JPH01178546A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は永久帯電防止性を存し、かつ耐衝撃性に代表さ
れる機械的特性および耐熱性が均衡して優れ、かつ成形
品の層状剥離（千枚めくれ）のない制電性樹脂組成物に
関するものである。

［従来の技術］ ポリグルタルイミドは熱分解温度およびガラス転移温度
が高く、耐熱性の優れた熱可塑性樹脂として知られてい
るが、耐衝撃性に代表される機械的性質が劣る。

上記欠点の改善が従来から種に検討されており、例えば
ポリグルタルイミドに、（１）アクリロニトリル／ブタ
ジェン／スチレン系共重合体（ＡＢＳ樹脂’）　、（２
）メタクリル酸メチル／ブタジェン／スチレン系共重合
体（ＭＢＳ樹脂）などの、いわゆる衝撃改質剤を配合す
る方法（特開昭５２−６３９８９号公報）などが提案さ
れている。

しかしながら、この方法により得られる組成物は、体積
固有抵抗や表面固有抵抗が高く、摩擦などにより容易に
帯電し、ホコリを付着させ易（、静電気障害を生じ易い
などの欠点を有している。

また、特開昭５９−４９２５２号公報にはポリグルタル
イミドにポリエーテルエステル、ポリエーテルエステル
アミド、ポリエーテルアミドの熱可塑性エラストマを配
合してなる組成物が挙げられ、ポリグルタルイミドの耐
衝撃性および成形性を改良している。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、特開昭５９−４９２５２号公報に記載さ
れた組成物はポリグルタルイミドと上記熱可塑性エラス
トマとの親和性が悪いため、耐衝撃性が不十分で、かつ
成形品が層状剥離を起こす欠点がある。

本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性に代表さ
れる機械的特性および耐熱性が均衡して優れ、かつ成形
品の層状剥離のない制電性樹脂組成物を提供することを
課題とする。

［問題点を解決するための手段］ 上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記課題を解
決するためには、ポリアミドエラストマとポリグルタル
イミドに特定の官能基を含有する変性ビニル系重合体を
配合することが重要であることを見出し本発明に到達し
た。

すなわち、本発明は （Ａ）ポリアミドエラストマ１〜５０重量部（Ｂ）ポリ
グルタルイミド１〜９８重量部（Ｃ）カルボキシル基、
エポキシ基、アミノ基、置換アミノ基から選ばれた少な
くとも１種の官能基を含有する変性ビニル系重合体０．
１〜５０重量部および （Ｄ）ゴムグラフト（共）重合体０〜９７重量部を（Ａ
）　＋　（Ｂ）　＋　（Ｃ）　＋　（Ｄ）が１００重、
置部となるように配合し、かつ全体に占めるゴム質重合
体の量が４０重量％以下である熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明における（Ａ）ポリアミドエラストマとは、例え
ば（ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレン
オキシド）グリコールとの反応から得られるブロックま
たはグラフト共重合体などが挙げられる。

（ａ）ポリアミド形成成分とは具体的には、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸お
よび１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸などのアミノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エ
ナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウロラクタ
ムなどのラクタムおよびヘキサメチレンジアミン−アジ
ピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セパシン酸塩およ
びヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩などのジア
ミン−ジカルボン酸の塩が挙げられ、特にカプロラクタ
ム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン
−アジピン酸塩が好ましく用いられる。

本発明で好ましく用いられる（ｂ）ポリ（アルキレンオ
キシド）グリコールの例としては、ポリ（エチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキシド
）グリコール、ポリ（１゜３−プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたはラン
ダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒドロフ
ランのブロックまたはランダム共重合体などが用いられ
る。これらの中でも、帯電防止性が優れる点で、特にポ
リ（エチレンオキシド）グリコールが好ましく用いられ
る。この場合ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの
数平均分子量は２００〜６，０００、特に４００〜４，
０００の範囲が好ましい。

更に、（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
組合せて次式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるジオール化
合物を用いることができる。

