反応の反応温度は特に限定されず、冷
却下、常温で、加温下または加熱下に反応を行なうこさ
ができる０反応温度は使用される酸化剤の種類によって
任意に選択される。

１盗豊玉化合物（ｌＩｅ）またはその塩は、化合物（Ｉｌｌｄ）
またはその塩をヒドロキシ保護基の導入反応に付すこと
により製造することができる。

この反応は常法によって行なうことができる。

導入する保護基がシリル基である場合には、この反応は
化合物（ｌｉｄ）またはその塩を式：％式％（）（式中、Ｒはトリ置換シリル基、Ｘは酸残基をそれぞれ意味する）で示きれる化合物と反応させることにより行なわれる。

好適な酸残基としては、例えば塩素、臭素等のハロゲン
等が挙げられる。

この反応はイミダゾール、４−置換イミダゾール、ジメ
チルピラゾール、トリアゾールまたはテトラゾールの存
在下に行なうのが好ましい。

反応は通常、水、アセトン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テト
ラヒドロフラン、酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、とリジンのような慣用の溶媒中で行なわれるが
、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であればその他のいか
なる溶媒中でも反応を行なうことができる。

反応温度は特に限定きれず、通常は冷却下、常温または
加温下に反応が行なわれる。

製造法Ｈ化合物＜Ｉ［ｉ）またはその塩は、化合物（Ｉｈ）また
はその塩をヒドロキシ保護基の脱離反応に付すことによ
り製造することができる。

この脱離反応は製造法１のような常法に準じて行なうこ
とができる。

この反応はフッ化テトラ−ｎ−第三級ブチルアンモニウ
ムのような温和な試薬の存在下に行なうのが好ましい。

反応は通常、水、アセトン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テト
ラヒドロフラン、酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ピリジンのような慣用の溶媒中で行なわれるが
、反応に悪影響を及ぼさないものであればその他のいか
なる有機溶媒中でも反応を行なうことができる。

ｋ盗羞ユ化合物（Ｉｋ）またはその塩は、化合物（Ｉ［ｊ）また
はその塩を酸化反応に付すことにより製造することがで
きる。

この酸化反応に使用される好適な酸化剤としては、例え
ば過ヨウ素酸、過硫酸またはそのナトリウム塩またはカ
リウム塩等の無機過酸またはその塩、例えば過安息香酸
、ｍ−クロロ安息香酸、過ギ酸、過酢酸、クロロ過酢酸
、トリフルオロ過酢酸またはそのナトリウム塩またはカ
リウム塩等の有機過酸またはその塩、オゾン、過酸化水
素、過酸化水素尿素、例えばＮ−ブロモスクシンイミド
、Ｎ−クロロスクシンイミド等のＮ−ハロスクシンイミ
ド、例えば次亜塩素酸の第三級ブチルエステル等の次亜
塩素酸塩、例えば過マンガン酸カリウム等の過マンガン
酸塩、またはスルフィニル基をスルホニル基に酸化でき
る他の慣用の酸化剤があげられる。

この反応はたとえばタングステン酸、モリブデン酸、バ
ナジン酸等またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩等の元素周期表のｖｂ族または■ｂ族の金属か
らなる化合物の存在下に反応を行なうことができる。

この酸化反応は通常、水、酢酸、クロロホルム、塩化メ
チレン、アセトン、メタノール、エタノールまたはそれ
らの混合溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさ
ない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を
行なうことができる。

反応温度は特に限定されず、通常は冷却下から常温下で
行なわれる。

キノリジノン化合物（Ｉ）の薬理学的有用性を示すため
に、その薬理学的試験結果を以下に説明する。

〔１コ試験化合物Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４Ｈ−キノリ
ジンー４−オンー３カルボキサミド（以下化合物のと略
称）。

Ｎ−（５−（ＩＨ−テトラゾリル）コー１−フェニルー
４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド（以
下化合物０と略称）。

［２］試験（Ａ＞ストレス潰瘍の阻止 ■試験法体重約２００ｇのスプラグ−トウリー系ラットを使用し
た。各動物を小ケージ中に固定し、呼吸可能な状態で水
浴中に置いた。水浴の温度を２２℃に維持した。試験化
合物のおよび［Ｆ］を、固定直前に経口投与した。７時
間後に動物を屠殺してそれらの胃を切除した１次いで胃
を２％ホルマリンで固定した。潰瘍面積を各動物につい
て測定した。試験動物の平均面積（ＩＩＩ１１１２）を
対照動物の平均面積と比較した。

■試験結果果 ■試験法ＰＣＡ反応被検動物として、生後７適齢、体重１８０〜
２００ｇのスプラグ−トウリー系雌ラット（日本タレア
製）を使用した。各実験ごとに５匹ずつ観察した。

５回結晶化させたオバルブミン（ＯＶＡ）（シグマ　ロ
フト３１Ｆ−８０６１）を抗原として使用した。

生後７週齢のＢＤＦＩ系雌マウス（日本タレア）に生理
食塩水０．０５ｆｆｌＱ中ＯＶＡ１００ｍｃｇを一次注
射（左足１！ｉｆ：）Ｌ、２０日後に同じ経路でブース
ター注射した。−次注射２８日後に血液を採集し、血清
を一８０℃で貯蔵した。

動物の毛を予じめ電気かみそりでそり、背面皮膚各個に
マウス抗血清希釈液（１／１６．１／３２）０、０５ｆ
ｆｌＱを注射して受身皮膚アナフィラキシ−を生起させ
た。

次いでこれらに４８時間後に、ＯＶＡ５ｍｇを含む０．
５％工ヴアンス　ブルー１ｍＱを静脈内注射した。５０
分後にこれらを屠殺して、病変部分の直径を測定した。

最小皮膚反応はそらせた皮膚の皮膚側で測定した５＋ａ
ｍまたはそれ以上の直径の青炎を有するものであった。

薬物の活性を次式を用いて評価した。

薬物を０．１％メチルセルロース／食塩水中に懸濁し、
抗原と共に静脈内投与した。

■試験結果この発明の医薬組成物は医薬製剤の形、例えばこの発明
の活性物質を外用、経口用または非経口適用に適した有
機もしくは無機担体もしくは賦形剤と混合して含有する
固体状、半固体状または液状製剤の形で使用することが
できる。有効成分は、例えば、錠剤、ペレット、カプセ
ル、受刑、溶液、エマルジョン、懸濁液および使用に適
するその他の形態用の通常の無毒性の医薬として許容き
れる担体と混合すればよい、使用されうる担体は水、グ
ルツース、乳糖、アラビアゴム、ゼラチン、マンニラト
ール、スターチペースト、マクネシウムトリシリケート
、タルク、コーンスターチ、ケラチン、コロイドシリカ
、ボテトスタープ、尿素および固体状、半固体状または
液状の製剤の製造における使用に適したその他の担体で
あり、さらに助剤、安定剤、濃厚化剤および着色剤°な
らびに芳香剤を使用してもよい、医薬組成物はま、た、
所望の製剤中の有効成分の活性を安定に維持するために
、″保存剤または静菌剤を含有せしめることもできる。

活性を有する目的化合物は医薬組成物中に、疾患の過程
と条件とに従って所望の治療効果を発揮するのに十分な
量含有せしめる。

この組成物を人に適用する場合、静脈内投与、筋肉投与
または経口投与により適用するのが好ましい、この発明
の目的化合物の投与量または治療用有効量は治療すべき
各個の患者の年齢と条件とによって変化するが、大また
は動物に対する疾患の治療のための１日投与量は通常有
効成分約０．０５〜５　ｍｇ／　ｋｇであり、一般的に
は平均１回約２．５ａ＋ｇ、２５ｍｇ、２５０ｍｇが投
与される。

以下この発明を製造例および実施例に従って説明する。

１菫贋ユ２−メチルビリジン（７１１１）のテトラヒドロフラン
（１４０＋１１１　）溶液に、ｎ−ブチルリチウムの１
．５９モルヘキサン溶液（４９＋１１）を水冷しながら
滴下する。生成する暗赤色溶液の温度を常温まで上昇せ
しめ、１時間攪拌する。−７８℃に冷却後、エトキシメ
チレンマロン酸ジエチル（１５，６３ｍＱ　）のテトラ
ヒドロフラン（５０１１１１！　）溶液を３０分間かけ
て加える０反応混合物の温度を一２９℃まで上昇せしめ
て一２０℃で３０分間攪拌する。酢酸（４，４８１１１
）を加える。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに溶解し
て次階水素ナトリウム１０％水溶液、水および塩化ナト
リウム飽和水溶液で洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥
後、酢酸エチル抽出液を濾過し、溶媒を留去して油状物
（２７ｇ）を得る。残渣をシリカゲル（メルク社製、７
０〜２３０メツシユ、２７０ｇ）を使用するクロマトグ
ラフィーに付し、クロロホルムで溶出して、３−エトキ
シ−２−エトキシカルボニル−４−（２−ピリジル）酪
酸エチル（１９ｇ）を油状物として得る。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７３０．　１５９０．　
１４７０．　１４４０゜１３７０　ｃａｂ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）Ｓ：　０．９７　（ｔ、３）１．
Ｊ＝８Ｈｚ）、　１．２６　（ｔ。

６Ｈ，Ｊ：８Ｈｚ）、　３．１２　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、　３．２−３．６（ｍ、２Ｈ）、　　３．６２
　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８）１ｚ）、　　　４．２１　　
（ｑ、４ＬＪ＝８Ｈｚ）、　４．４７　（（１，２Ｈ，
Ｊ＝８Ｈ２）、　６．９７−７．８０（ｍ、３Ｈ）、　
８．４２−８．６７　（ｍ、ＩＨ）製造例２３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−（２−ピリジ
ル）酪酸エチル（１８．９ｇ）、ジフェニル（４８．　
８５　ｇ　）およびジフェニルエーテル（　１３５．８
ｇ）の混合物を２５０℃に４０分間加熱する．反応混合
物を常温に冷却し、シリカゲル（メルク社、７０〜２３
０メツシユ、６２０ｇ）を使用するクロマトグラフィー
に付し、ヘキサン、次いでエタノールとクロロポルムと
の混合物（１：４９）で溶出して得る粗製油状物をエー
テルとヘキサンとの混合物（１：１）から結晶化させて
、３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オ
ン（　１１．４８ｇ　）を黄色結晶として得る。

ＩＲ　　（スジ３−ル）　　：　　１６７０．　　１６
２５．　　１４９０　　ａｍ−’ＮＭＲ　（ＣＤＣ１ｓ
）Ｓ’　１．４２　（ｔ．３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、４．４
２　（ｑ。

２Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ＞、　６．６２　（ｄ．ＬＨ．Ｊ＝８
Ｈｚ）、　７．０２−７．３８（ｍ．ＩＨ）、　７．５
３−７．６８　（ｍ．２Ｈ）、　８．３３　（ｄ，１１
。

Ｊ＝８）１ｚ）、　９．２３−９．４７　（ｍ．ＩＨ）
１菫贋ユ型１１世」２と同様にして下記化合物を得る。

（１）３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−［
２−（５−エチルピリジル）コ酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７３
０　　ｃｍ−’（２）　３−エトキシ−２−エトキシカ
ルボニル−−（２−キノリル）酪酸エチル。

ＩＲ　　（フイ１１）　　：　　１７５０　　（ｓｈ）
、　　１７３０　　ｃｒｎ−’（３）４−フェニル−３
−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（２−ピリ
ジル）酪酸エチル。

ＩＲ　　（）・ルム）　　’　　１７５０　　（ｓｈ）
、　　１７３０　　ａｍ−１（４）３−エトキシ−２−
エトキシカルボニル−４−［２−（５−ヒドロキシピリ
ジル）コ酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　２５５０．　　１７３
０．　　１４９０．　　１２７０．　　１１６０。

１０９０、　１０２５　ｃｍ−’ ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）Ｓ’　０．９７　（ｔ．３Ｈ．
に７Ｈｚ）、１．２５　（ｔ。

６Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．０７　（ｄ．２Ｈ．Ｊ：
５Ｈｚ＞、　　３．２０−４．７７（ｍ．８Ｈ）、　　
６．４７　（ｍ．ＬＨ）、　　７．０７−７、３７　（
ｍ．２Ｈ）。

８、１７　（ａ＋．ＩＨ）（５）３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（
１−イソキノリル）酪酸エチル。

ＩＲ　　（）・ルム）　　：　　１７５０．　　１７３
０　　ａｍ−’（６）　３−二トキシ−２−エトキシカ
ルボニル−３−［８−（５．６．７．８−テトラヒドロ
キノリル）コブロピオン酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７３
０　　ｃｍ＋″″１（７）　３−エトキシ−２−エトキ
シカルボニル−−［２−（３−メチルピリジル）コ酪酸
エチル。

ＩＲ　　（スジ習−ル）　　？　　１７５０．　　１？
３５．　　１５７５．　　１４４０．　　８６０。

７９０　ａｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）ｆｆ　：　０．９２　（ｔ．３
Ｈ．Ｊ＝５Ｈｚ）、　１．２７　（ｔ。

６８、Ｊ：５Ｈｚ）、　　２．３７　　（ｓ．３Ｈ）、
　　３．０８−３．６０　（ｍ。

４Ｈ）、　　３．７０　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝５Ｈｚ＞、　
　４．１８　（ｑ．２Ｈ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　　４．２２　（ｑ．２Ｈ．Ｊ＝５Ｈｚ
）、　　４．５２　（ｍ．ＬＨ）。

７、０５　（ｄｄ．ＩＨ．Ｊ：６Ｈｚおよび３Ｈｚ）、
　７．４５　（ｄ。

ＬＨ．Ｊ：６Ｈｚ＞、　　８．４２　（ｄ．ＩＨ，Ｊ＝
３Ｈｚ＞（８）３−エトキシ−２−カルボエトキシ−４
−［２−（４−メチルピリジル）コ酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７３
０．　　１６００．　　１２４０．　　１１５０。

１０２０　ｃｍ” ＮＭＲ　　（ＣＤＣＩｓ）＃　　’　　０．９７　　（
ｔ．３Ｈ．Ｊ’７Ｈｚ）、　　１．２７　　（ｔ。

６Ｈ．ＪニアＨｚ＞、　２．３２　（ｓ．３Ｈ）、　３
．１０　（ｄ．２Ｈ。

Ｊ＝５．５Ｈｚ）、　３．２８−３．５８　（ｍ．２Ｈ
）、　４．２０　＜ｑ．３Ｈ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．２３　（ｑ．３）１．Ｊ＝７Ｈｚ
＞、　６．８７−７、１３（ｍ．２Ｈ）、　８．４０　
（ｄ．ＬＨ．に６Ｈｚ）（９）　３−エトキシ−２−エ
トキシカルボニル−４−［２−（６−メチルピリジル）
］酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１６５０．　　１６３
０，　　１５９０．　　１５８０．　　１２７０。

１１５０、　１０９０　ｃｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）δ：　０．９７　（ｔ．３Ｈ．
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．２５　（ｔ。

６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．４８　　（ｓ、３Ｈ）、
　　３．０７　（ｄ、２Ｈ。

Ｊ＝５．５Ｈｚ）、　　３．６０　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７
Ｈｚ）、　　３．２３−３．５７（ｒｎ、ＩＨ）、　　
４．１８　（ｑ、４Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．３３−
４．６７（ｍ、ＩＨ）、　　６．８５−７．１５　（ｍ
、２Ｈ）、　　７．３３−７．６６（ｍ、ＩＨ）（１０）　３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４
−（２−ピリジル）ペンタン酸エチル。

’ＬＲ（フィルム）　　：　　１７５０．　１７３０．
　１５９０．　１３００．　１０９０゜１０２０　ａｍ
−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）ε：　１．００　（ｔ、３Ｈ，Ｊ
＝７）１ｚ）、　［１，３５（ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　　　１．２５　　（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞
、　　　１．２５　　（ｓ）　　９Ｈコ。

３．００−３．７５　（ｍ、４Ｈ）、　３．９３−４．
５８　（ｍ、５Ｈ）。

６．９８−７．６０　（ｍ、２Ｈ）、　７．６５　（ｍ
、ＩＨ）、　８．５８（ｍ、　ＩＨ）（１１）　３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４
−［２−（５−メチルピリジル）］酪酸エテル。

ＩＲ（フィルム）　　ｉ　　１７４０．　１７３０．　
１６０Ｇ、　　１４８０．　１１５０゜１０９０、１０
２５　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）ε：　１．００　（ｔ、３Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ）、　１．２７　（ｔ。

６）１．Ｊ＝７）１ｚ）、　２．３２　（ｓ、３Ｈ）、
　３．００−３．７７　（ｍ。

４Ｈ）、　　４．２２　（ｑ、３Ｈ，ＪニアＨｚ）、　
　４．２５　（ｑ、３Ｈ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．０３−７．５０　（ｍ、２Ｈ）
、　　８．３７　（ｍ、ＩＨ）（１２）　３−エトキシ
−２−エトキシカルボニル−３−［７−（６，７−シヒ
ドロー５Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ピリジル）］プロピオ
ン酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７５０　　（ｓｈ）、　
　１７３０．　１５９０゜１５８０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）Ｓ’　０．８０　（ｔ、３）１．
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３０　（ｔ。

