JPS63284174A

JPS63284174A - キノリジノン化合物およびその製造法

Info

Publication number: JPS63284174A
Application number: JP63100967A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Kitaura; 良彦北浦; Teruo Oku; 照夫奥; Hideo Hirai; 平井　英雄; Toshiyuki Yamamoto; 山本　寿幸; Shinji Hashimoto; 眞志橋本
Original assignee: Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1984-03-30
Filing date: 1988-04-22
Publication date: 1988-11-21
Also published as: US4698349A; EP0157346A3; EP0157346B1; JPH039113B2; JPH0215029A; JPH0649701B1; EP0157346A2; DE3575724D1; JPH039088B2; JPH01193268A; US4650804A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】この発明はキノリジノン化合物およびその塩に関する。

きらに詳しくは、この発明はアレルギーおよび潰瘍に対
する阻止活性を有する新規キノリジノン化合物およびそ
の塩、その製造法およびそれを含有する医薬組成物に関
する。

すなわち、この発明の一つの目的は、新規かつ有用なキ
ノリジノン化合物およびその塩を提供することである。

この発明のもう一つの目的は、前記キノリジノン化合物
およびその塩の製造法を提供することである。

この発明のさらにもう一つの目的は、有効成分として前
記キノリジノン化合物またはその塩を含有する医薬組成
物を提供することである。

この発明のキノリジノン化合物は次式（Ｉ）で示すこと
ができる。

（式中、Ｒ１はカルボキシ基、アミド化されたカルボキ
シ基、シアノ基、チオカルバモイル基またはテトラゾリ
ル基；Ｒ７は水素またはアリール基；Ｒ２は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基または低級
アルコキシ基；Ｒ３は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、低級アルケニルオキシ基、適当な置換基を有
していてもよいアリール基、アリールチオ基、アロイル
基、アル（低級）アルキル基、アレーンスルホニル基、
適当な置換基を有していてもよいアリールアミノ基また
はアリールオキシ基をそれぞれ意味し、ＲおよびＲ３はキノリジノン環のいかなる位置にも位置
することができ、かつ互いに結合して−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−５−ＣＩ　−ＣＨ−または−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−
ＣＨ−を形成することができる）。

この発明に従って、目的化合物（Ｉ）は下記反応式で示
される種々の製造法により製造することができる。

型ｊ０礼１またはその塩またはその塩製ＩＬ主またはカルボキシ基におけるその反応性誘導体またはその塩またはその塩または七の温１盟盈１またはその塩またはその塩１産羞１またはその塩（式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ７はそれぞれ前と同　　　
□じ意味であり、Ｒはアミド化されたカルボキシ基、Ｒ４は保護されたカルボキシ基を意味する）。

この発明の原料化合物中、化合物（亘）は下記反応式で
示される製造法により製造することができる。

またはその塩またはその塩阪盪羞］ニュ社またはその塩またはその塩製１１虹１ニエΩ またはその塩またはその塩１１羞匹＜（■・）　　　　−一一一一〇またはその塩またはその塩毀産羞Ｓニュ社またはその塩またはその塩製Ｗ虹囚二よりまたはその塩またはその塩！１Ｄ組ｍ二工針またはその塩またはその塩製ＪＪ組呈またはその塩またはその塩１産珠ヱまたはその塩またはその塩またはその、塩　　　　　　　またはその塩製造法Ｈまたはその塩　　　　　　またはその塩１産羞ユ（式中、Ｒ、ＲおよびＲ７はそれぞれ前と同じ意味であ
り、Ｒ５は低級アルコキシ基、Ｒ６は水素、保護されたヒドロキシ基、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、適当な
置換基を有していてもよいアリール基、アリールチオ基
、アロイル基、アル（低級）アルキル基、アレーンスル
ホニル基、適当な置換基を有していてもよいアリールア
ミノ基またはアリールオキシ基、Ｒ８はヒドロキシ保護基、Ｒ９は保護されたヒドロキシ基、ｎは１または２をそれぞれ意味する）。

目的化合物（！）の好適な塩類は慣用の無毒性塩であり
、例えば酢酸塩、トリプルオロ酢酸塩、マレイス酸塩、
酒石酸塩、ベンゼルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、
ギ酸塩、トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩、例えば塩
酸塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、
燐酸塩等の無機−塩または例えばアルギニン、アスパラ
ギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸との塩のような酸１
寸加塩、または例えばナトリウム塩、カリウム塩等のア
ルカリ金属塩およびカルシウム塩、マグネシウム塩等の
アルカリ土類金属塩のような金属塩、アンモニウム塩、
例えばトリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリ
ジン塩、ピコリン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジベンジルエチレンジアミン塩等の有機塩基塩
等が挙げられる。

この明細書の以上の記載および以下の記載において、こ
の発明の範囲内に包含される種々の定義の好適な例およ
び説明を以下詳細に述べる。

「低級」とは、特に指示がなければ、炭素原子１〜６個
を意味するものとする。

好適な「低級アルキル」および１アル（低級）アルキル
、の好適なｒ低級アルキル」部分としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチル
、ペンチル、ヘキシル等のような、炭素原子１〜６個を
有する直鎖状アルキル基または分枝鎖状アルキル基が挙
げられる。

好適な１低級アルコキシ基」としては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、インブ
トキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、第三級ペン
チルオキシ、ヘキシルオキシ等、好ましくは炭素原子１
〜４個を有するものが挙げられる。

好適なｒ低級アルケニルオキシ基」としては、ビニルオ
キシ、１−プロペニルオキシ、アリルオキシ、ｌ−ブテ
ニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキ
シ等、好ましくは炭素原子２〜４個を有するものが挙げ
られる。

好適なゝ保護されたカルボキシ基」としては、後述のよ
うな１エステル化されたカルボキシ基。

が挙げられる。

エステル化されたカルボキシ基のエステル部分の好適な
例としては、例えばメチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエス
テル、イソブチルエステル、第三級ブチルエステル、ペ
ンチルエステル、ヘキシルエステル、ｌ−シクロプロピ
ルエテルエステル等の、適当な置換基を少なくとも１個
有していてもよい低級アルキルエステル、その例として
、例えばアセトキシメチルエステル、プロピオニルオキ
シメチルエステル、ブチリルオキシメチルエステル、バ
レリルオキシメチルエステル、ピバロイルオキシメチル
エステル、ヘキサノイルオキシメチルエステル、１（ま
たは２）−アセトキシエチルエステル、１（または２ま
たは３）−アセトキシプロピルエステル、１（または２
または３または４）−アセトキシブチルエステル、１（
または２）−プロピオニルオキシエチルエステル、１（
または２または３）−プロピオニルオキシプロビルエス
テル、１（または２）−プチリルオキシエデルエステル
、１（または２）−イソブチリルオキシエチルエステル
、１（または２）−ピバロイルオキシエチルエステル、
１（または２）ヘキサノイルオキシエチルエステル、イ
ソブチリルオキシメチルエステル、２−エチルブチリル
オキシメチルエステル、３．３−ジメチルブチリルオキ
シメチルエステル、１（または２）−ペンタノイルオキ
シエチルエステル等の低級アルカノイルオキシ（低級）
アルキルエステル、例えば２−メシルエテルエステル等
の低級アルカンスルホニル（低級）アルキルエステル、
例えば２−ヨードエチルエステル、！、２．２−トリク
ロロエテルエステル等のモノ（またはジまたはトリ）−
ハロ（低級）アルキルエステル、例えばメトキシカルボ
ニルオキシメチルエステル、エトキシカルボニルオキシ
メチルエステル、２−メトキシカルボニルオキシエチル
エステル、１−二トキシカＪレボニルオキシｘｆルエス
テル、ｌ−インプ口ボキシ力ルポニルオキシエチルエス
テル等の低級アルコキシカルボニルオキシ（低級）アル
キルエステル、ブタリジリデン（低級）アルキルエステ
ル、または例えば（５−メチル−２−才キソー１．３−
ジオキソ−ルー４−イル）メチルエステル、（５−エチ
ル−２−才キソー１．３−ジオキソ−ルー４−イル）メ
チルエステル、（５−プロピル−２−オキソ−１，３−
’、；オキソールー４−イル）エチルエステル等の（５
−低級アルキルー２−才キソー１，３−ジオキソ−ルー
４−イル）（低級）アルキルエステル：例えばビニルエ
ステル、アリルエステル等の低級アルケニルエステル；例えばエチニルエステル、プロピニルエステル等の低級
アルキニルエステル；例えばベンジルエステル、４−メトキシベンジルエステ
ル、４−ニトロベンジルエステル、フェネチルエステル
、トリチルエステル、ベンズヒドリルエステル、ビス（
メトキシフェニル）メチルエステル、３．４−ジメトキ
シベンジルエステル、４−ヒドロキシ−３，５−ジー第
三級ブチルベンジルエステル等の、少なくとも１個の適
当な置換基を有していてもよいアル（低級）アルキルエ
ステル：例えばフェニルエステル、４−クロロフェニルエステル
、トリルエステル、第三級ブチルフェニルエステル、キ
シリルエステル、メシチルエステル、クメニルエステル
等の、少なくとも１個の適当な置換基を有していてもよ
いアリールエステル；フタリジルエステル等のようなものが挙げられる。

前述のエステル化されたカルボキシ基の好ましい例とし
ては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、プロポキシカルボニル、インプロポキシカルボ二Ｊ呟
ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、第三級
ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、第三
級ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニ
ル、１−シクロプロピルエトキシカルボニル等の低級ア
ルコキシカルボニル基が挙げられる。

好適な「アミド化されたカルボキシ基」としては、窒素
原子に適当な置換基を有していてもよいアミド（−ＣＯ
ＮＨ２）が挙げられ、適当な置換基としては後述のよう
な適当な置換基を有していてもよい複素環基、適当な置
換基を有していてもよいアリール基等が挙げられる。

前記「複素環基」とはきらに詳しくは、酸素原子、イン
つ原子、窒素原子等のようなペテロ原子を少なくとも１
個含む飽和または不飽和、複素単環基または複素多環基
を意味する。とりわけ好ましい複素環基としては、窒素
原子１〜４個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは
５または６員複素単環基、その例として、ピロリル、ピ
ロリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジルおよび
そのＮ−オキシト、ジヒドロピリジル、ピリミジル、ピ
ラジニル、ピリダジニル、例えば４Ｈ−１，２，４−ト
リアゾリル、ＩＨ−１，２，３−トリアゾリル、２Ｈ−
１，２，３−トリアゾリル等のトリアゾリル、例えばＩ
Ｈ−テトラゾリル、２Ｈ−テトラゾリル等のテトラゾリ
ル、例えば１．２．３−トリアジニル、１，２．４−　
トリアジニル、１゜３．５−トリアジニル等のトリアジ
ニル等；窒素原子１〜４ｆｌｌを含む飽和３〜８員、さ
らに好ましくは５または６員複素単環基、例えばピロリ
ジニル、イミダゾリジニル、ピペリジノ、ピペラジニル
等；窒素原子１〜４個を含む不飽和縮合複素環基、例えばイ
ンドリル、イソインドリル、イントリジニル、ベンズイ
ミダゾリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、
ベンゾトリアゾリル等；嫌素原子１〜２個および窒素原
子１〜３個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは５
または６員複素車環基、その例として、オキサシリル、
インオキサシリル、例えば１．２．４−オキサジアゾリ
ル、１．３．４−オキサジアゾリル、１．２．５−オキ
サジアゾリル等のオキサジアゾリル等；酸素原子１〜２
個および窒素原子１〜３個を含む飽和３〜８員、さらに
好ましくは５または６員複素単環基１、例えばモルホリ
ニル、シトノニル等；酸素原子１〜２個および窒素原子
１〜３個を含む不飽和縮合複素環基、例えばベンズオキ
サシリル、ベンズオキサジアゾリル等；イ才つ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む不飽
和３〜８員、さらに好ましくは５または６員複素単環基
、その例として、チアゾリル、イソチアゾリル、例えば
１．２．３−デアジアゾリル、１．２．４−デアジアゾ
リル、１．３．４−チアジアゾリル、１．２．５−チア
ジアゾリル等のデアジアゾリル、ジヒドロチアジニル等
；イ才つ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む飽和
３〜８員、さらに好ましくは５または６員複素単環基、
例えばチアゾリジニル等；イ才つ原子１〜２個を含む不
飽和３〜８員、さらに好ましくは、５または６員複素車
環基、例えばチェニル、ジヒドロジチオニル、ジヒドロ
ジチオニル等；イ才つ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む不飽
和縮合複素環基、例えばベンゾチアゾリル、ベンゾチア
ジアゾリル等；酸素、原子１個を含む不飽和３〜Ｂ員、さらに好ましく
は５〜６員複素単環基、例えばフリル等；［１原子１個
およびイオウ原子１〜２個を含む不飽和３〜８員、さら
に好ましくは５または６員複素単環基、例えばジヒドロ
オキサチイニル等２４才つ原子１〜２個を含む不飽和縮
合複素環基、例えばベンゾチェニル、ペンゾジチイニル
等；酸素原子１個およびイ才つ原子１〜２個を含む不飽
和縮合複素環基、例えばベンズオキサチイニル等のよう
な複素環基が挙げられ、これらの「複素環基」はハロゲ
ン例えば塩素、臭素、沃素またはフッ素、例えばメチル
、エチル、プロピル等の前記低級アルキル基等のような
適当な１個以上の置換基を有していてもよい。

好適な１保護されたヒドロキシ基」としては、慣用のヒ
ドロキシ保護基、その例として、例えばメチル、エチル
、プロピル、第三級ブチル等の低級アルキル基、例えば
ビニル、アリル等の低級アルケニル基、例えばベンジル
、ベンズヒドリル、トリチル等のモノ−またはジーまた
はトリフェニル（低級）アルキル基等のようなアル（低
級）アルキル基、例えばトリメチルシリル、トリエチル
シリル、イソプロピルジメチルシリル、第三級ブチルジ
メチルシリル、ジイソプロピルメチルシリル等のトリ（
低級）アルキルシリル基、例えばトリフェニルシリル等
のトリアリールシリル基、例えばトリベンジルシリル等
のトリアル（低級）アルキルシリル基等のようなトリ置
換シリル基等によって保護されたヒドロキシ基が挙げら
れる。

好適な「アリール基」としては、フェニル、トリル、キ
シリル、クメニル、ナフチル、ビフェニリル等が挙げら
れ、これらはアミン、ニトロ、例えばフッ素、塩素、臭
素、沃素等のハロゲン、前記低級アルコキシ、カルボキ
シ、前記保護されたカルボキシ、ヒドロキシ等の基のよ
うな適当な置換基１個以上を有していてもよい。

「アリールチオ基」、′アル（低級）アルキル基」およ
び１アリールアミノ基」の好適な「アリール基」として
は、前に例示したようなものが挙げられる。

好適な「アロイル基」としては、ベンゾイル、トルオイ
ル、ナフトイル等が挙げられる。

好適な「アレーンスルホニル基」としては、ベンゼンス
ルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等が挙げられる。

前記１アリールアミノ基」は、窒素原子上に例えばメチ
ル、エチル等の低級アルキル基等のような適当な置換基
を有していてもよい。

好適な「アリールオキシ基」としては、フェノキシ、ト
リルオキシ等が挙げられる。

好適な「ヒドロキシ保護基」としては前に例示したよう
なものが挙げられる。

好ましいｒアミド化されたカルボキシ基、としては、カ
ルバモイル、ピリジルアミド、低級アルキル基を有して
いてもよいピリミジニルアミド、ピラジニルアミド、ヒ
ドロキシ基を有していてもよいフェニルアミド、チアゾ
リルアミド、トリアジニルアミド、トリアゾリルアミド
、ハロゲンを有していてもよいピリダジニルアミド、ま
たはテトラゾリルアミド等が挙げられる。

この発明の目的化合物（１）の製造法を以下詳細に説明
する。

１盗珠ユ目的化合物（Ｉａ）またはその塩は、化合物（Ｉ［）ま
たはその塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付すことに
より製造することができる。

化合物（Ｉｔ）の好適な塩としては、化合物（１）につ
いて例示した酸付加塩を挙げることができ、化合物（Ｉ
ａ）の好適な塩としては化合物（１）について例示した
塩類を参照すればよい。

この脱離反応においては、カルボキシ保護基の脱離反応
で使用される常法、例えば加水分解、還元、リューイス
酸を使用する脱離等のすべてが適用きれうる。カルボキ
シ保護基がエステルである場合には、保護基は加水分解
またはりューイス酸を用いる脱離法によって脱離されう
る。加水分解は塩基または酸の存在下に行なうのが好ま
しい。

好適な塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸
化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属炭酸塩、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、
例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属
酢酸塩、例えば燐酸マグネシウム、燐酸カルシウム等の
アルカリ土類金属燐酸塩、例えば燐酸水素二ナトリウム
、燐酸水素二カリウム等のアルカリ金属燐酸水素塩等の
無機塩基、および例えばトリメチルアミン、トリエチル
アミン等ノドリアルキルアミン、ピコリン、Ｎ−メチル
ピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、１．５−ジアザビ
シクロ［４，３，０］ノン−５−オン、１．４−ジアザ
ビシクロ［２，２，２］オクタン、１．５−ジアザビシ
クロ［５，４，０］ウンデセン−５等のような有機塩基
がその例として挙げられる。塩基を用いる加水分解はし
ばしば水中または親水性有機溶媒中またはそれらの混合
溶媒中で行なわれる。

好適な酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸等
の有機酸および例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸等の無機
酸が挙げられる。

この加水分解は通常有機溶媒、水またはそれらの混合溶
媒中で行なわれる。

反応温度は特に限定されず、カルボキシ保護基の種類お
よび脱離法の種類によって適宜選択すればよい。

リューイス酸を用いる脱離は置換もしくは非置換アル（
低級）アルキルエステルの脱離に適用するのが好ましく
、化合物（Ｉ）またはその塩を、例えば三塩化ホウ素、
三フッ化ホウ素等の三ハロゲン化ホウ素、例えば四塩化
チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタン、例えば
四塩化スズ、四臭化スズ等の四ハロゲン化スズ、例えば
塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等のハロゲン化ア
ルミニウム、例えばトリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸
等のトリハロ酢酸等のようなりューイス酸と反応させる
ことにより行なわれる。この脱離反応は例えばアニソー
ル、フェノール等の陽イオン捕捉剤の存在下に行なうの
が好ましく、通常は例えばニトロメタン、ニトロエタン
等のニトロアルカン、例えば塩化メチレン、塩化エチレ
ン等のハロゲン化アルキレン、ジエチルエーテル、二硫
化炭素のような溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を
及ぼさない溶媒であればその他のいかなる溶媒中でも行
なうことができる。これらの溶媒はそれらの混合物とし
て用いてもよい。

還元脱離法は、例えば２−ヨードエチルエステル、２．
２．２−トリクロロエチルエステル等のハロ（低級）ア
ルキルエステル、例えばベンジルエステル等のアル（低
級）アルキルエステル等のような保護基の脱離に適用す
るのが好ましい、この脱離反応に適用されうる還元法と
しては、例えば亜鉛、亜鉛アマルガム等の金属または例
えば塩化第一”Ｏ−ム、酢酸第一クローム等のりＯ−ム
化合物塩と、例えば酢酸、プロピオン酸、塩酸等の有機
酸または無機酸との組合わせ；および例えばパラジウム
−炭素、ラネーニッケル等の慣尻の金属触媒の存在下に
おける接触還元常法がその例として挙げられる。

反応温度は特に限定きれず、通常は冷却下、常温または
加温下に反応が行なわれる。

１盟益遣目的化合物（Ｉｂ）またはその塩は、化合物（Ｉａ）ま
たはカルボキシ基におけるその反応性誘導体またはその
塩をアミド化反応に付すことにより製造することができ
る。

化合物（Ｉｂ）の好適な塩としては、化合物（！）につ
いて例示した酸付加塩を挙げφことができる。

このアミド化反応で使用きれるアミド化剤としては、適
当な置換基を有していてもよい複素環基または適当な置
換基を有していてもよいアリール基のような適当な置換
基を窒素原子に有するアミンが挙げられる。

化合物（Ｉａ）のカルボキシ基における好適な反応性誘
導体としては、酸ハロゲン化物、酸無水物、活性化エス
テル等が挙げられる。その好適な例を挙げると、酸塩化
物；酸アジド；例えばジアルキル燐酸、フェニル燐酸、
ジフェニル燐酸、ジベンジル燐酸、ハロゲン化燐酸等の
置換された燐酸、ジアルキル亜燐酸、亜硫酸、チオ硫酸
、硫酸、アルキル炭酸、例えばピバリン酸、ペンタン酸
、イソペンクン酸、２−ニブル酪酸またはトリクロロ酢
酸等の詣肪族カルボン酸または例えば安息香酸等の芳香
族カルボン酸のような酸との混合酸無水物；対称酸無水
物；または例えばシアノメチルエステル、メトキシメチ
ルエステル、ジメチルイミノメデルｏｃｕ３）２ｉ＝ｃ
ｕ−］エステル、ビニルエステル、プロパルギルエステ
ル、ｐ−ニトロフェニルエステル、２．４−ジニトロフ
ェニルエステル、トリクロロフェニルエステル、ペンタ
クロロフェニルエステル、メシルフェニルエステル、フ
ェニルアゾフェニルエステル、フェニルチオエステル、
ｐ−ニトロフェニルチオエステル、ｐ−クレジルデオエ
ステル、カルボキシメチルチオエステル、ピラニルエス
テル、ピリジルエステル、ピペリジルエステル、８−キ
ノリルチオエステル等の活性化エステル、または例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、１−ヒドロキシ
−２−（ＩＨ）−ピリドン、Ｎ−ヒドロキシスクシンイ
ミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、１−ヒドロキシ−
６−クロロ−ＩＨ−ベンゾトリアゾール等のＮ−ヒドロ
キシ化合物とのエステル等である。

