JPH011749A - 熱塑性加工可能な透明重合体混合物および該混合物からなる成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は重合体混合物に関する。本発明は、特に芳香族
ポリカーボネート、殊にビスフェノールＡのポリカーボ
ネートとメタクリレートｘ合体ないしは共重合体とから
なる、高い透明性によりすぐれているような重合体混合
物に関する。さらに本発明は、成形体の製造法にへする
。

〔従来の技術〕

一方の成分として芳香族ポリカーボネートおよび他方の
成分としてビニル重合体を含有する重合体混合物は公知
である。西ｒイッ国特許出願公開第２３２９５８５号明
細曹、第１１〜１２負の記載によれは、芳香族ポリカー
ボネートとして２，２−ビス−（６，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパンのポリカーボネート
、丁なわちｏ、　　ｏ、　　ｏ’、　　ｏ’−テトラア
ルキル化ビスフェノールと、たとえは熱可塑性樹脂とし
てポリスチロールとを混合する場合に１完全に均一で透
明なポリカーボネート−成形材料−混合物が得られる。

それとは反対に前記明細書の実施例によれは、２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンーボリヵ
ーボネ−１、ｊなわちビスフェノールＡのポリカーボネ
ートとポリスチロールとからなる混合物は、２相からな
る。これらの混合物中でポリスチロールと類似して作用
する他の熱可塑性樹脂ｄも、前記西ドイツ国特許出願公
開明細書、第５および６頁に記載されているように、ア
クリル−およびメタクリル化合物、たとえばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート
およびシクロヘキシルメタクリレートのホモ−およびコ
ポリマーである。

ポリメチルメタクリレート成形材料、すなわちガラス澄
明の透明プラスチックは、ビスフェノールＡのポリカー
ボネート、すなわち同様に透明のプラスチックと一緒に
なって均一な透明アロイを生じるのではなく、とりわけ
特公昭４７−１６０６３号公報から公知であるように真
珠状光沢を有する混合物を生じる。

西ドイツ国特許出願公開第２２６４２６８号明細曹によ
れは、ポリカーボネートに、メチルメタクリレート９０
〜７５］ｔｔ％と式：％式％ 〔ただし、ＸはＨまたはＣＨ３を表わし、Ｒは４〜１２
個の炭Ｘ原子を有する有機基を表わす〕で示されるアル
キルアクリレート１０〜２５λ量％とからなる共重合体
である低分子量を有するアクリル重合体が添加される場
合に、改善されたポリカーボネート成形材料が得られる
。共重合体添加物の量は、ポリカーボネート組成物のｌ
ｋｆの０．０１〜約５０ｍ１ｔ％であってよい。

これにより、ポリカーボネートの皺融粘度ないしは混合
物の溶融粘度は、透明性を損うことなしに、共重合体添
加量が増加するにつれて連続的に減少する。

したがってこれらの共重合体は、それらの分子量が記載
された相溶性を得るためには相応する共重合体を用いる
固有の実験に基づき１５０口０よりも小さくなければな
らない重合体可塑剤である。しかしながら、高いポリメ
タクリレート含量の範囲内でも１東的に′ｘＬ要な特性
を有するポリマーアロイを製造するためには、このよう
な共重合体は、周知のように１０００００、殊に５００
００よりも小さい分子を範囲内で機械的特性が減少する
ため〔１クンストシユドツアーハントデー７　（Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ　）　’、第■巻、
ビーベック（ｖ１θＷｅｇ）／エツサー（ＩＥｅｅｅｒ
　）著：ポリメタクリレート（Ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒ
ｙｌａｔｅ　）、第１１２頁以降参照〕全く不適当であ
る。