６Ｈ，ＪニアＨｚ）、　２．００−２．４０　（ｍ、２
Ｈ）、　２．８０−３．７０（ｍ、４１（＞、　４．０
　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．２０　（ｑ、４Ｈ
。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．８０　（ｄｄ、ＬＨ，、ｃ８Ｈｚ
および２Ｈｚ　＞　！７．００−７．６０　（ｍ、２Ｈ
）、　８．３−８．５０　（ｍ、ＩＨ）（１３）　３−
二トキシ−４−メトキシ−４−（２−ピリジル）−２−
エトキシカルボニル酪酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７５Ｇ、　　１７３０．
　１５９Ｇ、　　１３６５．　１０９０゜１０２５、７
６０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）ε：　０．７８　（ｔ、３Ｈ，、
ｃ７Ｈｚ）、　１．２５　（ｔ。

３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．２８　（ｔ、３Ｈ，、Ｃ
７Ｈｚ＞、　　３．３３　（ｄ。

２Ｈ，Ｊ＝４Ｈｚ）、　　３．６０−４．６０　　（ｍ
、９Ｈ）、　　７．０７−７．９０（ｍ、３Ｈ）、　　
８．６２　（ｍ、ＩＨ）（１４）　３−二トキシ−４−
エトキシカルボニル−４−（２−ピリジル）酪酸エチル
。

１盗■１弊ｊＥ匿」、と同様にして下記化合物を得る。

（１）２−エトキシカルボニル−ＩＨ−ピリド［１゜２
−ａ］キノリジン１−オン。

融点１０４−１０５℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１７３０．　１６６０．
　１５３０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）ε：　１
．４３　（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４３　（ｑ
。

２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．４０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ＞、　７．０および７．４５　（ＡＢｑ、２Ｈ，Ｊ
：１ＯＨｚ）、　７．５０−７．７０　（ｍ。

４Ｈ）、　８．２０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　９
．７０−１０．０　（ｍ。

ＩＨ）（２）７−エチル−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン。

融点８１−８３℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　１７２０．　１６３０　
　ａｍ″″ＩＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ　：　１．３２　
（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４４　（ｔ。

３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．７６　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　４．４０　（ｑ。

２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．６０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、　７．５２　（ｓ。

２Ｈ）、　８．３２　（ｄ、−ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞、　
９．２０　（ｓ、１１（）（３）１−７二二ルー３−エ
トキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１２０−１２３℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７３０．　１６２０　
　ｃｒｎ″″ＩＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）＆　’　１．３６
　（ｔ、３Ｈ１Ｊ’７Ｈｚ＞、４．３８　（ｑ。

２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．０４−７．７６　（ｍ、７
Ｈ）、　８．３２　（ｓ。

ＩＨ）、　９．４８　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）（４）
８−ヒドロキシ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン。

融点２４２℃〈分解）ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３３００．　３２００．
　１６８０．　１６６０．　１６２０゜１３０Ｇ、　１
１４０．９６０．９００　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６）ε：　２．２７　（ｔ、３Ｈ，ＪニアＨｚ）、　
４．２３（ｑ、２Ｈ，Ｊ：８Ｈｚ）、　　６．１３　（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．５８（ｄｄ、ＩＨ，
Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　７．９０　（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝８Ｈｚ）。

’　　　８．０７　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　８
．８２　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝２Ｈｚ＞元素分析Ｃ１□Ｈ１
、Ｎｏ、として、計算値：　Ｃ，６１、ｓｏ；　Ｈ，４，７５実測値：　
Ｃ，６２，１１Ｈ，５，０５（５〉３−エトキシカルボ
ニル−４Ｈ−ピリド［２゜’１−ａ］イソキノリンー４
−オン。

融点１５５°ＣＩＲ（スジコール）　　：　　３１００．　１７４０．
　１６５０．　１６４０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ）５　’　１．４６　＜ｔ、３Ｈ１Ｊ＝、７）１ｚ）
、４．４６　（９゜２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．２３
　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．３５　（ｄ。

ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．５０−７．８３　（ｍ、
３Ｈ）、　　８．２０−８．５０（ｍ、ＩＨ）、　　８
．４６　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　９．１０　（
ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ）元素分析Ｃ１６Ｈ１３Ｎ０３として、計算値：　Ｃ；７１．９０．　Ｈ＋４．９０．　Ｎｉ５
．２４実測値：　ｃ；’ｙｔ、４ｏ、　Ｎｉ５．０６．
　Ｎｉ５．１７（６）９−メチル−３−エトキシカルボ
ニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１２５−１２６℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３０９０．　１７２５．
　１６４５．　１５９０．　１１２５゜１１００　ｃｍ
−’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）＆　：　１．４０　（ｔ、３Ｈ，
Ｊニア）１ｚ）、　２．５０　（ｓ。

３Ｈ）、　４．４２　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　６
．６３　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．０７　（ｔ、ＩＨ，に７Ｈｚ）、
　７．４７　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．３５　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９）１ｚ
）、　９．３２　（ｄ。

、Ｃ７Ｈｚ、　ＩＨ）元素分析Ｃ１３’１３ＮＯ３として、計算値：　Ｃ１６７，５２，Ｈ；５．６７実測値＋　Ｃ
；６７．５１．　Ｎｉ５．８３（７）　８−メチル−３
−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１４６−１４８℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３０６０．　１？２０．
　１６６０．　１６４０．　１２４５゜１１５５、７９
０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）ε：　１．４０　（ｔ、３Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ＞、　２．５０　（ｓ。

３Ｈ）、　４．３８　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　６
．５０　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．００　（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ、　　２Ｈｚ）、　　７．３０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ）、　　８．３２　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　
９．２８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）元−素分析Ｃ１３Ｈ１３ＮＯ３として、計算値：　Ｃ１
６７，５２，Ｎｉ５．６７実測値：　Ｃ１６７，３Ｂ、
　ｔｌ５．６５（８）３−エトキシカルボニル−６−メ
チル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点９０−９３°ＣＩＲ（スジ３−ル’）　　：　　１７２０．　１６５０
．　１６２０．　１５９０．　１２６５゜１１２０、１
１００．７９５　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣＩｓ）＆　：
１．３５　（ｔ、３）１．Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．０５　
（ｓ。

３Ｈ）、　４．３８　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　６
．３８　（ｄ、１）１゜に８Ｈｚ）、　６．６７　（ｍ
、ＩＨ）、　７．２５　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ４．５Ｈｚ）、　８．１８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ
＞。

元素分析Ｃ１３Ｈ１３”３として、計算値：　Ｃ１７，５２，ｔｌ；５．６７、　Ｎ１．０
７実測値：　Ｃ；６７．２ｇ、　ｕ；ｓ、ｓｓ　　Ｎｉ
６．０３（９）１−メチル−３−エトキシカルボニル−
４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１４２−１４３℃ ＩＲ（スジ盲−ル）　　：　　１７２０．　１６５０．
　１６２０．　１５９５．　１３００゜１２３０、１１
６０．１１２０．７７５　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
）ε：　１．４２　（ｔ、３Ｈ，、ｃ７Ｈｚ）、　２．
４０　（ｓ。

３Ｈ）、　　４．４３　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　
　７．２０　（ｍ、ＩＨ）。

７．６２−７．８０　（＋＠、２Ｈ）、　　８．２５　
（ｓ、ＩＨ）、　　９．４７（ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃ１３Ｈ１３”３として、計算値：　Ｃ１６７，５２，Ｈ；５．６７、　Ｎ１．０
６実測値：　Ｃ；６７．４９．　Ｎｉ５．９４．　Ｎ；
６．０６（１０）　７−メチル−３−エトキシカルボニ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１４６−１４９℃ ＩＲ　　（スジ１−ル）　　：　　１７２０．　　１６
２０．　　１１４５．　　１１１０　　ａｍ−ＩＮＭＲ
　（ＣＤＣＩｓ）＆　：　１．４２　（ｔ．３Ｈ．Ｊニ
アＨｚ＞、　２．４５　（ｓ。

３Ｈ）、　４．４３　（ｑ．２Ｈ．ＪニアＨｚ）、　６
．６２　（ｄ．ＩＨ。

Ｊ：８Ｈｚ＞、　７．４７−７、５７　（ｆｆｉ．２Ｈ
）、　８．３３　（ｄ．ＩＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　９．２３　（ｍ．ＩＨ）元素分析Ｃ１
３Ｈ１３Ｎ０３として、計算値：　Ｃｉ６７、５２．　Ｈ；５．６２．　Ｎ；６
．０６実測値：　Ｃ１６７，４４，Ｈ；５．８５．　Ｎ
、６．００（１１）　２−エトキシカルボニル− シクロペンタ［ｉｊココ−Ｈ−キノリジン−３−オン。

融点１４９℃ ＩＲ　　（スジ９−ル）　　：　　３１００，　　１７
２０．　　１６４Ｇ，　　１６２０．　　１６００。

１５５０、　１２１０．　１１５０　ｃｍ−１ＨＭＲ　
（ＣＤＣＩｓ）δ：　１．４３　（ｔ．３Ｈ．、Ｃ７Ｈ
ｚ＞、　３．３０（ブロード　ｓ．４Ｈ）、　　４．３
０　　（ｑ．２Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．０−７、３
０　（ｍ．２Ｈ）、　　８．３０　（ｓ．ＩＨ）、　　
８．８６　（ｄ．ＩＨ。

Ｊ＝６Ｈｚ）元素分析Ｃ１４Ｈ１３ＮＯ３として、計算値：　Ｃ；６９．１２．　Ｈ；５．３９，　Ｎ；５
．７６実測値：　Ｃ；６８．１６．　Ｎｉ５．４７．　
Ｎ，５．６９（１２）　２−エトキシカルボニル−９．
１０−ジヒドロ−８Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］−　ｓ　Ｈ−キ
ノリジン−３−オン。

融点１１８°ＣＩＲ　　（スジョール）　　：　　１６ｇＧ．　　１６
２０，　　１６００．　　１２２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ
　　（ＣＤＣＩｓ）＆　　”　　１４０　　（ｔ，３Ｈ
．ＪニアＨｚ）、　１．８５−２．２０（ｍ．２Ｈ）、
　　２．８０−３．２０　（ｍ，４Ｈ）、　　４．４０
　＜ｑ．２Ｈ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６．８５−７．３０　（ｍ．２Ｈ）
、　　８．１３　（ｓ．１）１）。

９、２０　（ｄ，ＩＨＪ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１５Ｈ１．ＮＯ３として・、計算値：　ＣＦ
２Ｏ．０２．　Ｎｉ５．８８．　Ｎｉ５．４４実測値：
　Ｃ；６９．７ｇ．　Ｈ；５．９５．　Ｎｉ５．３８（
１３）　１−メトキシ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ
−キノリジン−４−オン。

融点１３２−１３３℃ ＩＲ　　（スジミール）　　：　　１６８０．　　１６
７０．　　１６２０，　　１５９５．　　１３６０。

１１２０、　１０２０．　７７０　ｃｍ−１ＨＭＲ　（
ＣＤＣＩｓ）Ｓ：　１．４３　（ｔ．３１１．に７Ｈｚ
）、　３．９３　（ｓ。

３Ｈ）、　４．４５　（ｑ．２Ｈ．に７Ｈｚ）、　７．
２５　（ｍ，ＩＨ）。

７、６７　（ｍ．ＩＨ）、　７．９７−８．２０　（ｍ
．２Ｈ）、　９．４７　（ｄ。

ＩＨ．　Ｊ＝７．　５Ｈｚ）元素分析Ｃ１３Ｈ１３ＮＯ４として、計算値ｊ　Ｃ；６３．１５．　ｕ；ｓ．３ｏ．　Ｎ；５
．６６実測値：　Ｃ；６２．８０．　Ｈ；５．３３．　
Ｎ．５．６３（１４）　１−エトキシカルボニル−４Ｈ
−キノリジン−４−オン。

融点１１４℃ ＩＲ　　（スジ蕾−ル）　　：　　１７２５．　　１６
８０．　　１６３０　　ｃ＋ｍ−１元素分析Ｃ１２Ｈ工
、Ｎ０３として、計算値：　ｃ；ｓｓ．ｓｓ．　Ｈ；５．１０，　Ｎ；１
０．４５実渕値：　Ｃ；６６、１９．　Ｈ；４．８１．
　Ｎ；６．４２髪１１２−エトキシカルボニル−８．９−ジヒドロシクロペン
タ［ｉｊ］−　３　Ｈ−キノリジン−３−オン（２．２
ｇ）およびジクロロジシアノベンゾキノン（２．２６ｇ
）のベンゼン（　１ｔｏｍｎ　）溶液を２時間還流する
．反応混合物を０℃に冷却し、沈殿を濾過する．濾液を
濃縮して残渣をシリカゲル（４４ｇ＞を使用するカラム
クロマトグラフィーに付し、クロロホルムとメタノール
との混合物（１００：１〜１。

：ｌ）で溶出する．対応画分の溶媒を留去して得る粗結
晶をエーテルとヘキサンとの混合物で洗浄して、２−エ
トキシカルボニルシクロペンタ［ｉｊ］−３Ｈ−キノリ
ジン−３−オン（１．８２ｇ　＞を得る。

融点１２７℃ ＩＲ　　（”Ｆ曹−４）　　’　　３１００．　　１６
８０−１７００　　（（Ｏ−Ｆ）、　　１６２Ｇ。

１５７０、　１２３０．　１２１０　ｃｍ−”ＮＭＲ　
（ＣＤＣＩｓ）　８　’　１．４６　（ｔ．３Ｈ．Ｊ＝
７Ｈｚ）、４．４６　（ｑ。

２Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６．８０−７．６０　（ｍ．
３Ｈ）、　　８．１３　（ｄ。

ＩＨ．Ｊ＝８）ｉｚ）、　　８．７０　（ｓ．ＩＨ）、
　　９．２０　（ｄ．ＩＭ。

Ｊ＝８１（ｚ）元素分析Ｃ１４’ｌｌＮ０３として、計算値：　Ｃ１９．７０．　Ｎｉ４．６０．　Ｎｉ５．
８１実測値：　Ｃ：６９．３４．　Ｈ：４．８０．　Ｎ
：５．７ｇ１産堡１３−エトキシカルボニル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン（４．５ｇ）の乾燥Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド（　９０１１１Ｑ　）溶液を
攪拌しながらこれに、水素化ナトリウム（鉱物油中６０
％、０．９３ｇ）を室温で加え、この溶液を５０°Ｃに
３０分間維持する．反応混合物を沃化メチル（４．１３
ｇ）で処理し、同温で３０分間攪拌する．反応混合物を
希塩酸中に注ぎ、クロロホルムで抽出する．有機層を水
洗して無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して
得る油状物（１２．３ｇ）をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにイ寸す．クロロホルム−メタノール（９９
：１）で溶出して、３−エトキシカルボニル−７−メト
キシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン（３，７５ｇ）を得
る。

融点１５６−１５８℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　１７２０．　１６２０．
　１５００．　１１４０゜１１００　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｓ：１．４３　（ｔ、３Ｈ１Ｊ＝
７Ｈｚ）、３．９３　（ｓ。

３）１）、　４．４３　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　
６．６３　（ｄ、ＬＨ。

Ｊ：８．５Ｈｚ）、　７．２３−７．７０　（ｍ、２Ｈ
）、　７．２８　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ：８．５Ｈｚ）、　９．００　（ｍ、ＩＨ）元素分析
Ｃ１３Ｈ１３Ｎｏ４として、計算値ｉ　Ｃ１６３，１５，Ｈ２Ｓ、３０゜実測値：　
Ｃ：６２．６２．　ｔｔ；ｓ、ｓｚ。

梨ｍヱ鷲ｊＥ区」、と同様にして下記化合物を得る。

（１）３−エトキシカルボニル−７− −４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１３２−１３３℃ ＩＲ　　（スジ１−ル）　　＋　　１７１０．　　１６
２０．　　１５４０．　　１２８０．　　１２４０。

１１４０、　８４５．　７８０　ａｍ−１ＨＭＲ　（Ｃ
ＤＣＩｓ）Ｓ’　１．００　（ｔ．３Ｈ．Ｊ＝６Ｈｚ）
、１．４３　（ｔ。

３Ｈ．Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、　　１．５０−２．３３　（
ｍ．４Ｈ）、　　４．１０（ｔ．２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ＞、
　　４．４３　（ｑ，２Ｈ．Ｊ＝７．５）１ｚ）、　　
６．６３（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．２３−７
．６７　（ｍ，２Ｈ）、　　８．２８（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝
８Ｈｚ）、　　８．９７　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝２Ｈｚ）元
素分析Ｃ１６’１９ＮＯ４として、計算値；　Ｃ；６６、４２．　Ｈｌ．６２．　Ｎｉ４．
８４実測値：　Ｃｉ６６、５４，　ｕ；ｓ．ｓｚ，　Ｎ
；４．８２（２）３−エトキシカルボニル−７−インブ
ロボキシー４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１３２−１３４℃ ＩＲ　　（スジリール）　　：　　１７２５．　　１６
２５．　　１２４０．　　１１４０．　　１１００。

９７０、　８４０　ａｍ’ ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）Ｓ”　１．４２　（ｄ．６Ｈ．
Ｊ：６Ｈｚ＞、１．４３　（ｔ。

３Ｈ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．４３　（ｑ．ＬＨ．Ｊ
＝７．５Ｈｚ）、　４．６５（ｍ，２Ｈ）、　６．６２
　（ｄ．ＩＨ．ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．２０−７．６
８（ｍ．２Ｈ）、　８．２７　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝８、５
Ｈｚ）、　９．００　（ｄ。