Ｈ＋Ｒ，宛０００＋Ｒ＋−Ｈ（■） Ｈ粘”＋−０−Ｃ＞ｙＱｏ÷Ｒ２←Ｈ・・・・・・・・
・・・・（ＩＩ）ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ｎ（ただし式中１．Ｒ１，Ｒ２は、
エチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基の少な
くとも１を示し、Ｙは共有結合、炭素数１〜６のアルキ
レン基、アルキリデン基、シクロアルキリデン基、アリ
ールアルキリデン基、ｏＳｓｏ、ｓｏ２、Ｃ０５Ｓ、Ｃ
Ｆ２、Ｃ（ＣＦ３）２またはＮＨを示す。） 具体的な例としてはビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加
物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＳのプロピレンオキシド付加物、臭素化ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物、臭素化ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキシド付加物等のビスフェノ
ール類のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシド付加物、４．４′−ジヒドロキシベンゾフィノン
のエチレンオキシド付加物、４，４′−ジヒドロキシベ
ンゾフィノンのプロピレンオキシド付加物、ハイドロキ
ノンのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシド付加物およびそれ
らのブロック（共）重合体、４．４’　−（ヒドロキシ
）ビフェニルのエチレンオキシド付加物、４．４’　−
ビス（ヒドロキシ）ビフェニルのプロピレンオキシド付
加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドのニ
レチンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルフィドのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホキシドのエチレンオキシド
付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド
のプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタンのエチレンオキシド付加物、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタンのプロピレンオキシド付加
物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのエチレ
ンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテルのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）アミンのエチレンオキシド付加物、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アミンのプロピレンオキシ
ド付加物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タンのエチレンオキシド付加物、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタンのプロピレンオキシド付加物
、１，１−ビス（４−ヒドロキンフェニル）シクロヘキ
サンのニレチンオキシド付加物、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサンのプロピレンオキシド付加
物等のビスフェノール類を挙げることができる。

好ましいジオール化合物としては、ハイドロキノンのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物、臭素化ビスフェノールＡのエチレンオキ
シド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加
物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシド付加物
およびそのブロック重合体であり、特にビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物およびそのブロック重合体
が好ましい。また、臭素化ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、臭素化ビスフェノールＳ９エチレンオ
キシド付加物などを用いることにより、樹脂組成物の難
燃性を向上させることができる。

これらのポリ（アルキレンオキシド）グリコールと一般
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるジオール化合物は１種
もしくは必要に応じて２種以上用いることができる。

一般氏（Ｉ）〜（ｍ）で示されるジオール化合物の量に
ついて特に制限はないが、ジカルボン酸と共重合して得
られたポリエーテルエステル単位で０〜６０重量％範囲
であるのが好ましい。

また本発明の効果を損なわない範囲内において、他のジ
オール化合物を共重合することができる。

具体的には、エチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール、ｐ−キ
シリレングリコール、ｍ−キシリレングリコールなどの
芳香族ジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１
．３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１゜４−シクロヘキサンジメタツール、１
，３−シクロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオー
ル化合物などを共重合することかできる。

本発明のポリアミドエラストマの反応の例としては、（
ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールは（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）
グリコールの末端基に応じてエステル反応またはアミド
反応が考えられる。

また、反応に応じてジカルボン酸やジアミンなどの第３
成分（ｃ）を用いることもできる。

この場合、ジカルボン酸成分としては、炭素原子数４〜
２０のものが好ましく用いられ、具体的にはテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン戦ナフタレン−２゜７−ジカルボン酸、ジフェ
ニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウムの
ごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンシ
カのごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セパシン酸およびドデカンジ酸（デカ
ンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙
げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、セパシン酸、アジピン酸お
よびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好
ましく用いられる。

ジアミン成分としては例えば芳香族、脂環族、脂肪族ジ
アミンが挙げられる。その中で脂肪族ジアミンのへキサ
メチレンジアミンが経済的な理由から好ましく用いられ
る。

ポリエーテルエステルまたはポリエーテル成分は、ポリ
アミドエラストマの構成単位で９０〜１０重量％範囲で
用いられ、９０重量％を越える場合は、ポリアミドエラ
ストマの機械的特性が劣り、１０重世％未満では樹脂の
帯電防止性が劣り好ましくない。