化合物（Ｉｇ＞を遊離階の形または塩の形で反応に使用
する場合、Ｎ、Ｎ’　−ジシクロヘキ、？ルカルボジイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−モルホリノエチルカ
ルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−（３−ジメチルアミ
ノプロピル）カルボジイミド、１．１′−カルボニルジ
イミダゾール、塩化デオニル、塩化オキザリル、例えば
クロロギ酸エチル、クロロギ酸イソブチル等の低級アル
コキシカルボニルハロゲン化物、１−（ｐ−クロロベン
ゼンスルホニルオキシ）−６−クロロ−ＩＨ−ベンゾト
リアゾール等のような慣用の縮合剤の存在下に反応を行
なうのが好ましい。

反応は通常、水、アセトン、ジオキサン、クロロホルム
、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒドロフラン、
酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン
のような慣用の溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を
及ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる有機溶媒中
でも反応を行なうことができる。これらの溶媒中、親水
性溶媒は水と混合して使用してもよい。

縮合剤の存在下における反応は、通常は無水の条件下に
行なわれるが、特に限定はされない。

この反応は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナ
トリウム、次階水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素
塩、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等のト
リ（低級）アルキルアミン、ピリジンまたは例えばピコ
リン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン等のピリ
ジン誘導体等のような無機塩基または有機塩基の存在下
に行なってもよい、使用される塩基または縮合剤が液体
であれば、それを溶媒として使用することもできる。

反応温度は特に限定されず、通常は加熱下または加温下
、好ましくは加熱下に反応が行なわれる。

聚】ｌ（互目的化合物（Ｉｄ）またはその塩は、化合物（Ｉｃ）ま
たはその塩を脱水反応に付すことにより製造することが
できる。

この脱水反応に使用される脱水剤としては、塩化ホスホ
リル、塩化デ才二ル、五酸化溝、五塩化溝、五臭化溝等
が挙げられる。

この反応は通常、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチ
レン、１．２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、
ピリジン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドのよ
うな溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない
溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を行な
うことができる。

反応温度は特に限定されず、通常は常温、加温下または
加熱下に反応が行なわれる。

１盗羞１目的化合物（Ｉｅ）またはその塩は、化合物（Ｉｄ）ま
たはその塩を硫化水素と反応させることにより製造する
ことができる。

この反応は通常、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチ
レン、１．２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、
ピリジン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドのよ
うな溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない
溶媒であればその他のいかなる溶媒中でも反応を行なう
ことができる。

１盗益１目的化合物（Ｉｆ）またはその塩は、化合物（Ｉｄ）ま
たはその塩をテトラゾール基生成反応に付すことにより
製造することができる。

化合物（Ｉｆ）および（Ｉｄ）の好適な塩としては、化
合物（１）について例示した酸付加塩を挙げることがで
きる。

この反応で使用される試薬としては、例えばカリウムア
ジド、ナトリウムアジド等のアルカリ金属アジドと例え
ば塩化アンモニウム等のアンモニウムハライドとの組合
わせ等のような慣用のものが挙げられる。

この反応は通常、ジオキサン、クロロホルム、塩化エチ
レン、１．２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、
ピリジン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドのよ
うな溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない
ものであれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を行な
うことができる。

反応温度は特に限定されず、通常は加温下または加熱下
に反応が行なわれる。

ＩＬＪｊＬ配ゴ旦化合物（Ｖ）またはその塩は、化合物（ＩＩＩ）または
その塩を化合物（ＩＶ）と反応させることにより製造す
ることができる。

化合物（ＩＩＩ）および（Ｖ）の好適な塩類としては、
化合物（１）について例示した酸付加塩類を挙げること
ができる。

この反応は、アルキルリチウム例えばｎ−ブチルリチウ
ム、リチウムジイソプロピルアミド、例えばナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド等の存在下に行なうのが好ましい。

この反応は通常、アセトン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ベンゼン、ヘキサン、クロ
ロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒドロ
フラン、酢酸エチルのような溶媒中で行なわれるが、反
応に悪影響を及ぼ言ない溶媒であれば、その他のいかな
る溶媒中でも反応を行なうことができる。

反応温度は特番こ限定されず、通常は冷却下、常温また
は加熱下に反応が行なわれる。

監１１ｊ二１社化合物（Ｈａ）またはその塩は、化合物（Ｖ）またはそ
の塩を閉環反応に付すことにより製造することができる
。

化合物（Ｖ）の好適な塩としては、化合物（Ｉ）につい
て例示した酸付加塩を挙げることができる。

この反応は、加熱媒体として使用されるジフェニルとジ
フェニルエーテルとの混合物のような適当な試薬の存在
下に行なうのが好ましい。

反応温度は特に限定されないが、通常は加熱下に反応が
行なわれる。

聚孟丑」二ユＵ化合物（Ｗｅ）またはその塩は、化合物（ＩＩＩｃ＞ま
たはその塩を化合物（ＩＶ）と反応させることにより製
造することができる。

化合物（Ｗｅ）および（Ｉｔｌｃ）の好適な塩類として
は、化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げる
ことができる。

この反応は前記鉦産羞Ｊ二ＡＵと同様にして行なうこと
ができる。

製ＪＪＬＬ二工社化合物（Ｉｈ）またはその塩は、化合物（Ｖｃ）または
その塩を閉環反応に付すことにより製造することができ
る。

化合物（Ｉ［ｈ）および（Ｖｃ）の好適な塩類としては
、化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げるこ
とができる。

この反応は前記鉦産韮］：」訂と同様にして行なうこと
ができる。

１盗１ニユＵ化合物（Ｖａ）またはその塩は、化合物（Ｉ［ａ）また
はその塩を化合物（ＩＶ）と反応させることにより製造
することができる。

化合物（ｌＩａ）および（Ｖａ）の好適な塩類としては
、化合物（１）について例示した酸付加塩類を挙げるこ
とができる。

この反応は前記　’　　Ａ−（１）と同様にして行なう
ことができる。

１盪羞Ｓニュ社化合物（Ｉｂ）またはその塩は、化合物（Ｖａ）または
その塩を閉環反応に付すことにより製造することができ
る。

化合物（Ｉ［ｂ）および（Ｖａ）の好適な塩類としては
、化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げるこ
とができる。

この反応は前記１盗１ニュ社と同様にして行なうことが
できる。

魁ＡＩＬＬ二エリ化合物（Ｖｂ）またはその塩は、化合物（ＩＩＩｂ）ま
たはその塩を化合物（ＩＶａ）と反応させることにより
製造することができる。

化合物（Ｗｂ）および（ｖｂ）の好適な塩類としては、
化合物（１）について例示した酸付加塩類を挙げること
ができる。

この反応は前記製盪韮Ｊ二」Ｕと同様にして行なうこと
ができる。

製Ｊ１組２二工針化合物（ＩＩｃ）またはその塩は、化合物（Ｖｂ）また
はその塩を閉環反応に付すことにより製造することがで
きる。

化合物（Ｉ［ｃ）および（Ｖｂ）の好適な塩類としては
、化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げるこ
とができる。

この反応は前記級盗羞］二」訂と同様にして行なうこと
ができる。

製ｊＩ（呈化合物（ｌｉｅ）またはその塩は、化合物（Ｉ［ｄ）ま
たはその塩をヒドロキシ保護基の導入反応に付すことに
より製造することができる。

化合物（ｎｄ）および（Ｉａ）の好適な塩としては、化
合物（Ｉ）について例示した酸付加塩を挙げることがで
きる。

導入される保護基が低級アルキル基または低級アルケニ
ル基の場合、反応は化合物（Ｉｄ）またはその塩を低級
アルキル化剤または低級アルケニル化剤と反応させるこ
とにより行なわれる。

この反応で使用される低級アルキル化剤または　　゛低
級アルケニル化剤としては、例えば硫酸ジメチル等の硫
酸モノ（またはジ）−低級アルキル、例えばメタンスル
ホン酸メデル等の低級アルカンスルホン酸の低級アルキ
ルエステル、例えばブロモメタン、ヨードメタン、ヨー
ドエタン、ヨードブタン等のハロ（低級）アルカン、た
とえばヨードプロペン等のハロ（低級）アルケン等のよ
うな慣用の低級アルキル化剤または低級アルケニル化剤
が挙げられる。

酸の低級アルキルエステルを低級アルキル化剤として使
用する場合、反応は通常、水、アセトン、テトラヒドロ
フラン、エタノール、エーテル、ジメチルホルムアミド
のような溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさ
ない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を
行なうことができる。

この反応は無機塩基または有機塩基のような慣用の塩基
の存在下に行なうのが好ましい。

反応温度は特に限定されず、通常冷却下から溶媒の沸点
付近までの加熱下までの温度範囲で反応が行なわれる。

１盟盈ヱ化合物（Ｉ［ｇ）またはその塩は、化合物（Ｉｆｆ）ま
たはその塩を酸化反応に付すことにより製造することが
できる。

化合物（ＩＩｆ＞の好適な塩としては、化合物（１）に
ついて例示した酸付加塩を挙げることができる。

この酸化反応に使用される好適な酸化剤としては、２．
３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノ
ン（ＤＤＱ　）　４！のような慣用の酸化剤が挙げられ
る。

この酸化反応はベンゼン、トルエン、クロロホルム、塩
化エチレン、四塩化炭素、ジエチルエーテル、ジメチル
ホルムアミドのような溶媒中で行なわれるが、反応に悪
影響を及ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒
中でも反応を行なうことができ、溶媒は使用される酸化
剤の種類によって任意に選択される。

この製造法の酸化反応の反応温度は特に限定されず、冷
却下、常温で、加温下または加熱下に反応を行なうこと
ができる１反応温度は使用される酸化剤の種類によって
任意に選択される。

１盟珠ｌ化合物（ｌｉｆｅ）またはその塩は、化合物（１！［ｄ
）またはその塩をヒドロキシ保護基の導入反応に付すこ
とにより製造することができる。

この反応は常法によって行なうことができる。

導入する保護基がシリル基である場合には、この反応は
化合物（Ｉｌ［ｄ）またはその塩を式：％式％（）（式中、Ｒはトリ置換シリル基、Ｘは酸残基をそれぞれ意味する）で示される化合物と反応させることにより行なわれる。

好適な酸残基としては、例えば塩素、臭素等のハロゲン
等が挙げられる。

この反応はイミダゾール、４−置換イミダゾール、ジメ
チルピラシーツ呟トリアゾールまたはテトラゾールの存
在下に行なうのが好ましい。

反応は通常、水、アセトン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テト
ラヒドロフラン、酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ピリジンのような慣用の溶媒中で行なわれるが
、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であればその他のいか
なる溶媒中でも反応を行なうことができる。

反応温度は特に限定されず、通常は冷却下、常温または
加温下に反応が行なわれる。

魁ｊ０創旦化合物（Ｈｉ）またはその塩は、化合物（Ｉ［ｈ）また
はその塩をヒドロキシ保護基の脱離反応に付すことによ
り製造することができる。

この脱離反応は製造法１のような常法に準じて行なうこ
とができる。

この反応はフッ化テトラ−ｎ−第三級ブチルアンモニウ
ムのような温和な試薬の存在下に行なうのが好ましい。

反応は通常、水、アセトン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テト
ラヒドロフラン、酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ピリジンのような慣用の溶媒中で行なわれるが
、反応に悪影響を及ぼさないものであればその他のいか
なる有機溶媒中でも反応を行なうことができる。

１盗羞ユ化合物（Ｉｎｋ）またはその塩は、化合物（Ｉｊ）また
はその塩を酸化反応に付すことにより製造することがで
きる。

この酸化反応に使用きれる好適な酸化剤としては、例え
ば過ヨウ素酸、過硫酸またはそのナトリウム塩またはカ
リウム塩等の無機過酸またはその塩、例えば過安息香酸
、ｍ−クロロ安息香酸、過ギ酸、過酢酸、クロロ過酢酸
、トリプルオロ過酢酸またはそのナトリウム塩またはカ
リウム塩等の有機過酸またはその塩、オゾン、過酸化水
素、過酸化水素尿素、例えばＮ−ブロモスクシンイミド
、Ｎ−クロロスクシンイミド等のＮ−ハロスクシンイミ
ド、例えば次亜塩素酸の第三級ブチルエステル等の次亜
塩素酸塩、例えば過マンガン酸カリウム等の過マンガン
酸塩、またはスルフィニル基をスルホニル基に酸化でき
る他の慣用の酸化剤があげられる。

この反応はたとえばタングステン酸、モリブデン酸、バ
ナジン酸等またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩等の元素濁期表のｖｂ族またはｖｔｂ族の金属
からなる化合物の存在下に反応を行なうことができる。

この酸化反応は通常、水、酢酸、クロロホルム、塩化メ
チレン、アセトン、メタノール、エタノールまたはそれ
らの混合溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさ
ない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を
行なうことができる。

反応温度は特に限定されず、通常は冷却下から常温下で
行なわれる。

キノリジノン化合物（１）の薬理学的有用性を示すため
に、その薬理学的試験結果を以下に説明する。

［１］試試験台物Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４８−キノリ
ジンー４−オンー３カルボキサミド（以下化合物■と略
称）。

Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−フェニル
ー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキサミド（以
下化合物■と略称）。

［２］試験（Ａ）ストレス潰瘍の阻止 ■試験法体重的２００ｇのスプラグ−トウリー系ラットを使用し
た。各動物を小ケージ中に固定し、呼吸可能な状態で水
浴中に置いた。水浴の温度を２２℃に維持した。試験化
合物のおよび０を、固定直前に経口投与した。７時間後
に動物を屠殺してそれらの胃を切除した０次いで胃を２
％ホルマリンで固定した。潰瘍面積を各動物について測
定した。試験動物の平均面積（關２）を対照動物の平均
面積と比較した。

■試験結果果 ■試験法ＰＣＡ反応被検動物として、生後７適齢、体１ｉ１８０
〜２００　ｇのスプラグ−トウリー系雌ラット（日本タ
レア製）を使用した。各実験ごとに５匹ずつ観察した。

５回結晶化許せたオバルプミン（ＯＶＡ）（シグマ　ロ
フト３１Ｆ−８０６１）を抗原として使用した。

生後７適齢のＢＤＦＩ系雌マウス（日本タレア）に生理
食塩水Ｏ，ａＳ−中ＯＶＡ１００ｍｃｇを一次注射（左
足祉）シ、２０日後に同じ経路でブースター注射した。

−次注射２８日後に血液を採集し、血清を一８０℃で貯
蔵した。

動物の毛を予じめ電気かみそりでそり、背面皮膚各個に
マウス抗血清希釈液（１／１６．１／３２）０．０５−
を注射して受身皮膚アナフィラキシ−を生起させた。

次いでこれらに４８時間後に、ＯＶＡ　５１１ｇを含む
０．５％工ヴアンス　ブルー１ｕｌｌを静脈内注射した
。５０分後にこれらを屠殺して、病変部分の直径を測定
した。

最小皮膚反応はそらせた皮膚の皮膚側で測定した５馳ま
たはそれ以上の直径の青斑を有するものであった。薬物
の活性を次式を用いて評価した。

薬物を０．１％メチルセルロース／食塩水中に懸濁し、
抗原と共に静脈内投与した。

■試験結果この発明の医薬組成物は医薬製剤の形、例えばこの発明
の活性物質を外用、経口用または非経口適用に適した有
機もしくは無機担体もしくは賦形剤と混合して含有する
固体状、半固体状または液状製剤の形で使用することが
できる。有効成分は、例えば、錠剤、ベレット、カプセ
ル、層剤、溶液、エマルジョン、懸濁液および使用に適
するその他の形態用の通常の無毒性の医薬として許容さ
れる担体と混合すればよい、使用されうる担体は水、グ
ルコース、乳糖、アラビアゴム、ゼラチン、マンニラト
ール、スターチペースト、マグネシウムトリシリケート
、タルク、コーンスターチ、ケラチン、コロイドシリカ
、ポテトスターチ、尿素および固体状、半固体状または
液状の製剤の製造における使用に適したその他の担体で
あり、さらに助剤、安定剤、濃厚化剤および着色剤なら
びに芳香剤を使用してもよい、医薬組成物はまた、所望
の製剤中の有効成分の活性を安定に維持するために、保
存剤または静菌剤を含有せしめることもできる。活性を
有する目的化合物は医薬組成物中に、疾患の過程と条件
とに従って所望の治療効果を発揮するのに十分な量含有
せしめる。

この組成物を人に適用する場合、静脈内投与、筋肉投与
または経口投与により適用するのが好ましい、この発明
の目的化合物の投与量または治療用有効量は治療すべき
各個の患者の年齢と条件とによって変化するが、大また
は動物に対する疾患の治療のための１日投与量は通常有
効成分的０．０５〜５　ｔａｇ／　ｋｇであり、一般的
には平均１口約２．５−ｇ、２５ｍｇ、　２５０膳ｇが
投与される。

以下この発明を製造例および実施例に従って説明する。

１盟勇ユ２−メチルピリジン（７ｍ１１１）のテトラヒドロフラ
ン（１４０１１１ｊ＞血液に、ｎ−ブチルリチウムの１
．５９モルヘキサン溶液（４９ｍ　）を氷冷しながら滴
下する。生成する暗赤色溶液の温度を常温まで上昇せし
め、１時間攪拌する。−７８°Ｃに冷却後、エトキシメ
チレンマロン酸ジェデル（１５，ａｓｍ　）のテトラヒ
ドロフラン（５０１１１）溶液を３０分間かけて加える
０反応混合物の温度を一２０’Ｃまで上昇せしめて一２
０℃で３０分間攪拌する。酢酸（４，４８ｍＡ　）を加
える。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに溶解してｊ１
２＃水素ナトリウム１０％水溶液、水および塩化ナトリ
ウム飽和水溶液で洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥後
、酢酸エチル抽出液を濾過し、溶媒を留去して油状物（
２７ｇ）を得る。残渣をシリカゲル（メルク社製、７０
〜２３０メツシユ、ｚ７ｏｇ）を使用するクロマトグラ
フィーに付し、クロロホルムで溶出して、３−エトキシ
−２−エトキシカルボニル−４−（２−ピリジル）酪酸
エチル（１９ｇ）を油状物として得る。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７３０．　１５９０．　
１４７０．　１４４０゜１３７０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）Ｓ：　０．９７　（ｔ、３Ｈ，Ｊ
＝８Ｈｚ）、　１．２６　（ｔ。

６Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　３．１２　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、　３．２−３．６（ｍ、２Ｈ）、　３．６２　
（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　４．２１　（ｑ、４Ｈ。

、Ｃ３Ｈｚ）、　４．４７　（ｑ、２Ｈ，Ｊ：８Ｈｚ）
、　６．９７−７．８０（ｍ、３Ｈ）、　８．４２−８
．６７　（ｍ、ＩＨ）１盗贋１３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（２−ピ
リジル）酪酸エチル（１８４ｇ）、ジフェニル（４８，
８５ｇ　＞およびジフェニルエーテル（１３５，８＆）
の混合物を２５０℃に４０分間加熱する０反応混合物を
常温に冷却し、シリカゲル（メルク社、７０〜２３０メ
ツシユ、ｓｚｏｇ）を使用するクロマトグラフィーに付
し、ヘキサン、次いでエタノールとクロロホルムとの混
合物（１：４９）で溶出して得る粗製油状物をエーテル
とヘキサンとの混合物（１：１）から結晶化許せて、３
−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン（
１１，４８ｇ　）を黄色結晶として得る。

ＩＲ（スジ警−ル）　　：　　１６７０．　１６２５．
　１４９０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：　１
．４２　（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４２　（ｑ
。

２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　６．６２　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、　７．０２−７．３８（ｍ、ＩＨ）、　７．５
３−７．６８　（ｗ、２Ｈ）、　８．３３　（ｄ、ＬＨ
。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　９．２３−９．４７　（ｍ、ＩＨ）１
潅」」− 斃」【例」２と同様にして下記化合物を得る。

（１）　３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−−［
２−（５−エチルピリジル）］酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７３
０　　ａｍ−１（２）　３−エトキシ−２−エトキシカ
ルボニル−４−（２−キノリル）酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　’　　１７５０　　（ｓｈ）
、　　１７３０　　ｃｍ−１（３〉４−フェニル−３−
エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（２−ピリジ
ル）醋酸エチル。

ＩＲ　　（フィル４）　　’　　１７５０　　（ｓｈ）
、　　１７３０　　ａｍ−’〈４）３−エトキシ−２−
エトキシカルボニル−４−［２−（５−ヒドロキシピリ
ジル）］酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　２５５０．　　１７３
０．　　１４９０．　　１２７０．　　１１６０。

１０９０、　１０２５　ｃｍ−’ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２）δ：　０．９７　（ｔ．３Ｈ．
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１２５　（ｔ。

６）１，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．０７　（ｄ．２Ｈ，、
Ｃ５Ｈｚ）、　　３．２０−４．７７（ａ＋．８Ｈ）、
　　６．４７　（ｍ．ＩＨ）、　　７．０７−７、３７
　（ｍ．２Ｈ）。