ポリカーボネート、たとえばビスフェノールＡ−ポリカ
ーボネートおよび、アクリル−および／またはメタクリ
ル酸とａｌ−ａｌｏ−アルコールとの単量体エステルと
式： ％式％ 〔式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、Ｙは酸素
または基ＮＲ２を表わし、その際Ｒ２は水素またはアル
キル基を表わし、２はＵＶ−吸収基、すなわち２−ヒド
ロキシフェニルベンゾトリアゾール基、２−ヒドロキシ
ベンゾ−またはアセトフェノン基またはα−シアノ−β
、β−ジフェニル基である〕で示されるＵＶ吸収単量体
とからなる共重合体からなる相溶性重合体混合物は、西
ｒイツ国特許出願第Ｐ３５１８５３８．４号に記載され
ている。

ポリカーボネートと、メチルメタクリレートおよび紫外
縁に対して顕著な吸収力を有しかつたとえばプラスチッ
クの耐光性を殊にそれらを被ａすることによって改讐す
るための光安定剤として使用される単量体の共重合体か
らなるような、熱可塑性加工することもできる重合体混
合物は、極めて％殊にしか使用できない重合体混合物で
あり、かつ−緒に導入される吸収剤の高い価格の故に、
広範囲に使用することのできる熱可ｍ性加工可能な材料
には不適当である。

西ドイツ国特許出願第Ｐ３６３２９４６．０号には、ア
ミド窒素で、もはや顕著なＵＶ＠収力を有しない環状分
子の有機基で置換されているコモノマーとしてのメタク
リルアミドを有する熱可塑性加工可能なメチルメタクリ
レート共重合体が記載されている。これらの共重合体は
、ポリカーボネート、殊にビスフェノールＡ−ポリカー
ボネートと共に、熱可塑性加工可能な透明重合体混合物
を形成する。

ポリカーボネート、スチロール、メチルメタクリレート
およびＮ−フェニルマレインイミｒからなる共重合体、
およびゴムに対するメチルメタクリレートのグラフト重
合体からなる重合体混合物としての熱可塑性成形材料は
、欧州特許出願公開第１７３１４６号明細曹によれば相
溶性でない。同様に１ポリカーざネートと、メチルメタ
クリレート／Ｎ−フェニルマレインアミｌ、（ｌの共重
合体および／またはＥＰＤＭ−ｇ−メチルメタクリレー
ト／Ｎ−フェニルマレインイミド−共重合体からなる欧
州特許出願公開 第１４４２３１号明細書から公知の重合体混合物も、完
全に相溶性ではない。

カー香族ポリカーボネート、殊にビスフェノール人のポ
リカーボネートと、メチルメタクリレート単位とＮ−シ
クロヘキシルマレインイミド単位とから構成されている
メタクリレート共重合体とからなる熱可塑性加工可能な
透明重合体混合物は、西ドイツ国特許出願第Ｐ３７０９
５６２．５号に記載され′Ｃ込る。メタクリレート共重
合体を構成するためには、選択的にもう１つの単ｊｌ＆
たとえばとりわけアクリル−ないしはメタクリル酸のシ
クロアルキル−またはアルキルエステルを０〜４０重量
らの金で一緒に使用することができる。これらの重合体
混合物は、前記西ドイツ国特許第Ｐ３６３２９１６．０
号からの混合物のように、個々の成分、すなわちビスフ
ェノールＡ−ポリカーざネートまたはポリメチルメタク
リレートと比べ【、それらの僅かな光複屈折および／ま
たは減少した吸水性のため、有利には光学樹脂材料とし
て使用することができる。

〔発明を達成するための手段〕

芳香族ポリカーボネートとＮ−含有コモノマー成分を有
するメチルメタクリレート共重合体とからなる重合体混
合物はなお、殊に光学樹脂材料としてのそれらの使用に
不利な影％Ｉ′ｆｔ２１Ｌホ丁性質を示す。これらの混
合物を殊に０２の存在で熱可ｍ性加工する場合、Ｎ−含
有立合体材料につｈて既に久しく公知であるように変化
が生じ、その際押出成形または射出成形された部分は黄
色に変色する。したがって、芳香族ポリカーボネートと
、高割合までのメチルメタクリレートから構成されてい
る重合体とからなる熱可塑性加工可能な透明重合体混合
物を見い出し、その際メチルメタクリレート重合体は、
その他の単量体を導入することによって改善されてポリ
カーボネートと相溶性になり、かつこうして製造された
新規混合物は、これまで出現した不利な性質をもはや有
しな−という目的が生じた。