（Ａ）ポリアミドエラストマの製法に関しては特に限定
されず、例えば特開昭５６−６５０２６号公報、特開昭
６０−１７７０２２号公報などに開示されている方法を
利用することができる。

本発明において用いる（Ｂ）芳香族ポリグルタルイミド
とは、下記式（ＩＶ）で示される環状イミド単位を含有
する重合体または共重合体である。

（ただし式中のＲ３、Ｒ４およびＲ５は各々水素、炭素
数１〜２０の置換あるいは非置換のアルキル基またはア
リール基を示す。）上記環状イミド単位を含有するなら
ば、いかなるポリグルタルイミドであっても本発明らに
適用することができるが、通常は上記環状イミド単位中
のＲ３およびＲ４が水素またはメチル基であり、Ｒ５が
水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基また
はフェニル基であるものが一般的に用いられる。

またポリグルタルイミドの製造方法は特に制限しないが
、例えば特開昭５２−６３９８９号公報に記試されるポ
リメタクリル酸メチルとアンモニアまたはメチルアミン
やエチルアミン等の第一級アミンを押出機中で反応させ
、グルタルイミド環を形成する方法が有用である。

本発明において用いる（Ｃ）カルボキシル基、エポキシ
基、アミノ基、置換アミノ基から選ばれた少なくとも１
種の官能基を含有する変性ビニル系重合体く以下、変性
ビニル系重合体と略称する）とは、１種または２種以上
のビニル系単量体を重合または共重合して得られる構造
を有し、かつ分子中にカルボキシル基、エポキシ基およ
びアミノ基または置換アミノ基よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の官能基を有する重合体である。これら
の官能基の含有量に関しては１．ごく少量でもよく、ま
た樹脂としての性能を損なわない限り、多量に含むこと
も可能である。

通常は、変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均
１種以上の上記官能基を含有すれば本発明の効果が効果
的に発現される。（Ｃ）変性ビニル系重合体中にカルボ
キシル基を導入する方法は特に制限はないが、■アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
タル酸およびイタコン酸などのカルボキシル基または無
水力ルボキシル基を有するビニル系単量体を所定のビニ
ル系単量体と共重合する方法、■γ、γ′−アゾビス（
γ−シアツバレイン酸）、α、α′　−アゾビス（α−
シアノエチル−ｐ−安息香酸）および過酸化サクシン酸
などのカルボキシル基を有する重合開始剤および／また
はチオグリコール酸、α−メルカプトプロピオン酸、β
−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプト−イソ酪酸
および２，３または４−メルカプト安息香酸などのカル
ボキシル基を有する重合度調節剤を用いて、所定のビニ
ル系単量体を（共）重合する方法および■メタクリル酸
メチルやアクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エ
ステル系の（共−）重合体をアルカリによってケン化す
る方法などを用いることができる。

エポキシ基を導入する方法についても特に制限はないが
、例えば次式（Ｖ） ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２，、、、、
、、、、（Ｖ）１１１　　　　　　　＼／ Ｒ’　ＯＯ （式中、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基あるいはグリ
シジルエステル基で置換された低級アルキル基である）
で示され、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジルなどを所定のビニル系単量体と共重合する方
法などを用いることができる。

また、アミノ基または置換アミノ基を導入する方法につ
いても特に制限はないが、例えば０次式（式中Ｒ７は水
素、メチル基、またはエチル基を表わし、Ｒ８は水素、
炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数２〜１２
のアルカノイル基、炭素原子数６〜１２のフェニル基あ
るいはシクロアルキル基またはそれらの誘導体類を示す
。）で　、表わされるアミノ基または置換アミノ基の少
なくとも１種の官能基を有するビニル系単量体を所定の
ビニル系単量体と共重合する方法、■前記（ＶＩ）で表
わされるアミノ基、置換アミノ基およびそれらの鉱酸塩
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有す
る連鎖移動剤および／または開始剤を用いて、所定のビ
ニル系単量体を（共）重合する方法などを用いることが
できる。