８、１７　（ａ＋，ＬＭ）（５）３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（
１−イソキノリル）酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　７　　１７５０．　　１７３
０　　ａｍ−’（６）　３−エトキシ−２−エトキシカ
ルボニル−３−［　８−（　５．６．７．８−テトラヒ
ドロキノリル）］プロピオン酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　＋　　１７５０．　　１７３
０　　ａｍ−１（７）　３−エトキシ−２−エトキシカ
ルボニル−−　［　２−（　３−メチルピリジル）］酪
酸エチル。

ＩＲ　　（スジ望−ル）　　：　　１７５０．　　１７
３５．　　１５７５．　　１４４０，　　８６０。

７９０　ｃｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｇ＞５　’　０．９２　（ｔ，３Ｈ
．Ｊ＝５Ｈｚ）、１．２７　（ｔ。

６Ｈ．Ｊ＝５Ｈｚ）、　　２．３７　（ｓ．３Ｈ）、　
　３．０８−３．６０　（ｍ。

４Ｈ）、　３．７０　（ｄ，ＩＨ．Ｊ＝５Ｈｚ）、　４
．１８　（ｑ，２Ｈ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　　４．２２　（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ
）、　　４．５２　（ｍ．ＩＨ）。

７、０５　（ｄｄ．ＩＨ，Ｊ＝６Ｈｚおよび３Ｈｚ＞、
　７．４５　（ｄ。

ＩＨ．Ｊ＝６Ｈｚ＞、　　８．４２　（ｄ．ＩＨ，Ｊ：
３Ｈｚ）（８）３−エトキシ−２−カルボエトキシ−４
−［　１−（　４−メチルピリジル）］酪醋酸エチルＩ
Ｒ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７３０
．　　１６００．　　１２４０．　　１１５０。

１０２０　ａｍ’ ＮＭＲ　（ＣＤＣ１ａ＞８’　０．９７　（ｔ，３Ｈ．
Ｊ＝７Ｈｚ＞、１．２７　（ｔ。

６Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３２　（ｓ．３Ｈ）、　３
．１０　（ｄ．２Ｈ。

Ｊ＝５．５Ｈｚ）、　３．２８−３．５８　（ｍ．２Ｈ
）、　４．２０　（ｑ．３Ｈ。

Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．２３　（ｑ．３Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）
、　６．８７−７、１３（ｍ，２Ｈ）、　８．４０　（
ｄ．ＩＨ．Ｊ＝６Ｈｚ）（９）３−エトキシ−２−エト
キシカルボニル−４−　［　２−（　６−メチルピリジ
ル）］酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１６５０，　　１６３
０，　　１５９０．　　１５８０．　　１２７０。

１１５０、　１０９０　ａｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２）δ：　０．９７　（ｔ．３Ｈ，
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２５　（ｔ。

６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．４８　（ｓ、３Ｈ）、　
　３．０７　（ｄ、２Ｈ。

Ｊ＝５．５Ｈｚ）、　　３．６０　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　　３．２３−３．５７（ｍ、ＩＨ）、　　４
．１８　（ｑ、４Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．３１−４
．６７（ｍ、１８）、　　６．８５−７．１５　（ｍ、
２Ｈ）、　　７．３３−７．６６（ｍ、　ＬＨ）り１０）３ニエトキシ−２−エトキシカルボニル−４−
（２−ピリジル）ペンタン酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０，　　１７３
０，　　１５９０．　　１３００．　　１０９０。

１０２０　ｃｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）δ；　１．００　（ｔ．３Ｈ，
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　［１．３５　（ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．２５　（ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１
．２５　（ｓ）　９Ｈ］。

３、００−３．７５　（ｍ，４Ｈ）、　３．９３−４．
５８　（ｍ，５８）。

６、９８−７．６０　（ｍ，２Ｈ）、　７．６５　（ｍ
，ＬＨ＞、　８．５８（岨１８）＜１１）　３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４
−［２−（５−メチルピリジル）］酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　Ｆ　　１７４０．　　１？３
０．　　１６００，　　１４８０．　　１１５０。

１０９０、　１０２５　ｃｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）δ：　１．００　（ｔ．３Ｈ，
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２７　（ｔ。

６Ｈ，ＪニアＨｚ）、　　２．３２　（ｓ．３Ｈ）、　
　３．００−３．７７　（ｍ。

４８）、　　４．２２　（ｑ．３Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　
　４．２５　（ｑ．３Ｈ。

に７Ｈｚ）、　　７．０３−７．５０　（ａ＋．２Ｈ）
、　　８．３７　（ｆｆｉ，１１）（１２）　３−エト
キシ−２−エトキシカルボニル−３−［７−（６．７−
シヒドロー５Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ピリジル）］プロ
ピオン酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０　　（ｓｈ）
、　　１７３０．　　１５９０。

１５８０　ａｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）δ：　０．８０　（ｔ．３Ｈ．
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．３０　（ｔ。

６ＨＪ＝７）１ｚ）、　２．００−２．４０　（ｓａ．
２Ｈ）、　２．８０−３．７０（ｍ．４Ｈ）、　　４．
０　　（ｑ．２Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．２０　　（
ｑ．４Ｈ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．８０　（ｄｄ．ＩＨ．Ｊ＝８Ｈｚ
および２Ｈｚ）。

７、００−７．８０　（ｍ．２Ｂ）、　８．３−８．５
０　（ｍ．ＩＨ）（１３）　３−エトキシ−４−メトキ
シ−４−（２−ピリジル）−２−エトキシカルボニル酪
酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７３
０．　　１５９０．　　１３６５．　　１０９０。

１０２５、　７６０　ａｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）＆　’　０．７８　（ｔ，３）
１．Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２５　（ｔ。

３Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．２８　（ｔ．３Ｈ．Ｊ＝
７Ｈｚ）、　　３．３３　（ｄ。

２Ｈ．Ｊ＝４）１ｚ）、　　３．６０−４．６０　（ｍ
．９Ｈ）、　　７．０７−７、９０（ｍ．３Ｈ）、　　
８．６２　（ｍ．ＩＨ）（１４）　３−エトキシ−４−
エトキシカルボニル−４−（２−ピリジル）醋酸エチル
。

聚菫贋１１産■遣と同様にして下記化合物を得る。

（１）２−エトキシカルボニル−ＩＨ−ピリド［１。

２−ａ］キノリジン１−オン。

融点１０４−１０５℃ ＩＲ　　（スジシール）　　７　　１７３０．　　１６
６０．　　１５３０　　ｃｍ−’ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ
）＆　：　１．４３　（ｔ，３Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、４．
４３　（ｑ。

２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　６．４０　（ｄ，ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、　７．０および７．４５　（ＡＢｑ．２Ｈ．Ｊ
＝１０Ｈｚ）、　７．５０−７．７０　（ｓ＋。

４１）、　８．２０　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　９
．７０−１０．０　（ｍ。

ＩＨ）（２）　７−ニチルー３−エトキシカルボニル−４Ｈ−
キノリジン−４−オン。

融点８１−８３℃ ＩＲ　　（スジ１−ル）　　＋　　１７２０．　　１６
３０　　ｃｍ−１ＨＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）Ｓ’　１．３
２　（ｔ．３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４４　（ｔ。

３Ｈ．ＪニアＨｚ＞、　２．７６　（ｑ．２Ｈ．Ｊ＝７
Ｈｚ）、　４．４０　（ｑ。

２ＨＪ＝７Ｈｚ＞、　６．６０　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、　７．５２　（ｓ。

２Ｈ）、　８、３２　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　９
．２０　（ｓ．ＩＨ）（３）　　１−フェニル−３−エ
ト、キシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１２０−１２３℃ ＩＲ　　（スジ繍−ル）　　＋　　１７３０．　　１６
２０　　ｃｍ−１ＨＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）Ｓ：　１．３
６　（ｔ，３Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．３８　（ｑ。

２Ｈ．Ｊ−７Ｈｚ）、　７．０４−７．７６　（ｍ．７
Ｈ）、　８．３２　（ｓ。

１８）、　９．４８　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝８Ｈｚ）（４）
　８−ヒドロキシ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン。

融点２４２℃（分解）ＩＲ　　（スジ１−ル）　　：　　３３００．　　３２
００．　　１６８０．　　１６６０．　　１６２０。

１３００、　１１４０．　９６０．　９００　ａｍ’Ｎ
ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）Ｓ’　２．２７　（ｔ、３Ｈ，
Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．２３（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、
　　６．１３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．５
８（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．９０
　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞。

８．０７　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．８２　
（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）元素分析Ｃｌ２Ｈ１ｌＮｏ４
として、計算値＋　Ｃ，６１，８０；　Ｈ，４，７５実測値：Ｃ
，ａｚ、ｔｓ＋　Ｈ，５，０５（５）３−エトキシカル
ボニル−４Ｈ−ピリド［２゜１−ａ］イソキノリン−４
−オン。

融点１５５℃ ＩＲ（ｘ！Ｆｓ−ｘ）　　＋　　３１００．　１７４０
．　１６５０．　１６４０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉｓ）ε：　１．４６　（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　
４．４６　（ｑ。

２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．２３　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ＞、　７．３５　（ｄ。

ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５０−７．８３　（ｍ、３
Ｈ）、　８．２０−８．５０（ａ＋、ＬＨ）、　　８．
４６　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．１０　　
（ｄ、１８゜Ｊ＝８Ｈｚ）元素分析Ｃ１６’１３”３として、計算値：　Ｃ１７１，９Ｇ、　Ｎｉ４．９０．　Ｎ；５
．２４実測値＋　Ｃ＋７１．４０．　Ｎｉ５．０６．　
Ｎ；５．１７（６）　９−メチル−３−エトキシカルボ
ニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１２５−１２６℃ ＩＲ（スジ謄−ル）　　：　　３０９０．　１７２５．
　１６４５．　１５９０．　１１２５゜１１００　ａｍ
−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｓ’　１．４０　（ｔ、３Ｈ１Ｊ
’７Ｈｚ）、２．５０　（ｓ。

３Ｈ）、　４．４２　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　６
．６３　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．０７　（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）
、　７．４７　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．３５　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ＞
、　９．３２　（ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ、　ＩＨ）元素分析Ｃ１３Ｈ１３Ｎ０３として、計算値＋　Ｃ１６７，５２，Ｎｉ５．６７実測値：　ｃ
＋ｓｙ、ｓｔ、　１１５．８３（７）　８−メチル−３
−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１４６−１４８℃ ＩＲ（スジ普−ル）　　＋　　３０６０．　１７２０．
　１６６０．　１６４０．　１２４５゜１１５５、７９
０　ｃ■−１ＮｋｌＲ（ＣＤＣＩｓ）＃　’　１．４０　（ｔ、３Ｈ
１Ｊ’７Ｈｚ）、２．５０　（ｓ。

３１）、　４．３８　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　６
．５０　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．００　（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ、　　２Ｈｚ）、　　７．３０（ｄ、ｌＨ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ＞、　　８．３２　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　　
９．２８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ＞元素分析Ｃ１３’１３Ｎｏ３として、計算値：　Ｃ＋６７．５２．　Ｈ：５．６７実測値：　
Ｃ１７，３ｇ、　Ｎｉ５．６５（８）３−エトキシカル
ボニル−６−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点９０−９３℃ ＩＲ（スジ確−ル）　　：　　１７２Ｇ、　　１６５０
．　１６２Ｇ、　　１５９０．　１２６５゜１１２０、
１１００．７９５　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣ１３）Ｓ：
１．３５　（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．０５　（
ｓ。

３Ｈ）、　４．３８　（ｑ、２Ｈ，ＪニアＨｚ）、　６
．３８　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　　６．６７　　（ｍ、ＩＨ）、　　７
．２５　　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝４．５Ｈｚ）、　８．１８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）。

元素分析Ｃ１３’１３ＮＯ３として、計算値！　Ｃ＋６７．５２．１（；５．６７、　Ｎｉ６
．０７実測値：　Ｃ；６７．２８．　＋１５．６３　　
Ｎ；６．０３（９）１−メチル−３−エトキシカルボニ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１４２−１４３℃ ＩＲ（スジ脅−ル）　　＋　　１７２０．　１６５０．
　１６２０．　１５９５．　１３００゜１２３０、１１
６０．１１２０．７７５　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
）８’　１．４２　（ｔ、３Ｈ１Ｊ’７Ｈｚ）、２．４
０　（ｓ。

３１１）、　４．４３　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　
７．２０　（ｍ、ＩＨ）。

７．６２−７．８０　（ｍ、２Ｈ）、　　８．２５　（
ｓ、ＩＨ）、　　９．４７（鵬、ＩＨ）元素分析Ｃ１３Ｈ１３”３として、計算値ｊ　Ｃ；６７．５２．１１５．６７、　Ｎ；６．
０６実測値＋　Ｃ＋６７．４９．　Ｎｉ５．９４．　ｓ
ｔａ、ｏａ（１０）　７−メチル−３−エトキシカルボ
ニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１４６−１４９℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　’　　１７２０．　１６２０．
　１１４５．　１１１０　　ａｍ’″ＩＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉｓ）＆　＋　１．４２　（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
　２．４５　（ｓ。

３８）、　４．４３　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　６
．６２　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４７−７．５７　（ｍ、２Ｈ）、
　８．３３　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　９．２３　（ｓｍ、ＬＨ）元素分析Ｃ
１３’１３”３として、計算値＋　Ｃ＋６７．５２．　Ｎｉ５．６２．　Ｎ＋６
．０６実測値：　Ｃ１６７，４４，Ｎｉ５．８５．　Ｎ
、６．００（１１）　２−エトキシカルボニル− シクロペンタ［ｉｊｌ−　ａ　Ｈ−キノリジン−３−オ
ン。

融点１４９”ｃＩＲ　　（スジ跨−ル）　　：　　３１００．　　１７
２０．　　１６４０，　　１６２０．　　１６００。

１５５０、　　１２１０．　　１１５０　　ｃｍｍ−’
ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２）ε：　１．４３　（ｔ．３Ｈ．
ＪニアＨｚ）、　３．３０（ｆロード　！１．４Ｈ）、
　　４．３０　　（ｑ．２Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．
０−７、３０　（ｍ．２Ｈ）、　　８．３０　（ｓ．Ｉ
Ｈ）、　　８．８６　（ｄ，ＩＨ。

Ｊ＝６Ｈｚ）元素分析Ｃ１４Ｈ１３Ｎ０３として、計算値Ｆ　Ｃ＋６９．１２．　Ｎｉ５．３９．　Ｎ；５
．７６実測値：　ｃ；ａｓ．ｔａ，　Ｎ＋５．４７．　
Ｎ．５．６９（１２）　２−エトキシカルボニル−９．
１０−ジヒドロ−８Ｈ−ベンゾ［ｉｊココ−Ｈ−キノリ
ジン−３−オン。

融点１１８℃ ＩＲ　　（スジ濡−ル）　　：　　１６８０．　　１６
２０．　　１６００．　　１２２０　　ａｍ″″！ＮＭ
Ｒ　（ＣＤＣ１３）８’　１．４０　（ｔ．３Ｈ．Ｊ＝
７Ｈｚ）、１．８５−２．２０＜ｇｏ，２１）、　　２
．８０−３．２０　（ｍ．４Ｈ）、　　４．４０　（ｑ
．２Ｈ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６．８５−７．３０　（ｍ．２Ｈ）
、　　８．１３　（ｓ．ＩＨ）。

９、２０　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１５’１５”３として、計算値：　ｃ＋ｙｏ．ｏｚ．　ａ：ｓ．ｕ．　Ｎ：５．
４４実測値＋　Ｃ；６９．７８．　Ｎ＋５．９５．　Ｎ
＋５．３８（１３）　１−メトキシ−３−エトキシカル
ボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１３２−１３３°ＣＩＲ　　（スジ会−ル）　　：　　１６８Ｇ．　　１６
７０．　　１６２０．　　１５９５．　　１３６０。

１１２０、　１０２０．　７７０　ａｍ−１ＢＭＲ　（
ＣＤＣｌ２）ε：　１．４３　（ｔ．３Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ
）、　３．９３　（ｓ。

３Ｂ＞、　４．４５　（ｑ．２Ｈ．、ｃ７Ｈｚ）、　７
．２５　（ｍ．ＩＨ）。

７、６７　（ｇｍ．ＩＨ）、　７．９７−８．２０　（
ｍ．２Ｂ）、　９．４７　（ｄ。

ＩＨ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）元素分析Ｃ１３’１３Ｎｏ４として、計算値：　Ｃ＋６３．１５．　１１５．３０．　Ｎ＋５
．６６実測値＋　Ｃ＋６２．８０．　Ｎ＋１５．３３，
　Ｎ．５．６３（１４）　１−エトキシカルボニル−４
Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１１４℃ ＩＲ　　（スジ■−ル）　　＋　　１７２５．　　１６
８０．　　１６３０　　ｃｍ−１元孝分析Ｃ１□Ｈ１、
Ｎｏ３として、計算値：　Ｃ＋６６、３５．　）Ｉ；５．１Ｇ．　Ｎ；
１０．４５実測値：　Ｃ；６６、１９．　Ｎｉ４．８１
．　Ｎｉ６．４２１盟週１２−エトキシカルボニル−８．９−ジヒドロシクロペン
タ［ｉｊｌ−　３　Ｈ−キノリジン−３−オン（２．２
ｇ）およびジクロロジシアノベンゾキノン（２．２６ｇ
）のベンゼン（　ｎｏｗ　）溶液を２時間還流する．反
応混合物を０℃に冷却し、沈殿を濾過する．濾液を濃縮
して残渣をシリカゲル（４４ｇ）を使用するカラムクロ
マトグラフィーに付し、クロロホルムとメタノールとの
混合物（１００：１〜１０：１）で溶出する．対応画分
の溶媒を留去して得る粗結晶をエーテルとヘキサンとの
混合物で洗浄して、２−エトキシカルボニルシクロペン
タ［ｉｊｌ−３Ｈ−キノリジン−３−オン（１．８２ｇ
）を得る。

融点１２７℃ ＩＲ　　（スジ研−ル）　　＝　　３１００．　　１６
８０−１７００　　（ｆｏ−ド）、　　１６２０。

１５７Ｇ．　１２３０．　１２１０　ａｍ−’ＮＭＲ　
（ＣＤＣｌ２）　８　：　１．４６　（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝
７Ｈｚ）、　４．４６　（（１。

２Ｈ．Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　６．８０−７．８０　（ｍ．
３Ｈ）、　　８．１３　（ｄ。

ＩＨ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．７０　（ｓ．ＩＨ）、　
　９．２０　（ｄ．ＩＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ）元素分析Ｃ１４Ｈ１、Ｎ０３として、計算値：　Ｃ＋６９．７０．　Ｎ＋４．６０．　Ｎ＋５
．８１実測値ｊ　Ｃ＋６９．３４．　）Ｎ＋４．８０．
　Ｎ；５．７８１産贋１３−エトキシカルボニル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン（４．５ｇ）の乾燥Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド（９０１１１１　’）溶液を
攪拌しながらこれに、水素化ナトリウム（鉱物油中ω％
、０．９３ｇ）を室温で加え、この溶液を５６℃に３０
分間維持する．反応混合物を沃化メチル（４．　１３　
ｇ　）で処理し、同温で３０分間攪拌する．反応混合物
を希塩酸中に注ぎ、クロロホルムで抽出する．有機層を
水洗して無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し
て得る油状物（１２．３ｇ）をシリカゲルカラムクロマ
ドグラフイーに付す．クロロホルム−メタノール（９９
：１）で溶出して、３−エトキシカルボニル−７−メト
キシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン（３，７５ｇ）を得
る。

融点１５６−１５８℃ ＩＲ（スジ書−ル”）　　：　　１７２０．　１６２０
．　１５００．　１１４０゜１１００　ｃｅｉ−１ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）ε：　１．４３　（ｔ、３Ｈ，Ｊ
ニアＨｚ＞、　３．９３　（ｓ。

３１）、　４．４３　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　６
．６３　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝８．５Ｈｚ＞、　７．２３−７．７０　（ｍ、２Ｈ
）、　７．２８　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ：８．５Ｈｚ）、　９．００　（ｍ、ｌＨ）元素分析
Ｃ１３’１３ＮＯ４として、計算値：　Ｃ１６３，１５，Ｎ＋５．３０゜実測値：　
Ｃ＋６２．６２．　Ｈ；５．５２゜１１遭ユ１産透１と同様にして下記化合物を得る。

（１）　３−エトキシカルボニル−７−−４Ｈ−キノリ
ジン−４−オン。

融点１３２−１３３℃ ＩＲ　　（スジ勢−ル）　　：　　１７１０．　　１６
２０．　　１５４０．　　１２ｇ０．　　１２４０。

１１４Ｇ．　８４５．　７８０　ａｍ−１ＨＭＲ　（Ｃ
ＤＣＩｓ）ε：　１．００　（ｔ．３Ｈ．Ｊ＝６）１ｚ
）、　１．４３　（ｔ。

３ＨＪ＝７．５Ｈｚ）、　　１．５０−２．３３　　（
ｍ，４）１）、　　４．１０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ＞
、　　４．４３　（ｑ．２Ｈ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　
６．６３（ｄ．ＬＨ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．２３−７
．６７　（ｍ．２Ｈ）、　　８．２８（ｄ．ＬＨ．Ｊ＝
８Ｈｚ）、　　８．９７　（ｄ，ＬＨ．Ｊ：２Ｈｚ）元
素分析Ｃ１６Ｈ１９”４として、計算値：　Ｃ＋６６、４２．　Ｎ＋６．６２．　Ｎｉ４
．８４実測値：　Ｃ＋６６、５４．　Ｎ＋６．５２．　
Ｎ＋４．８２〈２）３−エトキシカルボニル−７−イン
ブロボキシー４Ｈ−キノリジン−４−イン。