本発明の対象は、ポリカーボネートおよび、メチルメタ
クリレートと、エステル基中に炭素環状基、たとえばシ
クロへ中シル−または７エ二ル基を有するアクリル−お
よび／またはメタクリルエステルおよび場合によってそ
の他の単量体、たとえばスチロールおよび殊にα−メチ
ルスチロールまたは別のメタクリル−ないしはアクリル
エステルとを共１合させることによって製造された重合
体からなる相溶性重合体混合物である熱可塑性加工可能
な成形材料である。

ポリメタクリレート樹脂として、メチルメタクリレート
９５〜５重量％、殊に９５〜２０重量％とエステル基中
に炭素環状基を有するアクリル酸−および／またはメタ
クリル酸エステル５〜９５重量％、殊に５〜８０重量％
とから構成されている共重合体が使用される場合、プラ
スチック性質を有するガラス澄明のポリメタクリレート
樹脂とポリカーボネート、たとえばそれ自体耐衝撃性の
透明プラスチックに属するビスフェノールＡのポリカー
ボネートとは、配合すると意外にも１相溶性重合体（Ｃ
ｏｍｐａｔｉｂｌｅＰｏｌｙｍｅｒｓ　）　’　Ｉｃ関
して１ポリ？−−／％７ドブツク（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　）　’、第２版、１９７５年、第■巻
、Ｍ２１１〜２１６頁から知ることのできる判断基準に
よれば、相溶性でかつ再びガラス澄明の新規プラスチッ
クを生じることができることが見い出された。炭素環状
基は、脂肪族または芳香族であり、かつ他の置換基、殊
にアルキル基を有することができる。

アクリル−ないしはメタクリル化合物のエステル基中の
炭１ｇ環状基は、エステル酸素原子に直接結合している
か、または別の基、殊にアルキレン基を介してこのエス
テル酸素原子に結合していてもよい。共重合体を製造す
る場合には、なお別のα、β−不飽和単量体、たとえば
殊にα−メチルスチロールおよび／またはその他のメタ
クリル−ないしはアクリル化合物、殊にそれらのエステ
ルを、０〜４０ｍ１％、殊に２．５〜４０′Ｍ量％、と
りわけ５〜３５厘量％の量で一緒に使用することができ
る。

意外にも、本発明による重合体混合物は、全配合範囲に
わたり、すなわち芳香族ボリカーポネー）　（Ａ）　：
ポリメタクリレート共重合体（Ｂ）−９９，１：　０．
９〜０．９　：　９９．１　（重量％）の割合の場合に
相溶性である。しかしながら、工業的に重要なアロイは
、いずれか一方の成分５ｍＥ量％よりも多く、とりわけ
１０ｍｔ％よりも多くを含有する。

記載したａ類のメタクリル酸メチル共重合体とポリカー
ボネート、たとえば殊にビスフェノールＡのポリカーボ
ネートとが高い光学的品質を有する本発明による相溶性
重合体混合物を生じることは、公知技術水準、殊に公知
技術水準で提示された西ドイツ国特許出願公開 第２３２９５８５号明細書によれば期待することはでき
なかったし、かつ驚異的である。