ここでアミノ基または置換アミノ基の少なくとも１種の
官能基を有するビニル系単量体の具体例としてはアクリ
ル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸乎メチルアミノエチル、メタクリル酸エチ
ルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル
およびメタクリル酸シクロへキシルアミノエチル１のア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導
体類、Ｎ−ビニルジエチルアミンおよびＮ−アセチルビ
ニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類、アリルアミ
ン、メタアリルアミンおよびＮ−メチルアリルアミンな
どのアリルアミン系誘導体類、アクリルアミド、メタク
リルアミドおよびＮ−メチルアクリルアミドなどの（メ
タ）アクリルアミド系誘導体およびｐ−アミノスチレン
などのアミノスチレン類などが挙げられる。

また、上記の官能基を有する連鎖移動剤の具体例として
は、メルカプトメチルアミン、β−メルカプトエチルア
ミン、γ−メルカプトプロピルアミン、Ｎ−（β−メル
カプトエチル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（β−メルカ
プトエチル）　−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−（β−メル
カプトエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン、ビス−（
４−アミノフェニル）ジサルファイド、ビス−（２−ア
ミノフェニル）ジサルファイド、ビス＝（３−アミノフ
ェニル）ジサルファイド、ｐ−メルカプトアニリン、０
−メルカプトアニリン、ｍ−メルカプトアニリンおよび
これらの塩酸塩などが挙げられ、開始剤の具体例として
はα、α′−アゾ（ス（γ−アミノーα、γ−ジメチル
バレロニトリル）、α、α′−アゾビス（γ−メチルア
ミノーα、γ−ジメチルバレ口ニトリル）、α、α′　
−アゾビス（γ−エチルアミノーα、γ−ジメチルバレ
ロニトリル）、α、α′−アゾビス（γ−ジメチルアミ
ノ−α、γ−ジメチルバレロニトリル）、およびｐ−ア
ミノベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられるビニル系
単量体については特に制限はなく、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニ
ル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などのマレイミド系単量体、エチレン、プロピレンなど
のオレフィン系単量体および塩化ビニル、酢酸ビニル、
ブタジェンなどのビニル系生命体から１種または２種以
上を目的に合せて選んで用いることができる。特に、ス
チレン等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチル
等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、アクリロニ
トリル等のシアン化ビニル系単量体の使用が得られる樹
脂組成物の機械的性質が優れる点で好ましく用いられる
。

なお、必要によってはポリブタジェン、アクリロニトリ
ル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）、スチレン／ブタジ
ェン共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルおよび
エチレン／プロピレン／ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）など
のゴム状重合体を上記のビニル系単量体と合せて用いる
こともできる。

また、官能基の導入方法は上記の種々の方法を任意に組
合せて用いることもできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
塊状−懸濁重合法などの通常の方法を用いることができ
る。

本発明では一層の性能向上のために、更に（Ｄ）ゴムグ
ラフト（共）重合体を配合することができる。

本発明において用いる（Ｄ）ゴムグラフト（共）重合体
とは、ゴム質重合体に少なくとも１種のビニル系単量体
をグラフトさせたグラフト（共）重合体である。具体的
にはゴム変性ポリスチレン、スチレン−ゴム質重合体−
アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、
ＡＡＳ樹脂）、メタクリル酸メチル−ゴム質重合体−ス
チレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）などが挙げられる。これ
らは２種以上用いることもできる。更にこれらのスチレ
ンおよび／またはアクリロニトリルの一部をα−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、（メタ）アクリル酸またはこれらのメチル、エチル
、プロピル、ｎ−ブチルなどのエステル化合物、不飽和
ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなど
のマレイミド系単量体、アクリルアミド等のスチレンと
共重合可能なビニル系単量体に置換されているものもＳ
まれる。

（Ｄ）ゴムグラフト（共）重合体の製造法は特に制限は
なく、例えばゴム質重合体の存在下に上記ビニル系単量
体または単量体混合物を（共）重合して得られたグラフ
ト（共）重合体を単独あるいは硬質樹脂（例えばスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル−
スチレン共重合体）との混合によってゴム質重合体を希
釈して使用する方法などによって得ることができる。

