JPH01185367A - 表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末の製造方法 - Google Patents
表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末の製造方法Info
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- JPH01185367A JPH01185367A JP63007018A JP701888A JPH01185367A JP H01185367 A JPH01185367 A JP H01185367A JP 63007018 A JP63007018 A JP 63007018A JP 701888 A JP701888 A JP 701888A JP H01185367 A JPH01185367 A JP H01185367A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の技術分野]
本発明は、表面処理されたポリメチルシルセスキオキサ
ン粉末に関し、さらに詳しくは、その撥水性が優れてい
る表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末に
関する。
ン粉末に関し、さらに詳しくは、その撥水性が優れてい
る表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末に
関する。
[発明の技術的背景とその問題点]
従来より、メチルトリクロロシラン等の3官能性シラン
を加水分解・縮合することにより、ポリメチルシルセス
キオキサン粉末が得られることは知られている。例えば
、ベルギー国特許第572.412号公報には、メチル
トリクロロシランと水を噴霧状態で加水分解させるか、
または多量の水中に撹拌しながら滴下して加水分解させ
、固体状のポリメチルシルセスキオキサンを得る方法が
記載されている。しかしながら、かかる方法では生成し
たポリメチルシルセスキオキサン粉末中に、副生じた塩
素原子が比較的多量に残存するという問題がある。した
がって、この問題を解決するべく特開昭54−7230
0号公報では、メチルトリアルコキシシランおよび/ま
たはその部分加水分解物を、アルカリ土類金属水酸化物
またはアルカリ金属炭酸塩を含む水溶液中で加水分解し
、縮合する方法が開示されている。
を加水分解・縮合することにより、ポリメチルシルセス
キオキサン粉末が得られることは知られている。例えば
、ベルギー国特許第572.412号公報には、メチル
トリクロロシランと水を噴霧状態で加水分解させるか、
または多量の水中に撹拌しながら滴下して加水分解させ
、固体状のポリメチルシルセスキオキサンを得る方法が
記載されている。しかしながら、かかる方法では生成し
たポリメチルシルセスキオキサン粉末中に、副生じた塩
素原子が比較的多量に残存するという問題がある。した
がって、この問題を解決するべく特開昭54−7230
0号公報では、メチルトリアルコキシシランおよび/ま
たはその部分加水分解物を、アルカリ土類金属水酸化物
またはアルカリ金属炭酸塩を含む水溶液中で加水分解し
、縮合する方法が開示されている。
しかしながら、かかる方法では、塩素原子が残存すると
いう問題は解決できるものの、生成したポリメチルシル
セスキオキサン粉末中に、アルカリ土類金属やアルカリ
金属が比較的多量に残存するという問題が新たに生じる
。したがって、特開昭60−13813号公報では、メ
チルトリアルコキシシランおよび/またはその部分加水
分解物を、アンモニアおよび/またはアミンの水溶液中
で加水分解し、縮合させることにより、上記問題を解決
すると共に自由流動性が優れているポリメチルシルセス
キオキサン粉末を得る方法が開示され、また特願昭61
−247345号明細書には真球状に近い球状のポリメ
チルシルセスキオキサン粉末が開示されている。かかる
従来技術の方法で得られたポリメチルシルセスキオキサ
ン粉末は、ゴム、プラスチックの耐久性、潤滑性向上の
ための添加剤として有用であると同時にそれらの撥水性
の付与にも資するものである。
いう問題は解決できるものの、生成したポリメチルシル
セスキオキサン粉末中に、アルカリ土類金属やアルカリ
金属が比較的多量に残存するという問題が新たに生じる
。したがって、特開昭60−13813号公報では、メ
チルトリアルコキシシランおよび/またはその部分加水
分解物を、アンモニアおよび/またはアミンの水溶液中
で加水分解し、縮合させることにより、上記問題を解決
すると共に自由流動性が優れているポリメチルシルセス
キオキサン粉末を得る方法が開示され、また特願昭61
−247345号明細書には真球状に近い球状のポリメ
チルシルセスキオキサン粉末が開示されている。かかる
従来技術の方法で得られたポリメチルシルセスキオキサ
ン粉末は、ゴム、プラスチックの耐久性、潤滑性向上の
ための添加剤として有用であると同時にそれらの撥水性
の付与にも資するものである。