ポリカーボネートとポリメタクリレート樹脂との相溶性
は、本発明によれば、一般式：〔式中、Ｒ１はＨまたは
ＣＨ３であり、ＸはＹまたはＡ−Ｙであり、その際Ｙは
、５〜１２個のＣ原子を有するシクロアルキル−または
１個または数個のアルキル置換基を有するシクロアルキ
ル基であるか、または６〜１２個のＣ原子を有するアル
キル−ないしはオキシアルキル置換基含有するアリール
基であり、Ａは１〜６個のＣ原子を有する分枝状であっ
てもよいアルキレン基または２〜４個のＣ原子を有する
オキシアルキレン基である〕で示されるアクリル−およ
び／またはメタクリルエステルが、コモノマーとして５
〜９５重量％の量でポリメタクリレート樹脂中に１合導
入されていることにより惹起される。

エステル基中に炭素環状基を有するこのようなアクリル
−およびメタクリルエステルの例は、シクロペンチルメ
タクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、３，３．５−トリメチルシクロ
ヘキシルメタクリレート、４−ｔ−ブチルシクロへキシ
ルアクリレート、４−’ｔ−ブチルシクロへキシルメタ
クリレート、３−シクロヘキシルプロピルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、４−１−ブチルフェニル
メタクリレート、４−メトキシフェニルメタクリレート
、ベンジルメタクリレート、１−フェニルエチルメタク
リレート、２−フェニルエチルアクリレート、２−フェ
ニルエチルメタクリレ−）、３−フェニルプロピルアク
リレート、６−フェニルエチルメタクリレー）’、２　
　：’エノキシエチルメタクリレート、２−ナフチルメ
タクリレートである。

本発明は、 （Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび （Ｂ）メタクリレート共重合体 とからなる熱可塑性加工可能な透明重合体混合物に関す
るものであり、その際共重合体（ＢＪは１、　メチルメ
タクリレート単位９５〜５′Ｘｔ％、殊に９５〜２０］
Ｕｆ％および場合により他のα、β−不飽和単量体単位
０〜４０重量％、殊に２．５〜４０重量％および ４、式Ｉ： Ｒ２０−０−０−０−ｘ　　　（１） 〔式中、Ｒ１はＨまたは○Ｈ３であり、ＸはＹまたはＡ
−Ｙであり、その際Ｙは５〜１２個のＣ原子を有するシ
クロアルキル−または１個または数個のアルキル置換基
を有するシクロアルキル基であるか、または６〜１２個
のＣ原子を有する、アルキル−ないしはオキシアルキル
置換基を有してｂてもよいアリール基°であり、Ａは１
〜６個のＣ＆子を有する分校状であってもよいアルキレ
ン基または２〜４個のＣ原子を有するオキシアルキレン
基である〕で示される、エステル基中に炭素環状基を有
するアクリル−および／またはメタクリルエステル単位
５〜９５１ｆ％、殊に５〜８０１菫％からなり、かつ ３．３００００を越える分子１ｔ−有する。

ポリカーボネート（Ａ）は殊に、ビスフェノールＡとし
て公知の２，２−ビス−（４−とｆロキシフェニルンー
プロパンとホスダンとの反応生成物である。

共重合体（Ｂ）およびこの共重合体に共重合された式Ｉ
の単量体は、西ｒイツ国特許出願第Ｐ３５１８５３８．
４号に記載されている共重合体および単量体と比べて、
これらが６４０　ｎｍのＵＶ範囲内までの光学的に可視
の全範囲内に著しい吸収性を有しないことによりすぐれ
ている。

本発明によればポリカーボネート、殊にビスフェノール
Ａのポリカーボネートと相溶性のポリメタクリレート樹
脂は、有利には実質的にメチルメタクリレートから構成
されている。本発明によれば、メタクリレートｘ合体は
５〜９５重量％の量で、上記の構造■の共１合されるア
クリル−および／またはメタクリルエステル単位を含有
する。共重合体は、０〜４０：＊：ｆ％。

殊に２．５〜４０！ｆ％、とりわけ５〜３５重量％の量
でその他の単位α、β−不飽和単量体、タトエハ：スチ
ロール、α−メチルスチロール、アクリル酸ないしはメ
タクリル酸またはエステル基中に２〜１０個のＣ原子を
有するアルキルエステル（ただしアルキル基は分枝状で
あってもよい）ｙｆｃ含有することができる。