融点１３２−１３４℃ ＩＲ　　（スジ碧−ル）　　：　　１７２５，　　１６
２５．　　１２４０．　　１１４０，　　ｔｔｏｏ。

９７０、　８４０　ｃｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ）ε：　１．４２　（ｄ．６Ｈ．
Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．４３　（ｔ。

３Ｈ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．４３　（ｑ．ＩＨ．Ｊ
＝７．５Ｈｚ）、　４．６５（ｓ．２Ｈ）、　６．６２
　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．２０−７．６
８（ｍ．２Ｈ）、　８．２７　（ｄ．ＩＨ．Ｊ＝８．５
Ｈｚ）、　９．００　（ｄ。

ＩＨ．Ｊ＝２Ｈｚ＞元素分析Ｃ１５Ｈ１７Ｎ０４として、計算値：　Ｃ＋６５．４４．　Ｎ＋６．２２，　Ｎｉ５
．０９実測値ｊ　Ｃ＋６５．６６、　Ｎ＋６．１５．　
Ｎｉ５．１０裂ＪＪＬ旦ナトリウムエトキシド（３．２５ｇ）を含む２−ピｌ）
　シル酢酸エチル（　６．１０１１　）　ｔ７）工９　
／−ル（　１２０ｍＱ　）溶液を１時間還流する．反応
混合物をエトキシアクリル酸エチル（　７．　０６１１
１　）で処理し、次いで３日間還流する．酢酸（４．６
ｆｆｌ１１）を反応混合物に加え、蒸発乾固する．油状
残渣を酢酸エチルに溶解し、水、炭酸水素ナトリウム水
溶液で洗浄する．有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで溶媒を留去して得る油状残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付す．ベンゼン−酢酸エチル（１
０：１）で溶出して、３−エトキシ−４−エトキシカル
ボニル− エチル（９．８０ｇ）を油状物として得る。

袈ｌ！１艶ｊＥ例」２と同様にして下記化合物を得る。

（１〉４−フェニル−４−工２−キノリル）−３−エト
キシ−２−エトキシカルボニル醋酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７３
０．　　１５９０．　　１５００．　　１１５０。

１０９０、　１０３０　ａｍ”ＩＮＭＲ　（ＣＤＣＩｓ，Ｓ　）　’　０．８２　（３Ｈ
．ｔ．Ｊ’７Ｈｚ）　１２０（３Ｈ，ｔ．ＪニアＨｚ）
、　　１．２８　（３Ｈ，ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　３．
１２（ｌ）１．＋ｍ）、　　３．４２−４．４７　（６
Ｈ．ｍ）、　　４．６７　　（ＩＨ．ｍ）。

５、２５　（ＩＨ．ａ＋）、　　７．１２−８．２７　
（１１Ｈ．ｍ）（２）４−（２−ピリジル）−４−（　
１−ナフチル）−３−エトキシ−２−エトキシカルボニ
ル醋酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１７２
０．　　１５８０，　　７８０。

７５０　　ａｍ−’ ＮＭＲ　（ＣＤＣ１３，　Ｓ　）　’　０．６０　（３
Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）９１．２０（６Ｈ．ｔ，、Ｃ７Ｈ
ｚ）、　２．２０−４．５３　（８Ｈ．ｍ）、　５．３
３（ＩＨ，ｍ）、　６．９５−８．１０　（１０Ｈ．ｍ
）、　８．５８　（ＩＨ．ｍ）（３）４−（２−ピリジ
ル）−４−（　４−ビフェニリル）−３−エトキシ−２
−エトキシカルボニル醋酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　１７５０．　　１７３０
．　　１５９０．　　１４８５．　　１３００。

１１５０、　７６０　ｃａ＋−１ＮＭＲ　（ＣＤＣｌｓ，Ｓ　）　：０．８３　（３Ｈ．
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３３（６Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）
、　３．２８　＜ＬＨ．ｍ）、　３．６３　（２Ｈ．ｑ
。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．２５　（４Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　　４．５０−５．３０（２Ｈ，ｍ）、　　７．０
２−７．８３　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．６５　（ＩＨ
，ｍ）（４）４−フェノキシ−４−（２−ピリジル）−
３−エトキシ−２−エトキシカルボニル醋酸エチル。

ＩＲ（フィルム＞　　：　　１７５０．　１ｒｓｏ、　
　１５９０．　１４９０．　１２２０゜１０６０、７５
０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ｌ；　）　：０．８０　（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１−０３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　　１．２８　　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　
２．７３（ＬＨ，ｍ）、　　３．１７−３．７０　（２
Ｈ，ｍ）、　　３．８０−４．４０（４１，ｍ）、　４
．６０　（ＩＨ，ｍ）、　５．５５　（ＩＨ，ｍ）、　
６．８０−７．０３　　（３Ｈ，ｍ）、　　　７．１０
−７．４０　　（３Ｈ，ｍ）、　　　７．４２−７．８
０　（２Ｈ，ｍ）、　　８．６５　（ＩＨ，ｍ）（５）
４−（３−トリル）−４−（２−ピリジル）＝３−エト
キシ−２−エトキシカルボニル醋酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７５０．　１７３０．　
１６００．　１５９０．　１１００゜７００　ａｍ″″
ＩＮＭＲ（ＣＣ１４，８）　：　０．７２　（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．０７−１．４５　（６Ｈ，ａ＋）
、　　２．３３　（３Ｈ，ｓ）、、３．１２−３．７３
（３Ｈ，ｍ）、　　３．８７−４．４８　（５Ｈ，ｍ）
、　　４．９５　（ＩＨ，ｍ）。

６．８５−７．７２　（７Ｈ，ｍ）、　８．５８　（Ｉ
Ｈ，ｍ）（６）４−（２−ピリジル）−４−（４−クロ
ロフェニル）−３−エトキシ−２−エトキシカルボニル
酪酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１７５０．　１？３０．　
１５９０．　１４９０．　１０９０゜７５０ｃ■−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　０．６３−０．９７　
（３Ｈ，ｍ）、　ＬＨ５−１，５０（６Ｈ，ｍ）、　３
．０３−３．８２　（３Ｈ，ａ＋）、　３．９３−４．
５８　　（５Ｈ，ｍ）、　　４．９３　　（ＩＨ，＋ｓ
＋）、　　６．９０−７．７２（７Ｈ，ｍ）、　８．５
３　（ＩＨ，ｍ）（７）４−（２−ピリジル）−４−（
３−メトキシフェニル）−３−エトキシ−２−エトキシ
カルボニル醋酸エチル。

ＩＲ（フィルム）　　＋　　１７５０．　１７３０．　
１５９０．　１４７０．　１４４０゜１３７Ｇ、　１１
６０．１１０Ｇ、　１０４０．７６０゜７００　　ｃ−
−’ ＮＭＲ（ＣＣ１４，８）　’　０−７３　（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　Ｌ−ＯＦｌ、４８　（６Ｌｓ＋）、　
２．８５−４．５３　（８Ｈ，ｓａ）、　３．７２（３
Ｈ，ｓ）、　４．９３　（ＩＨ，ｍ）、　６．５０−７
．７０　（７８，ｍ）。

８．６０　（ＩＬｍ）（８）４−（２−トリル）−４−（２−ピリジル）−３
−エトキシ−２−エトキシカルボニルチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　３０６０，　　１７４
０．　　１７２０．　　１５９０．　　１４４０。

１０９０、　８６０．　７５０　ｃｍ−１ＨＭＲ　（Ｃ
Ｃ１４．８　）　’　ｏ．　７０　（３Ｈ．ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ）、１．０３−１、４８　（６Ｈ．ｍ＞、　２．４
　（３Ｈ．ｍ）、　２．８０−４．９３　（９Ｈ。

ｍ）、　６．８０−７．６０　（７Ｈ，ｍ）、　８．４
７　（ＩＨ．ｍ）（９）４−（２−ピリジル）−４−第
三級ブチルジメチルシロキシ−３−エトキシ−２−エト
キシカルボニル酪酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　’　　１７５０．　　１７３
０．　　１５９０．　　１５８０　　ａｍ−’１産且且１盗１１と同様にして下記化合物を得る。

（１）　２−エトキシカルボニル−４−フェニル−ＩＨ
−ピリド［１．２−ａコキノリン−１−オン。

融点１５８−１５９℃ ＩＲ　　（スジ１−ル）　　：　　１６９０．　　１６
７０，　　１６２５．　　１５８０．　　１２３０。

１１３０、　１０００　ａｍ−” ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．８　）　’　１．４０　（３Ｈ
．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４２（２Ｈ．ｑ．Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　　７．１０−７．７０　（１０Ｈ．ｍ）、　　
８．２３（ＩＨ．ｓ）、　　９．６８　（ＩＨ．＋ａ）
元素分析Ｃ２□Ｈ１，Ｎｏ３として、計算値：　Ｃ；７６、９５．　Ｈ：４。９９．　Ｎ＋４
．０８実測値：　ＣＣ７６、７＆．　Ｈ：５．０５．　
１１１４．００（２）１−（１−ナフチル）−３−エト
キシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１６１−１６３℃ ＩＲ　　（スジ脚−ル）　　：　　１６９０．　　１６
６５．　　１５９０．　　１２７０．　　１２４０。

７８０、　７７０　ｃｍ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．８）　？　１．３８　（３Ｈ，
ｔ．、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４３（２Ｈ．ｑ．Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　７．０５−７．７７　（８Ｈ．ｍ）、　７．８
０−８、１０　（２Ｈ．ｍ）、　８．４３　（ＩＨ．ｓ
）、　９．５８　（ＩＨ．ｍ）元素分析Ｃ２□Ｈ１７Ｎ
ｏ３として、計算値：　Ｃｉ７Ｂ．９５．　Ｎ＋４．９９．　Ｎ；４
．０８実測値：　Ｃ；７７、１４．　ｔｉ；ｓ．ｚ７．
　Ｎｉ３．８９（３）１−（４−ビフェニリル）−３−
エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１８３−１８４．　５℃ ＩＲ（スジルール）　　：　　１６９０．　１６８０．
　１６２５．　１５９０．　１２６０゜７７０．７４０
　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２゜Ｓ　）　７１．４０　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．５０（２Ｈ，ｑ、ＪニアＨｚ＞
、　　７．０８−８．０２　（１２Ｈ，ｍ）、　　８．
４３（ＩＨ，ｓ）、　　９．５５　（ＩＨ，ｍ）元素分
析Ｃ２４”１９Ｎ０３・１／４Ｈ２０として、計算値Ｆ
　Ｃ１７７，０９，Ｎｉ５．２７．　Ｎ＋３．７５実測
値：　Ｃ；７７．０４．　Ｎ＋５．４９．　Ｎ＋３．６
０（４＞　１−フェノキシ−３−エトキシカルボニル−
４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１０８−１０９℃ ＩＲ（スジＢ−ル）　　ｉ　　１６８０．　１６７０．
　１６２０．　１５９０．　１２２５゜１２００、１０
００　ａｓｓ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．４０　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４２（２Ｈ，ｑ、に７Ｈｚ）、
　６．７８−７．４８　（６Ｈ，＋ａ）、　７．５７−
７．９８　　（２Ｈ，ａ）、Ｌ２３　　（ＩＨ，ｓ）、
　　９．４５　　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ１ｇ’１５Ｎ
Ｏ４として、計算値：　Ｃ１６９，８９，Ｈ；４．８９．　Ｎ；４．
５３実測値＋　Ｃ１７Ｇ、１８．　ｕ＋ｓ、ｏｓ、　Ｎ
；４．５１（５）１−（３−トリル）−３−エトキシカ
ルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１０９−１１１℃ ＩＲ（スジ酵−ル）　　＋　　１７２５．　１６４５．
　１６２０．　１５９５．　１２４０゜７７０　ａｍ−
１ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、ｌ；　）　’　１．４２　（３Ｈ
１ｔ、ＪニアＨｚ）、２．４５（３Ｈ，ｓ）、　４．４
５　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．０８−７．４８
（５Ｈ，ａ）、７．５３−７．９５　　（２Ｈ，ｗ＋）
、８．４２　　（ＬＨ，ｓ）。

９．５５　（ＩＨ，ａｅ）元素分析Ｃ１９Ｈ１７”３・１１５１２０として、計算
値＋　Ｃ；７３．３９．　Ｎ＋５．６４．　Ｎｉ４．５
０実測値：　Ｃ１７３，５ｇ、　Ｎ＋５．６２．　Ｎ＋
４．４９（６）１−（４−クロロフェニル）−３−エト
キシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１５９−１６０℃ ＩＲ（ＸＩ／１−４）　　＋　　１６８０．　１６７０
．　１４９０．　１２９５．　１２６０゜１２４０、１
１３０．１０２０．７６５　ｃａｂ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ２．８）　：　１．４０　（３Ｈ，ｔ、ＪニアＨｚ）
、　４．４３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．９７−
７．８７　（７Ｈ，ｍ）、　８．３２（ＩＨ，ｓ）、　
９．４８　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１４ＣＩＮ０
３として、計算値：　Ｃ＋６５．９６．　Ｎ＋４．３１
．　Ｎ；ｔｚ７実測値：　Ｃ：６５．８１．　Ｈ：４．
４９．　Ｎ：４．１９（７）１−（３−メトキシフェニ
ル）−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４
−オン。

融点１５５−１５７℃ ＩＲ（スジ腸−ル）　　：　　３０７０．　１？３０．
　１６５０．　１６２５．　１５９５゜１１３０、１１
００．７８０　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、Ｓ　）　
’　１．４２　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８０（
３Ｈ，ｓ）、　４．４０　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
　６．８５−７．９３（７Ｈ，ｍ）、　８．３５　（ｌ
Ｈ，ｓ）、　９．４７　（ＩＨ，Ｏｌ）元素分析Ｃ１９
’１７Ｎ０４・１／４Ｈ２０として、計算値：　Ｃ＋６
９．６１．　）Ｎｉ５．３ｇ、　Ｎｉ４．２７実測値＋
　Ｃ＋６９．６２．　Ｎｉ５．２９．　ｓ＋ｔ、＋９（
８）１−（２−トリル）−３−エトキシカルボニル−４
Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点９７−９８℃ ＩＲ（スジー−ル）　　＋　　１７３０．　１６８０．
　１６２０．　１４８０．　１２３０゜１１００、７８
５　ｃａｂ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、８　）　’　１．４５　（３Ｈ，
ｔ、ＪニアＨｚ）、２．１０（３Ｈ，ｓ）、　４．４８
　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．１８−７．８３（
７Ｈ，ａ＋）、　　８．４２　（ＩＨ，ｓ）、　　９．
６８　（ＬＨ，ｍ）元素分析Ｃ１９’１７Ｎ０３として
、計算値＋　Ｃニア４．２５．　Ｎ＋５．５７．１１４．
５６実測値＋　Ｃ＋７４．５０．　＋１５．６６、　Ｎ
ｉ４ＪＯ（９）１−第三級プチルジメチルシロキシ−３
−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点８０℃ ＩＲ（スジ曇−ル）　　：　　１６９５．　１６７５．
　１６２０．　１５９０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ１
ｓ、８　）　：Ｏ−２（６Ｈ１ｓ）、１．１０　（９Ｈ
，ｓ）。

１．４５　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．４５　（
２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

７．１０−８．０　（３Ｈ，ａ＋）、　８．１０　（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　９．１５　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞元素分析Ｃｌ８Ｈ２，ＮＯ，Ｓｉとして、計算値：　Ｃ
；６２．２２．　Ｈニア、２５．　Ｎｉ４．０３実測値
：　Ｃ＋６１．９７．１（ニア、０４．　Ｎ＋４．０８
１１五Ｕ２−ヒドロキシメチルピリジン（１９，ａａａ　）　、
第三級ブチルジメチルシリルクロリド（３６，２ｇ）お
よびイミダゾール（２７，２ｇ）のジメチルホルムアミ
ド（１９０１１１１１）中混合物を室温で２時間撹拌す
る０反応混合物に水を加えてｎ−ヘキサンで抽出する。

有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒
を留去する。残渣を蒸留して、２−第三級ブチルジメチ
ルシロキシメチルピリジン（４２，３０ｇ　）を得る。

ＩＲ（フィルム）　　：　　１５９５．　１５８５．　
１２６０．　１１６０゜１１４０　ｃｍｔ−１ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、δ）　７１．０　（６Ｈ，ｓ）、
　１．８３　（９Ｈ，ｓ）。

４．７０　（２Ｈ，ｓ）、　６．８５−７．２０　（１
）１．１１１）、　７．２５−７．７０　（２Ｈ，ｍ）
、　８．２０−８．３０　（ＩＨ，ａ＋）１１旌■ １−第三級プチルジメチルシロキシ−３−エトキシカル
ボニル− （３．３２＆）のナト２ヒドロフラン（　１００１１１
　）溶液に、フッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（
ＩＭ、１１．４７１１　）を０℃で加える．混合物を１
時間攪拌し、溶媒を留去する．残渣を酢酸エチルに溶解
し、水および塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄する．硫
酸マグネシウムで乾燥後、濾過して溶媒を留去する．残
渣をシリカゲルを使用するクロマトグラフィーに付し、
クロロホルムで溶出して、１−ヒドロキシ−３−エトキ
シカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン（１．１３
ｇ）を得る。

融点〉２５０℃ ＩＲ　　（スジ１−ル）　　’　　３１００．　　１６
９０，　　１６５０．　　１６２０　　ｃｍｉ−１ＩＲ
　（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１、３０　＜３Ｈ．ｔ．Ｊ
ニアＨｚ）、　４．２５（２Ｈ．ｑ．Ｊ＝７Ｈｚ＞、　
７．２０−７．６０　（１Ｍ，ｍ）、　７．９０−８、
１０　（２Ｈ．ｍ）、　９．２０−９．３０　（ＩＨ．
ｍ）、　９．６０（ＩＨ．ｓ）元素分析Ｃ１□Ｈ１、Ｎｏ４として、計算値ｊ　Ｃ＋６１．８０．　Ｎｉ４．７５．　Ｎｉ６
．０１実測値＋　Ｃ＋６１．１１．　Ｎｉ４．５８．　
Ｎｉ５．９１毀産轟貝ＮＵΔ」やと同様にして下記化合物を得る。

（ｌ）４−フェニル−３−エトキシ−２−エトキシカル
ボニル−４−（５−ヒドロキシ−２−ピリジル）醋酸エ
チル。

（２）３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（
Ｎ−メチルアニリノ）−４−（２−ピリジル）醋酸エチ
ル。

ＮＭＲ　（ＣＤＣ１ａ．Ｓ　）　’　０．９０　（３Ｈ
．ｔ．Ｊ’７．２Ｈｚ）、１．１４（３Ｈ．ｔ，Ｊ＝７
．２Ｈｚ）、　１．３０　（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７．２Ｈｚ
）。

３、０３　（３Ｈ．ｓ）、　３．２０−４．５０　（７
Ｈ．ｍ）、　５．００−５、６０　（２Ｈ．ｍ）、　６
．５０−７．８０　（８Ｈ．＋ｓ）、　８．５７（ＩＨ
．ｄ．Ｊ＝４．　４Ｈｚ）（３〉３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−ヘ
ンシイルー４−（２−ピリジル）醋酸エチル。

（４）３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（
２−ピリジル）−４−ベンジル醋酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　＋　　１７５０．　　１７３
０．　　１６３５．　　１５ｇ５．　　１３６５。

１２９０、　１２４５，　１１Ｂ５，　１１４０．　１
０９０。

１０２５、　７４５，　７００　ａｍ−’ＮＭＲ　（Ｃ
ＤＣ１ａ．　Ｓ　）　’　０．９８−１．５０　（９Ｈ
，ｍ）、２．９３−４、６７　（１１Ｈ．＋ａ）、　６
．７３−７．６３　（８Ｈ．ｓ＋）、　８．４８−８、
６３　（ＩＨ．ｓ）（５〉３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（
２−ピリジル）−４−フェニルデオ醋酸エチル。

ＩＲ　　（フィルム）　　：　　１７５０．　　１？３
０．　　１５９０．　　１４４０．　　１３００。

１１５０、　１０９Ｇ．　１０２５．　７６０　ｃ■−
１ＭＭＲ　（ＣＤＣＩｓ．８　）　’　０．８３−１．
４０　（９Ｈ，！ｌ）、３．０７−４、４３　（７Ｈ．
ａ＋）、　　４．５３−４．９２　（２Ｈ．醜）、　　
７．０−７．７３（８Ｈ．ｓｏ）、　　８．５３　（１
８．■）鳳１ｕ１聾１１］ユと同檄にして下記化合物を得る。

（１）３−エトキシカルボニル−７−ヒドロキシ−１−
フェニル−４Ｈ−キノリジン−４−オンＩＲ　　（スジ
１−ル）　　’　　１７２０．　　１６２０．　　１４
９０，　　１４５０　　ｃ＋ｓ−ＩＮＭＲ　（ＤＭＳＯ
−ｄ６．ε）　＋　１．３０　（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ
）、　４．２６（２Ｈ．ｑ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．４
６　　（５Ｈ．ｓ＋）、　　７．６０−７．７０（２Ｈ
．ｍ）、　７．９７　（ＩＨ．ｓ）、　８．９８　（１
８，ｄ．Ｊ＝２Ｈｚ）元素分析Ｃ１ｇ’１５”４として
、計算値＋　Ｃ＋６９．８９．　ｔｉ＋ｔ．ｇｏ．　Ｎ；
４．５３実測値＋　ｃ；ｓｏ．ｚｏ．　ｕ＋ｓ．ｓｏ．
　Ｎｉ４．１４（２）３−エトキシカルボニル−１−（
Ｎ−メチルアニリノ）−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