しかしながら、従来技術によるポリメチルシルセスキオ
キサン粉末を配合したゴム、プラスチックなどは、用途
によっては撥水性が必ずしも充分ではない。これは従来
技術によるポリメチルシルセスキオキサン粉末の表面に
は若干のシラノール基が存在しており、これが撥水性が
不充分となる原因となってしまうからである。
キサン粉末を配合したゴム、プラスチックなどは、用途
によっては撥水性が必ずしも充分ではない。これは従来
技術によるポリメチルシルセスキオキサン粉末の表面に
は若干のシラノール基が存在しており、これが撥水性が
不充分となる原因となってしまうからである。
また、本発明者の一人は、先に特願昭61−24734
4号明細書において、真球状ポリメチルシルセスキオキ
サン粉末をアルコキシ基等の官能基を2個以上有する化
合物で処理することにより、該粉末に帯電性を付与する
技術を開示している。しかしながら、かかるポリメチル
シルセスキオキサン粉末も、その撥水性を充分に改善す
るものではない。
4号明細書において、真球状ポリメチルシルセスキオキ
サン粉末をアルコキシ基等の官能基を2個以上有する化
合物で処理することにより、該粉末に帯電性を付与する
技術を開示している。しかしながら、かかるポリメチル
シルセスキオキサン粉末も、その撥水性を充分に改善す
るものではない。
[発明の目的]
本発明は、撥水性が優れているポリメチルシルセスキオ
キサン粉末を提供することを目的とする。
キサン粉末を提供することを目的とする。
[発明の構成]
本発明者らは、上記の目的を達成すべく研究を重ねた結
果、官能基を1個有する有機ケイ素化合物で表面処理す
ることにより、撥水性の優れたポリメチルシルセスキオ
キサン粉末が得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
果、官能基を1個有する有機ケイ素化合物で表面処理す
ることにより、撥水性の優れたポリメチルシルセスキオ
キサン粉末が得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明のポリメチルシルセスキオキサン粉末
は、一般式; %式%) (式中、Rは非置換の一価炭化水素基を表し、aは1ま
たは2を表し、Zはaが1のとき水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、−OR′、−NR′X、−0NR′2 t
f−は−00CR′を表し、aが2のとき一〇−1−N
(X)′−または−S−を表す。ただし、ここでR′は
炭素原子数1〜4個のアルキル基を表し、又は水素原子
またはR′と同様のアルキル基を表す) で示される有機ケイ素化合物で表面処理されていること
を特徴とする。
は、一般式; %式%) (式中、Rは非置換の一価炭化水素基を表し、aは1ま
たは2を表し、Zはaが1のとき水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、−OR′、−NR′X、−0NR′2 t
f−は−00CR′を表し、aが2のとき一〇−1−N
(X)′−または−S−を表す。ただし、ここでR′は
炭素原子数1〜4個のアルキル基を表し、又は水素原子
またはR′と同様のアルキル基を表す) で示される有機ケイ素化合物で表面処理されていること
を特徴とする。
本発明で用いる上記式で示される有機ケイ素化合物は、
ポリメチルシルセスキオキサン粉末表面のシラノール基
を減少させ、さらにトリオルガノシリル基を結合させる
作用をするものであり、これにより、ポリメチルシルセ
スキオキサン粉末の撥水性を向上させることができる。
ポリメチルシルセスキオキサン粉末表面のシラノール基
を減少させ、さらにトリオルガノシリル基を結合させる
作用をするものであり、これにより、ポリメチルシルセ
スキオキサン粉末の撥水性を向上させることができる。
有機ケイ素化合物を示す式中のRの一価の炭化水素基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基;シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基のようなシクロアル
キル基;2−フェニルエチル基、2−フェニルプロピル
基のようなアラルキル基;フェニル基、トリル基のよう
なアリール基;ビニル基、アリル基のようなアルケニル
基;などを例示することができるが、合成の容易さなど
から炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基;シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基のようなシクロアル
キル基;2−フェニルエチル基、2−フェニルプロピル
基のようなアラルキル基;フェニル基、トリル基のよう
なアリール基;ビニル基、アリル基のようなアルケニル
基;などを例示することができるが、合成の容易さなど
から炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。
かかる有機ケイ素化合物としては、トリメチルシラン、
トリエチルシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチ
ルシラノール、トリメチルメトキシシラン、トリメチル
エトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、 CCH3) 3 S i NHCHs、(CH3)35
iN(CH3)2、(CH3)3SiN(C2Hs)2
、(CH3) s S i ON (C2H5) 2(
CH3) 3 S i 0CCH3 などを例示することができるが、生成物の撥水性とその
除去の容易さからヘキサメチルジシラザンが好ましい。
トリエチルシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチ
ルシラノール、トリメチルメトキシシラン、トリメチル
エトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、 CCH3) 3 S i NHCHs、(CH3)35
iN(CH3)2、(CH3)3SiN(C2Hs)2
、(CH3) s S i ON (C2H5) 2(
CH3) 3 S i 0CCH3 などを例示することができるが、生成物の撥水性とその
除去の容易さからヘキサメチルジシラザンが好ましい。
本発明で用いられるポリメチルシルセスキオキサン粉末
は、特開昭60−13813号公報または特願昭61−
247345号明細書に記載の方法により製造すること
ができる。
は、特開昭60−13813号公報または特願昭61−
247345号明細書に記載の方法により製造すること
ができる。
このようにして得られるポリメチルシルセスキオキサン
粉末としては、その形状が各々独立したほぼ真球状であ
り、その粒度分布において80%以上が平均粒子径の±
30%の範囲であるものが好ましく、その平均粒子径は
とくに制限されないが、0.1〜20pJRであること
が真球状の粉末を得やすいことから好ましい。
粉末としては、その形状が各々独立したほぼ真球状であ
り、その粒度分布において80%以上が平均粒子径の±
30%の範囲であるものが好ましく、その平均粒子径は
とくに制限されないが、0.1〜20pJRであること
が真球状の粉末を得やすいことから好ましい。
ポリメチルシルセスキオキサン粉末の表面処理法は、ポ
リメチルシルセスキオキサン粉末の表面が、上記の式で
示される有機ケイ素化合物で被覆された状態にすること
ができる方法であれば、如何なる方法であってもよく、
例えば、公知のシリカ粉末の表面処理法を適用すること
ができる。すなわち、ポリメチルシルセスキオキサン粉
末を流動状態に保持しながら前記有機ケイ素化合物を混
合、接触させることにより処理する方法(特公昭56−
41263号公報参照)またはポリメチルシルセスキオ
キサン粉末を前記有機ケイ素化合物とともに攪拌しなが
ら常温から300℃の温度で混合し、接触させることに
より処理する方法を適用することができる。
リメチルシルセスキオキサン粉末の表面が、上記の式で
示される有機ケイ素化合物で被覆された状態にすること
ができる方法であれば、如何なる方法であってもよく、
例えば、公知のシリカ粉末の表面処理法を適用すること
ができる。すなわち、ポリメチルシルセスキオキサン粉
末を流動状態に保持しながら前記有機ケイ素化合物を混
合、接触させることにより処理する方法(特公昭56−
41263号公報参照)またはポリメチルシルセスキオ
キサン粉末を前記有機ケイ素化合物とともに攪拌しなが
ら常温から300℃の温度で混合し、接触させることに
より処理する方法を適用することができる。
ポリメチルシルセスキオキサン粉末の表面処理に用いる
前記有機ケイ素化合物の量は、その種類や処理時間およ
び処理温度などに応じて適宜選択することができる。
前記有機ケイ素化合物の量は、その種類や処理時間およ
び処理温度などに応じて適宜選択することができる。
このようにして表面処理したのち、被処理物を50’C
!以上の温度で加熱処理することにより不要物を除去し
て、本発明の表面処理されたポリメチルシルセスキオキ
サン粉末を得ることができる。
!以上の温度で加熱処理することにより不要物を除去し
て、本発明の表面処理されたポリメチルシルセスキオキ
サン粉末を得ることができる。
本発明の表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン
粉末は、合成樹脂や塗料の充填剤および添加剤、例えば
、半導体封止用の成形材料の吸湿防止用の添加剤や防錆
塗料用の添加剤として用いることができる。
粉末は、合成樹脂や塗料の充填剤および添加剤、例えば
、半導体封止用の成形材料の吸湿防止用の添加剤や防錆
塗料用の添加剤として用いることができる。
[発明の効果]
本発明の表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン
粉末は、優れた撥水性を有しており、合成樹脂や合成ゴ
ムなどに配合することによりその撥水性を大きく向上さ
せることができる。
粉末は、優れた撥水性を有しており、合成樹脂や合成ゴ