このランダム共重合体の製造は、α、β−不飽和化合物
を１合させるための公知の方法、殊にラジカル重合、た
とえば塊状１合または溶液１合または懸濁１合により実
施される。このためにはラジカル重合開始剤としてアゾ
化合物、たとえばアゾジインブチロニトリル、または過
酸化物、たとえば過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロ
イル、またはレドックス系を使用することができるか、
または開始ラジカルを放射線化学的に形成することがで
きる〔ラウツハープンチガム（Ｈ，Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎ
ｔｉｇａｍ　）、フェルカー（Ｔｈ、　Ｖ６１ｋｏｒ　
）著の１アクリルーウント・メタクリルフェアビンｒウ
ング（ＡＣｒ７：Ｌ−ｕｎｄＭｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒ
ｂｉｎｄｕｎｇｅｎ　）　’、出版社シュプリンガー（
Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）　１９６７年参照〕
。

混合物中の重合体の相溶性は、それらの重合度に依存し
ており、しかも一般に相溶性は重合体の分子量が増大す
るにつれて減少し、その際混合物は２相ないしは多相と
なることが公知である。本発明によるポリカーボネート
−ポリメタクリレート−アロイを製造するためには、た
とえばデル透過クロマトグラフィまたは散乱光法を用い
て測定することのできる３００００を越エル、約３　Ｌ
ｌ　０００〜２５００００、有利に約５００００〜１５
０００００分子−ｉｔＭＷ１’１モル）を有しかつＤ工
Ｎ５１５６２により測定されるそれらの減少した粘度１
５ｐｅｃ／ｃが解削としてのクロロホルム中で１８〜６
５ｍ１／Ｅ、有利に６０〜５０ｍ１／、９の範囲内にあ
るメタクリレート共重合体が使用される。こうして分子
倣調節された共重合体の製造は殊に、移動調節剤、たと
えば抹にそのために公知のメルカプタンの存在で１合さ
せることにより実施される〔ツウベン・ワイル（Ｈｏｕ
ｂθｎ−Ｗθｙｌ）ｉのゝメトーテン・デア・オルガー
ニツシエン・ヒエミー　（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　
ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｏｈｅｍｉｏ　　）　　“、
８ｇＸ［Ｖ／　１巻、第６６頁谷照〕。それで、たとえ
ば７クロヘキシルメタクリレ一ト５〜５０ｍ１％および
４０〜４５ゴ／ｌのηθｐｅ　ｃ／ｃを有するメチルメ
タクリレート共重合体は、全配合範囲にわたりビスフェ
ノールＡ−ポリカーボネート、たとえば４３ｄ／、９の
ηθｐθｃＡ（クロロホルム中で測定）を有するマクロ
ロン （Ｍａｋｒｏ１ｏｎ■）１１８９と相溶性である。フェ
ニルメタクリレート１００ｍｍ％からなるメタクリレー
ト樹脂ないしは主としてメタクリル酸フェニルから構成
されたようなメタクリレート樹脂は、ビスフェノール−
Ａ−ポリカーボネート、たとえばマクロロン（Ｍａｋｒ
ｏｌｏｎ［Ｆ］）１１８９またはマクロロン（Ｍａｋｒ
ｏｌｏｎ■）３１００と同様に全配合範囲にわたり相溶
性である。

本発明によるポリカーボネート相溶性メタクリレート共
重合体は、約１００〜１６０℃のＤ工Ｎ５３４６０によ
り測定されたビカー軟化温度を有するガラス澄明の無色
成形体に熱可塑性加工することができる。