ＩＲ　　（スジロール）　　＝　　１６９０．　　１６
８０．　　１６００．　　１５１０．　　１３８０。

１２３５　ａｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　Ｌ−３０（３Ｈ
１ｔ、ＪニアＨｚ＞、３−３０（３Ｈ，ｓ）、　　４．
２８　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６．５０−８．
１０（８Ｈ，ｍ＞、　　８．１５　（ＩＨ，ｓ）、　　
９．４０　（１）１．ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）元素分析Ｃ１
，Ｈ１８Ｎ２０３として、計算値：　Ｃ１７０，７９，
Ｈ；５．６３．　Ｎ；ｓ、ａ９実測値：　Ｃ；７１．０
０．　ｕ；ｓ、ｔｏ、　Ｎ１．５６融点１２９−１３２
℃ （３）　３−エトキシカルボニル− ４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１７６−１７８℃ ＩＲ　　（スジ碍−ル）　　：　　１７５０．　　１６
３０，　　１５８０．　　１４８５，　　１２２０。

１１１０、　７８５　ｃａｉ−’ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２，δ）　：１．３７　（３Ｈ，ｔ
．Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．３８（２Ｈ．ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）
、　　７．２０−８．０７　（７Ｈ，ｍ）、　　８．６
２（ＩＨ．ｓ）、　８．８２−９．１０　＜ＩＨ．ｎ＋
）、　９．４２−９．６７（ＩＨ．ｍ）元素分析Ｃ１９Ｈ１５Ｎｏ４として、計算値：　ＣＦ７１．０２．　Ｎｉ４．７０．　Ｎ；４
．３６実測値＋　Ｃ；７０．７６、　Ｎｉ４．９６．　
Ｎｉ４．３３（４）　３−エトキシカルボニル−１−ベ
ンジル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１０２−１０５°ＣＩＲ　　（スジ１−ル）　　＋　　１６９０．　　１６
７０．　　１６２５，　　１５９５．　　１３２０。

１２３５、　７６５．　７２５　ａｍ−’ＮＩ’ｌＲ　
　（ＣＤＣｌ２，　　δ　）　　？　　１．４３　　（
３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　　４．２３（２）１．ｓ
）、　４．４８　（２Ｈ．ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．０
２−７．４２（６Ｈ．ｍ）、　７、５２−７．７８　（
２Ｈ．ｍ）、　８．２８　（ＩＨ．ｓ）。

９、４５　（ＩＨ．ｍ）元素分析Ｃ１９’１７Ｎ０３として、計算値：　ＣＦ７４．２５．　ｕ；ｓ．ｓ７．　Ｎｉ４
．５６実測値：　ＣＦ７３、９７．　Ｎｉ５．７２．　
Ｎ；ａ．４ｚ（５）　３−エトキシカルボニル−１−フ
ェニルチオ−４Ｈ−キノリジン−４−オン。

融点１７１−１７３℃ ＩＲ　　（Ｘジｓ−４）　　！　　１７４０．　　１６
６０．　１６２５．　　１５７５．　　１２８０。

１２２０、　１１４０．　１１２０．　７８０。

７５０　ａｓｓ−１ＮＭＲ　（ＣＤＣ１ｓ．８　）　’　１．４０　（３Ｈ
．ｔ．Ｊ’７Ｈｚ＞、４．４２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ
）、　６．６８−７．４７　（５Ｈ，ｍ）、　７．７３
（ＩＨ．ｍ）、　８．３３　（ＩＨ．ｍ）、　８．７２
　（ＩＨ．’ｓ）、　９．５２（ＩＨ．ｓ）元素分析Ｃ１８Ｈ１５ＮＯ３Ｓとして、計算値？　ＣＦ
６６、４４．　Ｈ；４．６５．　Ｎ；４．３０実測値：
　Ｃ；６６、１？．　Ｈ；４．６９．　Ｎｉ４．２ｇ１
産五長２−クロロメチルピリジン（５０ｇ）、Ｎ−１チルアニ
リン（４２ｇ）および炭酸カリウム（１２。

＆）のＮ．Ｎ−ジメチルホルムアミド（　ｚｏｏｍ　）
混合物を１２０℃で４時間攪拌する．反応混合物を室温
に冷却し、水（１２）に加え、エーテルで抽出Ｃる．エ
ーテル抽出物を水洗し、活性炭処理をする．硫酸マグネ
シウムで乾燥後、エーテル抽出液を濾過し、濃縮する．
残渣をイソプロピルアルコールから結晶化して、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２−ピリジルメチル）アニリン（３ｉ）を
得る。

融点６０℃ ＩＲ　　（スジ霞−ル）　　！　　１６１０．　　１５
９０．　　１５？０．　　１５１０，　　１４７０。

１４４０、　１３６０　ｃｍ’ １産五刊２−メチルピリジン（９．３１ｇ）のテトラヒドロフラ
ン（　２００１１９　）溶液に、ｎ−プデルリチウムの
１、５モルヘキサン溶液（７３．３１１１　）を−２０
℃で加える．生成する溶液を室温で３０分間攪拌し、安
息香酸エチル（　１５．０２ｇ　）のテトラヒドロフラ
ン（１０〇−）溶液に一６０℃で加える．−６０℃で２
時間攪拌した後、酢酸（１５ｆｆｉＩりを加え、反応混
合物を室温にまで上昇せしめ、減圧濃縮する．残渣を酢
酸エチルに溶解して水で洗浄する．水層を酢酸エチルで
再抽出し、それらの抽出液を水、炭酸水素ナトリウム１
０％水溶液および塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄する
．硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチル抽出液を濾過
し、溶媒を留去する．残渣（２０．５ｇ）をシリカゲル
（メルク社製、７０〜２３０メツシユ、３０８ｇ）を使
用するクロマトグラフィーに付し、クロロホルムで溶出
して、２−ピリジルメチルフェニルケトン（　１０．８
６ｇ　）を油状物として得る。

ＩＲ　　（スジ優−ル）　　：　　１６８０．　　１６
３０．　　１６００．　　１５４５．　　１２７０。

１２００、　１１４５．　１０６０．　８００，　７７
５。

６９０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ、Ｓ　）　’　４．４３　（１−５
）１．ｓ　）、６−０２　（０，５Ｈ９ｓ）、６．８３
−８．６５　　（９８，ｍ）製１目１げ（１）５−ヒドロキシ−２−メチルピリジン（１０，６
６匹）のテトラヒドロフラン（４２６ｆｆｌＱ　）溶液
にｎ−ブチルリチウムの１．５モルヘキサン溶液（１４
３１＋１１１　）を−３０℃〜−１０℃で加える０反応
混合物を室温にまで加温し、室温で１時間攪拌する。−
７８℃に、冷却した後、シクロヘキサン（１１，ｔ４ｆ
ｆ１１１）を滴下し、０℃まで上昇せしめて０℃で３０
分間攪拌する。酢酸（２４，６ｍＱ　）を加えた後、溶
媒を留去し、残渣を酢酸エチルで蒸留し、水、炭酸水素
ナトリウム１０％水溶液および塩化ナトリウム飽和水溶
液で順次洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エ
チル抽出液を濾過し、溶媒を留去する。ｎ渣を酢酸エチ
ルで洗浄して５−ヒドロキシ−２−［（１−ヒドロキシ
シクロヘキシル）メチルコピリジン（１１，９６ｇ　）
を得る。

ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１６１５．　１５７５．
　１５００．　１４６０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤ３０
Ｄ、δ）：１．２０−２．００　（ＩＯＨ，ｍ）、　２
．９０（ＩＨ，ｓ）、　　４゜９５　（２Ｈ，ｓ）、　
　７．２０　（２Ｈ，ｓａ）、　　８．０５（１Ｍ、ｄ
、Ｊ＝２．０Ｈｚ）（２）５−ヒドロキシ−２−［（１−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）メチルコピリジン（１ｇ）の硫酸（５−）含
有酢酸（１５１１）溶液を１時間還流する。室温にまで
冷却した後、反応混合物を水冷し、炭酸水素ナトリウム
１０％水溶液で塩基化し、エーテルで抽出する０合わせ
たエーテル抽出液を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濾液を濃縮する
。残渣をインプロピルアルコールで洗浄して、２−ベン
ジル−５−ヒドロキシピリジン（４０９ｓ＋ｇ）を得る
。

ＩＲ（＊ジ曹−ル）　　：　　１５６０．　１４５（）
、　　１３７０．　１２８０　　ｃｒｓ−’ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１ｓ、ｌ；　）　：４．０７　（２Ｈ８ｓ）、６．
８５−７．４３（７Ｈ，ｍ）、　８．０８　（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、　１０．３０　（ＩＨ。

ブロード　Ｓ）製１ｄ」堕１−フェニルチオ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン（１，０ｇ）の酢酸（２０ｍＱ）お
よびクロロホルム（７，５ｆｆｌｌｌ）溶液に過マンガ
ン酸カリウム（５８３ｍｇ　）を０℃で加える。同温で
２時間攪拌の後、反応混合物を室温にまで上昇せしめ、
さらに１時間攪拌する。過マンガン酸カリウム（１９４
ｍｇ）を加え、−夜攪拌する。生成する反応混合物にチ
オ硫酸ナトリウム飽和水溶液を水冷下加え、混合物をク
ロロホルムで抽出する。硫酸マグネシウムで乾燥後、ク
ロロホルム抽出物を濾過し濾液を蒸発させる。残渣をジ
イソプロピルエーテルで洗浄して、ｌ−フェニルスルホ
ニル−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４
−オン（５８３ｍｇ）を得る。

融点１８２℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　１７１０．　１６８０．
　１６４０．　１５８０．　１２００゜１１５０　ｃｒ
ＩＩ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，Ｓ　）　’　ｉ、　４５　（３Ｈ
９ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ
＞、　７．２０−８．１０　（７Ｈ，ｍ）、　８．６０
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．ＩＪｌ　（ＩＨ，
ｓ）、　　９．５０　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１，ＮＯ６５として、計算値：　Ｃ１
６０，５Ｇ、　ｌＩ：４．２３．　Ｎ；３．９２実測値
：　Ｃ＋６０．４４．　ｎ＋ｔｓｔ、　Ｎ；、３．５ｓ
１１λ」３−エトキシカルボニル−７−ヒドロキシ−１−フェニ
ル−４１４−キノリジン−４−オン（５ｇ）のＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドｃ　ｉｏｏｍｔ＋　）溶液に水素
化ナトリウム（鉱油中６３．６％、７３２ｍｇ　）を５
０℃で加える。５０℃で３０分間攪拌後、ヨウ化ｎ−ブ
チル（２，７７ｆｆｌ１１）ヲ加、ｔ１５０”ｃ’ｔ’
１時間攪拌後、混合物を室温にまで冷却し、塩酸と氷の
混合物に加える。混合物をクロロホルムで抽出し、クロ
ロホルム抽出物を炭酸水素ナトリウム１０％水溶液およ
び塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄する。

硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホルム抽出物を濾過
し、減圧下蒸留する。残渣をシリカゲル（メルク社製、
７０〜２３０メツシユ、１００ｇ）を使用するクロマト
グラフィーに付し、クロロホルムおよびその後、クロロ
ホルムの１０％メタノール溶液で溶出して、３−エトキ
シカルボニル−７−（ｎ−ブトキシ）−１−フェニル−
４Ｈ−キノリジン−４−オン（２，３７ｇ）を得る。

融点９４−９５℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　１７３０．　１６９０．
　１６５５．　１６３０゜１４８０　　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、ｌ；　）　’　０−９５　（３Ｈ
１ｔ、に５Ｈｚ）、１．４２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）
、　１．３０−２．１０　（４Ｈ，ａ＋）、　４．１３
（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　４．４５　（２Ｈ，ｑ、
Ｊ＝５Ｈｚ＞、　７．３０（１）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　７．４２　（５）１．ｍ）、　７．６７　（ＬＨ，
ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．２７　（ＩＨ，ｓ）、　９．０８
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）元素分析Ｃ２□Ｈ２３Ｎｏ
４として、計算値ｊ　Ｃ１７２，３１，Ｎ＋６．３４．　Ｎ；３．
ｓｓ実実値値　Ｃ＋７１．７４．　Ｈｌ、３９．　Ｎ＋
３．８０１産五社ＥａＪ！Ｌ！Ｌと同様にして下記化合物を得る。

１−アリルオキシ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン。

融点８２−８４℃ ＩＲ（スジ豐−ル）　　：　　１６９０．　１６８０．
　１６６０．　１６２０．　１５８０゜１３２０．１２
３５，１１００．１０１５゜７７０　ｃｍ’″ＩＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　１．４３　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞
、　　４．５０−４．７５　（２Ｈ，ｍ）、　　５．１
５−５．６７　（２Ｈ，ｍ）、　　５．７８−６．４７
　（ＬＨ，ｍ）、　　６．９７−８．３２　　（４Ｈ，
ｍ）、　　９．４７　　（ＩＨ，ｄ、Ｊニア、５Ｈｚ＞
元素分析Ｃ１５Ｈ１５”４として、計算値：　Ｃ１６５，９３，Ｈ；５．５３．　Ｎ；５．
１３実測値：　Ｃ＋６６．１１．　Ｎ＋５．３６．　Ｎ
；４．９４裏蓋贋ユ３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン
（２，１７ｇ　”）ｔ７＞ｌ’）ノール（６５，２ＩＱ
）ｍ液に、６Ｎ水酸化ナトリウム（６，５ＩＱ　）を室
温で滴下する。２０分間攪拌後、水（１０ｆｆＬ１１）
を加える。　２０分間攪拌後、ξらに水（３０１１ｄ１
）を加える。１時間攪拌後、反応混合物を４Ｎ塩酸で酸
性にしてｐＨ３とする。沈殿を濾取、水洗して、４Ｈ−
キノリジン−４−才ンー３−カルボン酸（１，７５ｇ）
を淡黄色結晶として得る。

融点２３３℃ ＩＲ（スジ書−ル）　　？　　１７３０．　１６１０．
　１５８５．　１３２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ）＆　ニア、２６　（ｄ、ＩＨ０Ｊ＝９Ｈｚ）、
７．５０−７．９５（■、ＩＨ）、　　８゜００−８．
２０　（■、２Ｈ）、　　８．４１（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝９
Ｈｚ）、　　９．２０−９．４０　（ｍ、ＩＨ）宜Ｊｆ
ｉ主４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸（１，６
９ｇ　）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１６，９−
）中懸湾液に、１．１’　−カルボニルジイミダゾール
（２，１７ｇ）を常温で加える。この懸濁液を１００°
Ｃに３０分間加熱し、５−アミノ−ＩＨ−テトラゾール
（１，０６ｇ）を１００℃で加える。１００℃で四分間
攪拌後、反応混合物を０℃に冷却する。沈殿を濾取して
予め冷却したＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、次いでエ
ーテルで洗浄して、Ｎ−［：５−（ＩＨ−テトラゾリル
）］−］４Ｈ−キノリジンー４−オンー３カルボキサミ
ド（２，０ｇ）を黄色固体として得る。

融点〉２６０℃ ＩＲ（スジロール）　　；　　３２００．　１６６０．
　１６２０．　１５００゜１３１００！ｌ−’ ＮＭＲ（ＣＦｓＣＯＯＨ）＆　ニア、４２　（ｄ、１）
１．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．６８−７．８８　（ｓ、ＩＨ
）、　　７．９８−８．２９　（ｍ、２Ｈ）、　　８．
７２（ｄ、ＩＨ，Ｊ：８Ｈｚ）、　　９．４８　（ｄ、
ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）元素分析Ｃ１、Ｈ８０□Ｎ６として
、計算値：　Ｃ；５１．５６．　Ｎ＋３．１５．　Ｎ：３
２．８０実測値＋　ｃ：ｓｔ、７ｏ、　Ｎ＋３．２２．
　Ｎ＋３２．９９東鳳贋１宜」１例」２と同様にして下記化合物を得る。

（１）７−エチル−４Ｈ−キノリジンー４−オン−３−
カルボン酸。

融点１９３−１９５℃ ＩＲ（スジ留−ル）　　：　　３１００．　１７２５．
　１７００．　１６０５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ）６ｉ’　＋　１．５２　（ｔ、糺Ｊ＝８Ｈｚ）
、　３．１２（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９２　
（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ＞、　８．３２（ｓ、２Ｈ）、
　８．７３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９）１ｚ）、　９．３０
　（ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃ１□Ｈ１、ＮＯ３として、計算値：　ｃ；ｕ、ｓｓ、　ｕ＋ｓ、ｔｏ、　Ｎ：６．
４５実測値：　ｃ＋ｓａ、ｔｏ、　ｏ＋ｓ、ｔｔ、　Ｎ
；６．４６（２）１−フェニル−４Ｈ−キノリジン−４
−オン−３−カルボン酸。

融点１９８℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３３１５．　１７４０．
　１６２０　　ｃｒｔ＋−’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）
８＝７．３２−７．８２　（ｍ、５Ｈ）、７．９２−８
．２３　（ｍ、ＩＨ）、　８．２５−８．５２　（ｍ、
２Ｈ）、　８．７０（ｓ、ＩＨ）、　９．４８−９．７
２　（ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃ１６Ｈ１□ＮＯ３・５／４
Ｈ２０として、計算値：　Ｃ；６６．７８．　Ｈ；４．
６４．　Ｎ；４．８７実測値：　Ｃ；６６．８９．　Ｈ
；４．２２．　Ｎ；４．５９（３）ＩＨ−ピリド［１，
２−８］キノリン−１−オン−２−カルボン酸。

融点２５８−２６０℃ ＩＲ（Ｚジｓ４）　　：　　２５００．　１７２０　　
ｃｏ＋−”ＮＭＲ（ＣＦｓＣＯＯＨ）ｓニア、７５−８
．３３　（ａ＋、５Ｈ）、８．４３（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝９
Ｈｚ）、　８．９２　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）’
、　９．７３（ｓ、ＬＨ＞元素分析Ｃ１４Ｈ９ＮＯ３・１／１０Ｈ２０として、計
算値Ｆ　Ｃ＋６９．７６、　Ｈ；３．８５．　Ｎ；５．
８１実測値：　Ｃ；６９．８７．　Ｎｉ４．１３．　Ｎ
ｉ５．９４（４）７−ヒドロキシ−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３１２０．　２６９０．
　１６９０．　１５９０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ）８＝７．８７　（ｄ、ＬＨ９Ｊ’８．５Ｈｚ）
、８．０７−８．４２　（ａ＋、２Ｈ）、　８．５８　
（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　９．０７（！１．　
ＬＨ）元素分析Ｃ１ｏＨ７Ｎｏ４−１／４８２０として、計算
値Ｆ　Ｃ＋５７．２８．　Ｎｉ３．６１．　Ｎ＋６．６
８実測値Ｆ　Ｃ＋５７．５１．　ｕ；ｓ、ｓｏ、　Ｎ＋
６．７５（５）４Ｈ−ピリド［２，１−ａ］イソキノリ
ン−４−オン−３−カルボン酸。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ９−ル＞　　＋　　３１００．　１７３０．
　１６４０．　１６２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦｓＣ
ＯＯＨ）＆　’　ｊｌ、ｏ−８，４０（ｍ、４Ｈ）、８
．８０−９．３０（ｓ、４Ｈ）元素分析Ｃ１，Ｈ２ＷＯ４として、計算値ｉ　Ｃ；７０．２９．　Ｎｉ３．７９．　Ｎｉ５
．８５実測値：　Ｃ１７Ｇ、４３．　Ｈ：４．１５．　
Ｎ＋５．８９（６）　　９．１０−ジヒドロ−８Ｈ−ベ
ンゾ［ｉｊココ−Ｈ−キノリジン−３−オン−２−カル
ボン酸。

融点２５４℃ ＩＲ（ｘ！７＊−ル）　　：　　３２００．　１７１０
．　１６１０．　１５９０　　ｃａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６）δ：　１．８０−２．３０　（ｍ、２Ｈ）
、　２．７０−３．２０　（ｍ、６Ｈ）、　７．３０−
７．８５　（ａ＋、２Ｈ）、　８．１０　（ｓ。

１８）、　９．１０　（ｄ、１ｔｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
１４．３０　（ｓ、ＬＨ）元素分析Ｃ１３Ｈ１ｌＮ０３
として、計算値：　ｃ；ａｓ、ｔｔ、　Ｎｉ４．８４．　Ｎ＋６
．１１実測値ｊ　Ｃ１６８，２１，ｕ；ｓ、ｔｚ、　Ｎ
；６．０？（７）７−メドキシー４Ｈ−キノリジン−４
−才ンー３−カルボン酸。

融点２１５−２１６℃ ＩＲ（スジ酵−ル）　　：　３１５０．　３１００．　
１７００．　１６１０゜１５９０　ｃｓｗ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ（＞８：　４．１８　（ｓ、３
）１）、　７．８８　（ｄ、１１゜Ｊ＝８．５Ｈｚ）、
　８．１０−８．４７　（ｍ、２Ｈ）、　８．６７　（
ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝８．５Ｈｚ＞、　８．８８　（ｍ、ＩＨ）元素分析
Ｃ１、Ｈ９ＷＯ４として、計算値：Ｃ；６０．２７．　Ｎｉ４．１４．　Ｎｉ６．
３９実測値＋　Ｃ１５９，９０，Ｎ＋４．３８．　Ｎ＋
６．４８（８）９−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−オ
ン−３−カルボン酸。

