JPH01188567A

JPH01188567A - アゾ分散染料

Info

Publication number: JPH01188567A
Application number: JP63304305A
Authority: JP
Inventors: Ruedi Altermatt; リュディ　アルターマット
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1987-12-04
Filing date: 1988-12-02
Publication date: 1989-07-27
Also published as: IT8848607A0; GB8828079D0; GB2213158B; US5101021A; FR2624130B1; CH676469A5; GB2213158A; FR2624130A1; IT1224790B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な分散染料に関する。

本発明によれば、下記式Ｉで示される化合物が提供され
る。

以Ｔ会白上式中、Ｒ１はそれぞれ独立にハロゲンを表し、Ｒ５は
水素、置換されていないかまたはハロゲンによりモノ置
換された０１〜２アルキル、ビニル、フェノキシメチル
、０１〜４アルコキシ、フェノキシ、ヘンシルオキシ、
アリルオキシ、またはＣ７〜２アルコキシもしくはハロ
ゲンによりモノ置換されたＣ２〜５アルコキシを表し、
Ｒ３はメチルまたはＲ５がエトキシ以外のものである場
合にはさらに水素を表し、Ｒ４は水素またはメチルを表
す。

好ましくは、Ｒ５中のいかなるハロゲン基もクロロであ
る。

好ましくは、Ｒ＋はＲ１′即ちフルオロ、クロロまたは
ブロモである。さらに好ましくは、Ｒ１はＲ７″即ちク
ロロまたはブロモであり、最も好ましくはクロロである
。

＝４− 好ましくは、Ｒ３はメチルである。

好ましくは、Ｒ４は水素である。

好ましくは、Ｒ６はＲＳ′即ちメチル、メトキシ、エト
キシ、またはメトキシもしくはエトキシによりモノ置換
されたエトキシである。さらに好ましくは、Ｒ３はＲ５
”即ちメチルまたはメトキシであり、最も好ましくはメ
チルである。

疑問を避けるために、式Ｉの化合物に言及する場合には
、式Ｉの化合物と他の式Ｉの化合物との、または式Ｉ以
外の他の分散染料との混合物（好ましくは前者）を含む
ものとする。

好ましくは、弐Ｉの化合物におけるジアゾ成分は、５，
６−および６，７−シハロヘンズトリアゾリル基の混合
物（式Ｉに示す如きもの）である。

好ましい式■の化合物は下記式Ｆで示されるものである
。

上式中、Ｒ１′およびＲｓ’は前記規定に同一のものを
表す。

式Ｉ′においてＲ＋’がそれぞれクロロであり、Ｒ５′
が−ＣＨ，である化合物の混合物（下記に式Ｉａで規定
のもの）は、無定型のα変態において（乾燥化合物とし
てまたは水性懸濁液中で）、４０〜１００°Ｃの温度に
おいて加熱することにより、熱に安定なβ変態に変性す
ることができる。β変態は、特に高い染色温度（例えば
１３０°Ｃまで）において、良好な染色結果を与える。

異なる結晶変態はそれらのＸ線回折スペクトルによって
区別することができる。Ｘ線回折スペクトルにおいて観
察される線のオングストローム単位における平面間距離
（以下〔ｄ値」と規定する）は、ＣｕＫ、放射線を用い
てＧｕｉｎｉｅｒ／Ｄｅ　Ｗｏｌｆｆカメラにより測定
される。線の強度が目視により４段階で決定された。Ｓ
−強い、ｍ−中間、Ｗ−弱い、ｖｗ＝極めて弱い。

本発明の他の特徴によれば、下記式Ｉａで示される異性
体混合物の、下記の如きｄＣｕつ値（１０−”ｍ）を有
するβ変態が提供される。

１４．３ｓ、９．５ｍ、８．１ｒｎ、　７．３ｗ、　６
．２５　ｓ。

５．０ｗ、４．３ｗ、３．９ｗ、３．８７　ｗ、３．６
ｓ、３゜５ｓ、３．３８ｓ、および３．１５Ｗ０式Ｉの
化合物は、１モルのジアゾ化された下記式■、で示される化合物を、１モルの下記式■、Ω で示される化合物とカップリングさせる（式中記号は前
記規定に同一のものを表す）ことにより製造することが
できる。

好ましくは、カップリングは一５°Ｃ〜＋２°Ｃの温度
で行われる。

式■および■の化合物は公知であるかまたは公知の方法
により公知の化合物から製造することのできるものであ
る。式■のアミンは５，６−および６゜７−シハロペン
ズチアゾールー２−アミンの混合物である。