本発明によるメタクリレート共重合体と相溶性のポリカ
ーボネートとしては、殊に芳香族ポリカーボネート、と
りわけビスフェノールＡのポリカーボネートが使用され
る。ビスフェノールＡのポリカーボネートは、ガラス皺
明の強靭なプラスチックであり、たとえばマクロロン（
Ｍａｋｒｏｌｏｎ■）の名称で市販されている。これら
のプラスチックを基礎とするカーボネート重合体の分子
量、Ｍｗ（上記参照）は、約２００００〜６００００、
殊に２００００〜４００００の範囲内にあり、かつＤ工
Ｎ５３４６０により測定されたこれらのプラスチックの
ビカー軟化温度は、１４０℃である。

２つの種類のプラスチックを配合することにより、他の
、殊に配合前の個々のプラスチックが示すよりも有利な
特性を有する透明プラスチック系が得られる。たとえば
、高い溶融粘度を材料特性として有するビスフェノール
Ａ−ポリカーボネートの熱可塑性加工は、熱可塑性ポリ
メタクリレート−プラスチックを配合することＫより、
ポリカーボネートの他の特性が周知のように低分子アク
リル重合体を配合することによって生じるように著しく
変えられることなしに容易となる。

約１００〜１６０℃の値を有する本発明により使用すべ
きポリメタクリレート樹脂のビカーによる熱間形状安定
性（Ｄ工Ｎ５３４６０によるＶＫＴ　）ないしはこれら
と相関するガラス転移温度Ｔｇ　ＣＤＳＯ法により測定
、１ポリマー・ハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ　）　’、第２版第■巻、第１６９〜１４１
頁参照〕は、それらの値が約１００℃である常用の市販
のポリメタクリレート成形材料のものと比べて著しく高
い。

本発明によるアロイは意外にも、全混合範囲ないしは広
い混合範囲にわたり、個々のプラスチックのそれ、たと
えば殊にポリメチルメタクリレートよりも著しく高く熱
間形状安定性のビスフェノールＡ−ポリカーボネートと
比べて、たいてい僅かな温度だけ低いにすぎない熱間形
状安定性を示す。

■合体成分（Ａ）と（Ｂ）との混合物は、たとえば顆粒
として、押出成形または射出成形により、本発明による
重合体混合物からなる多棟多様の成形体に加工すること
ができる。例としては、板、中空板、光学的目的のため
の成形体、たとえばレンズまたはプリズムまたは光４１
＆路または反射体、および光学的に読取可能な情報担体
が挙げられる。今日、これらの製造等に使用される重合
体材料、たとえばビスフェノールＡ−ポリカーボネート
またはポリメチルメタクリレートは、光検屈折ないしは
吸水性に関する問題を惹起する。この場合に本発明によ
る材料は、窒累言有コモノマーで構成されたメダクリレ
ート共重合体を用いて製造することのできるアロイと比
べても明らかな利点を示す。

重合体成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する浴ｇ、を注型
することにより、本発明による重合体混合物のシートま
たは成形体を製造することができる。

実施例 Ａ１例１〜１５： メタクリレート−（共）重合体のＭ造 例　　１ メチルメタクリレート（ＭＭＡ　）　８　Ｑムを部とシ
クロヘキシルメタクリレート（ｃｎＭＡ）　２　Ｏｎｎ
恥部からなる混合物に、過酸化ジラウロイル（開始剤と
して）０．２ムｔｓおよび分子ｆ　ＩｊＡｌ如剤として
ドデシルメルカプタン０．７ム蓋部を、攪拌下に添加す
る。この溶液を、水浴中の７−トホース中で、５５℃で
３時間かつ５０℃で１６時間１合させ、かつ最終１合の
ために乾燥ね中で１１０°Ｃで３時間熱処理する。こう
して得られた、例１６〜２０による重合体混合物の製造
のために使用される重合体は、無色で完全に透明である
。平均分子蓋をＭＹ−７５０００に、またガラス転移温
度Ｔｇｔ１０８℃に決定した。