融点２５９−２６０℃ ＩＲ（スジ豐−ル）　　：　　３１００．　３０２０．
　１７４０．　１６１０．　１５９０゜１１２０、　７
８０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）ｌ！ｉ　’　２．９２　（ｓ
、３Ｈ）、７．９０　（ｄ、Ｌｌ（。

Ｊニア、５Ｈｚ）、　８．０７　（ｄ、ＩＨ，Ｊ’９．
５Ｈｚ）、　８．０５−８．３８　（ｓ、ＩＨ）、　８
．８２　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、　９．４２（
ｄ、　ｌＨ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）元素分析Ｃ１、Ｈ９ＷＯ３として、計算値＋　Ｃ１６５，０２，Ｎｉ４．４６．　Ｎｉ６．
８９実測値＋ＣＩ４．９２．　Ｎｉ４．７６、　Ｎ＋６
．８９（９）８−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−オン
−３−カルボン酸。

融点２２８−２３０℃ ＩＲ（スジ書−ル）　　：　　３０９０．　３０３０．
　２７Ｇ０．　１６３０．　１６２０゜１５８０、７８
５　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）＆　：２．８２　（ｓ、３Ｈ
）、７．８２　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．９２　（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ
、　２Ｈｚ）、　８．１７（ｄ、ＩＨ，、ｃ２Ｈｚ）、
　　８．６８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　９゜３
７（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１、Ｈ，Ｎｏ３として、計算値：　Ｃ；６５．０２．　Ｎ＋４．４６．　Ｎ；６
．８９実測値：　Ｃ１６４，８８，Ｎｉ４．７９．　Ｎ
ｉ６．８５（１０）　６−メチル−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。

融点１８５−１８７”ＣＩＲ（スジタール）　　：　　３１００．　２７００．
　１７２０．　１６１５．　１５９５゜１２９５、１０
４０．８００　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ：
　３．４５　（ｓ、３）１）、　７．８２　（ｄ、ＬＨ
。

Ｊ＝９Ｈｚ＞、　７．５８−７．９７　（ｍ、ＬＨ＞、
　８．１０−８．３０　（＋ｎ。

２Ｈ）、　８．６８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ＞元素分
析Ｃ１１Ｈ０ＮＯ３として、計算値：　Ｃ１６５，０２，Ｎ＋４．４６．　Ｎ；６．
８９実測値：　Ｃ＋６４．６０．　Ｈ；４．５２．　Ｎ
；６．９１（１１）　１−メチル−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。

融点２５ｇ−２６０”ＣＩＲ（スジ曹−ル）　　；　　１７４０．　１６１０．
　１４５０．　７８０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３Ｃｏ
ｏ）ｌ）！；：　２．８７　（ｓ、３）１）、　８．１
５　（ｍ、ＬＨ）。

８．３５−８．７７　（ｍ、３Ｈ）、　　９．６６　（
ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃｔ　ｔ　Ｈ９ＮＯｓとして、計算
値：　Ｃ；６５．０２．　Ｈ；４．４６．　Ｎｉ６．８
９実測値ｊ　Ｃ１６４，７０，Ｎｉ４．５６．　Ｎｉ６
．８６（１２）　シクロペンタ［ｉｊ］−ａ　Ｈ−キノ
リジン−３−オン−２−カルボン酸。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ霞−ル）　　：　　１７３０．　１６２０．
　１５９０　　ａｍ−１元素分析Ｃ１□Ｈ７Ｎｏ３とし
て、計算値：　Ｃ＋６７．６１．　Ｎ＋３．３１．　Ｎ；６
．５７実測値：　Ｃ１６７，７２，Ｎ＋３．３７．　Ｎ
；６．５９（１３）　７−メチル−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。

融点２２２−２２４℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　＋　　１７２０．　１６００．
　１５９０．　１３２０．　１１２５゜１１１０、８４
０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ：　２．７７　（ｓ、３Ｈ
）、　７．９３　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　８．２２−８．３８　（ｍ、２Ｈ）、
　８．７３　（ｄ、ＬＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．３２　（ｓ、ＩＨ）元素分析Ｃ１
１Ｈ８Ｎｏ３として、計算値：　ｃ；ａｓ、ｏｚ、　Ｎ＋４．４６．　Ｎ＋６
．８９実測値：　Ｃ；６５．０４．　Ｎ＋４．３１．　
Ｎ；６．９１（１４）４Ｈ−キノリジン−４−オン−１
−カルボン酸。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジーール）　　＋　　１６９５．　１６５０　
　ｃｒａ−”ＮＭＲ（ＤＭ５０−ｄ６）δ：　６．４６
　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ＞、　７．３０−８．２０
　　（ｍ、２Ｈ）、　　８．４１　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝
１０Ｈｚ＞、　　９．２０−９．４０　（＋＋ｅ、２Ｈ
）元素分析Ｃ１ｏＨ７Ｎ０３として、計算値：　Ｃ＋６３．４９．　Ｈ；３．７３．　Ｎｉ７
．４０実測値＋　Ｃ；６３．５０．　ｕ＋ｓ、ｓｔ、　
Ｎ；７．５３（１５）　１−メトキシ−４Ｈ−キノリジ
ン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２５９−２６１℃ ＩＲ（スジーール）　　？　　３１００．　１６３０．
　１６２０．　１５８０．　１１００゜１０７０、　７
８０　　ｃａｂ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ：　４．２７　（ｓ、３Ｈ
）、　８．００−８．６７　（ｍ。

３Ｈ）、　８．９０　（ｍ、ＩＨ）、　９．５２　（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）元素分析Ｃ１□Ｈ９Ｎｏ４と
して、計算値＋Ｃ：６０．２８．　Ｎ＋４．１４．　Ｎ；６．
３９実測値：　Ｃ＋５９．６４．　Ｈ；４．１５．　Ｎ
１．３０（１６）７−ｎ−ブトキシ−４Ｈ−キノリジン
−４オン−３−カルボン酸。

融点１２０−１２２℃ ＩＲ（スジ緯−ル）　　＋　　１７２５．　１６００．
　１５９０．　１３２０．　１０７０゜１０００　ａｍ
”” ＮＭＲ（ＣＦｓＣＯＯＨ）８’　１．０７　（ｔ、３Ｈ
１Ｊ’６Ｈｚ＞、１．３０−２．２０　（ｍ、４Ｈ）、
　４．４０　（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ＞、　７．９０（
ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、　８．１３−８．４３
　（ｍ、２Ｈ）、　８．６７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９．５Ｈ
ｚ）、　８．９３　（ｄ、１）１．Ｊ＝２Ｈｚ）元素分
析Ｃ１４’１５Ｎｏ４として、計算値：　Ｃ１６４，３６，Ｎ＋５．７９．　Ｎｉ５．
３６実測値：　Ｃ；６４．４６．　Ｎ＋５．８０．　Ｎ
ｉ５．３１（１７）　７−イツブロポキシー４Ｈ−キノ
リジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２１ｇ−２１９℃ ＩＲ（スジ靜−ル）　　：　　３１４０．　３０９０．
　１７２０．　１６２０．　１１２０゜１０６０、１０
００．７８０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）Ｓ：
１．６７　（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、４．９７（ＩＨ
，Ｊ：６Ｈｚ＞、　　７．８８　（ｄ、ＬＨ，Ｊ：９Ｈ
ｚ）、　　８．１０−８．４３　（ｍ、４Ｈ）、　　８
．６３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．９０（ｄ
、　ＬＨ，Ｊ＝２Ｈ２）元素分析Ｃ１３Ｈ１３ＮＯ４として、計算値：　ｃ；ｓｓ、ｔｓ、　Ｈτ５．１０．　Ｎ；５
．６６実測値：　Ｃ；６３．２８．　ｏ；ｓ、ｔｓ、　
Ｎｉ５．６５笈蓋刻１大ＪＬ例」−と同様にして下記化合物を得る。

（１）Ｎ−［３−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）
］−］４Ｈ−キノリジンー４−オンー３カルボキサミド
。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ一−ル）　　：　　３４００．　３３００．
　１７００．　１６６０．　１６５０゜１６２０　ｃｍ
−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　７．９０−９．６０　
（ｍ、７Ｈ）元素分析Ｃ１□Ｈ９Ｎ５０２として、計算値：　Ｃ１５６，４７，ｎ；ｓ、ｓｓ、　Ｎ；２７
．４４実測値：　Ｃ１５６，８３，Ｈ；３．７９．　Ｎ
；２７．５０（２）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）
］−］９−メチル−４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カ
ルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（Ｘショール）　　：　　３２００．　３１００．
　３０８０．　１６６０．　１６２０゜１５９０、７９
０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　２．８０　（ｓ、３Ｈ
）、　７．５０−７．８７（ｍ、２Ｈ）、　８．０８　
（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．７８　（ｄ、ＬＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．４３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）
元素分析Ｃ１□Ｈ１ｏＮ６０□として、計算値：　Ｃ１
５３，３３，Ｎｉ３．７３．　Ｎ；３５．１０実測値：
　Ｃ；５５．２Ｂ、　Ｈ：３．８８．　Ｎ；３Ｌ、３５
（３）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コーチ−エチ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド
。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジロール）　　：　　３２００．　１６６０．
　１８４０．　１６２０．　１５９０゜１４９０　ｅｒ
ａ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　１．５０　（ｔ、３）
１．Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．０５（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７．５
）１ｚ）、　７．４５　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　
８．０８（ｓ、２Ｈ）、　　８．６８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ
＝９Ｈｚ＞、　　９．３３　（ｏ、ＬＨ）元素分析Ｃ１
３’ｌ□Ｎ６０２として、計算値：　Ｃ；５４．９３．
　Ｈ；４．２５．　Ｎｉ２９゜５６実測値：　Ｃ１５５
，３２，Ｎｉ４．３２．　Ｎｉ２９．７２（４）Ｎ−［
５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−フェニルー４Ｈ
−キノリジン４−オン−３−力ルポキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１８０．　３１００．
　１６８０．　１６２０゜１４９０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　７．２７−８．０２　
（ｍ、６Ｈ）、　８．０５−８．３５　（ｍ、２Ｈ）、
　８．７０　（ｓ、ＬＨ＞、　９．４８−９．７５（ａ
＋、　ＩＨ）元素分析Ｃ１７Ｈ１□Ｎ６０□として、計算値：　Ｃ１
６１，４４，Ｎｉ３．６４．　Ｎｉ２５．２９実測値：
　Ｃ；６１．２１．　ｕ；３．ｇｏ、　Ｎｉ２４．８３
（５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）　］−１Ｈ−
ビリド［１，２−ａコキノリン−１−オン−２−カルボ
キサミド。

融点〉２７０°Ｃ１Ｒ（スジロール’）　　＋　　３２００．　１６７０
．　１６１０．　１５８０．　１５３０゜１４８０　ａ
ｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ＋　７．３２　（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．４８−８．３３　（ｍ、５Ｈ）
、　　８．８３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ：８Ｈｚ）、　　９．
６３（■、ＩＨ）元素分析Ｃ１，Ｈ１ｏＮ６０２として、計算値Ｆ　Ｃ＋
５８．８２．　）ｌ＋３．２９．　Ｎ＋２７．４４実測
値：　Ｃ１５９，１６，ｕ；ａ、ｔｚ、　Ｎｉ２７．２
９（６）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］７−
ヒドロキシー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキ
サミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ曽−ル）　　＋　　３１２０．　３０９０．
　２５３０．　１６７０．　１６４０゜１５４０、９８
０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）Ｓ’　７．７３−７．７０　
（ｍ、２Ｈ）、８．０３（ｍ、ＩＨ）、　８．６７　（
ｍ、ＩＨ）、　９．１５　（ｍ、ＩＨ）元素分析Ｃ１□
Ｈ８Ｎ６０３として、計算値：　Ｃ；４９．０６．　Ｎｉ３．３２．　Ｎｉ３
２．１１実測値：　Ｃ＋４８．５６．　Ｎｉ３．４７．
　Ｎ；３２．６６（７）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリ
ル）コー４Ｈ−ピリド［２，１−ａ］インキノリン−４
−才ンー３−カルボキサミド。

融点＞２５０’ＣＩＲ（Ｘジａ−４）　　’　　３２００．　１６６０．
　１６４０．　１６２０　　ｃｍ−’元素分析Ｃ１５’
１ＯＮ６０２として、計算値：　Ｃ＋５８．８２．　Ｈ
；３．２９．　Ｎ；２７．４４実淵値：　Ｃ１５９，１
２，Ｈ；３．５７．　Ｎ；２７．８６（８）Ｎ−［５−
（ＩＨ−テトラゾリル）］−９゜１０−ジヒドロ−８Ｈ
−ベンゾ［ｉｊココ−Ｈ−キノリジン−３−オン−２−
カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３２００．　１６６０．
　１６４０．　１８２０゜１６００　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε　：　　２．００−２．５
０　　（ｍ、２Ｈ）、　　３．００−３．６０　（ｓ＋
、４Ｈ）、　７．７０−８．２０　（ｍ、’２Ｈ）、　
８．５５　（ｓ。

ＩＨ）、　９．４０　（ｄ、ＩＨ，に７Ｈｚ）元素分析
Ｃ１４Ｈ１□Ｎ６０□として、計算値＋　Ｃ１５６，７
５，Ｈ；４．０８．　Ｎ；２８．３６実測値：　Ｃ１５
６，８６，Ｈ；４．２７．　Ｎｉ２８．５８（９）Ｎ−
［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−７−メト・キシ−４
Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　３２００．　３１００．
　１６８Ｇ、　　１６５０゜１６１０　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）δ＋４．１３　（ｓ、３Ｈ）
、　７゜４２　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．７３−８．１７　（ｍ、２Ｈ）、
　８．５８　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　８．９２　（ｓａ、ＩＨ）元素分析Ｃ
１２’ｌＯ’６０３として、計算値＋　Ｃ１５０，３５
，Ｈ：３．５２．　Ｎ；２９．３６実測値：　ｃ；ｓｏ
、ｓ４．　Ｈ；３．５５．　Ｎ；２９．６３（１０）　
Ｎ−（２−チアゾリル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン
−３−カルボキサミド。

融点２４０°ＣＩＲ（１９ｍ−＊）　　＋　　３１００．　１６６５．
　１６２０．　１４９０゜１３２０　　ｃｙａ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　７．３０−７．９０　
（ｍ、４Ｈ）、　８．０３−８．４７　　（＋ｇ＋、２
Ｈ）、　　８．７５　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　
　９．４２（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１３Ｈ９Ｎ３０Ｓとして、計算値＋　ＣＦ３７．５６．　ｕ；ｓ、ｓ４．　Ｎｉ１
５．４９実測値：　Ｃ１５７゜２５．　Ｎｉ３．７７、
　Ｎｉ１５．２４（１１）　Ｎ−（２−ヒドロキシフェ
ニル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサ
ミド。

融点２４７℃ ＩＲ（Ｘジー−ル）　　ｉ　　１６５０．　１６３０．
　１６００　　ｃｌＩＩ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２）ε：
　６．８０−７．５０　（ｍ、５１）、　７．７０　（
ｄ。

２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　８．７６　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ
：８Ｈｚ）、　　９．４０　　（ｄ。

ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　１０．１０　（ｓ、ＩＨ）元素
分析Ｃ１６Ｈ１２Ｎ２０３として、計算値：　Ｃ；６８
．５７．　Ｎｉ４．３２．　Ｎ１．９９実測値：Ｃシロ
８．０４．　Ｈ；４．４８．　Ｎ；１０．１１（１２）
　Ｎ−（２−ビリ・ミジニル）−４Ｈ−キノリジン−４
−オン−３−カルボキサミド。

融点２１８℃ ＩＲ（Ｘジ脅−ル）　　’　　１６９０．　１６５０．
　１６２０　　ｃｒａ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）　
８　ニア、　１０−８．２０　（ｍ、５Ｈ）、８．５０
−８．８０　（ｍ、３Ｈ）、　９．２０−９．４０　（
ｍ、ＬＨ）元素分析Ｃ１４ＨＩＯＮ４０２として、計算
値：　Ｃ；６３．１５．　Ｎｉ３．７９．　Ｎ；２１．
０４実測値：　Ｃ１８１，２０，＋１４．１９．　Ｎ＋
２０．７６（１３）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）
］−］８−メチルー４Ｈ−キノリジンー４オン−３−力
ルポキサミド。

融点＞２７０”ＣＩＲ（スジ備−ル）　　：　　３２Ｇ０．　３１５０．
　１６６０．　１６３５゜１５９０、７８０　ｃｓａ−
’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　２．７３　（ｓ、３Ｈ
）、　７．３５　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．６５　（ｄｄ、ＩＨ，、Ｃ７Ｈｚ
、２Ｈｚ）、　７．８８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）、　
８．６５　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．３８（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃ１□Ｈ１ｏＮ６０□として、計算値：　Ｃ；
５３．３３．　Ｎｉ３．７３．　Ｎ＋３１．ｌＯ実測値
＋　ＣＦ５４．０３．　Ｈ；３．８４．　Ｎｉ３Ｇ、３
８（１４）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］６
−メチルー４Ｈ−キノリジンー４オン−３−カルボキサ
ミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（ヌジ謄−ルン　＋　３２００．　１６８０．　１
６２０．　１５９０．　１０３０゜８２０、７９０　ｃ
ｒｎ−’ ＮＭＲ（ＣＦ　３ＣＯＯＨ）　Ｓ　　二　３．３３　　
（ｓ、３Ｈ）、　　７．３７　　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ＞、　７．３７−７．６２　（ｍ、ＩＨ）、
　７．８７−８．０７　（ｍ。

２Ｈ）、　８．６０　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝９Ｈｚ＞　　　
　　−元素分析Ｃ１□Ｈ１ｏＮ６０２として、計算値：
　Ｃ；５３．３３．　Ｈ；３．７３．　Ｎ；３１．１０
実測値：　Ｃ；５３．６３．　Ｈ；３．９２．　Ｎ；３
１．４２（１５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］
−］１−メチルー４Ｈ−キノリジンー４オン−３−カル
ボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ會−ル’）　　：　　３１８０．　１６６５
．　１６４０．　１６２０．　１５９５゜１５００、１
０４０．１０２０．７７０　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ）δ：　２．７７　（ｓ、３Ｈ）、　７．８３−
８．１０　（ｒｎ。

１１）、　８．３８　（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ＞、　８
．７２　（ｓ、１）１）。

９．６５　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝６Ｈｚ）元素分析Ｃ１２’１ＯＮ６０２として、計算値：　Ｃ１
５３，５５，Ｈ；３．７３．　Ｎ；３１．１０実測値：
　Ｃ；５３．７１．　）ｌ＋４．０４．　Ｎ＋３１．０
３（１６）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］７
−メチル−４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキサ
ミド。

融点＞２７０”ＣＩＲ（Ｘ！；ｍ−４）　　：　　３２００．　１６７０
．　１６１０．　１５８０．　１５００゜１３１０、１
０６０．１０４０．８４０　ｃｒａ−”ＮＭＲ（ＣＦ３
ＣＯＯＨ）δ：　２．７３　（ｓ、３Ｈ）、　７．４７
　（ｄ、ＬＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ＞、　８．０３−８．５０　（ｍ、２Ｈ）、
　８．７０　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ＞、　９．３３　（ｓ、ＩＨ）元素分析Ｃ工
２Ｈ１ＯＮ６０□として、計算値：　Ｃ＋５３．３３．
　ｌ＋３．７３．　Ｎｉ３１．１０実測値：　Ｃ；５３
．６１．　Ｈ；３．６９．　Ｎｉ３１．３４（１７）　
Ｎ−［６−（１，２，４−トリアジニル）］−］４Ｈ−
キノリジンー４−オンー３カルボキサミド。

融点２６３°Ｃ（分解）ＩＲ（Ｘ９書−４）　　７　３１０Ｇ、　　１６９０．
　１６２０．　１５８０．　１５２０゜１５００、　１
０４０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）＃　’　７．３３　（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．６０−８．２３　（ｓ＊、３
Ｈ）、　　８．７２　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　　
９．１０−９．１７　（ａ＋、ＩＨ）、　　９゜２７−
９．８８　（ｒａ、２Ｈ）元素分析Ｃ１３Ｈ９Ｎ５０２
・１／４Ｈ２０として、計算値：　Ｃ；５７．５１．　
Ｈ；３．５９．　Ｎ；２５．９７実測値：　Ｃ；５７．
５１．　ｌ＋３．５２．　Ｎ＋２６．７７（１８）　Ｎ
−ピラジニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カル
ボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ習−ル）　　ｉ　　３４００．　１６７５．
　１６２０．　１５８０．　１５２０゜１５００、１４
００．１３２０．７８０　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯ
ＯＨ）δ：　７．４３　（ｄ、１８．Ｊ＝９．５Ｈｚ）
、　７．７８（ｍ、ＩＨ）、　８．００−８．２３　（
ｍ、２８）、　８．７７　（ｄ。

９．５Ｈｚ）、　　８．８３　　（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ
）、　　８．７８−８．９８　　（ｍ。

３）１）、　　９．５５　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ＞、　　９．８２　　（ｓ、ＩＨ）元素分析Ｃ１４’
１ＯＮ４０２”２０として、計算値：　Ｃ１５９，１５
，ｌ＋４．２５．　Ｎｉ１９゜７１実測値：　Ｃ１５９
，５８，Ｈ薯４．０３．　Ｎ＋１９．９９（１９）Ｎ−
［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］シクロペンターｉ
ｊ］−３８−キノリジン−３−オン−２−カルボキサミ
ド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（１９ｍ−４＞　　’　　３２００．　３１００．
　１６６０．　１６２０゜１６００　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦａＣＯＯＨ）　８　＋７−１０−９．５０
　（ｍ、ＯＨ）元素分析Ｃ１３’８Ｎ６０２として、計算値：　ｃ；ｓｓ、７ｚ、　Ｎｉ２．８８．　Ｎ；２
９．９９実測値：　Ｃ；５５．９５．　ｔｔ＋ｓ、ｏｔ
、　Ｎ；２９．６４（２０）　Ｎ−（２−ピリジル）−
４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド。