ＩＨ．Ｊ＝２Ｈｚ）元素分析Ｃ１．Ｈ１７ＮＯ４として、計算値：　Ｃ；６５．４４．　ｎ；ｓ．ｚｚ．　Ｎ；５
．０９実測値：　ｃ；ｓｓ．ａａ．　Ｈ；６．１５．　
Ｎ；５．１０製３ＪＬ旦ナトリウムエトキシド（３．２５ｇ）を含む２−ピリジ
ル酢酸エチル（　６．　１０１ｄ　）のエタノール（１
２０戚）溶液を１時間還流する．反応混合物をエトキシ
アクリル酸エチル（　７．　０６１ｄ　）で処理し、次
いで３日間還流する．酢酸（４．　６１１１　）を反応
混合物に加え、蒸発乾固する．油状残渣を酢酸エチルに
溶解し、水、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄する．、
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒を留去
して得る油状残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付す．ベンゼン−酢酸エチル（ｔｏｉｌ）で溶出し
て、３−エトキシ−４−エトキシカルボニル−４−（２
−ピリジル）酪酸エチル（９．８０ｇ）を油状物として
得る。

１産ｊユＩＬｔΔ」２と同様にして下記化合物を得る。

（１）４−フェニル−４−（２−キノリル）−３−エト
キシ−２−エトキシカルボニル酪酸エテル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７３
０．　　１５９０．　　１５００．　　１１５０。

１０９０、　１０３０　ａｍ’ ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ．８＞　＝　０．８２　（３Ｈ．
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）　１．２０（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）
、　１．２８　（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．１２
（ＩＨ．ｍ）、　３．４２−４．４７　（６Ｈ．ｍ）、
’　４．６７　（ＬＨ，ｍ）。

５、２５　（ＩＨ，ｇｏ）、　７．１２−８．２７　（
１１Ｈ．ｍ）（２）４−（２−ピリジル）−４−（　１
−ナフチル）−３−エトキシ−２−エトキシカルボニル
酪酸エテル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７２
０．　　１５８０．　　７８０。

７５０　ｃ＋ａ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣ１ａ，Ｅ　）　：０．６０　（３Ｈ．
ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２０（６Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ
）、　２．２０−４．５３　（８Ｈ．ｍ）、　５．３３
（ＩＨ．Ｉｌ）、　６．９５−８．１０　（１０Ｈ．Ｉ
ｌ）、　８．５８　（ＬＨ．ＩＩｌ）（３）４−（２−
ピリジル）−４−（４−ビフェニリル）−３−エトキシ
−２−エトキシカルボニル醋酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　？　　１７５０．　　１７３
０．　　１５９０．　　１４ｇ５．　　１３００。

１１５０、　７６０　ｃｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ．　ｌ；　）　ｊ　Ｏ．８３　（
３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．３３（６Ｈ．ｔ．Ｊ＝
７Ｈｚ）、　３．２８　（１）１．ａ＋）、　３．６３
　（２Ｌｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．２５　（４Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　　４．５０−５．３０（２Ｈ，ｍ）、　　７．０
２−７．８３　（２Ｈ，ｍ）、　　８．６５　（ＩＨ，
ｍ）（４）４−フェノキシ−４−（２−ピリジル）−３
−エトキシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７５０．　１７３０．　
１５９０．　１４９０．　１２２０゜１０６０、７５０
　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８０　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．０３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞
、　　１．２８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　２．
７３（ＩＨ，ｍ）、　　３．１７−３．７０　＜２）１
．＋ｏ）、　　３．８０−４．４０（４Ｈ，ｍ）、　　
４．６０　（ＩＨ，ｍ）、　　５．５５　（ＩＨ，ｍ）
、　　６．８０−７．０３　（３）１．ｍ）、　　７．
１０−７．４０　（３Ｈ，ｍ）、　　７．４２−７．８
０　（２Ｈ，ｍ）、　　８．６５　（ＩＨ，ｍ）（５）
４−（３−トリル）−４−（２−ピリジル）−３−二ト
キシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７５０．　１７３０．　
１６００．　１５９０．　１１００゜７００Ｃ１１１−
１ＮＭＲ（ＣＣＩ４．δ）　？　０．７２　（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．０７−１．４５　（６Ｈ，ｍ）、
　　２．３３　（３Ｈ，ｓ）、　　３．１２−３．７３
（３Ｈ，ｍ）、　　３．８７−４．４８　（５Ｈ，ｍ）
、　　４．９５　（ＩＨ，ｍ）。

６、８５−７゜７２　（７Ｈ，ｍ）、　　８．５８　（
ＩＨ，ｎ＋）（６）４−（２−ピリジル）−４−（４−
クロロフェニル）−３−エトキシ−２−エトキシカルボ
ニル醋酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７５０．　１７３０．　
１５９０．　１４９Ｇ、　　１０９０゜７５０　ｃｍ−
１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．６３−０．９７　
（３Ｈ，ｍ）、　１．０５−１．５０　（６Ｈ，ｍ）、
　３．０３−３．８２　（３Ｈ，ｍ）、　３．９３−４
．５８　（５Ｈ，ｍ）、　４．９３　（ＩＨ，ｍ）、　
６．９０−７．７２（７Ｈ，ｍ）、　８．５３　（ＩＨ
，ｏ＋）（７）４−（２−ピリジル）−４−（３−メト
キシフェニル）−３−エトキシ−２−エトキシカルボニ
ル酪酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７５０．　１７３０．　
１５９０．　１４７０．　１４４０゜１３７０、１１６
０．１１００．１０４０．７６０゜７００　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＣＩ、、δ）：０゜７３　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　１．０７−１．４８　（６Ｈ，ｍ）、　２
．８５−４．５３　（８Ｈ，ｍ）、　３．７２（３Ｈ，
ｓ）、　４．９３　（ＩＨ，ｍ）、　６．５０−７．７
０　（７Ｈ，ｍ）。

８．６０　（ＩＨ，ａ＋）（８）４−（２−トリル）−４−（２−ピリジル）−３
−二トキシ−２−エトキシカルボニル醋酸エチル。

ＩＲ（）（ルム’）　　：　　３０６０．　１７４０．
　１７２０．　１５９０．　１４４０゜１０９０、８６
０．７５０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＣ１４，ｌ；　）　’　Ｏ−７０（３Ｈ０ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．０３−１．４８　（６Ｈ，ｍ）、
　　２．４　（３Ｈ，ｍ）、　　２．８０−４．９３　
（９Ｈ。

ｍ）、　　６．８０−７．６０　　（７Ｈ，ｍ）、８．
４７　　（ＩＨ，ｍ）（９）４−（２−ピリジル）−４
−第三級プチルジメチルシロキシ−３−エトキシ−２−
エトキシカルボニル醋酸エチル。

ＩＲ（７４Ｌム）　　：　　１７５０．　１７３０．　
１５９０．　１５８０　　ａｍ−”１産五旦脳ｊ［阿」、と同様にして下記化合物を得る。

（１）　２−エトキシカルボニル−４−フェニル−ＩＨ
−ピリド［１，２−ａコキノリン−１−オン。

融点１５ｇ−１５９℃ ＩＲ（スジ珍−ル）　　：　　１６９０．　１６７Ｇ、
　　１６２５．　１５８０．　１２３０゜１１３０、１
０００　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ−１；　）　’　１．４０　（３Ｈ
９ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２（２Ｈ，ｑ、ＪニアＨｚ
）、　　７．１０−７．７０　（１０Ｈ，ｍ）、　　８
．２３（ＬＨ，ｓ）、　　９．６８　（ＩＨ，ｍ）元素
分析Ｃ２□Ｈ１７ＮＯ３として、計算値：　Ｃ；７６．９５．　Ｈ；４．９９．　Ｎ＋４
．０８実測値：　Ｃ１７６，７６、Ｎｉ５．０５．　Ｎ
ｉ４．００（２）１−（１−ナフチル）−３−エトキシ
カルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１６１−１６３℃ ＩＲ（スジ望−ル）　　ｊ　　１６９０．　１６６５．
　１５９０．　１２７０．　１２４０゜７８０、７７０
　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．ε）　：　１．３８　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈ２）、　４．４３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　７．０５−７．７７　（８Ｈ，ｍ）、　７．８０−
８．１０　（２Ｈ，ａ＋）、　８．４３　（ＩＨ，ｓ）
、　９．５ｇ　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ２□Ｈ１７Ｎ０
３として、計算値：　Ｃ；７６．９５．　Ｈ；４．９９．　Ｎ；４
．０８実測値：　Ｃ；７７．１４．　Ｎｉ５．２７．　
Ｎｉ３．８９（３）１−（４−ビフェニリル）−３−エ
トキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１８３−１８４．５℃ ＩＲ（スジツール）　　＋　　１６９０．　１６８０．
　１６２５．　１５９０．　１２６０゜７７０．７４０
　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ｌ；　　）　　’　　ｔ、　４０
　　（３Ｈ、ｔ　、ＪニアＨｚ）　、　４．５０（２Ｈ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．０８−８．０２　（１２
Ｈ，ｍ）、　　８．４３（ＩＨ，ｓ）、　　９．５５　
（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ２４Ｈ１９Ｎ０３・１／４）１
２０として、計算値：　Ｃ；７７．０９．　Ｎ＋５．２
７．　Ｎ；３．７５実測値：　ｃ；７７、ｏ４．　Ｎ＋
５．４９．　Ｎ；３．６０（４）　１−フェノキシ−３
−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１０８−１０９℃ ＩＲ（スジ会−ル）　　：　　１６ｇ０．　１６７０．
　１６２０．　１５９０．　１２２５゜１２００、１０
００　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ｌ；　）　’　１．４０　（３Ｈ
１ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）、４．４２（２Ｈ，ｑ、ＪニアＨ
ｚ）、　６．７８−７．４８　（６Ｈ，ｍ）、　７．５
７−７．９８　（２Ｈ，ｍ）、　８．２３　（ＩＨ，ｓ
）、　９．４５　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１５”
４として、計算値：　Ｃ；６９．８９．　Ｎ＋４．８９．　Ｎ；４
．５３実測値：　Ｃ１７０，１８，Ｎ＋５．０３．　Ｎ
；４．５１（５）１−（３−トリル）−３−エトキシカ
ルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１０９−１１１℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７２５．　１６４５．
　１６２０．　１５９５．　１２４０゜７７０ｃ、、−
１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ｌ；　）　’　１．４２　（３Ｈ
９ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．４５（３Ｈ，ｓ）、　４．４
５　（２８，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．０８−７．４８
（５Ｈ，ｍ）、　７．５３−７．９５　（２Ｈ，ｍ）、
　８．４２　（ＬＨ，ｓ）。

９．５５　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ，９Ｈ工、Ｎｏ３・１１５Ｈ２０として、計
算値：　Ｃ；７３．３９．　Ｈ；５．６４．　Ｎ；４．
５０実測値：　Ｃ；７３．５８．　Ｈ；５．６２．　Ｎ
ｉ４．４９（６）１−（４−クロロフェニル）−３−エ
トキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１５９−１６０℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１６８０．　１６７０．
　１４９０．　１２９５．　１２６０゜１２４０、１１
３０．１０２０．７６５　ａｍ’ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、
８　）　’　１．４０　（３Ｈ１ｔ、ＪニアＨｚ）、４
．４３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．９７−７．８
７　（７Ｈ，ｍ）、　８．３２（ＩＨ，ｓ）、　９．４
８　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１，ＣｌＮＯ３とし
て、計算値：　Ｃ１５，９６，Ｎ＋４．３１．　Ｎ＋４
．２７実測値ｊ　Ｃ；６５．８１．　Ｈ：４．４９．　
Ｎｉ４．１９（７）１−（３−メトキシフェニル）−３
−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１５５−１５７°ＣＩＲ（、スジシール）　　：　　３０７０．　１７３０
．　１６５０．　１６２５．　１５９５゜１１３０、　
１１００．　７８０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣＩｓ、
　Ｓ　）　’　１．４２　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、
３．８０（３Ｈ，ｓ）、　４．４０　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
７Ｈｚ＞、　６．８５−７．９３（７Ｈｍ）、　８．３
５　＜ＩＨ，ｓ）、　９．４７　（ＩＨ，＋ａ）元素分
析Ｃ１９Ｈ１７ＮＯ４・１／４Ｈ２０として、計算値：
　Ｃ１６９，６１，Ｈ：５．３８．　Ｎ；４．２７実測
値：　Ｃ１９，６２，Ｎ＋５．２９．　Ｎ＋４．１９（
８）１−（２−トリル）−３−エトキシカルボニル−４
Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点９７−９８℃ ＩＲ（スジツール）　　＋　　１７３０．　１６８０．
　１６２Ｇ、　　１４８０．　１２３Ｇ。

１１００、７８５　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’　１．４５　（３Ｈ９ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、２．ｔ。

（３Ｈ，ｓ）、　４．４８　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　７．１８−７．８３（７Ｈ，ｍ）、　　８．４２　
（１）１．ｓ）、　　９．６８　（ＩＨ，ｍ）元素分析
Ｃ１９Ｈ１７Ｎ０３として、計算値：　Ｃ；７４．２５．　ｎ；ｓ、ｓ７．　ｓ；４
．ｓｓ実測値：　ｃ；’ｙａ、ｓｏ、　Ｎ＋５．６６、
　Ｎ；４．５０（９）１−第三級ブチルジメチルシロキ
シ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−
オン。

融点８０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６９５．　１６７５．
　１６２０．　１５９０　　ａｍ″″ＩＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉｓ、　８　）　：　０．２　（６Ｈ，ｓ）、　１．１
０　（９Ｈ，ｓ）。

１．４５　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．４５　（
２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。

７．１０−８．０　（３Ｈ，ｍ）、　８．１０　（ＩＨ
，ｓ）、　９．１５　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝８１１ｚ）元素分析Ｃｌ８Ｈ２５Ｎｏ、Ｓｉとして、計算値＋　Ｃ
１６２，２２，Ｎ＋７．２５．　Ｎ：４．０３実測値：
　Ｃ１６１，９７，ｕ；７．ｃｉ＋、　）１４．０８１
産！旦２−ヒドロキシメチルピリジン（１９，３１１）　、第
三級ブチルジメチルシリルクロリド（３６，２ｇ）およ
びイミダゾール（２７，２ｇ）のジメチルホルムアミド
（１９０ＩＩ１１１）中部合物を室温で２時間攪拌する
０反応混合物に水を加えてｎ−ヘキサンで抽出する。有
機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を
留去する。残渣を蒸留して、２−第三級ブチルジメチル
シロキシメチルピリジン（４２，３０ｇ　）を得る。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１５９５．　１５８５．　
１２６０．　１１６０゜１１４０　ａｍ−１ＮＭ］’ｉ　（ＣＤＣｌ２．８）　：　１．０　（６１
（、ｓ）、　１．８３　（９Ｈ，ｓ）。

４．７０　（２Ｈ，ｓ）、　６．８５−７．２０　（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　７．２５−７．７０　（２Ｈ，’ｍ）、　
８．２０−８．３０　（ＩＨ，ｍ）聚産五Ｂ１−第三級プチルジメチルシロキシ−３−エトキシカル
ボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン（３，３２ｇ）の
テトラヒドロフラン（１ｏｏＩＩＱ）溶液に、フッ化テ
トラ−ｎ−ブチルアンモニウム（ＩＭ、１１．４７ｄ）
を０℃で加える。混合物を１時間攪拌し、溶媒を留去す
る。残渣を酢酸エチルに溶解し、水および塩化ナトリウ
ム飽和水溶液で洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥後、
濾過して溶媒を留去する。残渣をシリカゲルを使用する
クロマトグラフィーに付し、クロロホルムで溶出して、
１−ヒドロキシ−３−エトキシカルボニル−−キノリジ
ン−４−才ン（１．１３ｇ）を得る。

融点〉２５０℃ ＩＲ　　（スジヲール）　　’　　３１００．　　１６
９０．　　１６５０．　　１６２０　　ａｍ″″ＩＮＭ
Ｒ　（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．３０　（３Ｈ．
ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．２５（２Ｈ，ｑ．Ｊ＝７Ｈｚ
＞、　７．２０−７．６０　（ＬＨ．ｍ）、　７．９０
−８、１０　＜２Ｈｍ）、　９．２０−９．３０　（１
Ｍ，ｍ）、　９．６０（ＩＨ．ｓ）元素分析Ｃ１□Ｈ１□Ｎｏ４として、計算値：　ｃ；ｓｔ．ｇｏ．　）Ｉ：４．７５．　Ｎ；
ｓ．ｏｔ実実値値　Ｃ＋６１．１１．　Ｈ；４．５８．
　Ｎ；５．９１１直五貝脳ｊｔ岱」２と同様にして下記化合物を得る。

（１）４−フェニル−３−エトキシ−２−エトキシカル
ボニル−４−（　５−ヒドロキシ−２−ピリジル）酪酸
エチル。

〈２）３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（
Ｎ−メチルアニリノ）−４−（　２−ピリジル）酪酸エ
チル。

ＮＭＲ　（ＣＤＣ１３，８　）　’　０．　９０　（３
Ｈ．ｔ，Ｊ＝７．　２Ｈｚ）、１．　１４（３Ｈ．　ｔ
．　Ｊ＝７、２Ｈｚ）、　１．３０　（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝
７．２）１ｚ）。