例　　２ ＭＭＡ　７８２ｔｆ量部、ＯＨＭＡ２０１童部およびシ
クロヘキシルアクリレート４ａＨＡ）２重量部からなる
混合物を、過酸化ジラウロイル０．２に置部ならびに１
デンルメル力ブタン０．７重量部と例１により１合させ
た。これにより生じる、例２１〜２５による重合体混合
物の製造のために使用される重合体は、無色でかつ完全
に透明である。平均分子蓋をＭＹ−７８０００に、かつ
ガラス転移温度をＴｇ＝１０５℃に決定した。

例　　３ ＭＭＡ　８０　Ｍｍ部；　ｃＨＭＡ　１０量童部および
α−メチルスチロール（α−Ｍｓ）１０重量部からなる
混合物に、開始剤として２，２′−ビス−（１，−ブチ
ルペルオキシ）ブタン０．１に置部ならびにｔ、−ブチ
ルペルオクトエート０．４ｍｍ部および分子量調節剤と
してドデシルメルカプタン０．８重量部添加する。この
溶液を、水浴中でシートホース中で６０℃で６５時間か
つ６２°Ｃで２４時間魚合させ、かつ最終及合のために
１２５°Ｃで１０時間熱処理する。こうして得られた、
例２６〜３０による重合体混合物の製造のために使用さ
れる重合体は、無色で完全に透明である。平均分子蓋は
ＭＹ−８００００であり、ガラス転移温度はＴｇ−１２
１℃である。

例　　４ ＭＭＡ　７５凰′ｆＩＩｔ部、ＯＥＭＡ　１０重量部、
α−ＭＳ１０皿盆部およびＯＨＡ　５１童部からなる混
合物中に、開始剤としてｔ、−ブチルペルビバレート０
．４査童部、２．　２’−アゾビス−（インブチロニト
リル）０．１５１を部および過酸化ジラウロイル０．４
Ｊｋｆｔ部ならびに２，２′−ビス−（ｔ、−ブチルペ
ルオキ７）ブタンおよび分子ｉ　ｐ　’＆ｌＩ’ｌ剤と
してドデシルメルカプタン０．４４ｊｋ量部全浴解する
。この溶液を、前述の例により水浴中で、６５°Ｃで７
０時間重合させ、かつ最終重合のために乾燥箱中で、１
００℃で７時間かつ１２５℃で１０時間熱処理する。生
じる無色で完全に澄明の、？Ｍ会体は、平均分子量ＭＷ
−１２５０００を有し、かつこれを例６１〜６５による
重合体混合物の製造のために使用する。

例　　５ ＭＭＡ　９０重音部および４−ｔ、−ブチル−シクロへ
キフルメタクリレートｉｏｎ−ｍ部中に、過酸化ジラウ
ロイルＯ，２Ｘ童部ならびにドデシルメルカプタン０．
５５３ｕ量部を溶解する。この溶液を、水浴中でシート
ホース中で、５０℃で８時間１合させ、かつｉｌｋ終λ
合のために１１０°Ｃで６時間熱処理する。例６６〜４
０による重合体混合物を製造するために使用される無色
で完全に透明の重合体の平均分子量は、ＭＷ−９５００
０である。

例　　６ ＭＭＡ９０ｍｔＭと３−シクロヘキシルゾロビルメタク
リレ−）１０４ｉｉｔ部との混合物に、過酸化ジラウロ
イル０．２ｍ：ｆｔ部および１デシルメルカプタン０．
６２重量部を添加する。この溶液を、例５により水浴中
で、５０℃で１９時間亘合させ、かつ最終重合のために
１１０℃で３時間熱処理する。例４１〜４５による亜合
体混合物の製造のために使用されるこの重合体は、無色
で完全に澄明であり、かつ平均分子量ＭＹ　−８９００
０を有する。