式Ｉの化合物は良好な染料吸尽を示し、得られる染色物
は比較的低温度および短時間で径れた堅牢度特性を有す
る。特に、ポリエステル材料（好ましくはポリエチレン
テレフタレート繊維材料）は１２０°Ｃの温度（および
それ以上）において１０〜２０分間で染色することがで
きる。これらの化合物は「ラピッド染色」に特に適する
。式Ｉの化合物は良好な染料固着速度、良好な浴吸尽お
よび良好な染料固着率（良好な染色濃度）並びに高い固
着品質および広い温度範囲にわたる良好な色相均一性を
有する。得られる染色物は均一であり、染料は十分に固
着され、はとんどの場合還元洗浄工程は特に必要がない
。染色物の特に良好な堅牢度特性は日光堅牢度、摩擦堅
牢度、汗堅牢度、洗濯堅牢度および耐プリーツ堅牢度で
ある。

下記の例は本発明をさらに説明するものであって、特記
しない限り、部および％は重量で示し、温度は°Ｃであ
る。

例１６．７−および５，６−ジクロロチアゾリルジアゾ成分
がｌ：１の比である、下記式１ａ、で示される化合物を下記のようにして製造することがで
きた。

２１４９部の２−アミノ−５，６−シクロロペンズチア
ゾールおよび２−アミノ−６，７−シクロロヘンズー１
０＝チアゾールの混合物（１：１の比）を、４６部の氷酢酸
、５部のプロピオン酸および８２部の燐酸（８５％）に
、４５〜５０°Ｃで溶解する。次に、混合物を０〜２°
Ｃに冷却し、この温度において３２部のニトロシル硫酸
（４０％）を流加することによりジアゾ化し、次いでこ
れを３時間攪拌した。

得られたジアゾニウム塩溶液を冷却により０°Ｃに保持
し、２０００部の氷酢酸、５０部の水、１５０部の氷お
よび２部のアミドスルホン酸中２０．７部の１−（Ｎ−
２’　−、アセトキシエチル−Ｎ−メチル）アミノ−３
−メチルベンゼンの溶液（約０’Ｃ）にゆっくり添加す
る。

得られた赤色の染料を濾過し、酸が含まれなくなるまで
水で洗浄し、６０°Ｃで真空乾燥する。得られた染料は
５．６−ジクロロ−２−（２’−メチル−Ｎ−アセトキ
シエチルアミノフェニルアゾ）ベンズチアゾールおよび
６．７−ジクロロ−２−（２’−メチルーＮ−アセトキ
シエチルアミノフェニルアゾ）ベンズチアゾールの１：
１混合物である。

この混合物はポリエステルを良好な堅牢度特性の鮮明な
赤色に染色した。

λｍａｘは５３６部ｍであツタ。

例２２１．９部の２−アミノ−５，６−シクロロヘンズチア
ゾールおよび２−アミノ−６，７−シクロロヘンズチア
ゾールの混合物（１：ｉ）を、４６部の氷酢酸、５部の
プロピオン酸および８２部の燐酸（８５％）中に４５〜
５０°Ｃで溶解した。混合物をＯ〜２°に冷却し、３２
部のニトロシル硫酸（４０％）を流加し、３時間攪拌し
た。得られたジアゾニウム塩溶液を冷却により約０°Ｃ
に保持し、２００部の氷酢酸、５０部の水、１５０部の
氷および２部のアミドスルホン酸中２２．３部の１（Ｎ
−２−メトキシカルボニルオキシエチル−Ｎ−メチル（
アミノ−３−メチルベンゼンの約０°Ｃの溶液にゆっく
り添加した。得られた染料を濾過し、酸が含まれなくな
るまで水洗し、６０°で真空乾燥した。得られた染料は
５，６−および６，７−ジクロロ−２−（２’−メチル
−４′−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシカルボニルオキシエ
チルアミノフェニルアゾ）ベンズチアゾールの混合物（
１：１）であった。この混合物は、ポリエステルを良好
な堅牢度特性の鮮明な赤色に染色した。