ムなどに配合することによりその撥水性を大きく向上さ
せることができる。
[実施例]
以下、本発明を実施例を掲げて説明する。なお、実施例
中の「部」はすべて1重量部」を表す。
中の「部」はすべて1重量部」を表す。
実施例1
温度計、還流器および攪拌機のついた四つ目フラスコに
、ヘキサメチルジシラザン1000部と、特開昭60−
13813号公報に記載の方法により得た平均粒子径5
71mのポリメチルシルセスキオキサン粉末1000部
を仕込み、25℃で攪拌し、15時間保持した。次いで
、処理物をろ紙で吸引ろ通抜、200 ’Cの乾燥器中
で乾燥させ、表面処理されたポリメチルシルセスキオキ
サン粉末を得た。
、ヘキサメチルジシラザン1000部と、特開昭60−
13813号公報に記載の方法により得た平均粒子径5
71mのポリメチルシルセスキオキサン粉末1000部
を仕込み、25℃で攪拌し、15時間保持した。次いで
、処理物をろ紙で吸引ろ通抜、200 ’Cの乾燥器中
で乾燥させ、表面処理されたポリメチルシルセスキオキ
サン粉末を得た。
得られた前記ポリメチルシルセスキオキサン粉末の撥水
性について次の方法で試験し、評価した。
性について次の方法で試験し、評価した。
まず、2つの容器中に、それぞれメタノール60部とイ
オン交換水40部からなる混合溶液またはメタノール8
0部とイオン交換水20部からなる混合溶液を14部ず
つ添加した。次いで、各容器中に表面処理されたポリメ
チルシルセスキオキサン粉末3部を添加したのち、振と
う、分散させ、その後、900 r、p、mで5分間遠
心沈降処理を行った。次いで、沈降したポリメチルシル
セスキオキサン粉末を採り出し、200℃の乾燥器中で
1時間乾燥させたものの重量を測定した。このようにし
て求めた沈降したポリメチルシルセスキオキサン粉末重
量と試験前の表面処理されたポリメチルシルセスキオキ
サン粉末重量から、次式; 沈降重量百分率(%)=(沈降したポリメチルシルセス
キオキサン粉末重量/試験前の表面処理されたポリメチ
ルシルセスキオキサン粉末重量)×100 に基づいて算出した沈降重量百分率により撥水性を評価
した。すなわち、沈降重量百分率が小さいほど撥水性が
優れていることを表す。結果を表に示す。
オン交換水40部からなる混合溶液またはメタノール8
0部とイオン交換水20部からなる混合溶液を14部ず
つ添加した。次いで、各容器中に表面処理されたポリメ
チルシルセスキオキサン粉末3部を添加したのち、振と
う、分散させ、その後、900 r、p、mで5分間遠
心沈降処理を行った。次いで、沈降したポリメチルシル
セスキオキサン粉末を採り出し、200℃の乾燥器中で
1時間乾燥させたものの重量を測定した。このようにし
て求めた沈降したポリメチルシルセスキオキサン粉末重
量と試験前の表面処理されたポリメチルシルセスキオキ
サン粉末重量から、次式; 沈降重量百分率(%)=(沈降したポリメチルシルセス
キオキサン粉末重量/試験前の表面処理されたポリメチ
ルシルセスキオキサン粉末重量)×100 に基づいて算出した沈降重量百分率により撥水性を評価
した。すなわち、沈降重量百分率が小さいほど撥水性が
優れていることを表す。結果を表に示す。
実施例2
実施例1において、25℃で15時間保持した操作を1
20℃で約6時間保持した以外は、実施例1と同様にし
て表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末を
得た。この粉末について、実施例1と同様にして沈降重
量百分率を求めた。
20℃で約6時間保持した以外は、実施例1と同様にし
て表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末を
得た。この粉末について、実施例1と同様にして沈降重
量百分率を求めた。
結果を表に示す。
実施例3
ポリメチルシルセスキオキサン粉末の代わりに特願昭6
1−247345号明細書に記載の方法により製造した
粒子形状が各々独立したほぼ真球状で、平均粒子径が0
.8pLmのポリメチルシルセスキオキサン粉末を用い
た以外は、実施例2と同様にして表面処理されたポリメ
チルシルセスキオキサン粉末を得た。この粉末について
、実施例1と同様にして沈降重量百分率を求めた。結果
を表に示す。
1−247345号明細書に記載の方法により製造した
粒子形状が各々独立したほぼ真球状で、平均粒子径が0
.8pLmのポリメチルシルセスキオキサン粉末を用い
た以外は、実施例2と同様にして表面処理されたポリメ
チルシルセスキオキサン粉末を得た。この粉末について
、実施例1と同様にして沈降重量百分率を求めた。結果
を表に示す。
実施例4
ヘキサメチルジシラザンの代わりにトリメチルクロルシ
ランを用いた以外は実施例1と同様にして表面処理され
たポリメチルシルセスキオキサン粉末を得た。この粉末
について、実施例1と同様にして沈降重量百分率を求め
た。結果を表に示す。
ランを用いた以外は実施例1と同様にして表面処理され
たポリメチルシルセスキオキサン粉末を得た。この粉末
について、実施例1と同様にして沈降重量百分率を求め
た。結果を表に示す。