かくして得られた重合体は（Ａ）ポリアミドエラストマ
１〜５０重量部、好薫しくは５〜３０重量部、（Ｂ）ポ
リグルタルイミド１〜９８重量部、好ましくは２０〜９
０重量部、（Ｃ）変性ビニル系重合体０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部、および（Ｄ）ゴムグラ
フト（共）ｇｉ合体Ｏ〜９７重量部、好ましくは０〜９
０重量部の範囲で（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）＋　（Ｄ
）が１００重量部となるように配合する。

（Ａ）ポリアミドエラストマが１重量部未満では樹脂組
成物の帯電防止性が不足し、５０重量部を越える場合、
樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣るため好まし
くない。

（Ｂ）ポリグルタルイミドが１重量部未満では樹脂組成
物の耐熱性が劣り、９８重量部を越える場合、樹脂組成
物の帯電防止性が悪くなるため好ましくない。

また、（Ｃ）変性ビニル系重合体が０．１重量部未満で
は樹脂組成物が層状剥離を起すため使用できず、５０重
量部を越える場合、成形品の表面光沢が著しく悪くなり
好ましくない。

また、本発明の樹脂組成物はゴムグラフト（共）重合体
を使用する場合、樹脂組成物中にゴム質重合体を４０重
量％以下含有させることができる。

ゴム質重合体の含有量が４０重量％を越えると樹脂組成
物が柔軟になり、機械的性質が劣るので好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては、特に制限は
な（、例えば（Ａ）ポリアミドエラスト体の樹脂混合物
をバンバリーミキサ−、ロール、エクストルーダーなど
で溶融混練することによって製品化される。

本発明の樹脂組成物は、これと相溶性のある他の熱可塑
性重合体、例えばポリアミド、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、カルボキシル基またはエポ
キシ基を含有するポリオレフィン共重合体、水素添加お
よび／または水素未添加のスチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体などのエラストマなどを混合して、成形用樹
脂としての性能を改良することができる。

また、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系、
非イオン系の界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯
電防止性を一層向上させることも可能であり、更に必要
に応じてオリゴマなどの相溶化剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤、および可
塑剤、ガラス繊維、難燃剤などを添加することもできる
。また、エポキシ基を含有する変性ビニル系重合体を使
用する場合、スルホン酸の金属塩、３級のアミンおよび
リン化合物を添加することにより、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の相溶性を一層向上させることもできる。

［実　施　例］ 本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られた
樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記
の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６Ａ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ 熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８−５６体積固有抵抗
値：　２ｍｍｔ　Ｘ４０ｍｍφ円盤を用い、室温２３℃
、湿度５０％ＲＨ 雰囲気下で測定した。測定に は東亜電波工業■製の超絶縁 抵抗計５Ｍ−１０型を用いた。

成形品の層状剥離防止性は成形品の折り曲げ観察により
行い、◎：極めて良好、Ｏ：良好、×：成形品が層状剥
離を起こす、を判定基準とした。

また、実施例中の部数および％は、それぞれ重量部およ
び重量％を示す。

参考例 ＜１）　　（Ａ）ポリアミドエラストマの調製Ａ−１＝
カプロラクタム５０部、数平均分子量が１．０００のポ
リエチレングリコール４４．２部およびテレフタル酸７
．６部を“イルガノックス“１０９８　（酸化防止剤、
チバ・ガイギー社製）０゜２部および三酸化アンチモン
触媒０．１部と共にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応
容器に仕込み、窒素置換して２６０℃で６０分間加熱攪
拌して透明な均質溶液とした後、２６０°Ｃ１０，５ｍ
ｍＨｇ以下の条件で４時間重合し、粘稠で透明なポリマ
を得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリアミドエラストマ
（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２二力プロラクタム４０部、ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物にューポールＢＰＥ２０、三洋化
成工業■製）７．１６部、数平均分子量か１，０００の
ポリエチレングリコール４４．２部およびテレフタル酸
１１．７部を“イルカノックス”　１０９８０．２部お
よび三酸化アンチモン０．０２部と共にＡ−１で使用し
た反応容器に仕込み、窒素置換して２６０℃で６０分間
加熱攪拌して透明な均質溶液とした。次いで減圧プログ
ラムに従って、５００　ｍｍＨｇまで減圧して反応容器
気相部の水分を除去した後、ジルコニウムテトラブトキ
サイド０．０８部を添加し、再び減圧プログラムに従っ
て減圧し、２６０℃、０．５ｍｍＨｇ以下の条件下で３
時間２０分重合し、粘稠で透明なポリマを得た。以降Ａ
−１と同一の方法でペレット状のポリアミドエラストマ
（Ａ−２）を調製した。