３、０３　（３Ｌｓ）、　３．２０−４．５０　（７Ｈ
．ｍ）、　５．００−５、６０　（２Ｈ．ｍ）、　６．
５０−７．８０　（８Ｈ．ｍ）、　８．５７（ＬＨ．ｄ
．Ｊ＝４．　４Ｈｚ）（３）３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−ベ
ンゾイル−４−（２−ピリジル）醋酸エチル。

（４）　３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−−（
２−ピリジル）−４−ベンジル酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　＋　　１７５０．　　１７３
０．　　１６３５．　　１５ｇ５．　　１３６５。

１２９０、　１２４５．　１１ｇ５．　１１４０．　１
０９０。

１０２５、　７４５．　７００　ｃｍ−１ＨＭＲ　（Ｃ
ＤＣｌ２．ｌ；　）　’　０．９８−１．５０　＜９Ｈ
，ｍ）、２．９３−４、６７　（１１Ｈ．ｍ）、　６．
７３−７．６３　（８Ｈ．ｍ）、　８．４８−８、６３
　（ＩＨ．ｍ）（５）　３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−
（２−ピリジル）−４−フェニルチオ酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルムン　：　　１７５０．　　１７３０
．　　１５９０．　　１４４０．　　１３００。

１１５０、　１０９０．　１０２５．　７６０　ｃｍ−
”ＮＭＲ　（ＣＤ（１３，δ）　：　０．８３−１．４
０　（９Ｈ．ｍ）、　３．０７−４、４３　（７Ｈ．ｍ
）、　　４．５３−４．９２　（２Ｈ，ｍ）、　　７．
０−７．７３（８Ｈ，ｍ）、　　８．５３　＜ＬＨ．ｍ
）型Ｊ目１裏１亘タユと同様にして下記化合物を得る。

（１）３−エトキシカルボニル−７−ヒドロキシ−１−
フェニル−４Ｈ−キノリジン−４−オンＩＲ　　（スジ
ヲール）　　：　　１７２０．　　１６２０．　　１４
９０．　　１４５０　　ａｍ−’ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−
ｄｓ，８　）　’　１．３０　＜３Ｈ，ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ
）、４．　２６（２Ｈ．ｑ．Ｊ−７ｔｌｚ）、　　７．
４６　（５Ｈ．ｍ）、　　７．６０−７．７０（２Ｈ．
ｍ）、　７．９７　（ＩＨ．ｓ）、　８．９８　（ＩＨ
．ｄ．Ｊ＝２Ｈｚ）元素分析Ｃ１８Ｈ１５Ｎｏ４として
、　　。

計算値：　Ｃ；６９．８９．　Ｈ；４．８９．　Ｎｉ４
．５３実測値ｊ　Ｃ；６９．２０．　１（；５．３０．
　Ｎｉ４．１４（２）３−エトキシカルボニル−１−（
Ｎ−メチルアニリノ）−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

ＩＲ　　（スジ讐−ル）　　：　　１６９０．　　１６
８０．　　１６（＋０．　　１５１０，　　１３８０。

１２３５　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．３０　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．３０（３Ｈ，ｓ）、　　
４．２８　　（２Ｈ，ｑ、ＪニアＨｚ）、　　６．５０
−８．１０（８Ｈ，ｍ）、　８．１５　（ＬＨ，ｓ）、
　９．４０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１９
Ｈ１８Ｎ２０３として、計算値：　Ｃ；７０．７９．　
ｕ；ｓ、ｓｓ、　Ｎ；８．６９実測値＋　ｃ；’ｙｔ、
ｏｏ。Ｈ；５．４０．　Ｎｉ８．５６融点１２９−１３
２℃ （３）　３−エトキシカルボニル−１−ベンゾイル−４
Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１７６−１７８℃ ＩＲ（Ｘジ１−ｘ）　　：　　１７５０．　１６３０．
　１５Ｂ０．　１４８５．　１２２０゜１１１０、７８
５　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　１．３７　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．３８（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　７．２０−８．０７　（７Ｈ，ｍ）、　８．６２（
ＬＨ，ｓ）、　８．８２−９．１０　（ＩＨ，ｍ）、　
９．４２−９．６７（ＩＨ，ａ＋）元素分析Ｃ１９Ｈ１５ＮＯ４として、計算値：　Ｃ１７１，０２，Ｎｉ４．７０．　Ｎｉ４．
３６実測値？　ＣＦ２Ｏ，７６、Ｎｉ４．９６．　Ｎ：
４．３３（４）　３−エトキシカルボニル−１−ベンジ
ル−４Ｈ−キノリジン−゛４−オン。

融点１０２−１０５°ＣＩＲ（スジう−ル’）　　：　　１６９０．　１６７０
．　１６２５．　１５９５．　１３２０゜１２３５、７
６５．７２５　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　１．４３　（３Ｈ，ｔ
、、Ｃ７Ｈｚ）、　４．２３（２Ｈ，ｓ）、　４．４８
　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．０２−７．４２（
６Ｈ，ｍ）、　７．５２−７．７８　（２Ｈ，ｍ）、　
８．２８　（ＩＨ，ｓ）。

９．４５　（ＩＨ，ａ＋）元素分析Ｃ１９Ｈ１７Ｎ０３として、計算値：　Ｃ１７４，２５，Ｎｉ５．５７．　Ｎ；４．
５６実測値：　Ｃ；７３．９７．　Ｎｉ５．７２．　Ｎ
ｉ４．４２（５）　３−エトキシカルボニル−１−フェ
ニルチオ−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１７１−１７３℃ ＩＲ（スジー−ル）　　：　　１７４０．　１６６０．
　１６２５．　１５７５．　１２ｇ０゜１２２０、１１
４Ｇ、　１１２０．７８０゜７５０　ａｍ″″ＩＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　：　１．４Ｇ　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　６．６８−７．４７　（５Ｈ，ｍ）、　７．７３（
ＩＨ，ａ＋）、　８．３３　（ｌＨ，ｍ）、　８．７２
　（ＩＨ，ｓ）、　９．５２（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１５ＮＯ３Ｓとして、計算値：　Ｃ；
６６．４４．　Ｈ；４．６５．　Ｎ；４．３Ｇ・実測値
：　ｃ；ａｓ、ｔ７．　Ｎｉ４．６９．　Ｎ；４．２８
製造例１５２−クロロメチルピリジン（５０ｇ）、Ｎ−メチルアニ
リン（４２ｇ）および炭酸カリウム（１２０ｇ）のＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００ｍＱ　）混合物を１
２０℃で４時間攪拌する０反応混合物を室温に冷却し、
水（ＩＰ）に加え、エーテルで抽出する。エーテル抽出
物を水洗し、活性炭処理をする。硫酸マグネシウムで乾
燥後、エーテル抽出液を濾過し、濃縮する。残渣をイソ
プロピルアルコールから結晶化して、Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−ピリジルメチル）アニリン（３９ｇ）を得る。

融点６０℃ ｆＲ（スジ雷−ル）　　：　　１６１０．　１５９０．
　１５７０．　１５１０．　１４７０゜１４４０、１３
６０　ｃｍ−” １激±旦２−メチルピリジン（９，３１ｇ）のテトラヒドロフラ
ン（２００１１１１）溶液に、ｎ−ブチルリチウムの１
．５モルヘキサン溶液（７３，３１Ｑ　）を−２０°Ｃ
で加える。生成する溶液を室温で３０分間攪拌し、安息
香酸エチル（１５，０２ｇ　）のテトラヒドロフラン（
１００ｍＱ　）溶液に一６０°Ｃで加える。−６０°Ｃ
で２時間攪拌した後、酢酸（１５１１１１１）を加え、
反応混合物を室温にまで上昇せしめ、減圧濃縮する。残
渣を酢酸エチルに溶解して水で洗浄する。水層を酢酸エ
チルで再抽出し、それらの抽出液を水、炭酸水素ナトリ
ウム１０％水溶液および塩化ナトリウム飽和水溶液で洗
浄する。硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチル抽出液
を濾過し、溶媒を留去する。残渣（２０，５ｇ）をシリ
カゲル（メルク社製、７０〜２３０メツシユ、３０８ｇ
）を使用するクロマトグラフィーに付し、クロロホルム
で溶出して、２−ピリジルメチルフェニルケトン（１０
，８６ｇ　）を油状物として得る。

ＩＲ（スジシール）　　：　　１６８０．　１６３０．
　１６００．　１５４５．　１２７０゜１２００、１１
４５．１０６Ｇ、　８００．７７５゜６９０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　’　４．４３　（１，５Ｈ
，ｓ）、　６．０２　（０，５Ｈ。

ｓ）、　　６．８３−８．６５　（９Ｈ，ｍ）梨１目１
げ（１）５−ヒドロキシ−２−メチルピリジン（１０，６
６ｇ）のテトラヒドロフラン（４２６１１１１１）溶液
にｎ−ブチルリチウムの１．５モルヘキサン溶液（１４
３ｍ１　”）を−３０℃〜−１０℃で加える０反応混合
物を室温にまで加温し、室温で１時間攪拌する。−７８
℃に冷却した後、シクロヘキサン（１１，１４１１１１
＞を滴下し、０°Ｃまで上昇せしめて０℃で３０分間攪
拌する。酢酸（２４，６１１１Ｑ　）を加えた後、溶媒
を留去し、残渣を酢酸エチルで蒸留し、水、炭酸水素ナ
トリウム１０％水溶液および塩化ナトリウム飽和水溶液
で順次洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチ
ル抽出液を濾過し、溶媒を留去する。残渣を酢酸エチル
で洗浄して５−ヒドロキシ−２−［（１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）メチルコピリジン（１１，９６ｇ）を得
る。

ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６１５．　１５７５．
　１５００．　１４６０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤ３０
Ｄ、δ）　’　１．２０−２．００　（１０Ｈ，ｍ）、
　２．９０（ＩＨ，ｓ）、　　４．９５　（２Ｈ，ｓ）
、　　７．２０　（２Ｈ，ａ＋）、　　８．０５＜ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ）（２）５−ヒドロキシ−２−［（１−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）メチルコピリジン（ｔｉｃ）の硫酸（５１１
１１）含有酢酸（ｔｓｍｃ　）溶液を１時間還流する。

室温にまで冷却した後、反応混合物を水冷し、炭酸水素
ナトリウト１０％水溶液で塩基化し、エーテルで抽出す
る０合わせたエーテル抽出液を塩化ナトリウム飽和水溶
液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濾液
を濃縮する。残渣をイソプロピルアルコールで洗浄して
、２−ベンジル−５−ヒドロキシピリジン（４０９ａ＋
ｇ）を得る。

ＩＲ（スジミール）　　’　　１５６０．　１４５０．
　１３７０．　１２８０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ１
ａ、ｌ；　）　’　４．０７　（２Ｈ１ｓ）、６．８５
−７．４３（７Ｈ，ｍ）、　８．０８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝３．０Ｈｚ＞、　１０．３０　（ＩＨ。

ブロード　Ｓ）製Ｊｕ１■ １−フェニルチオ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−＊
／ＩＪジンー４−オン（１，０ｇ）（７）酢酸（２０戚
）およびクロロホルム（７，５ｍＱ）溶液に過マンガン
酸カリウム（５８３ｍｇ）を０℃で加える。同温で２時
間攪拌の後、反応混合物を室温にまで上昇せしめ、さら
に１時間攪拌する。過マンガン酸カリウム（１９４＋＋
＋ｇ）を加え、−夜攪拌する。生成する・反応混合物に
チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液を水冷下加え、混合物を
クロロホルムで抽出する。硫酸マグネシウムで乾燥後、
クロロホルム抽出物を濾過し濾液を蒸発させる。残渣を
ジイソプロピルエーテルで洗浄して、１−フェニルスル
ホニル−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−
４−オン（５８３ｍｇ　）を得る。

融点１８２℃ ＩＲ（ヌジ田−ル）　　：　　１７１０．　１６８０．
　１６４０．　１５８０．　１２００゜１１５０　ａｍ
−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　’　１．４５　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　７．２０−８．１０　（７！（、ｍ）、　８．６０
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．１８　（ＩＨ，ｓ
）、　　９．５０　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈ２）元素分析Ｃｌ８Ｈ１，Ｎ０５Ｓとして、計算値：　ｃ；
ｓｏ、ｓｏ、　ｎｅｔ２３．　Ｎｉ３．９２実測値：　
Ｃ；６０．４４．　Ｎｉ４．５１．　Ｎ；３．８８１且
五Ｕ３−エトキシカルボニル−７−ヒドロキシ−１−フェニ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン（５ｇ）のＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（１００１１１１）溶液に水素化ナ
トリウム（鉱油中６３．６％、７３２ｍｇ　）を５０°
Ｃで加える。５０℃で３０分間攪拌後、ヨウ化ｎ−ブチ
ル（２，７７１１１）を加える。５０℃で１時間攪拌後
、混合物を室温にまで冷却し、塩酸と氷の混合物に加え
る。混合物をクロロホルムで抽出し、クロロホルム抽出
物を炭酸水素ナトリウム１０％水溶液および塩化ナトリ
ウム飽和水溶液で洗浄する。

硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホルム抽出物を濾過
し、減圧下蒸留する。残渣をシリカゲル（メルク社製、
７０〜２３０メツシユ、ＬＯＧｇ）を使用するクロマト
グラフィーに付し、クロロホルムおよびその後、クロロ
ホルムの１０％メタノール溶液で溶出して、３−エトキ
シカルボニル−７−（ｎ−ブトキシ）−１−フェニル−
４Ｈ−キノリジン−４−オン（２，３７ｇ）を得る。

融点９４−９５℃ ＩＲ（Ｘ！；ｉ−ル）　　’　　１７３０．　１６９０
．　１６５５．　１６３０゜１４８０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ　、ｌ；　　）　　’　　０．９５
　　（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　ｔ、　４２（３Ｈ
，ｔ、、Ｃ３Ｈｚ）、　１．３０−２．１０　（４Ｈ，
ｍ）、　４．１３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　４．４
５　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．３０（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．４２　（５Ｈ，ｍ）、　７．６
７　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．２７　（ＩＨ，ｓ）、　９．０８
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）元素分析Ｃ２゜Ｈ２３ＮＯ
４として、計算値：　ｃ；’ｙｚ、ｓｔ、　ｕ；ｓ、ａ４．　Ｎ；
３．８３実ｍ　イａ　　：　　ｃニア１．ｖ＜、　　Ｈ
：６，３９．　　ｗ：３．８０１１血毅製ｊＥ例」−と同様にして下記化合物を得る。

１−アリルオキシ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン。

融点８２−８４”ＣＩＲ（Ｘジ＊−Ａ）　　：　　１６９０．　１６８０．
１６６０．　１６２０．　１５ｇ０゜１３２０．１２３
５．１１００．１０１５゜７７０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　ｌ；　）　：　１．４３　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　　４．５０−４．７５　（２Ｈ，ｍ）、　　
５．１５−５．６７　（２Ｈ，ｍ）、　　５．７８−６
．４７　（ＩＨ，ｍ）、　　６．９７−−　８．３２　
（４Ｈ，ｍ）、　　９．４７　（１）１．ｄ、Ｊ＝７．
５Ｈｚ）元素分析Ｃ１５Ｈ１５”４として、計算値：Ｃ；６５．９３．　Ｎｉ５．５３．　Ｎ：５．
１３実測値：　Ｃ１６６，１１，ｕ；ｓ、３ｓ、　Ｎｉ
４．９４衷１勇ユ３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン
（２，１７ｇ）のメタノール（６５，２ｆｆＬＩｌ）溶
液に、６Ｎ水酸化ナトリウム（６，５１ｄ　）を室温で
滴下する。　２０分間攪拌後、水（１０ｆｆｌｌｌ　）
を加える。　２０分間攪拌後、さらに水（３０ｍ１１　
）を加える。１時間攪拌後、反応混合物を４Ｎ塩酸で酸
性にしてｐＨ３とする。沈殿を濾取、水洗して、４Ｈ−
キノリジン−４−オン−３−カルボン酸（１，７５ｇ）
を淡黄色結晶として得る。

融点２３３℃ ＩＲ（スジ望−ル）　　：　　１７３０．　１６１０．
　１５８５．　１３２０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄｓ）　ｌ；　ニア、　２６　（ｄ、ＩＨ９Ｊ＝９Ｈｚ
）、７．５０−７．９５　（ｍ、ＩＨ）、　　８．００
−８．２０　（ｍ、２Ｈ）、　　８．４１（ｄ、ＩＨ９
Ｊ＝９）１ｚ）、　　９．２０−９．４０　（ｍ、ＩＨ
）ｘＪｄｉ主４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸（１，６
９ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１６，９ｍｍ
）中部濁液に、１，１′−カルボニルジイミダゾール（
２，１７ｇ）を常温で加える。この懸濁液を１００℃に
３０分間加熱し、５−アミノ−ＩＨ−テトラゾール（１
，０６ｇ）を１００℃で加える。１００℃で四分間攪拌
後、反応混合物を０℃に冷却する。沈殿を濾取して予め
冷却したＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、次いでエーテ
ルで洗浄して、Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−
］４８−キノリジンー４−オンー３カルボキサミド（２
，０ｇ）を黄色固体として得る。