融点２２８−２３０°Ｃ（２１）　Ｎ〜［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４
Ｈ−キノリジンー４−オンー１カルボキサミド。

融点＞２５０’ＣＩＲ（ＸジＩ−ル）　　＋　　１６９０　　（ｓｈ）、
　　１６６０．　１６２０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３
ＣＯＯＨ）　Ｓ　ニア、　４０−９．８０　（ｍ、６Ｈ
）元素分析Ｃ１、Ｈ８Ｎ６０□として、計算値：　Ｃ；５１．５６．　ｌ＋３．１５．　Ｎｉ３
２．８０実測値Ｆ　Ｃ；５１．７１．　Ｈ；３．４３．
　Ｎ；３２．４１（２２）Ｎ−［６−（３−クロロピリ
ダジニル）ツー４Ｈ−キノリジンー４−オン−３−カル
ボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ望−ル）　　ｊ　　３１００．　１６８０．
　１６２０．　１５８０．　１５１０゜１０７０、７８
０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　７．３８　（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．６３−８．５０　　（ｍ、５Ｈ
）、　　８．７７　　＜ｄ、！Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　　
９．４８（■、ＩＨ）元素分析Ｃ１４Ｈ３Ｃ工Ｎ４０２として、計算値：　Ｃ
１５５，９２，Ｎｉ３．０２．　Ｎ；１８．６３実測値
：　Ｃ１５５，６５，Ｈ；３．１５．　Ｎ；１９．１４
（２３）Ｎ−Ｃ５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−
メトキシー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキサ
ミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　＋　　３２００．　１６６０．
　１６５０．　１６２０．　１２９０゜１０１５、７７
５　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　４．３３　（ｓ、３Ｈ
）、　８．１３　（ｍ、ＬＨ）。

８．３３・（ｓ、ＩＨ）、　８．４３−９．０２　（ｍ
、２Ｈ）、　９．６２　（ｄ。

ＩＨ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）元素分析Ｃ１□Ｈ１ｏＮ６０３として、計算値Ｆ　Ｃ＋
５０．３５．　Ｎｉ３．５２．　Ｎ；２９．３６実測値
：　ｃ；ｓｏ、４ａ、　Ｈ；３．ａｓ、　Ｎｉ２９．３
９＜２４）　Ｎ−［２−（４，６−シメチルビリミジニ
ル）］−］４Ｈ−キノリジンー４−オンー３カルボキサ
ミド。

融点２１７−２１８℃ ＩＲ（スジ蓚−ル）　　：　　３４６０．　３１２０．
　１６９０．　１６５０．　１６２０゜１０６０、７９
０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：２．８７　（ｓ、６Ｈ）
、　７．３８　（ｄ、ＩＨ。

に９Ｈｚ）、　７．４７−８．３２　（ｍ、４Ｈ）、　
８．７５　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　９．６３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ）元素分析Ｃ１６’１４Ｎ４０□・１／３Ｈ２０とし
て、計算値：　Ｃ１３，９９，Ｎｉ４．９２．　Ｎ；１
９．０４実測値：　Ｃ１６３，９９，Ｈ；４．９２．　
Ｎｉ１ｇ、６６＜２５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリ
ル）］−］７−ｎ−ブトキシー４Ｈ−キノリジン４−オ
ン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ窪−ル）　　：　　３２００．　１６６５．
　１６４０．　１６２５．　１５９０゜１０００、８５
０．７８０　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）ε：　１．１０　（ｔ、３Ｈ
，ｌ：６．５Ｈｚ）、　１．３７−２．３　（ｍ、４Ｈ
）、　４．３８　（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、　７
．５３（ｄ、ＩＨＪ＝８．５Ｈｚ）、　７．９７−８．
２８　（ｍ、２Ｈ）、　８．６７（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ）、　９．０３　（ｓ、ＩＨ）元素分析Ｃ１５Ｈ
１６Ｎ６０３として、計算値：　ｃ；５ｔｓｓ、　ｕ；
ｔ９ｔ、　Ｎｉ２６．００実測値：　Ｃ；５５．１４．
　Ｎｉ４．８９．　Ｎ；２５．８３（２６）Ｎ−［５−
（ＩＨ−テトラゾリル）］−］７−イツプロポキシー４
Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　３２００．　１６８０．
　１６５０．　１６２０．　１５００゜１３１０、７８
０　ｃｏｂ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）８＋　１．７７　（ｄ、６Ｈ
，Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．１２（７重線、ＩＨ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、　７．６７　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）。

８．０２−８．３７　（ａ、２Ｈ）、　８．８０　（ｄ
、ＩＨ，Ｊ：８．５Ｈｚ）。

９．２０　（ｓ、ＩＨ）元素分析Ｃ１４町４Ｎ６０３として、計算値：　Ｃ１５３，５０，Ｈ；４．４９．　Ｎ；２６
．７４実測値：　Ｃ；５３．７３．　Ｎｉ４．４１．　
Ｎ１２７．０４火ＪＬ［Ｌ旦（１）４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸（
２，２７ｇ）の乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２
２，７１１１１）中懸濁液に、１．１′−カルボニルジ
イミダゾール（２，９２ｇ）を加える。この懸濁液を１
００℃に加熱して３０分間そのまま維持する。室温まで
冷却後、溶液を乾燥アンモニアで処理し、２０分間攪拌
する。析出する結晶を濾取、水洗して、４Ｈ−キノリジ
ン−４−才ンー３−カルボキサミド（１，９４ｇ）を得
る。

融点２３０−２３２℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３５０．　３１２０．
　１６６０．　１６３０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ）ε：　７．５８　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、
　７．７５−８．０７　（ｍ、ＩＨ）、　８．１２　（
ｍ、２Ｈ）、　８．６０　（ｄ、ＬＨ。

Ｊ＝９Ｈ１＞および９．５２　（ｄ、ＩＨ，ＪニアＨｚ
）元素分析Ｃ１ｏＨ８Ｎ２０□として、計算値：　Ｃ；６３．８３．　Ｈ；４．２８．　Ｎｉ１
４．８９実測値：　Ｃ；６３．９６．　Ｎｉ４．４３．
　Ｎｉ１４．９０（２）４Ｈ−キノリジン−４−オン−
３−カルボキサミド（１，０ｇ）およびオキシ塩化燐（
５９ｍ１ｌ　）の混合物を１時間還流する０反応混合物
を減圧濃縮し、残渣を炭酸水素ナトリウム水溶液とクロ
ロホルムとの混合物に溶解する。クロロホルム抽出液を
水洗して無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで溶媒を留
去する。残渣をシリカゲル（３０ｇ）を使用するクロマ
トグラブイ−に付し、クロロホルム−メタノール（５０
：１）で溶出して得る３−シアノ−４Ｈ−キノリジン−
４−オンをエーテルから再結晶して、結晶（８００ｍｇ
）を得る。

融点１９８−２００℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　２４２０．　１６８０．
　１６２０　　ａｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）ε：
　６．９３　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．３０−
７．６０　（！１．ＩＨ）、　７．８６−８．２０　（
ｍ、３Ｈ）、　９．１３　（ｄ。

１１、　Ｊ＝８Ｈｚ）（３）３−シアノ−４Ｈ−キノリジン−４−オン（１，
２０ｇ）のピリジン（５０１１１＋　）とトリエチルア
ミン（３０１１１１１１）との混合物溶液に、硫化水素
ガスを室温で３０分間吹込む、この混合物を常温で３日
間放置する。溶媒を留去し、残渣をクロロホルムとメタ
ノールとの熱混合物（１：１）で洗浄して濾過する。濾
液を濃縮して残渣を再度クロロホルムとメタノールとの
熱混合物（９：１）で洗浄して濾過する。フィルターケ
ーキをクロロホルムとメタノールとの混合物（９：１）
で十分に洗浄して、４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−
デオカルポキサミド（０，７６ｇ）を得る。

融点２２０−２３０℃ ＩＲ（Ｘジ脅−ル）　　：　　３３００．　３１０Ｇ、
　　１６５０．　１６２０゜１５００　ｃｅｉ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）　８　’　？−０７（ｄ、Ｉ
ＨｌＪ：８Ｈｚ＞、７．３６−７．６７　（ｍ、ＩＨ）
、　７．８０−８．１０　（ｍ、２Ｈ）、　９．１３　
（ｄ。

ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　９．２６　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ＞、　９．８０（ブロード　ｓ＊　ＩＨ）（４）３−シアノ−４Ｈ−キノリジン−４−オン（４，
２１ｇ）、ナトリウムアジド（１，７７ｇ）および塩化
アンモニウム（１，４５ｇ　）をＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（４２１１１”）に溶解し、この混合物を１２
０℃に２日間加熱する０反応混合物の溶媒を留去し、残
渣を炭酸水素ナトリウム水溶液に溶解して濾過する。濾
液を希塩酸で酸性にしてｐＨ１〜２とｒる。沈殿を濾取
、水洗し、次いで冷Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで洗
浄する。固体を濾取して熱Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドに溶解して濾過する。濾液をエーテルで処理して０℃
で放置する。析出する結晶を濾取してエーテルとＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミドとの混合物から再結晶して、３
−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４Ｈ−キノリジ
ンー４−オン１、Ｉｇ）を得る。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ碑−ル）　　：　　３２００．　３１００．
　３０５０．　１６６０．　１６２０゜１５９０　ｃｍ
−１ＮＭＲ（ＣＦａＣＯＯＨ）＆　ニア、４０　（ｄ、ＬＨ
，Ｊ＝８）１ｚ）、　７．６０−８．３０　（ｍ、３Ｈ
）、　８．６０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞、　８．９
０（ｓ、ＩＨ）、　９．４０−９．６０　（ｍ、ＩＨ）
元素分析Ｃ１ｏＨ７ＯＮ５として、計算値：　Ｃ；５６．３４．　ＨＦ２．３１．　Ｎ；３
２．８５実測値：　Ｃ１５６，５５，ＨＦ２．８７．　
Ｎ；３３．０２大ＪＬｆｌ旦（１）４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸（
１９６，７ｍｇ　）の０．ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液
（９，９１１１）中部濁液を室温で１時間攪拌する１反
応混合物を濾過し、次いで濾液を凍結乾燥して、４Ｈ−
キノリジン−４−オン−３−カルボン酸ナトリウム（２
０１ａ＋ｇ）を得る。

ＩＲ（スジ■−ル）　　：　　１６６０ｃｍｍ−’ＮＭ
Ｒ（Ｃ２０）ε：　６．８Ｇ　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ
）、　７．００−７．３０（ｍ、ＩＨ）、　７．４０−
７．６０　（ｍ、２Ｈ）、　８．０５　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ＞、　８．９６　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）
（２）　Ｘ轟」Ｊ二ュＵと同様にして下記化合物を得る
。

Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コー４Ｈ−キノリジ
ンー４−オン−３−カルボキサミドナトリウム塩。

ＩＲ（スジ遥−ル）　　’　　１６７０　　ａｍ−’Ｎ
ＭＲ（Ｃ２０−ＤＭＳＯ−ｄ６）＆　：　６．８０　（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ＞。

７．２０−７．４０　（ｍ、ＩＨ）、　７．４０−７．
６０　（ｍ、２Ｈ）。

８．１０　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８１（ｚ）、　　８．８
８　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ：８Ｈｚ）火ＪＩＬヱ寞」１例」１と同様にして下記化合物を得る。

（１）４−フェニル−ＩＨ−ピリド［１，２−ａ］キノ
リジン１−オン−２−カルボン酸。

融点１９４−１９５℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３１５０．　２６５０．
　１７４０．　１７２５．　１５９０゜１４４０、１１
１５．８２５　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ９８）
　’　７−４８−７．８２　（５Ｈ９ｍ＞、７．９３−
８．４８　（５Ｈ，ｍ）、　８．９５　（ＩＨ，ｓ）、
　９．７０　（ＩＨ劃）元素分析Ｃ２０’１３Ｎ０３と
して、計算値Ｆ　Ｃ＋７６．１８．　Ｈ；４．１６．　Ｎｉ４
．４４実測値：　Ｃ１７６，３２，Ｎｉ４．５６．　Ｎ
ｉ４．３２（２）１−（１−ナフチル）−４Ｈ−キノリ
ジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ昏−ル）　　：　　１７３０．　１７２０．
　１６１０．　７７０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯ
ＯＨ，８）　’　７．１０４．３７　（１０Ｈ，ｍ）、
　８．８２（１８，８）、　９．６２　（ＬＨ，ｍ）元
素分析Ｃ２ｏＨ１３Ｎ０３・１／２Ｈ２０として、計算
値＋　Ｃ１７４，０７，Ｎｉ４．３５．　Ｎ；４．３２
実測値：　Ｃ；７４．１２．　Ｎｉ４．１３．　Ｎｉ４
．２２（３）１−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−キノリ
ジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２６１−２６３℃ ＩＲ（スジ装−ル）　　ｉ　　３１００．　１７２０．
　１６６０．　１６１０．　１５８０゜１２９０、８９
０．７７５　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１８）　’　７．２０−８．４
７　（１２Ｈ１ｍ＞、８．７０（ＩＨ，ｓ）、　９．５
３　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ２□Ｈ１，Ｎ０３・１／４
Ｈ２０として、計算値：　Ｃ；７６．４０．　ｔＨ４，
５２，Ｎｉ４．０５実測値＋　Ｃ１７６，４１，Ｎｉ４
．５７．　Ｎ；３．９３（４）１−フェノキシ−４Ｈ−
キノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２２４−２２６℃ ＩＲ（スジ酵−ル）　　：　　３１０Ｇ、　　２６５０
．　１７２５．　１６４０．　１６２０゜１５８０、１
２１０．９１０　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ
）　：　７．２０−７．３７　（２Ｈ，ｍ）、　７．４
３−７．７３　（＄８．ｍ）、　８．７８　（ＩＨ，ｓ
）、　８．２７　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　８．６０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．
５Ｈｚ＞、　９．０５（１）１．ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）
、　９．６３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ＞元素分析
Ｃ１６Ｈ１ｌＮＯ４として、計算値：Ｃ；６８．３３．　Ｎｉ３．９４．　Ｎｉ４．
９８実測値：　Ｃ１６８，４５，Ｈ；３．９６．　Ｎｉ
４．９６（５）１−（３−トリル）−４Ｈ−キノリジン
−４−オン−３−カルボン酸。

融点１７６−１７８°ＣＩＲ（スジ会−ル’）　　：　　３１３０．　１？４０
．　１６２０．　１５９０．　１２２０゜７７０、７０
５　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　：　２．５２　（３１
，ｓ）、　７．１７−７．６７（４Ｈ，ｍ）、　７．９
０−８．５０　（３Ｈ劃）、　８．７０　（ＩＨ，！５
）。

９．５８　（ｌＨ，ｍ）元素分析Ｃ１７Ｈ１３ＮＯ３として、計算値＋　ｃ；ｙｊ、比Ｈｉ４．６９．　Ｎ；５．０２
実測値：　Ｃ１７３，１１，Ｎｉ４．８５．　Ｎｉ５．
１３（６）１−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−キノリ
ジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２６９−２７１”ＣＩＲ（スジ■−ル）　　：　　３１４０．　１７４０．
　１６２０．　１４９０．　１３２０゜１２９０、１０
９０．８９０．８２５．７７５　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦ
３ＣＯＯＨ，δ）　：　７．３５−７．７８　（４Ｈ，
ｍ＞、　７．９２−８．４７　（３Ｈ，ｍ）、　　８．
７３　（ＩＨ，ｓ）、　　９．６２　（ｔＨ，ｍ）元素
分析Ｃ，６Ｈ１ｏＣＩＮＯ３として、計算値ｉ　Ｃ１６
４，１２，Ｎｉ３．３６．　Ｎｉ４．６７実測値：　Ｃ
＋６３．９５．　Ｎｉ３．３３．　Ｎｉ４．５８（７）
ｌ−（２−トリル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３
−カルボン酸。

融点１６８−１７０℃ ＩＲ（スジルール）　　：　　３４００．　１７２０．
　１６１０．　１２９０．　１０７０゜７８０　ａｍ−
’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１８）　’　２．１７　（３Ｈ
１ｓ）、７．２５−７．７５（４Ｈ，ｍ）、　７．９８
−８．６３　（３Ｈ，ｍ）、　８．８０　（ＩＨ，ｓ）
。

９．７２　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ１７Ｈ１３Ｎ０３として、計算値ｊ　Ｃ１７３，１１，Ｎｉ４．６９．　Ｎ；５．
０２実測値：　Ｃ１７２，９５，Ｎｉ４．９１．　Ｎ；
５．０１（８）１−（３−メトキシフェニル）−４Ｈ−
キノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点２２２−２２４℃ ＩＲ（スジルール）　　：　　３１００．　１７２５．
　１６００．　１４９０．　１２２０゜１０３０、７８
０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ９Ｓ　）　’　４．１０　（３
Ｈ，ｓ）、７．１５−８．６２（７Ｈ，ｍ）、　　８．
７７　（ＩＨ，ｓ）、　　９．６２　（ＬＨ，ｍ）元素
分析Ｃ１７Ｈ１３ＮＯ４として、計算値：　Ｃ１６９，１５，Ｎｉ４．４４．　Ｎ；４．
７４実測値：　Ｃ；６９．６７、　Ｈ；４．７０．　Ｎ
；４．６７（９）１−ヒドロキシ−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。

ＩＲ（スジシール）　　：　　３２００．　３１００．
　１６９０．　１６２０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ１８）　　　’　　８．００−９．５０　　（５
Ｈ１ｍ）元素分析Ｃ１ｏＨ７Ｎ０４として、計算値：　Ｃ；５８．５４．　Ｈ：３．４４．　Ｎ：６
．８３実測値：　Ｃ１５７，９３，Ｈ薯３．５６．　Ｎ
ｉ６．７７夾１璽１寞」１匿」、と同様にして下記化合物を得る。

（１）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）ツー４−フェ
ニル−ＩＨ−とす）’［１，２−’ａ］キノリンー１−
オンー２−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ■−ル）　　ｉ　　３２５０．　３１５０．
　１６７５．　１６４０．　１６１０゜１５８０、１１
１５　ｃｔａ−’ 元素分析Ｃ２□Ｈ１，Ｎ６０□として、計算値ｉ　Ｃ１
６５，９６，Ｎｉ３．６９．　Ｎ＋２１．９８実測値：
　Ｃ１６，４３，Ｎｉ３．９９．　Ｎ＋２２．１５（２
）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コー（１−ナフチ
ル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミ
ド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（Ｘジ麹−４）　　’　　３２ｇ０．　１６６５．
　１６４０．　１６２０．　１２９０゜７８０、７７０
　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　！　７．２７−８．２
５　（ＬＯＨ，ｍ）、　８．７７（ＩＨ，ｓ）、　　９
．６８　　（１１，ｍ）元素分析Ｃ２□Ｈ１４”６０２
として、計算値＋　Ｃ＋６５．９６．　Ｎｉ３．６９．
　Ｎｉ２１．９８実測値：　Ｃ＋６０．５１．　Ｎｉ３
．７５．　Ｎ＋２１．９１（３）Ｎ−［５−（ＩＨ−テ
トラゾリル）］−１−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ書−ル）　　＋　　３１８０．　１６７０．
１６２５．１５９０．　１１００゜１０３５、　７８０
．　７３０　　ｃｍ−１元素分析Ｃ２３Ｈ１６Ｎ６０゜
として、計算値：　Ｃ１６７，６４，Ｈ：３．９５．　
Ｎ＋２０．５８実測値：　Ｃ１６８，０４，＋１４．３
１．　Ｎ；２Ｇ、３９（４）Ｎ−［ｓ−（ＩＨ−テトラ
ゾリル）］−］１−フェノキシー４Ｈ−キノリジン４−
オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジテール）　　：　　３２００．　３１５０．
　１６６０．　１６２０．　１５９０゜１０１０、７８
０．７５０　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１８）　’　７．０８−７．６
７　（５Ｈ１ｍ＞、７．９’？（ＬＨ，ｍ）、　８．２
２−８．４７　（２Ｈ，ｍ）、　８．７０　（ＩＨ，ｍ
）。

９．６７　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃ１７Ｈ１゜Ｎ６０３として、計算値：　Ｃ１
５８，６２，Ｈ；３．４７．　Ｎ；２４．１３実測値：
Ｃ口５９．３９．　Ｎｉ３．５４．　Ｎ；２４．０６（
５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）コー１−（３−
トリル）−４Ｈ−キノリジン−４−才ンー３−カルボキ
サミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（Ｘ！；ａ−ル）　　；　　３１６０．　１６７０
．　１６４０．　１６２０．　１６００゜１５８５　　
ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１Ｓ　）　：２．５２　（２Ｈ
９ｓ）、７．１７−７、６２（ｍ、４Ｈ）、　　７．７
０−８．４Ｇ　（３Ｈ，ｍ）、　　８．７３　（ＩＨ，
ｓ）。