Ａ−３：数平均分子量４．０００のポリ（エチレンオキ
シド）グリコールにアクリロニトリルを反応させ、更に
水素添加反応を行うことにより、両末端がアミノ基であ
るポリ（エチレンオキシド）グリコールジアミンを得た
。これとテレフタル酸とを常法により塩反応を行い、ポ
リ（エチレンオキシド）グリコールジアンモニウムテレ
フタレートの４０％水溶液を得た。濃縮装置に上記４０
％のポリ（エチレンオキシド）グリコールジアンモニウ
ムテレフタレート水溶液を２００部、８５％ε−カプロ
ラクタム水溶液を１２０部、４０％へキサメチレンジア
ンモニウムアジペート水溶液を１６部投入し、常圧で内
温か１１０℃になるまで約２時間加熱し、８０％濃度に
濃縮した。続いて重合装置に上記濃縮液を移行し、重合
装置内に窒素を流しながら加熱を開始した。

内温か１２０℃になった時点で、１，３．５−トリメチ
ル−２，４，６−）リス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンを５．０部添加
し、攪拌を開始して内温か２４５℃になるまで昇温した
。２４５℃で１８時間加熱し重合を完結させ、以降Ａ−
１と同一方法でペレット状のポリアミドエラストマ（Ａ
−３）を調製した。

（２）　　（Ｂ）ポリグルタルイミドの調製Ｂ−１：ポ
リメタクリル酸メチルのペレットをメチルアミンと共に
押出機中に仕込み、押出機に取り付けた排気口から発生
ガスを脱気しながら、樹脂温度２８０℃で押出しを行い
、Ｎ−メチルグルタルイミド重合体（Ｂ−１）を得た。

この重合体はイミド化率８１．４％、分子ｆｆ１１３６
，０００゜熱変形温度１４３℃であった。

Ｂ−２：　Ｂ−１の押出し温度を２７０　℃に変更した
以外、Ａ−１と同じ方法でＮ−メチルグルタルイミド重
合体（Ｂ−２）を得た。この重合体はイミド化率７１．
５％、分子量１４０，０００、熱変形温度１３３℃であ
った。

（３）　　（Ｃ）変性ビニル系重合体の調製Ｃ−１＝ス
チレン７０部、アクリロニトリル２５部、メタクリル酸
５部を懸濁重合して変性ビニル系重合体（Ｃ−１）を調
製した。

得られた変性ビニル系重合体（Ｃ−１）は、メチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）中３０℃、０．４％濃度で測定した
極限粘度（〔η〕）が０．６１であった。

Ｃ−２：スチレン７１部、アクリロニトリル２８部、メ
タクリル酸グリシジル１部を懸ｆＡ重合して、変性ビニ
ル系重合体（Ｃ−２）を調製した。

得られた変性ビニル系重合体（Ｃ−２）はＣ−１と同一
の方法で測定した〔η〕が０．５６であった。

Ｃ−３：スチレン７３部、アクリロニトリル２５部、ア
クリルアミド２部を乳化重合し、変性ビニル系重合体（
Ｃ−３）を調製した。

得られた変性ビニル系重合体（Ｃ−３）はＣ−１と同一
の方法で測定した〔η〕が０．５１であった。

（４）　　（Ｄ）ゴムグラフト（共）重合体の調製Ｄ−
１：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２５μ
、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下にス
チレン７２％、アクリロニトリル２８％からなる単量体
混合物４０部を乳化重合した。得られたグラフト共重合
体ラテックスは硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄
、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体（Ｄ−
１）を調製した。

Ｄ−２：　Ｄ−１で使用したポリブタジェンラテックス
４０部（固形分換算）の存在下にメタクリル酸メチル７
２％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる
単量体混合物６０部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体ラテックスはＤ−１と同一方
法で処理し、パウダー状のグラフト共重合体（Ｄ−２）
を調製した。