融点〉２６０°ＣＩＲ（スジョール）　　：　　３２００．　１６６０．
　１６２０．　１５００゜１３１０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）　８　ニア、４２　（ｄ、Ｌ
Ｈ１Ｊ＝８Ｈｚ）、？−６８−７，８８（ｍ、ｌＨ）、
　　７．９８−８．２９　（ｍ、２Ｍ）、　　８．７２
（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．４８　（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝８Ｈｚ）元素分析Ｃ１、Ｈ８０２Ｎ６として、計算値：　Ｃ；５１．５６．　ｕ；３．ｔｓ、　Ｎ；３
２．８０実測値：　ｃ；ｓｔ、７ｏ、　Ｈ：３．２２．
　Ｎ；３２．９９叉１１目＝！と同様にして下記化合物を得る。

（１）７−エチル−４Ｈ−キノリジンー４−オンー３−
カルボン酸。

融点１９３−１９５℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　’　　３１００．　１７２５．
　１７００．　１６０５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ）δ：　１．５２　（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、
　３．１２＜ｑ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９２　（
ｄ、ＩＨ，Ｊ：９Ｈｚ＞、　８．３２（ｓ、２Ｈ）、　
８．７３　（ｄ、１）１．Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．３０　
（ｎ＋、ＩＨ）元素分析Ｃ１□町、Ｎ０３として、計算値：　Ｃ；６６．３５．　Ｈ；５．１０．　Ｎ；６
．４５実測値：　Ｃ１６，４０，ｕ；ｓ、ｔａ、　Ｎ；
６．４６（２）１−フェニル−４Ｈ−キノリジン−４−
オン−３−カルボン酸。

融点１９８℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　３３１５．　１７４０．
　１６２０　　ａｍ−１ＭＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：
　７．３２−７．８２　（ｍ、５）１）、　７．９２−
８．２３　（ｍ、１Ｍ＞、　８．２５−８．５２　（ｍ
、２１）、　８．７０（ｓ、ＩＨ）、　９．４８−９．
７２　（ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃ１６Ｈ１、Ｎ０３・５／
４Ｈ２０として、計算値：　Ｃ；６６．７８．　Ｈ；４
．６４．　Ｎｉ４．８７実測値：　Ｃ；６６．８９．　
Ｎｉ４．２２．　Ｎ；４．５９（３）ＩＨ−ピリド［１
，２−ａ］キノリジン１−オン−２−カルボン酸。

融点２５８−２６０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　２５００．　１７２０　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＦａＣＯＯＨ）Ｓニア、７５−８
．３３　（ｍ、５Ｈ）、８．４３（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ）、　８．９２　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　
９．７３（ｍ、　ＩＨ）元素分析ＣｔｔＨ９ＮＯｓ・Ｉ／ｌ０Ｈ２０として、計
算値：　ｃ；ｓｓ、７ｓ、　ｕ；ａ、ｇｓ、　Ｎ；５．
８１実測値ｊ　Ｃ；６９．８７．　Ｈ；４．１３．　Ｎ
ｉ５．９４（４）７−ヒドロキシ−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。

融点〉２７０℃ ＩＲ＜スジ９−４）　　：　３１２０．　２６９０．　
１６９０．　１５９０　　ａｍ−”ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯ
ＯＨ）＆　ニア、８７　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
、　８．０７−８．４２　（ｍ、２Ｈ）、　８．５８　
（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ＞、　９．０７（ｍ、　Ｌ
Ｈ）元素分析Ｃｔ　０Ｈ７ＮＯ４’　１　／　４Ｈ２０とし
て、計算値：　Ｃ；５７．２８．１（；３．６１．　Ｎ
；６．６８実測値：　Ｃ１５７，５１，Ｈ；３．６０．
　Ｎ；６．７５（５）４Ｈ−ピリド［２，１−ａコイソ
キノリンー４−オン−３−カルボン酸。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３１００．　１７３０．
　１６４０．　１６２０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ）　８　’　８−０−８−４０　（ｍ、４Ｈ）、
８．８０−９．３０（ｍ、４Ｈ）元素分析Ｃ工、Ｈ９Ｎｏ３として、計算値：　Ｃ；７０．２９．　Ｎ７３．７９．　Ｎ；５
．８５実測値：　ｃ；７ｏ、ｔｓ、　ｕ；ａ、ｔｓ、　
Ｎ；５．８９（６）　９．１０−ジヒドロ−８Ｈ−ベン
ゾ［ｉｊ］　−３Ｈ−キノリジン−３−オン−２−カル
ボン酸。

融点２５４℃ ＩＲＣ＊スジ５Ｌ）　　’　　３２００．　１７１０．
　１６１０．　１５９０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ）＆　：１．８０−２．３０　（ｍ、２Ｈ）、２
．７０−３．２０　（ｍ、６Ｈ）、　７．３０−７．８
５　（ｍ、２Ｈ）、　８．１０　（ｓ。

ＩＨ＞、　９．１０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７）ｔｚ）、　
１４．３０　（ｓ、ＩＨ）元素分析Ｃ１３Ｈ１ｌ”３と
して、計算値：　ｃ：ａｓ、ｏ、　Ｈ；４．８４．　Ｎ；６．
１１実測値：　Ｃ；６８．２１．　Ｎｉ５．１２．　Ｎ
１．０７（７）７−メドキシー４Ｈ−キノリジン−４−
オン−３−カルボン酸。

融点２１５−２１６℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１５０．　３１００．
　１７００．　１６１０゜１５９０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）　Ｓ　：４．１８　（ｓ、３
Ｈ）、７．８８　（ｄ、ＩＨ１Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　８
．１０−８．４７　（ｍ、２ｔｌ）、　８．６７　（ｄ
、ＩＨ。

Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　８．８８　（ｍ、ＩＨ）元素分析
Ｃ１、Ｈ９ＮＯ４として、計算値：　Ｃ；６０．２７．　）Ｉ；４．１４．　Ｎ；
６．３９実測値：　Ｃ：５９．９０．　ｔ１４．３８．
　Ｎ；６．４８（８）９−メチル−４Ｈ−キノリジン−
４−才ンー３−カルボン酸。

融点２５９−２６０℃ ＩＲ（スジう−ル）　　：　　３１００．　３０２０．
　１７４０．　１６１０．　１５９０゜１１２０、７８
０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）ε：　２．９２　（ｓ、３Ｈ
）、　７．９０　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、　８．０７　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９．
５Ｈｚ＞、　８．０５−８．３８　（ｍ、ＩＨ）、　８
．８２　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、　９．４２（
ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）元素分析Ｃ１、Ｈ０Ｎｏ３として、計算値：　ｃ；ｓｓ、ｏｚ、　Ｈ；４．４６．　Ｎ；６
．８９実測値：　Ｃ１６４，９２，Ｈ：４．７６、　Ｎ
；６．８９（９）８−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−
才ンー３−カルボン酸。

融点２２８−２３０℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３Ｇ９０．　３０３０．
　２７００．　１６３０．　１６２０゜１５８０、７８
５　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　２．８２　（ｓ、３Ｈ
）、　７．８２　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．９２　（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ
、　２Ｈｚ）、　８．１７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ＞、
　　８．６８　（ｄ、１）１．Ｊ＝９Ｈ２）、　　９．
３７（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１、Ｈ９ＮＯ３として、計算値：　Ｃ１５，０２，Ｈ；４．４６．　Ｎ＋６．８
９実測値：　Ｃ；６４．８８．　Ｎｉ４．７９．　Ｎ１
．８５（１０）　６−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−
オン−３−カルボン酸。

融点１８５−１８７℃ ′ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３１００．　２７００
．　１７２０．　１６１５．　１５９５゜１２９５、１
０４０．８００　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ
：　３．４５　（ｓ、３Ｈ）、　７．８２　（ｄ、ＩＨ
。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．５８−７．９７　（ｍ、ＩＨ）、
　８．１０−８．３０　（ｍ。

２Ｈ）、　８．６８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）元素分
析Ｃ１、Ｈ９ＮＯ３として、計算値：　ｃ；ａｓ、ｏｚ、　Ｈ；４．４６．　Ｎｉ６
．８９実測値：　Ｃ；６４．６０．　Ｎｉ４．５２．　
Ｎ；６．９１（１１）　１−メチル−４Ｈ−キノリジン
−４−才ンー３−カルボン酸。

融点２５ｇ−２６０℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　１７４０．　１６１０．
　１４５０．　７８０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯ
ＯＨ）δ：　２．８７　（ｓ、３Ｈ）、　８．１５　（
ｍ、ＬＨ）。

８．３５−８．７７　（ｍ、３Ｈ）、　　９．６６　（
ｍ、ＬＨ＞元素分析Ｃ１、Ｈ９ＮＯ３として、計算値：　ｃ；６ｓ、ｏｚ、　Ｎｉ４．４６．　Ｎ；６
．８９実測値：　Ｃ；６４．７Ｇ、　Ｈ；４．５６．　
Ｎ；６．８６（１２）　シクロペンタ［：ｉｊ］−３Ｈ
−キノリジン−３−オン−２−カルボン酸。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１７３０．　１６２０．
　１５９０　　ａｍ−１元素分析Ｃｌ２Ｈ７ＮＯ３とし
て、計算値ｊ　ｃ；ａ７．ａｔ、　ｎ；３．３ｔ、　Ｎ；６
．５７実測値：　Ｃ１６７，７２，Ｈ；３．３７．　Ｎ
ｉ６．５９（１３）　７−メチル−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。

融点２２２−２２４℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７２０．　１６Ｇ０．
　１５９０．　１３２０．　１１２５゜１１１０、８４
０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ：　２．７７　（ｓ、３Ｈ
）、　７．９３　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ：９Ｈｚ）、　８．２２−８．３８　（ｍ、２Ｈ）、
　８．７３　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．３２　（ｓ、ＩＨ）元素分析Ｃ１
、Ｈ８ＮＯ３として、計算値：　Ｃ１６５，０２，Ｎｉ４．４６．　Ｎ；６．
８９実測値：　ｃ；ｓｓ、ｏ４．　Ｈ；４．３１．　Ｎ
；６．９１（１４）４Ｈ−キノリジン−４−オン−１−
カルボン酸。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジョール）　　’　　１６９５．　１６５０　
　ａｍ″″ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）＆　：６．４６
　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ＞、　７．３０−８．２０
　（ｍ、２Ｈ）、　８．４１　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ）、　９．２０−９．４０　（ｍ、２Ｈ）元素分析Ｃ１ｏＨ７ＮＯ３として、計算値：　Ｃ１３，４９，Ｈ；３．７３．　Ｎ；７．４
０実測値：　Ｃ１６３，５０，Ｎｉ３．８１．　Ｎ＋７
．５３（１５）　　１−メトキシ−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。

融点２５９−２６１℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３１００．　１６３０．
　１６２０．　１５８０．　１１００゜１０７０、７８
０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）Ｓ：　４．２７　（ｓ、３Ｈ
）、　８．００−８．６７　（ｍ。

３Ｂ）、　８．９０　（ｍ、ＩＨ）、　９．５２　（ｄ
、ＩＨ，、Ｃ７，５Ｈｚ）元素分析Ｃ１、Ｈ９ＮＯ４と
して、計算値ｊ　Ｃ；６０．２ｇ、　Ｈ；４．１４．　Ｎｉ６
．３９実測値：　Ｃ；５９．６４．　Ｈ；４．１５．　
Ｎ：６．３０（１６）７−ｎ−ブトキシ−４Ｈ−キノリ
ジン−４オン−３−カルボン酸。

融点１２０−１２２℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７２５．　１６００．
　１５９０．　１３２０．　１０７０゜１０００　ａｍ
−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）＆　’　１．０７　（ｔ、３
Ｈ，Ｊ＝６）１ｚ）、　１．３０−２．２０　（ｍ、４
Ｈ）、　４．４０　（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、　７．
９０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、　８．１３−８．
４３　（ｍ、２Ｈ）、　８．６７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９．
５Ｈｚ）、　８．９３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）元素
分析Ｃ１４Ｈ１５”４として、計算値：　Ｃ；６４．３６．　Ｎｉ５．７９．　Ｎ；５
．３６実測値ｉ　Ｃ；６４．４６．　ｕ；ｓ、ｇｏ、　
Ｎ；５．３１（１７）　７−イツブロボキシー４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２１８−２１９℃ ＩＲ＜Ｚジ＠−Ｌ＞　　：　　３１４０．　３０９０．
　１７２０．　１６２０．　１１２０゜１０６０、１０
００．７８０　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯ）Ｉ）δ
：　１．６７　（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ＞、　４．９７
（ＩＨ，Ｊ＝６Ｈｚ）、　　７．８８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ
：９Ｈｚ＞、　　８．１０−８．４３　（ｍ、４Ｈ）、
　　８．６３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．９
０（ｄ、　ＩＨ，に２Ｈｚ）元素分析Ｃ工３Ｈ１３Ｎｏ４として、計算値：　ｃ：ｓｓ、ｔｓ、　ｕ；ｓ、３ｏ、　Ｎ；５
．６１１ｉ実測値：　Ｃ；６３．２８．　Ｎｉ５．１８
．　Ｎ；５．６５衷厘］１３ノ１燃」、と同様にして下記化合物を得る。

（１）Ｎ−［３−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）
］−］４Ｈ−キノリジンー４−オンー３カルボキサミド
。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３４００．　３３００．
　１７００．　１６６０．　１６５０゜１６２０　ｃｍ
−１ＮＭＲ（ＣＦａＣＯＯＨ）　ｌ；　ニア、　９０−９．
６０　（ｍ、７Ｈ）元素分析Ｃ１□Ｉ（９Ｎ５０□とし
て、計算値：　Ｃ；５６．４７．　Ｎｉ３．５５．　Ｎ
ｉ２７．４４実測値ｉ　ｃ；ｓｓ、ｓｓ、　Ｈ；３．７
９．　Ｎ；２７．５０（２）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラ
ゾリル）］−］９−メチルー４Ｈ−キノリジンー４オン
−３−カルボキサミド。

融点〉２７０°ＣＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３２００．　３１００．
　３０８０．　１６６０．　１６２０゜１５９０、７９
０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ：　２．８０　（ｓ、３Ｍ
＞、　７．５０−７．８７（ｍ、２Ｈ）、　８．０８　
（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　８．７８　（ｄ、ＬＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ＞、　９．４３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ＞
元素分析Ｃ１□Ｈ１ｏＮ６０２として、計算値：　Ｃ：
５３．３３．　Ｎｉ３．７３．　Ｎ；３５．１０実測値
：　Ｃ１５５，２８，ｔｉ；３．ｓｓ、　Ｎ；３１．３
５（３）Ｎ−［ｓ−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］７−
ニチルー４Ｈ−キノリジンー４オン−３−カルボキサミ
ド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　？　　３２００．　１６６０．
　１６４０．　１６２０．　１５９０゜１４９０　ａｍ
−１ＮＭＲ（ＣＦａＣＯＯＨ）＆　　：　１．５０　　（ｔ
、３）１．Ｊ’７Ｈｚ＞、　　３．０５（ｑ、２Ｈ，Ｊ
＝７．５）１ｚ）、　７．４５　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ）、　８．０８（ｓ、２Ｈ）、　　８．６８　　（ｄ
、ｌＨ，Ｊ＝９）１ｚ）、　　９．３３　　（ｓ＋、１
）！＞元素分析Ｃ１３Ｈ１□ＮｓＯ□として、計算値：
　Ｃ；５４．９３．　Ｈ；４．２５．　Ｎ；２９．５６
実測値：　Ｃ；５５．３２．　Ｈ；４．３２．　Ｎｉ２
９．７２（４）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）ツー
１−フエニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−力ル
ボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３１８０．　３１００．
　１６８０．　１６２０゜１４９０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）８’　７．２７−８．０２　
（ｍ、６Ｈ）、８．０５−８．３５　（ｍ、２Ｈ）、　
８．７０　（ｓ、ＬＨ）、　９．４８−９．７５（ｍ、
ＩＨ）元素分析Ｃ１７Ｈ１□Ｎ６０゜として、計算値：　Ｃ；
６１．４４．　Ｈ：３．６４．　Ｎ：２５．２９実測値
：　ＣＦ６１．２１．　Ｈ：３．８０．　Ｎ；２４．８
３（５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１Ｈ
−ピリド１．２−ａ］キノリン−１−オン−２−カルボ
キサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（ヌジタールン　＋　３２００．　１６７０．　１
６１０．　１５ｇ０．　１５３０゜１４８０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＦａＣＯＯＨ）Ｓニア、３２　（ｄ、ＩＨ，
Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．４８−８．３３　（ｍ、５１（＞
、　　８．８３　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．
６３（ｍ、　１）ｌ）元素分析Ｃ１５Ｈ１ＯＮ６０２として、計算値：　Ｃ；
５８．８２．　Ｈ；３．２９．　Ｎ；２７．４４実測値
：　Ｃ；５９．１８．　Ｈ：３．４２．　Ｎ：２７．２
９（６）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］７−
ヒドロキシー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキ
サミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ伜−ル）　　：　　３１２０．　３０９０．
　２５３０．　１６７０．　１６４０゜１５４０、９８
０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯ）ｌ）＃　ニア、７３−７．７０
　（ｍ、２Ｈ）、８８−０３（、ＩＨ）、　８．６７　
（ｍ、ＩＨ）、　９．１５　（ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃ１
１’８’６０３として、計算値：　Ｃ；４９．０６．１４；３．３２．　Ｎ；３
２．１１実測値：　Ｃ；４８．５６．　Ｎｉ３．４７．
　Ｎｉ３２．６６（７）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリ
ル）］−］４Ｈ−ピリド２．１−ａコイソキノリンー４
−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジヲール）　　７　３２００．　１６６Ｇ、　
　１６４０．　１６２０　　ａｍ−１元素分析Ｃ１，Ｈ
１ｏＮ６０□として、計算値：　Ｃ；５８．８２．　Ｎ
ｉ３．２９．　Ｎ＋２７．４４実測値：　Ｃ；５９．１
２．　Ｎｉ３．５７．　Ｎ：２７．８６（８）Ｎ−［５
−（ＩＨ−テトラゾリル）コー９゜１０−ジヒドロ−８
Ｈ−ベンゾ［１ｊｌ−３Ｈ−キノリジン−３−オン−２
−カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　ｉ　　３２００．　１６６０．
　１６４０．　１６２０゜１６００　ｃｍ＋−” ＮＭＲ（ＣＦａＣＯＯＨ）　Ｓ　：２．００−２−５０
　（ｍ、２Ｈ）、３−００−３．６０　（ｍ、４）１）
、　７．７０−８．２０　（ｍ、２Ｈ）、　８．５５　
（ｓ。