９．６３　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１４’６０□として、計算値：　Ｃ＋
６２．４２．旧４．０７．　Ｎ；２４．２６実測値＋　
Ｃ；６３．０３．　Ｎｉ４．１６．　Ｎｉ２４．５６（
６）Ｎ−Ｃ５−（ｌＨ−テトラゾリル）］−１−（４−
クロロフェニル）−４８−キノリジン−４−オン−３−
カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（Ｘｓｆ−４）　　：　　３２２０．　１６７５．
　１６４Ｇ、　　１６００．　１４８０゜１２９０、１
０４０．７７０　ｃａ＋−”元素分析Ｃ１７Ｈ１、Ｃｌ
Ｎ６０□として、計算値：　Ｃ１５５，６７、Ｎｉ３．
０２．　Ｎｉ２２．９１実測値Ｆ　Ｃ＋５７．４５．　
）ｌ：３．２６．　Ｎ＋２１．４７（７）Ｎ−（２−ピ
リジル）−１−フェニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン
−３−カルボキサミド。

融点２２７−２２９℃ ＬＲ（スジｍ−Ｌ）　　：　　１６ｇ０．　１６２０．
　１５５０．　１４ｇ０．　１３００゜７８０、７７０
　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦａＣＯＯＨ−８＞　’　７．３５−８．１
８　＜ＩＯＨ，ｍ＞、　８．３５−８．７７　（２Ｈ，
ｍ）、　　９．６０　（ＩＨ，ｍ＞元素分析Ｃ２、Ｈｌ
、Ｎ３０゜として、計算値：　Ｃ；７３．８９．　ｕ；
４．ｏ、　Ｎ；１２．３１実測値：　Ｃ；７４．１７．
　Ｈ；４．６１．　Ｎ；１２．２６（８）Ｎ−［５−（
ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−ヒドロキシー４Ｈ−キ
ノリジン４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２００　　（ｓｈ）、
　　１６６０．　１６２０゜１５８０　ａｍ−１元素分析Ｃ１、Ｈ８Ｎ６０３・１／２Ｈ２０として、計
算値：　Ｃ；４６．９７．　Ｎ＋３．２２．　Ｎｉ２９
．８５実測値：　Ｃ１４６，４８，Ｈ；３．３１．　Ｎ
；２９．５７（９）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）
］−１−（３−メトキシフェニル）−４Ｈ−キノリジン
−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ窪−ル）　　：　　３１５０．　１６ｇ０．
　１６４０．　１６２０．　１５９０゜１４９０、　１
３００．　１２１０．　１０３０．７９０゜７８０ｃｆ
ｆｉ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　：　４．１３　（３Ｈ
，ｓ）、　７．１７−７．５２（３Ｈ，ｒｎ）、　　７
．５５−８．１５　（２Ｈ，ｍ）、　　８．１８−８．
４３（２）１．ｍ）、　　８．８０　（ＩＨ，ｓ）、　
　９．６７　（ＩＨ，ｍ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１４’６０
３として、計算値：　Ｃ；５９．６７、　Ｎ＋３．８９
．　Ｎ；２３．１９実測値：　Ｃ１５９，８１，Ｎ＋４
．１９．　Ｎ；２３．３５（１０）Ｎ−［５−（ＩＨ−
テトラゾリル）］−１−（２−トリル）−４Ｈ−キノリ
ジン−４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジｌ−ル）　　：　　３２００．　３１２０．
　１６ｇ０．　１６２０．　１４（＋０゜１２９０、１
０３０．７８０　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１ｌ
；　）　’　２．１５　（３Ｈ，ｓ）、７．２５−７．
７０（４）１．ｍ）、　７．７７−８．４３　（３Ｈ，
ｍ）、　８．７７　（ＩＨ，ｓ）。

９．７７　（ＩＨ，ｓ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１４Ｎ６０□として、計算値ｊ　Ｃ１
６２，４２，Ｎ＋４．０７．　Ｎ；２４．２６実測値：
　Ｃ；６２．７５．　Ｈ；４．０６．　Ｎ；２４．３５
火Ｊｌ且！ＩＬＬと同様にして下記化合物を得る。

（１）７−（ｎ−ブトキシ）−１−フェニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン−３−カルボン酸。

融点１５５−１５７℃ ＩＲ（スジ望−ル）　　：　　１７２０．　１６１０．
　１４９５．　１４２５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、８　）　’　ｏ、　９５　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝５
Ｈｚ）、　１−３−２．０　（４Ｈ，ｍ）、　４．２０
　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　７．３−７．７（５Ｈ
，ｍ）、　７．．８０　（２Ｈ，ｓ）、　８．１０　（
ＩＨ，ｓ）、　８．８０（ＩＨ，ｓ）、　　１４．１　
　（１８，ブロード　５）（２）１−アリルオキシ−４
Ｈ−キノリジン−４−才ンー３−カルボン酸。

融点１４０−１４３℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３１００．　１７３０．
　１７２０．　１６１０．　１５ｇ０゜１４２０、１０
９５．１０６５．７７０　ｃｍ”ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃｏ２
Ｈ，Ｓ　）　：　４．９０−５．１３　（２Ｈ，ｍ）、
　５．３５−５．７８　（２Ｈ，ｍ）、　５．９０−６
．５７　（ＩＨ，ｍ）、　７．９７−８．６７　　（３
Ｈ，ｍ）、　　８．７７−９．０３　　（ＩＨ，ｍ）、
　　９．３９−９．６７　（ＩＨ，ｍ）（３）！−（Ｎ−メチルアニリノ）−４Ｈ−キノリジン
−４−オン−３−カルボン酸。

融点１８５℃（分解）ＩＲ（スジシール）　　：　１７２０．　１７００　　
（ｓｈ）、　　１６２０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＨ１Ｓ　）　’　３−５８　（３Ｈ１ｓ）、６．６
０−７．５０（５）１．１１１）、　７．８０−８．６
０　（３Ｈ，ｅａ）、　８．６４　（１１，ｓ）。

９．５０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞元素分析Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２０３として、計算値：　Ｃ１
６９，３８，Ｎ＋４゜７９．　Ｎ；９．５２実測値Ｆ　
Ｃ１６９，０３，Ｈ；４．７６、　Ｎ；９．３１（４）
１−ベンジル−４Ｈ−キノリジン−４−才ンー３−カル
ボン酸。

融点２２１−２２３℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３ｇ０．　１７２０．
　１６２０．　１４１０．　１３２０゜１０７０、１０
２０．７８０　ｃｍ−’元素分析Ｃ１７Ｈ１３Ｎ０３と
して、計算値：　Ｃ１７３，１１，Ｎ＋４．６９．　Ｎ＋５．
０２実測値：　（＋７３．７２．　Ｎ＋４．９２．　Ｎ
ｉ５．０４（５）１−フェニルチオ−４Ｈ−キノリジン
−４−オン−３−カルボン酸。

融点１９５−１９７℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３３５０．　１７２０．
　１６２０．　１４００．　１２８５゜１０６５、８８
５．７８０．７４０　ａｍ−’元素分析Ｃ１６Ｈ１、Ｎ
０３Ｓとして、計算値：　Ｃ；６４．６３．　Ｈ；３．
７３＋　Ｎ；＋７を実測値：　Ｃ１６５，０４，Ｈ；３
．９０．　Ｎ；４．７３（６）１−フェニルスルホニル
−４Ｈ−キノリシン−４−オン−３−カルボン酸。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７３０．　１６４０．
　１６２０．　１５８０．　１１６０゜１１４０　ｃｌ
Ｉ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　７．３０−８．５
０　（７Ｈ，ｎ＋）、　８．６０（ＬＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈ
ｚ＞、　９．００　（ＩＨ，ｓ）、　９．５０　（ＩＨ
，ｄ。

Ｊ＝８Ｈ２）元素分析Ｃ１６Ｈ１、Ｎ０６Ｓとして、計算値Ｆ　Ｃ＋
５８．３５．　Ｈ；３．３７実測値：　Ｃ＋５８．６２
．　Ｈ；３．３１Ｘ直±旦３−エトキシカルボニル−１−ベンゾイル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン（２，１４ｇ）のクロロホルム（６５
１１１１）溶液にトリメチルシリルヨーシト（１，０４
ｆｆＬｌ＋　）を０℃で滴下して加える。０°Ｃで３０
分間攪拌後、トリメチルシリルヨーシト（１，０４１１
１１）を加える。室温で１時間攪拌後、トリメチルシリ
ルヨーシト（１，０４１１１１）を加える。室温で２時
間攪拌後、反応混合物をクロロホルムで蒸留し水洗する
。硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホルム抽出液を濾
取し、濃縮する。沈殿物を冷クロロホルムで洗浄して、
１−ベンゾイル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カ
ルボン酸（１，２５２ｇ　）を黄色結晶として得る。

ＩＲ（スジ麹−ル）　　：　　１７３５．　１６３０．
　１６１０．　１４５５．　１４４０゜１３７０　ｃｓ
ｉ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、ｌ；　）　’　６．７０−８．３
０　（９Ｈ１ｍ）、８．４２−８．６８　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝３Ｈｚ）元素分析Ｃ１７Ｈ１□ＮＯ４として、計算値＋　Ｃ；６９．６２．　Ｈ；３．７ｇ、　Ｎ＋４
．７８実測値：　Ｃ；６２．８９．　Ｈ：３．５４．　
Ｎｉ３．７０Ｍａｓｓ＋ｍ／ｅ　２９３　（Ｍ”）叉１ｄ１ｕＷと同様にして下記化合物を得る。

（１）７−（ｎ−ブトキシ）−１−フェニル−Ｎ−［５
−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４Ｈ−キノリジン−４
−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２０５℃く分解）ＩＲ（スジタール）　　：　　１６７０．　１６３５．
　１５８０．　１３７０　　ｃｌＩ−１ＨＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄａ、８　）　’　１−００　（３Ｈ９ｔ、Ｊ＝５
．６Ｈｚ）。

１．０２−２．１０　（４Ｈ，ｍ）、　４．１８　（２
Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

６．８０−７．２５　（２Ｈ，ｍ）、　７．３０−７．
６５　（３Ｈ，ｍ）。

７．６８−８．００　（２Ｈ，＋ａ）、　８．２０　（
１）１．ｓ）、　８．８７（ＩＨ，ブロード　５）（２）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−フ
ェニルチオー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カルボキ
サミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　ｊ　　３１８０．　１６６０．
　１６４０．　１６２Ｇ、　　１２８５゜１０３５、７
８０．７３０　ｃｅｓ−’元素分析Ｃ１７’ｌ□Ｎ６０
□Ｓとして、計算値：　Ｃ１５６，０４，Ｎｉ３．３２
．　Ｎｉ２３．０６実測値：　Ｃ１５６，６１，）ｌ＋
３．５３．　Ｎ；２３．４８（３）１−（Ｎ−メチルア
ニリノ）−Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］４
Ｈ−キノ辱ジンー４−オンー３カルボキサミド。

融点〉２３０℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３２００．　１６６０．
　１６４０．　１６２０．　１２９０゜１０３０　　ａ
ｍ−’ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ９８）　：３．７４　（３Ｈ１
ｓ）、６．８０−７．６０（５Ｈ，ａｉ）、　７．６２
−８．０８　（ＩＨ，ａｉ）、　８．１５−８．４０（
２Ｈ，ｍ）、　８．８５　（ＩＨ，ｓ）、　９．６５　
（ＩＨ，ｄＪ＝７Ｈｚ＞（４）Ｎ−［５−（ＩＨ−テト
ラゾリル）］−］１−アリルオキシー４Ｈ−キノリジン
４−オン−３−カルボキサミド。

融点〉２７０℃（分解）ＩＲ（スジ諌−ル）　　：　　３２００．　１６６０．
　１６２０．　１５８０．　１５００゜１２２０、１１
０Ｇ、　１０４０．１０２０．９５５゜７７０　ａｍ−
１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　：　４．９Ｇ−５，１
７（２８，■）、　５．３７−５．８０　（２Ｈ，ｍ）
、　５．９０−６．５５　（ＩＨ，ｍ）、　８．９３−
９．０２　（４Ｈ，ｍ）、　９．５０−９．７３　（Ｉ
Ｈ，ｍ）元素分析Ｃｌ４Ｈ１゜Ｎ６０３として、計算値
Ｆ　Ｃ＋５３．８５．　ｎ＋３．８７．　Ｎ；２６．９
１実測値＋　ｃ；５ｔｚｏ、　Ｈ；３．８１．　Ｎｉ２
６．９３（５）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−
］１−ベンジル−４Ｈ−キノリジン４−オン−３−力ル
ボキサミド。

融点〉２７０℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３１４０．　１６６０．
　１６２０．　１５９５．　１４９０゜１２９５、１０
４０．１００５．７７５．７２０゜６９０　ｃｍ−１元素分析Ｃｌ８Ｈ１４Ｎ６０□として、計算値＋　Ｃ１
６２，４２，ｎ＋４．０７．　Ｎｉ２４．２６実測値：
　Ｃ１６２，８８，ｎ＋４．５４．　Ｎ；２４．５２（
６）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−フェ
ニルスルホニルー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−カル
ボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６８０．　１６４０．
　１６２０．　１５９０　　ｃ＋ａ−１元素分析Ｃ１７
Ｈ工２Ｎ６０４Ｓとして、計算値：　Ｃ１５１，５１，
ｕ；ｓ、ｏｓ、　Ｎ＋２１．２０実測値ｉ　Ｃ１５１，
７１，ｎ＋２．９３．　Ｎ；２１．８３（７）１−ベン
ゾイル−Ｎ−［５−（ＬＭ−テトラゾリル）］−］４Ｈ
−キノリジンー４−オンー３カルボキサミド。

融点〉２５０℃ ＩＲ（、＊ジ１−ル）　　＋　　１６９０．　１６３０
．　１３８０．　１２４０゜１１２０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　＋　７．４０−８．２
５　＜５Ｈ，ｍ）、　８．２２−８．５１　　（ＩＨ，
ｓ＋）、　　８．７０　　（１８，ブロード　ｓ）、　
８．９３（ＬＨ，ｓ）、　９．１２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
９Ｈｚ）、　９．７３　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）元素分析Ｃｌ８Ｈ１□Ｎ６０３として、計算値＋　ｃ；
ｓｏ、ｏｏ、　ｎ＋３．３６．　Ｎ；２３．３２実測値
：　Ｃ１５８，９０，ｎ＋３．ｇｏ、　Ｎｉ２４．９７
火ＷＵニ二ｍ同様にして下記化合物を得る。

（１）１−ベンゾイル−Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリ
ル）］−］４Ｈ−キノ′リジンー４−オンー３カルボキ
サミドのナトリウム塩。

融点２４ｇ−２５０℃（分解）ＩＲ（スジ蒲−ル）　　：　　１６７０．　１６１Ｇ、
　　１５５０．　１４８０゜１４５０　ａｍ−１（２）Ｎ−［５−（ＩＨ−テトラゾリル）］−］１−フ
ェニルー４Ｈ−キノリジン４−オン−３−力ルポキサミ
ドのナトリウム塩。

融点〉２５０℃ ＩＲ（スジ一−ル）　　：　　３１５０　　（ブロード
）、　　１６６０　　（ｓｈ）、　　１６５０゜１６４
０、１６２０　ｃ■−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　７．４０−８．０
０　（９Ｈ，ｍ）、　８．５０（ＩＨ，ｓ）、　９．３
０−９．６０　（ＩＨ，＋ａ）（３）Ｎ−［５−（ＩＨ
−テトラゾリル）］−］１−フェノキシー４Ｈ−キノリ
ジン４−オン−３−カルボキサミドのナトリウム塩。

融点＞２５０”ＣＩＲ（スジー−ル）　　’　　１６６０　　ｃｍ−’Ｎ
ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，８　）　’　６．９−７．８　
（６Ｈ１ｍ）、ｓ、ｏｔ（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ＞、　
８．３２　（ＩＨ，ｓ）、　９．４２　（ＩＨ，ｄ。

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はカルボキシ基、アミド化されたカルボ
キシ基、シアノ基、チオカルバモイル基またはテトラゾ
リル基；Ｒ＾７は水素またはアリール基；Ｒ＾２は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基または低
級アルコキシ基；Ｒ＾３は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、適当な置換基を
有していてもよいアリール基、アリールチオ基、アロイ
ル基、アル（低級）アルキル基、アレーンスルホニル基
、適当な置換基を有していてもよいアリールアミノ基ま
たはアリールオキシ基をそれぞれ意味し、Ｒ＾２およびＲ＾３はキノリジノン環のいかなる位置に
も位置することができ、かつ互いに結合して−ＣＨ＿２
ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を形成することができる）で示されるキノリジノン化合物およびその塩。２）Ｒ＾１がカルボキシ基、カルバモイル基、ピリジル
カルバモイル基、ピリミジニルカルバモイル基、低級ア
ルキル基を有するピリミジニルカルバモイル基、ピラジ
ニルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ヒドロ
キシ基を有するフェニルカルバモイル基、チアゾリルカ
ルバモイル基、トリアジニルカルバモイル基、トリアゾ
リルカルバモイル基、ピリダジニルカルバモイル基、ハ
ロゲンを有するピリダジニルカルバモイル基、テトラゾ
リルカルバモイル基、シアノ基、チオカルバモイル基、
またはテトラゾリル基であり、Ｒ＾７が水素またはフェ
ニル基であり、Ｒ＾２が水素、ヒドロキシ基、低級アル
キル基または低級アルコキシ基であり、Ｒ＾３が水素、
ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
級アルケニルオキシ基、フェニル基、ナフチル基、ビフ
ェニル基、低級アルキル基を有するフェニル基、ハロゲ
ンを有するフェニル基、低級アルコキシ基を有するフェ
ニル基、フェニルチオ基、ベンゾイル基、フェニル（低
級）アルキル基、ベンゼンスルホニル基、窒素原子上に
低級アルキル基を有するフェニルアミノ基またはフェノ
キシ基であり、Ｒ＾２およびＲ＾３はキノリジノン環の
いかなる位置にも位置することができ、かつ互いに結合
して−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を形成することができ
る、である特許請求の範囲第１項記載の化合物。３）Ｒ＾１がカルボキシ、カルバモイル、ピリド−２−
イルカルバモイル、４，６−ジメチルピリジミン−２−
イルカルバモイル、ピラジニルカルバモイル、フェニル
カルバモイル、ピリミジン−２−イルカルバモイル、２
−ヒドロキシフェニルカルバモイル、４Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−３−イルカルバモイル、１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イルカルバモイル、チアゾール−２−イル
カルバモイル、１，２，４−トリアジン−６−イルカル
バモイル、ピラジニルカルバモイル、３−クロロピリダ
ジン−６−イルカルバモイル、シアノ、チオカルバモイ
ルまたはテトラゾリルであり、Ｒ＾２が水素、ヒドロキ
シ、メチル、エチルまたはメトキシであり、Ｒ＾３が水
素、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキシ、アリルオキシ、フェニル、ナフチル、ビ
フェニル、３−メチルフェニル、フェノキシ、４−クロ
ロフェニル、２−メチルフェニル、３−メトキシフェニ
ル、ベンジル、フェニルチオ、ベンゾイル、ベンゼンス
ルホニルまたはＮ−メチルアニリノである特許請求の範
囲第２項記載の化合物。４）Ｎ−［５−（１Ｈ−テトラゾリル）］−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン−３−カルボキサミドである特許請求
の範囲第３項記載の化合物。５）Ｎ−［５−（１Ｈ−テトラゾリル）］−１−フェニ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミド
である特許請求の範囲第３項記載の化合物。６）Ｎ−［５−（１Ｈ−テトラゾリル）］−１−フェノ
キシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カルボキサミ
ドまたはその塩である特許請求の範囲第３項記載の化合
物。７）Ｎ−［５−（１Ｈ−テトラゾリル）］−１−ベンゼ
ンスルホニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カル
ボキサミドである特許請求の範囲第３項記載の化合物。８）（１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７は水素またはアリール基；Ｒ＾４は保護されたカルボキシ基；Ｒ＾２は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基または低
級アルコキシ基；Ｒ＾３は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、適当な置換基を
有していてもよいアリール基、アリールチオ基、アロイ
ル基、アル（低級）アルキル基、アレーンスルホニル基
、適当な置換基を有していてもよいアリールアミノ基ま
たはアリールオキシ基をそれぞれ意味し、Ｒ＾２および
Ｒ＾３はキノリジノン環のいかなる位置にも位置するこ
とができ、かつ互いに結合して−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−を形成することができる）で示される化合物またはその塩をカルボキシ保護基の脱
離反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を得るか、（２）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはカルボキシ基におけるその反応
性誘導体またはその塩をアミド化反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味であり、Ｒ＾１＿ａはアミド化されたカルボキシ基を意味する）
で示される化合物またはその塩を得るか、（３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を脱水反応に付して、式
： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を得るか、（４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を硫化水素と反応させて
、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を得るか、または（５）
式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩をテトラゾール基生成反
応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味）で示される化合物またはその塩を得ることを特徴とする
一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同
じ意味であり、Ｒ＾１はカルボキシ基、アミド化されたカルボキシ基、
シアノ基、チオカルバモイル基またはテトラゾリル基を
意味する）で示されるキノリジノン化合物またはその塩の製造法。９）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２は水素、ヒドロキシ基、低級アルキル基
または低級アルコキシ基；Ｒ＾４は保護されたカルボキシ基；Ｒ＾５は低級アルコキシ基；Ｒ＾６は水素、保護されたヒドロキシ基、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、適当
な置換基を有していてもよいアリール基、アリールチオ
基、アロイル基、アル（低級）アルキル基、アレーンス
ルホニル基、適当な置換基を有していてもよいアリール
アミノ基またはアリールオキシ基である）で示される化合物またはその塩を閉環反応に付すことを
特徴とする一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾４およびＲ＾６は前と同じ意味）
で示される化合物およびその塩の製造法。