Ｄ−３：　ＡＥＳ樹脂（ユニブライドＵＢ−３００、住
友ノーガタック■製）を用いた。

（５）　　（ｄ）　　（共）重合体の調製ｄ−１：スチ
レン７５部、アクリロニトリル２５部を懸濁重合して、
共重合体（ｄ−１）を調製した。

ｄ−２：スチレン５０部、Ｎ−フェニルマレイミド３０
部、アクリロニトリル２０部を乳化重合した。得られた
共重合体ラテックスは硫酸マグネシウムで凝固した後、
高温で二次凝集し、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状の
共重合体（ｄ−２）を調製した。

実施例１〜８ 参考例で調製した（Ａ）ポリアミドエラストマ、（Ｂ）
ポリグルタルイミド、（Ｃ）変性ビニル系重合体および
（Ｄ）ゴムグラフト（共）重合体を表１に示した配合比
で混合し、ベント付４０ｍｍφ押出機で樹脂温度２５０
℃で溶融混練、押出を行うことによってペレットを製造
した。

次いで射出成形機により、シリンダー温度２５０℃、金
型温度８０℃で試験片を成形し、各物性を測定した。

体積固有抵抗値は、射出成形した厚さ２ｍｍの円盤を用
い、次の条件で測定した。

（１）成形直後、洗剤“ママレモン”　（ライオン油脂
株製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄してか
ら表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ１２３℃で２４
時間調湿して測定した。

（２）　　成形後５０％ＲＨ，２３℃中に２００日放置
した後、洗剤“ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸
留水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０
％ＲＨ１２３℃で２４時間：Ａ湿して測定した。

測定結果を表２に示した。

比較例１〜８ ル系重合体を表１に示した配合比で混合し、実施例１と
同様の方法で各物性を測定した。結果を表２に合せて示
した。

以下余白 表２の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（実施例１〜８）はいずれも衝撃強度、曲げ弾性
率に代表される機械的性質と耐熱性が均衡して優れ、か
つ低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や
経時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優れた
永久帯電防止性を発揮する。

すなわち、本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と耐
熱性および永久帯電防止性を兼備する。

一方、ポリアミドエラストマ（Ａ）の配合量が１重量部
未満の場合（比較例１．７）は帯電防止性（抵抗値）が
劣り、ポリアミドエラストマ（Ａ）が５０重量部を越え
る場合（比較例２）は耐熱性と曲げ弾性率が劣る。

ポリグルタルイミド（Ｂ）の配合量が１重量部未満の場
合（比較例３）は耐熱性が劣り、ポリグルタルイミドＣ
Ｂ）が９８重量部を越える場合（比較例４）は帯電防止
性が劣る。

変性ビニル系重合体（Ｃ）の配合量が０．　１重量部未
満の場合（比較例５）は成形品が層状ｉｌｌ離を起こし
、変性ビニル系重合体が５０重量部越える場合（比較例
６）は成形品の外観および帯電防止性が悪くなり、好ま
しくない。

組成物中にゴム質重合体の含有量が４０重量部を越える
場合（比較例８）は曲げ弾性率および耐熱化が悪くなる
ため好ましくない。

すなわち、本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と耐
熱性および永久帯電防止性を兼備し、かつ成形品の層状
剥離が極めて良好な組成物である。

［発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は特定の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を特定量配合しているため、永久帯
電防止性、耐衝撃性等の機械的特性および耐熱性が共に
優れ、かつ層状剥離のないものである。

君：、’＋ｉ願人　東し抹式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリアミドエラストマ１〜５０重量部（Ｂ）ポリ
   グルタルイミド１〜９８重量部 （Ｃ）カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、置換ア
   ミノ基から選ばれた少なくとも１種の官能基を含有する
   変性ビニル系重合体０．１〜５０重量部および （Ｄ）ゴムグラフト（共）重合体０〜９７重量部を（Ａ
   ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）が１００重量部となるよう
   に配合し、かつ全体に占めるゴム質重合体の量が４０重
   量％以下である熱可塑性樹脂組成物。