ＬＨ）、　９．４０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）元素分
析Ｃ１４Ｈ１□Ｎ６０□として、計算値：　Ｃ；５６．
７５．　Ｎｉ４．０８．　Ｎ：２８．３６実測値：　ｃ
；ｓｓ、ｇｓ、　ｕ；４．ｚ７．　Ｎ：２８．５８（９
）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コー７−メトキシ
ー４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３２００．　３１００．
　１６８０．　１６５０゜１６１０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯ）ｌ）　Ｓ　：４．　ｔａ　（ｓ
、　３Ｈ）、７．４２　（ｄ、ＬＨ１Ｊ＝９Ｈｚ）、　
７．７３−８．１７　（ｍ、２Ｈ）、　８．５８　（ｄ
、ＬＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ＞、　８．９２　（ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃ１
□Ｈ１ｏＮ６０３として、計算値：　ｃ；ｓｏ、ａｓ、
　Ｈ；３．５２．　Ｎｉ２９．３６実測値：　Ｃ１５Ｇ
、５４．　Ｈ；３．５５．　Ｎｉ２９．６３（１０）　
Ｎ−（２−チアゾリル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン
−３−カルボキサミド。

融点２４０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１００．　１６６５．
’　　１６２０．　１４９０゜１３２０　ａｍ−１ＮＭＲ、（ＣＦ３ＣＯＯＨ）　Ｓ　ニア、　３０−７．
９０　（ｍ、４Ｈ）、８．０３−８．４７　（ｍ、２Ｈ
）、　８．７５　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．４
２（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１３Ｈ９Ｎ３０Ｓとして、計算値：　Ｃ：５７．５６．　ｕ；ｓ、Ｃ４，Ｎｉ１５
．４９実測値：　Ｃ；５７．２５．　Ｈ；３．７７、　
Ｎｉ１５．２４（１１）　Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミ
ド。

融点２４７℃ ＩＲ（スジッール）　　ｉ　　１６５０．　１６３０．
　１６００　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ　：　
　６．８０−７．５０　　（ｍ、５）１）、　　７．７
０　　（ｄ。

２Ｈ，Ｊ−７Ｈｚ）、　８．７６　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ＞、　９．４０　（ｄ。

ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞、　１０．１０　（ｓ、ＩＨ）元素
分析Ｃ１６Ｈ１□Ｎ２Ｏ３として、計算値：　ｃ；ｓｓ
、Ｃ７，Ｈ；４．３２．　Ｎ；９．９９実測値：　ｃ；
ｓｓ、ｏ４．　Ｈ；４．４８．　Ｎ；１Ｇ、１１（１２
）　Ｎ−（２−ピリミジニル）−４Ｈ−キノリジン−４
−オン−３−カルボキサミド。

融点２１８℃ ＩＲ（スジヲール）　　７　１６９０．　１６５０．　
１６２０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：　
７．１０−８．２０　（ｍ、５Ｈ＞、　８．５０−８．
８０　（ｍ、３Ｈ）、　９．２０−９．４０　（ｍ、Ｉ
Ｈ）元素分析Ｃ１’４Ｈ１ＯＮ４０２として、計算値：
　ｃ；Ｃ３，ｉｓ、　Ｈ；３．７９．　Ｎｉ２１．０４
実測値：　ｃ：ｓｔ、ｚｏ、　ｌ；４．１９．　Ｎ；２
０．７６（１３）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］
−］８−メチルー４Ｈ−キノリジンー４オン−３−カル
ボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３２００．　３１５０．
　１６６０．　１６３５゜１５９０、７８０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ：　２．７３　（ｓ、３）
１）、　７．３５　（ｄ、１）１゜Ｊ＝９Ｈｚ＞、　７
．６５　（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈｚ）、　７．
８８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．６５　（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．３８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）元素分析Ｃｌ２Ｈ１ＯＮ６０２として、計算値ｊ　ｃ；
ｓａ、Ｃ３，Ｈ；３．７３．　Ｎ；３１．１０実測値：
　Ｃ１５４，０３，ｕ；ａ、ｓｔ、　Ｎｉ３０．３８（
１４）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］６−メ
チルー４Ｈ−キノリジンー４オン−３−カルボキサミド
。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２００．　１６６０．
　１６２０．　１５９０．　１０３０゜８２０、７９０
　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　３．３３　（ｓ、３Ｈ
）、　７．３７　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．３７−７．６２　（ｍ、ＬＨ）
、　　７．８７−８．０７　（ｓｔ。

２Ｈ）、　　８．６０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）元素
分析Ｃｌ２Ｈ１ｏＮ６０□として、計算値：　Ｃ；５３
．３３．　Ｈ；３．７３．　Ｎｉ３１．１０実測値：　
Ｃ１５３，６３，Ｈ；３．９２．　Ｎｉ３１．４２（１
５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−メチ
ルー４Ｈ−キノリジンー４オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１８０．　１６６５．
　１６４０．　１６２０．　１５９５゜１５００、１０
４Ｇ、　１０２０．７７０　ｃｍ−”ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ）＆　：　２．７７　（ｓ、３Ｈ）、　７．８３
−８．１０　（ｍ、　　・ＩＨ）、　８．３８　（ｄ、
２Ｈ，に３Ｈｚ＞、　８．７２　（ｓ、ＩＨ）。

９．６５　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝６Ｈｚ）元素分析Ｃ１□ＨｔｏＮｓＯ８として、計算値：　Ｃ１
５３，５５，Ｈ；３．７３．　Ｎ＋３１．１０実測値：
　ｃ；ｓａ、７ｉ、　Ｈ；４．０４．　Ｎｉ３１．０３
（１６）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コーチ−メ
チル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミ
ド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ号−ル）　　：　　３２００．　１６７Ｇ、
　　１６１０．　１５８０．　１５００゜１３１０、　
ＬＯ６０，１０４０，８４０ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ）ε：　２．７３　（ｓ、３Ｈ）、　７．４７　
（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　８．０３−８．５０　（ｍ、２Ｈ）、
　８．７０　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．３３　（ｓ、ＬＨ）元素分析Ｃ１
２’１ＯＮ６０２として、計算値＋　Ｃ；５３．３３．
　Ｎｉ３．７３．　Ｎｉ３１．１０実測値：　Ｃ；５３
．６１．　Ｎｉ３．６９．　Ｎ：３１．３４（１７）Ｎ
−［６−（１，２，４−）リアジニル）コー４Ｈ−キノ
リジンー４−オン−３−カルボキサミド。

融点２６３℃〈分解）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１００．　１６９０．
　１６２０．　１５８０．　１５２０゜１５００、１０
４０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ＞ε：　７．３３　（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．６０−８．２３　（ｍ、３Ｈ）
、　８．７２　（ｄ、ＩＮ、Ｊ：９Ｈｚ＞、　９．１０
−９．１７　（ｍ、ＩＨ）、　　９．２７−９．６８　
（ｍ、２Ｈ）元素分析Ｃ１３Ｈ９’５０２・１／４Ｈ２
０として、計算値：　ｃ；ｓｚ、ｓｔ、　Ｈ；３．５９
．　Ｎ；２５．９７実測値：　Ｃ１５７，５１，ｏ；ｓ
、ｓｚ、　Ｎｉ２５．７７（１ｇ）　Ｎ−ピラジニル−
４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３４００．　１６７５．
　１６２０．　１５ｇ０．　１５２０゜１５００、１４
００．１３２０．７８０　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯ
ＯＨ）ε：　７．４３　（ｄ、ＩＨ，に９．５Ｈｚ）、
　７．７８（ｍ、ＬＨ）、　８．００−８．２３　（ｍ
、２Ｈ）、　８．７７　（ｄ。

９．５Ｈｚ＞、　８．８３　（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、
　８．７８−８．９８　（＆３Ｈ）、　９．５５　（ｄ
、ＩＨ，Ｊニア、５Ｈｚ＞、　９．８２　（ｓ、ＩＨ）
元素分析Ｃ１４Ｈ１ＯＮ４０２・Ｈ２０として、計算値
：　ｃ；ｓ９．ｉｓ、　Ｈ；４．２５．　Ｎｉ１９．７
１実測値：　Ｃ１５９，５８，ｕ；４．ｏａ、　Ｎ；１
９．９９（１９）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コ
ーシクロペンタ−［ｉｊ］−３Ｈ−キノリジン−３−オ
ン−２−カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３２００．　３１００．
　１６６０．　１６２０゜１６００　ｃｍ、ＩＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）　８　’　７．１０−９．５
０　（ｍ、６Ｈ）元素分析Ｃ１３Ｈ８Ｎ６０□として、計算値：　Ｃ１５５，７２，Ｈ；２．８８．　Ｎ；２９
．９９実測値＋　Ｃ；５５．９５．　ｎ；ｓ、ｏｔ、　
Ｎｉ２９．６４（２０）　Ｎ−（２−ピリジル）−４Ｈ
−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド。

融点２２８−２３０℃ （２１）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４Ｈ
−キノリジンー４−オンー１カルボキサミド。

融点〉２５０°ＣＩＲ（スジョール）　　：　　１６９０　　（ｓｈ）、
　　１６６０．　１６２０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３
ＣＯＯＨ）　８　’　７．４０−９．８０　（ｍ、６Ｈ
）元素分析Ｃ１、Ｈ８Ｎ６０２として、計算値：　ｃ；ｓｔ、ｓａ、　）ｌ：３．１５．　Ｎ；
３２．８０実測値：　ｃ；ｓｔ、７ｔ、　ｕ；３．ａｓ
、　Ｎｉ３２．４１（２２）Ｎ−［６−（３−クロロピ
リダジニル）ツー４Ｈ−キノリジンー４−オン−３−カ
ルボキサミド。

融点＞２５０”ＣＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３１００．　１６８０．
　１６２０．　１５８０．　１５１０゜１０７０、７８
０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ：　７．３８　（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．６３−８．５０　　（ｍ、５Ｈ
）、　　８．７７　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　　
９．４８（ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃ１４Ｈ９ＣＩＮ４０□として、計算値！　Ｃ
；５５．９２．　Ｎｉ３．０２．　Ｎｉ１８．６３実測
値：　Ｃ１５５，６５，Ｎｉ３．１５．　Ｎｉ１９．１
４（２３）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１
−メトキシー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキ
サミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ駿−ル）　　：　　３２００．　１６６０．
　１６５０．　１６２０．　１２９０゜１０１５、７７
５　ｃｍｂ−１ＮＭＲ（ＣＦｓＣＯＯＨ）Ｓ：４．３３　（ｓ、３Ｈ）
、８．１３　（ｍ、ＩＨ）。

８．３３　（ｓ、ＩＨ）、　８．４３−９．０２　（ｍ
、２Ｈ）、　９．６２　（ｄ。

１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）元素分析Ｃ１□Ｈ１ｏＮ６０３として、計算値：　ｃ；
ｓｏ、３ｓ、　Ｈ：３．５２．　Ｎ；２９．３６実測値
：　ｃ；ｓｏ、ａｓ、　ｕ；ａ、ａｓ、　Ｎｉ２９．３
９（２４）　Ｎ−［２−（４，６−ジメデルピリミジニ
ル）］−］４Ｈ−キノリジンー４−オンー３カルボキサ
ミ下。

融点２１７−２１８℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３４６０．　３１２０．
　１６９０．　１６５０．　１６２０゜１０６０、７９
０　ｃｏｂ−１ＮＭＲ（ＣＦｓＣＯＯＨ）＆　：２．８７　（ｓ、６Ｈ
）、７．３８　（ｄ、ＩＨ。

、Ｃ９Ｈｚ）、　７．４７−８．３２　（ｍ、４Ｈ）、
　８．７５　（ｄ、ＬＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．６３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ）元素分析Ｃ１６Ｈ１４Ｎ４０□・ｌ／３Ｈ２０とし
て、計算値：　Ｃ１３，９９，Ｎｉ４．９２．　Ｎ；１
９．０４実測値：　Ｃ；６３．９９．　Ｈ；４．９２．
　Ｎ；１８．６６（２５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾ
リル）］−］７−ｎ−ブトキシー４Ｈ−キノリジン４−
オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２００．　１６６５．
　１６４０．　１６２５．　１５９０゜１０００、８５
０．７８０　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦｓＣＯＯＨ）＃　’　ｔ、ｔｏ　（ｔ、３
Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、　１．３７−２．３　（ｍ、４
Ｈ）、　　４．３８　（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ＞、
　　７．５３（ｄ、ＩＨ，、ｃ８．５Ｈｚ）、　　７．
９７−８．２８　（ｍ、２Ｈ）、　　８．６７（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝８．５１（ｚ）、　　９．０３　（ｓ、ＩＨ）
元素分析Ｃ１，Ｈ１６Ｎ６０３として、計算値：　Ｃ：
５４．８８．　Ｎｉ４．９１．　Ｎ；２６．００実測値
：　Ｃ；５５．１４．　Ｈ；４．８９．　Ｎ；２５．８
３（２６）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コー７−
イソプロボキシー４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カ
ルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３２００．　１６８０．
　１６５０．　１６２０．　１５００゜１３１０、７８
０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯ）Ｉ）Ｓ：１．７７　（ｄ、６Ｈ
，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．１２（７重線、ＩＨ，Ｊ＝６Ｈｚ
）、　７．６７　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ＞。

８．０２−８．３７　（ｍ、２Ｈ＞、　　８．８０　（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）。

９．２０　（ｓ、ＬＨ）元素分析Ｃ工４Ｈ１４Ｎ６０３として、計算値：　Ｃ１
５３，５０，Ｈ：４．４９．　Ｎ；２６．７４実測値：
　Ｃ１５３，７３，ｕ；４．ａｔ、　Ｎｉ２７．０４叉
１１」− （１）４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸（
２，２７ｇ）の乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２
２，７ｆｆＩｍ　）中部濁液に、１．１′−カルボニル
ジイミダゾール（２，９２ｇ）を加える。この懸濁液を
１００℃に加熱して３０分間そのまま維持する。室温ま
で冷却後、溶液を乾燥アンモニアで処理し、２０分間攪
拌する。析出する結晶を濾取、水洗して、４Ｈ−キノリ
ジン−４−オン−３−カルボキサミド（１，９４ｇ）を
得る。

融点２３０−２３２℃ ＩＲ（スジ運−ル）　　：　　３３５０．　３１２０．
　１６６０．　１６３０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦｓＣ
ＯＯＨ）＆　ニア、５８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、
　７．７５−８．０７　（ｍ、ＩＨ）、　８．１２　（
’ｍ、２Ｈ）、　８．６０　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）および９．５２　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ
）元素分析Ｃｌ０Ｈ８Ｎ２０２として、計算値：　Ｃ；６３．８３．　Ｈ；４．２８．　Ｎｉ１
４．８９実測値：　Ｃ；６３．９６．　Ｈ；４．４３．
　Ｎ；１４．９０（２）４Ｈ−キノリジン−４−オン−
３−カルボキサミド（１，０ｇ）およびオキシ塩化燐（
ｓｏｍＱ）の混合物を１時間還流する０反応混合物を減
圧濃縮し、残渣を炭酸水素ナトリウム水溶液とクロロホ
ルムとの混合物に溶解する。クロロホルム抽出液を水洗
して無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで溶媒を留去す
る。残渣をシリカゲル（３０ｇ）を使用するクロマトグ
ラフィーに付し、クロロホルム−メタノール（５０：１
）で溶出して得る３−シアノ−４Ｈ−キノリジン−４−
オンをエーテルから再結晶して、結晶（８００ｍｇ）を
得る。

融点１９ｇ−２００℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　２４２０．　１６８０．
　１６２０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）８：
６．９３　（ｄ、ＩＨ９Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３０−・７
．６０　（ｍ、ＩＨ）、　７．８６−８．２０　（ａ、
３Ｈ）、　９．１３　（ｄ。

ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）（３）３−シアノ−４Ｈ−キノリジン−４−オン（１，
２０ｇ）のピリジン（５０１１１１）とトリエチルアミ
ン（３０１１１）との混合物溶液に、硫化水素ガスを室
温で３０分間吹込む、この混合物を常温で３日間放置す
る。溶媒を留去し、残渣をクロロホルムとメタノールと
の熱混合物（１：１）で洗浄して濾過する。濾液を濃縮
して残渣を再度クロロホルムとメタノールとの熱混合物
（９：　１）で洗浄して濾過する。フィルターケーキを
クロロホルムとメタノールとの混合物（９：１）で十分
に洗浄して、４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−チオカ
ルボキサミド（０，７６ｇ）を得る。

融点２２０−２３０℃ ＩＲ（Ｘジｉ−４＞　　’　　３３００．　３１００．
　１６５０．　１６２Ｇ。

１５００ｃＩＩＩ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）＆　’　７．０７　（ｄ、Ｌ
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３６−７．６７　（ｍ、ＩＨ
）、　７．８０−８．１０　（ｍ、２Ｈ）、　９．１３
　（ｄ。

ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　９．２６　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、　９．８０（ブロード　ｓ、ＩＨ）（４）３−シアノ−４Ｈ−キノリジン−４−オン（４，
２１ｇ）、ナトリウムアジド（１，７７ｇ）および塩化
アンモニウム（１，４５ｇ゛）をＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（４２１１Ｑ　）に溶解し、この混合物を１２
０℃に２日間加熱する０反応混合物の溶媒を留去し、残
渣を炭酸水素ナトリウム水溶液に溶解して濾過する。濾
液を希塩酸で酸性にしてｐＨ１〜２とする。沈殿を濾取
、水洗し、次いで冷Ｎ、Ｎ−ジメデルホルムアミドで洗
浄する。固体を濾取して熱Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドに溶解して濾過する。濾液をエーテルで処理して０℃
で放置する。析出する結晶を濾取してエーテルとＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミドとの混合物から再結晶して、３
−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４Ｈ−キノリジ
ンー４−オン１．１ｇ）を得る。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ遭−ル）　　：　　３２００．　３１００．
　３０５０．　１６６０．　１６２０゜１５９０　ｃｏ
ｉ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）＆　ニア、４０　（ｄ、ＩＨ
１Ｊ＝８Ｈｚ＞、７．６０−８．３０　（ｍ、３Ｈ）、
　８．６０　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．９０（
ｓ、ＩＨ）、　９．４０−９．６０　（ｍ、ＬＨ）元素
分析Ｃ１ｏＨ７ＯＮ５として、計算値：　Ｃ；５６．３４．　Ｈ；３．３１．　Ｎ；３
２．８５実測値：　Ｃ１５８，５５，ＨＦ２．８７．　
Ｎ；３３．０２衷ｊＬＩＬ旦（１）４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸（
１９６，７ｍｇ　）の０．ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液
（９，９１１１）中部濁液を室温で１時間攪拌する０反
応混合物を濾過し、次いで濾液を凍結乾燥して、４Ｈ−
キノリジン−４−オン−３−カルボン酸ナトリウム（２
０１ｍｇ　）を得る。

ＩＲ（スジヲール）　　’　　１６６０ｃｍ−１ＨＭＲ
（Ｃ２０）ε：　６．８０　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）
、　７．００−７．３０（ｍ、ＬＨ＞、　７．４０−７
．６０　（ｍ、２Ｈ）、　８．０５　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．９６　（ｄ、ＩＨ，Ｊ：８Ｈｚ＞
（２）　衷皿Ｍ６−（１）と同様にして下記化合物を得
る。

Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４８−キノリ
ジンー４−オンー３カルボキサミドナトリウム塩。

ＩＲ（スジヲール）　　：　　１６７０　　ｃｍ’ＮＭ
Ｒ（Ｃ２０−ＤＭＳＯ−ｄ６）Ｓ：　６．８０　（ｄ、
ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞。

７．２０−７．４０　（ｍ、ＩＨ）、　７．４０−７．
６０　（ｍ、２Ｈ）。

８．１０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．８８　（
ｄ、ＩＨＪ＝８Ｈｚ）火〕ｌＩヱ烹！ＬＬと同様にして下記化合物を得る。

（１）４−フェニル−ＩＨ−ピリド［１，２−ａ］キノ
リジン１−オン−２−カルボン酸。

融点１９４−１９５℃ ＩＲ（スジｌ−ル）　　：　　３１５０．　２６５０．
　１７４０．　１７２５．　１５９０゜１４４０、１１
１５．８２５　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１８）
　’　７．４８−７．８２　（５Ｈ１ｍ）、７．９３−
８．４８　（５）１．ｍ）、　８．９５　（ＩＨ，ｓ）
、　９．７０　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ２ｏＨ１３Ｎ０
３として、計算値：　Ｃ１７６，１８，Ｎｉ４．１６．　Ｎｉ４．
４４実測値：　ｃ；７ｓ、ｓｚ、　Ｈ；４．５６．　Ｎ
；４．３２（２）１−（１−ナフチル）−４Ｈ−キノリ
ジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点＞２７０”ＣＩＲ（スジ３−ル）　　’　　１７３０．　１７２０．
　１６１０．　７７０　　ａｍ’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯ
Ｈ，δ）　：　７．１０−８．３７　（１０Ｈ，ｍ）、
　８．８２（ＩＨ，ｓ）、　９．６２　（ＩＨ，ｍ）元
素分析Ｃ２ｏＨ０３ＮＯ３・１／２Ｈ２０として、計算
値：　Ｃ；７４．０７．　Ｎｉ４．３５．　Ｎ；４．３
２実測値：　ｃ；７ａ、ｔｚ、　）Ｎｉ４．１３．　Ｎ
ｉ４．２２（３）１−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−キ
ノリジ゛　シー４−オン−３−カルボン酸。

融点２６１−２６３℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１００．　１７２０．
　１６６０．　１６１０．　１５８０゜１２９０、８９
０．７７５　ａｍ”” ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ９Ｓ　）　’　７．２０−８．
４７　（１２Ｈ，ｍ）、８．７０（ＩＨ，ｓ）、　　９
．５３　　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ２□Ｈ１，Ｎ０３・
１／４Ｈ２０として、計算値：　Ｃ；７６．４０．　ｕ
；４．ｓｚ、　Ｎ；４．０５実測値：　Ｃ１７６，４１
，Ｈ；４．５７．　Ｎ；３．９３（４）１−フェノキシ
−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２２４−２２６°ＣＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３１００．　２６５０．
　１？２５．　１６４０．　１６２０゜１５８０、１２
１０．９１０　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，８）
　：　７．２０−７．３７　（２Ｈ，ｍ＞、　７．４３
−７．７３　（３Ｈｍ）、　８．７８　（ＩＨ，ｓ）、
　８．２７　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、　８．６０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．
５Ｈｚ＞、　９．０５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、
　９．６３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）元素分析Ｃ
１６Ｈ１ｌＮＯ４として、計算値：　Ｃ；６８．３３．　Ｎｉ３．９４．　Ｎ；４
．９８実測値：　Ｃ；６８．４５．　）ｌ；３．９６．
　Ｎ；４．９６（５）１−（３−トリル）−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点１７６−１７８℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３１３０．　１７４０．
　１６２０．　１５９０．　１２２０゜７７０、７０５
　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　：　２．５２　（３Ｈ
，ｓ）、　７．１７−７．６７（４Ｈ，ｍ）、　７．９
０−８．５０　（３Ｈ，ｍ）、　８．７０　（ＩＨ，ｓ
）。

９．５８　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ１７Ｈ１３Ｎ０３として、計算値：　Ｃ１７３，１１，１４／；４．６９．　Ｎ；
５．０２実測値：　Ｃ１７３，１１，Ｎｉ４．８５．　
Ｎｉ５．１３（６）１−（４−クロロフェニル）−４Ｈ
−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２６９−２７１°ＣＩＲ（スジ置−ル）　　：　　３１４０．　１７４０．
　１６２０．　１４９０．　１３２０゜１２９０、１０
９０．８９０．８２５．７７５　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦ
３ＣＯＯＨ９８）　＝７．３５−７．７８　（４Ｈ，ｍ
）、　’ｙ、　９２−８．４７　（３Ｈｍ）、　８．７
３　（ＩＨ，ｓ）、　９．６２　（ＬＨ，ｍ）元素分析
Ｃ１６Ｈ１ｏＣＩＮ０３として、計算値：　Ｃ１６４，
１２，Ｈ；３．３６．　Ｎ；４．６７実測値：　Ｃ１６
３，９５，Ｈ；３．３３．　Ｎ；４．５ｇ（７）１−（
２−トリル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カル
ボン酸。

融点１６８−１７０℃ ＩＲ（スジ望−ル’）　　：　　３４０Ｇ、　　１７２
０．　１６１０．　１２９０．　１０７０゜７８０　ｃ
ｓａ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ９８）　’　２．１７　（３Ｈ
，ｓ）、７．２５−７．７５（４Ｈ，ｍ）、　　７．９
８−８．６３　　（３Ｈ，ｍ）、　　８．８０　　（Ｌ
Ｈ，ｓ）。

９．７２　　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ１７Ｈ１３ＮＯ３として、計算値：　ｃ；ｙｓ、ｔｔ、　Ｈ；４．６９．　Ｎ：５
．０２実測値：　Ｃ；７２．９５．　Ｈ；４．９１．　
Ｎ＋５．０１（８）１−（３−メトキシフェニル）−４
Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２２２−２２４℃ ＩＲ（スジ冒−ル）　　：　　３１００．　１７２５．
　１６００．　１４９０．　１２２０゜１０３０、７８
０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ’）：４．１０　（３Ｈ，
ｓ）、　７．１５−８．６２（７Ｈ，ｍ）、　　８．７
７　（ＩＨ，ｓ）、　　９．６２　（ＬＨ，ｍ）元素分
析Ｃ１７Ｈ１３Ｎ０４として、計算値：　Ｃ；６９．１５．　Ｎｉ４．４４．　Ｎ；４
．７４実測値：　Ｃ；６９．６７、　ｕ；４．７ｏ、　
Ｎ；４．６７（９）１−ヒドロキシ−４Ｈ−キノリジン
−４−オン−３−カルボン酸。

ＩＲ（スジう−ル）　　：　　３２００．　３１００．
　１６９０．　１６２０　　ａｍ″″ＩＮＭＲ（ＣＦ３
ＣＯＯＨ，δ）　：　８．００−９．５０　（５Ｈ，ｍ
）元素分析Ｃ１ｏＨ７Ｎ０４として、計算値：　Ｃ；５８．５４．　Ｈ；３．４４．　Ｎ１．
８３実測値：　Ｃ；５７．９３．　Ｈ；３．５６．　Ｎ
；６．７７罠直■１実ＪＬ例」、と同様にして下記化合物を得る。

（１）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）ツー４−フエ
ニルーＩＨ−ピリド［１，２−ａ］キノリジン１−オン
−２−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２５０．　３１５０．
　１６７５．　１６４０．　１６１０゜１５８０、１１
１５　ａｍ−１元素分析Ｃ２、Ｈ１４Ｎ６０２として、計算値：　Ｃ１
５，９６，Ｈ；３．６９．　Ｎ；２１．９８実測値：　
ｃ；ｓｓ、４ａ、　Ｈ；３．９９．　Ｎ；２２．１５（
２）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−（１−ナフ
チル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサ
ミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　３２８Ｇ、　　１６６５
．　１６４０．　１６２０．　１２９０゜７８０、７７
０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ９Ｓ　）　’　７．２７８．２
５　（ＩＯＨ，ｍ）、　ｓ、　７７（ＩＨ，ｓ）、　９
．６８　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ２１’１４Ｎ６０２と
して、計算値：　Ｃ；６５．９６．　Ｈ；３．６９．　
Ｎｉ２１．９８実測値：　Ｃ；６０．５１．　ｕ；ｓ、
７ｓ、　Ｎ；２１．９１（３）Ｎ−［５−（ＩＨ−テト
ラゾリル）コー１−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０°ＣＩＲ（スジタール）　　：　　３１８０．　１６７０．
　１６２５．　１５９０．　１１００゜１０３５、７８
０．７３０　ａｍ−１元素分析Ｃ２３Ｈ１６Ｎ６０２として、計算値：　Ｃ；
６７．６４．　Ｈ；３．９５．　Ｎ；２０．５８実測値
：　ｃ；ａｓ、ｏ４．　Ｎｉ４．３１．　Ｎｉ２Ｏ，３
９（４）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−
フェノキシー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキ
サミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２００．　３１５０．
　１６６０．　１６２０．　１５９０゜１０１０、７８
０．７５０　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ０ｌ；　）　’　７．０８−７
．６７　（５ｌ１ｍ＞　、７．９７（ＩＨ，ｍ）、　’
８．２２−８．４７　（２Ｈ，ｍ）、　８．７０　（Ｉ
Ｈ，ｍ）。

９．６７　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ１７Ｈ１□Ｎ６０３として、計算値：　Ｃ；
５８．６２．　Ｎｉ３．４７．　Ｎｉ２４．１３実測値
：　Ｃ：５９．３９．　Ｈ；３．５４．　Ｎ：２４．０
６（５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コー１−（
３−トリル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カル
ボキサミド。

融点、＞２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１６０．　１６７０．
　１６４０．　１６２０．　１６００゜１５８５　ａｍ
−” ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　：　２．５２　（２Ｈ
，ｓ）、　７．１７−７．６２（ｍ、４Ｈ）、　　７．
７０−８．４０　（３Ｈ，ｍ）、　　８．７３　（ＩＨ
，ｓ）。

９．６３　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ工８’１４Ｎ６０２として、計算値：　Ｃ；
６２．４２．　Ｈ；４．０７．　Ｎｉ２４．２６実測値
：　Ｃ；６３．０３．　Ｈ；４．１６．　Ｎ；２４．５
６（６）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−１−（
４−クロロフェニル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン−
３−カルボキサミド。

融点〉２７０°ＣＩＲ（スジリール）　　：　　３２２０．　１６７５．
　１６４０．　１６００．　１４８０゜１２９０、１０
４０．７７０　ｃｍ−１元素分析Ｃ１７Ｈ１１ＣＩＮ６
０２として、計算値：　Ｃ；５５．６７、　ｕ；３．ｏ
ｚ、　Ｎｉ２２．９１実測値：　ｃ；ｓ’ｙ、ｔｓ、　
ｕ；３．ｚｓ、　Ｎ；２１．４７（７）Ｎ−（２−ピリ
ジル）−１−フェニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−
３−カルボキサミド。

融点２２７−２２９°ＣＩＲ（スジ却−ル）　　：　　１６８０．　１６２０．
　１５５０．　１４８０．　１３００゜７８０、７７０
　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，８）　：　７．３５−８．１
８　（１０Ｈ，ｍ＞、　８．３５−８．７７　（２）１
．ｓ）、　　９．６０　（ＩＨ，ａ＋）元素分析Ｃ２、
Ｈｌ、Ｎ３０２として、計算値：　Ｃ１７３，８９，Ｎ
ｉ４．４３．　Ｎｉ１２．３１実測値：　Ｃ；７４．１
７．　Ｎｉ４．６１．　Ｎ；１２．２６（８）Ｎ−４５
−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−ヒドロキシー４Ｈ
−キノリジン４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２５０°ＣＩＲ（スジ鐸−ル）　　：　　３２００　　（ｓｈ）、
　　１６６０．　１６２０゜１５８０　ａｍ−’ 元素分析Ｃ１、Ｈ８Ｎ６０３・ｌ／２Ｈ２０として、計
算値：　Ｃ１４６，９７，Ｎｉ３．２２．　Ｎ＋２９．
８５実測値：　Ｃ；４６．４ｇ、　Ｈ：３．３１．　Ｎ
ｉ２９．５７（９）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）
］−１−（３−メトキシフェニル）−４Ｈ−キノリジン
−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　３１５０．　１６８０．
　１６４０．　１６２０．　１５９０゜１４９０、　１
３Ｇ０．　１２１０．１０３０．７９０゜７８０　ｃｍ
−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　：　４．１３　＜３８
．ｓ）、　７．１７−７．５２（３Ｈ，ｍ）、　　７．
５５−８．１５　（２Ｈ，ｍ）、　　８．１８−８．４
３（２Ｈ，ｍ）、　　８．８０　（ＩＨ，ｓ）、　　９
．６７　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１４Ｎ６０３と
して、計算値：　Ｃ；５９．６７、　Ｈ：３．８９．　
Ｎｉ２３．１９実測値：　Ｃ１５９，８１，Ｈ；４．１
９．　Ｎ；２３．３５（１０）Ｎ−［５−（ＩＨ−テト
ラゾリル）］−１−（２−トリル）−４Ｈ−キノリジン
−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３２００．　３１２０．
　１６８０．　１６２０．　１４９０゜１２９０、１０
３０．７８０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１８）　’　２．１５　＜３）
１．ｓ）、７．２５−７．７０（４Ｈ，ａ＋）、　７．
７７−８．４３　（３Ｈ，ｍ）、　８．７７　（ＩＨ，
ｓ）。

９．７７　（ＩＨ，ｓ）元素分析Ｃ１８’１４Ｎ６０２として、計算値：　ｃ；
ｓｚ、４ｚ、　Ｈ：４．０７．　Ｎ；２４．２６実測値
：　Ｃ；６２．７５．　Ｈ；４．０６．　Ｎ；２４．３
５夾厘迩１乞」１例」２と同様にして下記化合物を得る。