λｍａｘは５３４部ｍであった。

例３〜１９例１と同様の方法により、適当な原料から下記式の化合
物を製造することができた。

上式中のＲ４およびＲ５は下記の表に規定するものであ
る。

表例番号　　Ｒ４Ｒ５λｍａｘ　（ＤＭＦ）３　　　　　
Ｈ−０−ＣＨ，ＣＨ２ＱＣ，Ｈ５５３５４Ｈ−８５３４５Ｈ−ＣＨ２Ｃ１，５３５６Ｈ−ＣＢ、、Ｃ）Ｉ、　　　　　　　　　５３５７　
　　　　Ｈ−ＣＦＩ、ＣＩ（２Ｃ１５３６８Ｈ−Ｃ２Ｈ
３５３６９Ｈ−ＣＩＴ２ＱＣ，Ｈ５５３６１０−ＣＨ３−ＣＨ３，５３Ｂ１１　　　　−ＣＨ，−０ＣＨ３５３５１２Ｈ−ＱＣ２
Ｂ、５３５１３　　　　　Ｈ−ＯＣＨ，ＣＨ（ＣＦＩ、）２５３５
１４　　’　　　Ｈ−ＱＣ４Ｈ，ｎ　　　　　　　　　
　５３５１５　　　　　Ｈ−ＯＣＨ，Ｃ，Ｈ５５３６１
６Ｈ−０ＣＲ２ＣＨ２Ｃ１５３４１７Ｈ−０ＣＲ２ＣＢコＣＦＩ、　　　　　　　５３４
１８　　　　　Ｈ−ＱＣ６Ｈ，５３５１９Ｈ−０Ｃ３Ｈ７ｎ　　　　　　　　　５３５例２０例１の生成物を、カップリング後、ｐＨを１より大きく
するのに十分なアルカリで処理し、次いで混合物を９０
”Ｃで３０分間攪拌することにより、例１の生成物（即
ち式１ａの化合物の混合物）のβ変態を得ることができ
た。

適用例粉末製剤の形の、６５％のクーベージを有する、例２０
の生成物１．０部を、高温染色装置中の４０００部の水
に加え、染料を分散させた。ＰＨを、硫酸アンモニウム
および蟻酸の添加により約５に調整した。１００部のポ
リエステル繊維基材（Ｄａｃｒｏｎ　　Ｔ　５６）を染
色装置中６＝入れ、次いで染色装置を閉じた。染浴を３
°／分の一定の昇温速度下に１３０℃に加温した。この
温度で２０分間染色を行い、次いで浴を１００°Ｃ以下
に冷却し、基材を取り出した。基材を熱水で１回および
冷水で１回洗浄し、次いで乾燥した。得られた染色物は
均一な、鮮明な、青味赤色を有し、良好な堅牢度特性を
有していた。比色測定によれば、約５％の染料が染浴中
に残留していた。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記式 I で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）上式中、Ｒ＿１はそれぞれ独立にハロゲンを表し、Ｒ＿
５は水素、置換されていないかまたはハロゲンによりモ
ノ置換されたＣ＿１〜＿２アルキル、ビニル、フェノキ
シメチル、Ｃ＿１〜＿４アルコキシ、フェノキシ、ベン
ジルオキシ、アリルオキシ、またはＣ＿１〜＿２アルコ
キシもしくはハロゲンによりモノ置換されたＣ＿２〜＿
５アルコキシを表し、Ｒ＿３はメチルまたはＲ＿５がエ
トキシ以外のものである場合にはさらに水素を表し、Ｒ
＿４は水素またはメチルを表す。２、Ｒ＿１がＲ＿１′即ちフルオロ、クロロまたはブロ
モである、請求項１記載の化合物。３、Ｒ＿１がクロロである、請求項２記載の化合物。４、Ｒ＿３がメチルである、請求項１〜３のいずれかに
記載の化合物。５、Ｒ＿４が水素である、請求項１〜４のいずれかに記
載の化合物。６、Ｒ＿５がＲ＿５′即ちメチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、またはメトキシもしくはエトキシによりモノ
置換されたエトキシである、請求項１〜５のいずれかに
記載の化合物。７、Ｒ＿５がＲ＿５″即ちメチルまたはメトキシである
、請求項６記載の化合物。８、下記式 I ′で示される、請求項１記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′）上式中、Ｒ＿１′はフルオロ、クロロまたはブロモを表
し、Ｒ＿５′はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
またはメトキシもしくはエトキシによりモノ置換された
エトキシを表す。９、下記式 I ａで示される異性体混合物の、下記の如
きｄ＿Ｃ＿ｕ＿Ｋ＿α値（１０＾−＾１ｍ）を有するβ
変態。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）１４．３ｓ、９．５ｍ、８．１ｍ、７．３ｗ、６．２５
ｓ、５．０ｗ、４．３ｗ、３．９ｗ、３．８７ｗ、３．
６ｓ、３．５ｓ、３．３８ｓ、および３．１５ｗ。１０、１モルのジアゾ化された下記式II、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）で示される化合物を、１モルの下記式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で示される化合物とカップリンクさせる（式中の記号は
請求項１の規定に同一のものを表す）ことを含む、請求
項１〜９のいずれかに記載した式 I の化合物の製造方
法。１１、請求項１〜９のいずれかに記載した化合物を基材
に適用することを含む基材の染色方法。１２、請求項１〜９のいずれかに記載の化合物が適用さ
れた基材。