1目■
手続補正書
昭和63年10月19日
特許庁長官 吉 1)文 毅 殿
1、事件の表示
昭和63年特許願第 7018号
2、発明の名称
表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末3、
補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 東芝シリコーン株式会社 4、代理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄明細書
12頁の1行目と2行目の間に次の一文を挿入する。
補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 東芝シリコーン株式会社 4、代理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄明細書
12頁の1行目と2行目の間に次の一文を挿入する。
「比較例
Claims (4)
- (1)一般式; (R_3Si)aZ (式中、Rは非置換の一価炭化水素基を表し、aは1ま
たは2を表し、Zはaが1のとき水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、−OR′、−NR′X、−ONR′_2ま
たは−OOCR′を表し、aが2のとき−O−、−N(
X)′−または−S−を表す。ただし、ここでR′は炭
素原子数1〜4個のアルキル基を表し、Xは水素原子ま
たはR′と同様のアルキル基を表す) で示される有機ケイ素化合物で表面処理されていること
を特徴とするポリメチルシルセスキオキサン粉末。 - (2)ポリメチルシルセスキオキサン粉末の形状が各々
独立したほぼ真球状であり、その粒度分布において80
%以上が平均粒子径の±30%の範囲である請求項第1
項記載のポリメチルシルセスキオキサン粉末。 - (3)前記式中のRの一価の炭化水素基が炭素数1〜4
のアルキル基である請求項第1項記載のポリメチルシル
セスキオキサン粉末。 - (4)前記式で示される化合物がヘキサメチルジシラザ
ンである請求項第1項記載のポリメチルシルセスキオキ
サン粉末。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63007018A JPH01185367A (ja) | 1988-01-18 | 1988-01-18 | 表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末の製造方法 |
US07/268,409 US4895914A (en) | 1988-01-18 | 1988-11-08 | Surface treated polymethylsilsesquioxane powder |
EP19890100212 EP0326810B1 (en) | 1988-01-18 | 1989-01-07 | Surface treated polymethylsilsesquioxane powder |
DE68918716T DE68918716T2 (de) | 1988-01-18 | 1989-01-07 | Oberflächenbehandeltes Polysilsesquioxanpulver. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63007018A JPH01185367A (ja) | 1988-01-18 | 1988-01-18 | 表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01185367A true JPH01185367A (ja) | 1989-07-24 |
JPH0588907B2 JPH0588907B2 (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=11654300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63007018A Granted JPH01185367A (ja) | 1988-01-18 | 1988-01-18 | 表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4895914A (ja) |
EP (1) | EP0326810B1 (ja) |
JP (1) | JPH01185367A (ja) |
DE (1) | DE68918716T2 (ja) |
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JP3635180B2 (ja) * | 1997-02-24 | 2005-04-06 | ダウ コーニング アジア株式会社 | シリル化ポリメチルシルセスキオキサン、その製造方法、それを用いた組成物 |
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