（１）７−（ｎ−ブトキシ）−１−フェニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点１５５−１５７℃ ＩＲ（スジコール）　　：　　１７２０．　１６１０．
　１４９５．　１４２５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、８　）　：ｏ、　９５　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、　ｔ、　３−２．０　（４Ｈ，ｍ）、　４．２０
　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．３−７．７（５Ｈ
，ｍ）、　７．８０　（２Ｈ，ｓ）、　８．１０　（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　８．８０（ＩＨ，ｓ）、　　１４．１　　
（ＩＨ，ブロー　ド　５）（２）１−アリルオキシ−４
Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点１４０−１４３℃ ＩＲ（スジ雪−ル）　　？　　３１００．　１７３０．
　１７２０．　１６１０．　１５８０゜１４２０、１Ｇ
９５．１０６５．７７０　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃｏ
２Ｈ，δ）　：　４．９０−５．１３　（２Ｈ，ｍ）、
　５．３５−５．７８　（２Ｈ，ｍ）、　５．９０−６
．５７　（ＩＨ，ｍ）、　７．９７−８．６７　（３Ｈ
，ｍ）、　８．７７−９．０３　（ＩＨ，ｍ）、　９．
３９−９．６７　（ＩＨ，ｍ）（３）１−（Ｎ−メチルアニリノ）−４Ｈ−キノリジン
−４−才ンー３−カルボン酸。

融点１８５°Ｃ（分解）ＩＲ（スジツール）　　：　　１７２０．　１７００　
　（ｓｈ）、　　１６２０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３
ＣＯＯＨ１Ｓ　）　’　３．５８　（３Ｈ，ｓ）、　６
．６０−７．５０（５Ｈ，ｍ）、　７．８０−８．６０
　（３Ｈ，ｍ）、　８．６４　（ＩＨ，ｓ）。

９．５０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２０３として、計算値：　Ｃ；
６９．３８．　Ｈ：４．７９．　Ｎｉ９．５２実測値：
　Ｃ１９，０３，Ｈ；４．７６、　Ｎ；９．３１（４）
１−ベンジル−４Ｈ−キノリジン−４−才ンー３−カル
ボン酸。

融点２２１−２２３℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３３８０．　１７２０．
　１６２０．　１４１０．　１３２０゜１０？０．１０
２０．７８０　ｃ＋ａ−１元素分析Ｃ１７Ｈ１３Ｎ０３
として、計算値：　Ｃ；７３．１１．　Ｈ；４．６９．　Ｎｉ５
．０２実測値：　Ｃ；７３．７２．　Ｈ；４．９２．　
Ｎｉ５．０４（５）１−フェニルチオ−４Ｈ−キノリジ
ン−４−オン−３−カルボン酸。

融点１９５−１９７℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３３５０．　１７２０．
　１６２０．　１４００．　１２８５゜１０６５、８８
５．７８０．７４０　ｃｍ−’元素分析Ｃ１６Ｈ工、Ｎ
ｏ３Ｓとして、計算値：　Ｃ；６４．６３．　Ｈ；３．
７３．　Ｎ：４．７１実測値：　Ｃ１５，０４，Ｎｉ３
．９０．　Ｎ；４．７３（６）　　１−フェニルスルホ
ニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　１７３０．　１６４０．
　１６２０．　１５８０．　１１６０゜１１４０　ａｍ
−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　７．３０−８．５
０　（７）１．ｍ）、　８．６０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、　９．００　（ＩＨ，ｓ）、　９．５０　（ＩＨ
，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）元素分析Ｃ１６Ｈ１、Ｎ０６Ｓとして、計算値：　Ｃ；
５８．３５．　Ｎｉ３．３７実測値：　Ｃ；５ｇ、６２
．　ｕ；３．ｓｔＫ履五旦３−エトキシカルボニル−１−ベンゾイル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン（２，１４ｇ）のクロロホルム（ｓｓ
ｍｕ　）溶液にトリメチルシリルヨーシト（ｒ、ｏｔｍ
ｕ　）を０℃で滴下して加える。０℃で３０分間攪拌後
、トリメチルシリルヨーシト（１，０４ｍ１１　）を加
える。室温で１時間攪拌後、トリメチルシリルヨーシト
（１，ｏ４ｍｕ　）を加える。室温で２時間攪拌後、反
応混合物をクロロホルムで蒸留し水洗する。硫酸マグネ
シウムで乾燥後、クロロホルム抽出液を濾取し、濃縮す
る。沈殿物を冷クロロホルムで洗浄して、１−ベンゾイ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボンＮｉ　
（１，２５２ｇ　）を黄色結晶として得る。

ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７３５．　１６３０．
　１６１０．　１４５５．　１４４０゜１３７０　ａｍ
’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　６．７０−８．３０　
（９Ｈ，ｍ）、　８．４２−８．６８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝３Ｈｚ）元素分析Ｃ１７Ｈ１ｌ”４として、計算値：　Ｃ１６９，６２，Ｈ；３．７８．　Ｎｉ４．
７８実測値：　Ｃ；６２．８９．１４；３．５４．　Ｎ
；３．７０Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ　２９３　（Ｍ”）衷１ｄｌ■ ！Ｉｌｌと同様にして下記化合物を得る。

（１）７−（ｎ−ブトキシ）−１−フェニル−Ｎ−［５
−（ＩＨ−テトラゾリル）ツー４Ｈ−キノリジンー４−
オン−３−カルボキサミド。

融点〉２０５°Ｃ（分解）ＩＲ（スジシール）　　’　　１６７０．　１６３５．
　１５８０．　１３７０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、ｌ；　）　’　１．００　（３Ｈ９ｔ、Ｊ＝５
．６Ｈｚ）。

１．０２−２．１０　（４Ｈ，ｎ＋）、　４．１８　（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞。

６．８０−７．２５　（２Ｈ，ｍ＞、　７．３０−７．
６５　（３Ｈ，ｍ）。

７．６８−８．００　（２Ｈ，ｍ）、　８．２０　（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　８．８７（ＩＨ，ブロード　５）（２）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−フ
ェニルチオー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキ
サミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３１８０．　１６６０．
　１６４０．　１６２０．　１２８５゜１０３５、７８
０．７３０　ａｍ−１元素分析Ｃ１７Ｈ１□Ｎ６０２Ｓとして、計算値：　ｃ
：ｓｓ、ｏ４．　ｕ；３．３２．　Ｎｉ２３．０６実測
値：　Ｃ１５６，６１，Ｈ：３．５３．　Ｎ：２３．４
８＜３）１−（Ｎ−メチルアニリノ）−Ｎ−［５−（Ｉ
Ｈ−テトラゾリル）ツー４Ｈ−キノリジンー４−オン−
３−カルボキサミド。

融点〉２３０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２００．　１６６０．
　１６４０．　１６°２０．　１２９０゜１０３０　ｃ
ｍ’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ９Ｓ　）　、’　３．７４　（
，３Ｍ、ｓ）、’　６．８０−７．６０（５Ｈ，ｍ）、
　７．６２−８．０８　（ＬＨ，ｍ＞、　８．１５−８
．４０（２Ｈ，ｍ）、　８．８５　（ＩＨ，ｓ）、　９
．６５　（１８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（４）Ｎ−［：５−
（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−アリルオキシー４Ｈ
−キノリジン４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０°Ｃ（分解）ＩＲ（スジシール）　　：　　３２００．　１６６０．
　１６２０．　１５８０．　１５００゜１２２０、　　
ｔｔｏｏ；　　１０４０．　１０２０．　９５５゜７７
０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯ）ｉ、８　）　’　４．９０−５
．１７　＜２Ｈ１ｍ）、５．３７−５．８０　（２Ｈ，
ｍ）、　５．９０−６．５５　（ＩＨ，ｍ）、　８．９
３−９．０２　（４Ｈ，ｍ）、　９．５０−９．７３　
（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ１４Ｈ１２Ｎ６０３として、計
算値：　Ｃ；５３．８５．　ｕ；ｓ、ｓ７．　Ｎ；２６
．９１実測値：　ｃ；５ｔｚｏ、　Ｈ；３．８１．　Ｎ
：２６．９３（５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）
］−］１−ベンジルー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−
力ルポキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ尊−ル）　：　　３１４０．　１６６０．　
１６２０．　１５９５．　１４９０゜１２９５、１０４
０．１００５．７７５．７２０゜６９０　ｃｏ＋−’ 元素分析Ｃｌ８Ｈ１４Ｎ６０□として、計算値：　Ｃ：
６２．４２．　ｕ；４．ｏ７．　Ｎ、；２４．２６実測
値：　ｃ；ａｚ、ｓｓ、　Ｎｉ４．５４．　Ｎｉ２４．
５２（６）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１
−フェニルスルホニルー４Ｈ−キノリジン４−オン−３
−カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ望−ル）　　：　　１６ｇ０．　１６４０．
　１６２０．　１５９０　　ａｍ−１元素分析Ｃ１７Ｈ
１□Ｎ６０．Ｓとして、計算値：　Ｃ１５１，５１，Ｈ
；３．０５．　Ｎｉ２１．２０実測値：　Ｃ：５１．７
１．　Ｈ；２．９３．　Ｎ；２１．８３（７）１−ベン
ゾイル−Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４Ｈ
−キノリジンー４−オンー３カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ１〜ル）　　４　１６９０．　１６３０．　
１３８０．　１２４０゜１１２０　ｃ＋ｍ−ｍ −１Ｎ　（ＣＦａＣＯＯＨ１８）　’　７．４０−８．
２５　（５Ｈ１ｍ）、８．２２−８．５１　　（ＩＨ，
ｍ）、　　８．７０　　（ＩＨ，ブロード　ｓ）、　　
８．９３（ＬＨ，ｓ）、　　９．１２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ＞、　　９．７３　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ＞元素分析Ｃ１８”１２Ｎ６０３として、計算値：　Ｃ１
６Ｇ、ＯＯ，ｔｉ；ｓ、ｓｓ、　Ｎ；２３．３２実測値
：　Ｃ；５６．９０．　Ｈ；３．８０．　Ｎ；２４．９
７に凰且Ｕ及ｍ（（’１１６ヨ■上同様にして下記化合物を得る。

（１）１−ベンゾイル−Ｎ−［’５−（ＩＨ−テトラゾ
リル）］−］４Ｈ−キノリジンー４−オンー３力ルポキ
サミドのナトリウム塩。

融点２４８−２５０℃（分解）ＩＲ（スジ脅−ル）　　：　　１６７０．　１６１０．
　１５５０．　１４８０゜１４５０　ｃａ＋−１（２）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−フ
ェニルー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキサミ
ドのナトリウム塩。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　３１５０　　（ブロード）
、　　１６６０　　（ｓｈ）、　　１６５０゜１６４０
、１６２０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　ｉ　７．４０−８．０
０　＜９Ｈ，ｍ）、　８．５０（ＬＨ，ｓ）、　９．３
０−９．６０　（１）１．ｍ）（３）Ｎ−［５−（ＩＨ
−テトラゾリル）］−］１−フェノキシー４Ｈ−キノリ
ジン４−オン−３−カルボキサミドのナトリウム塩。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ傍−ル）　　：　　１６６０　　ｃｍ−ＩＮ
ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　６．９−７．８　（
６Ｈ，ｍ）、　８．０１（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　
８．３２　（ＬＨ，ｓ）、　９．４２　（ＩＨ，ｄ。

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はカルボキシ基、アミド化されたカルボ
キシ基、シアノ基、チオカルバモイル基またはテトラゾ
リル基；Ｒ＾７は水素またはアリール基；Ｒ＾２は水素
、ヒドロキシ基、低級アルキル基または低級アルコキシ
基；Ｒ＾３は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、適当な置換
基を有していてもよいアリール基、アリールチオ基、ア
ロイル基、アル（低級）アルキル基、アレーンスルホニ
ル基、適当な置換基を有していてもよいアリールアミノ
基またはアリールオキシ基をそれぞれ意味し、Ｒ＾２お
よびＲ＾３はキノリジノン環のいかなる位置にも位置す
ることができ、かつ互いに結合して−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ−を形成することができる）で示されるキノリジノン化合物およびその塩。２）Ｒ＾１がカルボキシ基、カルバモイル基、ピリジル
カルバモイル基、ピリミジニルカルバモイル基、低級ア
ルキル基を有するピリミジニルカルバモイル基、ピラジ
ニルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ヒドロ
キシ基を有するフェニルカルバモイル基、チアゾリルカ
ルバモイル基、トリアジニルカルバモイル基、トリアゾ
リルカルバモイル基、ピリダジニルカルバモイル基、ハ
ロゲンを有するピリダジニルカルバモイル基、テトラゾ
リルカルバモイル基、シアノ基、チオカルバモイル基、
またはテトラゾリル基であり、Ｒ＾７が水素またはフェ
ニル基であり、Ｒ＾２が水素、ヒドロキシ基、低級アル
キル基または低級アルコキシ基であり、Ｒ＾３が水素、
ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
級アルケニルオキシ基、フェニル基、ナフチル基、ビフ
ェニル基、低級アルキル基を有するフェニル基、ハロゲ
ンを有するフェニル基、低級アルコキシ基を有するフェ
ニル基、フェニルチオ基、ベンゾイル基、フェニル（低
級）アルキル基、ベンゼンスルホニル基、窒素原子上に
低級アルキル基を有するフェニルアミノ基またはフェノ
キシ基であり、Ｒ＾２およびＲ＾３はキノリジノン環の
いかなる位置にも位置することができ、かつ互いに結合
して−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−また
は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を形成することができる
、である特許請求の範囲第１項記載の化合物。３）Ｒ＾１がカルボキシ、カルバモイル、ピリド−２−
イルカルバモイル、４，６−ジメチルピリジミン−２−
イルカルバモイル、ピラジニルカルバモイル、フェニル
カルバモイル、ピリミジン−２−イルカルバモイル、２
−ヒドロキシフェニルカルバモイル、４Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−３−イルカルバモイル、１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イルカルバモイル、チアゾール−２−イル
カルバモイル、１，２，４−トリアジン−６−イルカル
バモイル、ピラジニルカルバモイル、３−クロロピリダ
ジン−６−イルカルバモイル、シアノ、チオカルバモイ
ルまたはテトラゾリルであり、Ｒ＾２が水素、ヒドロキ
シ、メチル、エチルまたはメトキシであり、Ｒ＾３が水
素、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキシ、アリルオキシ、フェニル、ナフチル、ビ
フェニル、３−メチルフェニル、フェノキシ、４−クロ
ロフェニル、２−メチルフェニル、３−メトキシフェニ
ル、ベンジル、フェニルチオ、ベンゾイル、ベンゼンス
ルホニルまたはＮ−メチルアニリノである特許請求の範
囲第２項記載の化合物。４）Ｎ−［５−（１Ｈ−テトラゾリル）］−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン−３−カルボキサミドである特許請求
の範囲第３項記載の化合物。５）Ｎ−［５−（１Ｈ−テトラゾリル）］−１−フェニ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド
である特許請求の範囲第３項記載の化合物。６）Ｎ−［５−（１Ｈ−テトラゾリル）］−１−フェノ
キシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミ
ドまたはその塩である特許請求の範囲第３項記載の化合
物。７）Ｎ−［５−（１Ｈ−テトラゾリル）］−１−ベンゼ
ンスルホニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カル
ボキサミドである特許請求の範囲第３項記載の化合物。８）（１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７は水素またはアリール基；Ｒ＾４は保護
されたカルボキシ基；Ｒ＾２は水素、ヒドロキシ基、低
級アルキル基または低級アルコキシ基；Ｒ＾３は水素、
ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
級アルケニルオキシ基、適当な置換基を有していてもよ
いアリール基、アリールチオ基、アロイル基、アル（低
級）アルキル基、アレーンスルホニル基、適当な置換基
を有していてもよいアリールアミノ基またはアリールオ
キシ基をそれぞれ意味し、Ｒ＾２およびＲ＾３はキノリ
ジノン環のいかなる位置にも位置することができ、かつ
互いに結合して−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ
＝ＣＨ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を形成する
ことができる）で示される化合物またはその塩をカルボキシ保護基の脱
離反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を得るか、（２）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはカルボキシ基におけるその反応
性誘導体またはその塩をアミド化反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味であり、Ｒ＾１＿ａはアミド化されたカルボキシ基を意味する）
で示される化合物またはその塩を得るか、（３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を脱水反応に付して、式
： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を得るか、（４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を硫化水素と反応させて
、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を得るか、または（５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩をテトラゾール基生成反
応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を得ることを特徴とする
一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味であり、Ｒ＾１はカルボキシ基、アミド化された
カルボキシ基、シアノ基、チオカルバモイル基またはテ
トラゾリル基を意味する）で示されるキノリジノン化合物またはその塩の製造法。９）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基
または低級アルコキシ基；Ｒ＾４は保護されたカルボキ
シ基；Ｒ＾５は低級アルコキシ基；Ｒ＾６は水素、保護
されたヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級アルケニルオキシ基、適当な置換基を有してい
てもよいアリール基、アリールチオ基、アロイル基、ア
ル（低級）アルキル基、アレーンスルホニル基、適当な
置換基を有していてもよいアリールアミノ基またはアリ
ールオキシ基である）で示される化合物またはその塩を閉環反応に付すことを
特徴とする一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾４およびＲ＾６は前と同じ意味）
で示される化合物およびその塩の製造法。