例　　７ ＭＭＡ　７５　’Ｍ量置部フェニルメタクリレート（Ｐ
ｈＭＡ　）　２５　ｋ警部との混合物中に、過酸化ジン
ウロイル０．２ｍｆ部およびドデシルメルカプタン０．
５５に盪部を浴かす。この浴敵全、前記の例により水浴
中で、５０℃で１８時間かつ６０°Ｃで２２時間厘合さ
せ、かつｓ：終り合のために１１０℃で６時間熱処理す
る。この重合体は無色透明であり、平均分子ｚＭＷ−８
４０００を有し、ガラス転移温度Ｔｇ−１１０℃ならび
にビカー軟化温度ＶＩＣＴ　−１Ｑ　７℃ｔｌ−有し、
かつこれを例４６〜５０による重合体混合物の製造のた
めに使用する。

例　　８ 分子量調節剤としてドデシルメルカプタン０．６重量部
を有、する、他の点では例７と同様の溶液を、水浴中の
シートホース中で、６０℃で１７時間重合させ、かつ最
終重合のために１１０℃で１２時間熱処理する。例５１
〜５５による重合体混合物の製造のために使用されるこ
の重合体は、無色で完全に澄明であり、かつ平均分子ｆ
ｉ　ＭＷ　−１４９０００を有する。

例　　９ ｐｈｕＡｌ　００ｍ童部中に、過酸化ジシクロイル０．
２３１ｆｔ部およびドデシルメルカプタン０．５ｍ量部
を溶かす。この溶液を、前記の例により５０°Ｃで６６
時間亘合させ、かつ最終１合のために１１０℃で１２時
間熱処理する。この重合体は無色透明であり、平均分子
−ｊｌ　ＭＷ　−７８０００を有し、かつこれを例５６
〜６０により重合体混合物金製造するために使用する。

例１０ ＭＭＡ　６０　ｍ４部、α−Ｍ６２０ム量部ならびにｐ
ｈＭＡ２　ＯＩｆ童部からなる混合物中に、開始剤とし
てｔ、−ブチルペルピバレートｆ１．４：に−ｍ：部、
２．２′−アゾビス−（インブチロニトリル）０．１に
蓋部、過酸化ジラウロイル０．６７ム蓋部、ｔ、−ブチ
ルペルオクトエート０．３重量部ならびに２，２′−ビ
ス−（ｔ、−ブチルペルオキシ）ブタン０．０５Ｎ′ｊ
ｋ部および分子ｔＶ４節剤としてドデシルメルカプタン
０．５５１ｘ、ｆｔ部を浴か丁。この浴液を、水浴中で
シートホース中で、６０°Ｃで６５時間ならびに６５°
Ｃで９０時ｍＪ虚合させ、かつ最終１合のために１１０
℃で１２時間熱処理する。例６１〜６５による重合体混
合物の製造のために使用されるこの重合体は、無色で完
全に＆明であり、平均分子ｉｔＭＷ　−８９０００を有
し、かつガラス転移温度Ｔｇ−１１７℃ならびにビカー
軟化温度ＶＥＴ−１１２°Ｃを有する。

例１１ ＭＭＡ　５５　ｋｋｆＬ　　（１−ＭＳ　２０　！ｉｉ
部、ＰｈＭＡ一 ２０２４１ニ−ｌｉｔ部およびｃＨＡｓｍ蛍部からなる
混合物中に、開始剤としてｔ、−ブチルペルビバレート
０．４ｉｆ蔀、２，２′−アゾビス−（インブチロニト
リル）０．２１ｉｋ部、過酸化ジラウロイル０．８１堆
部および２，２′−ビス−（１，−ブチルペルオキシ）
ブタンｏ、ｏｓｘｉ部ならびに分子ｔＶ！！ｍ剤として
ドデシルメルカプタン０．４５ｍ童部を溶かす。この溶
液を、前記の例により６５°Ｃで９６時間１合させ、か
つ最終重合のために１００°Ｃで７時間ならびに１２５
°Ｃで１０時間熱処８！する。この重合体は無色透明で
あり、平均分子量Ｍｗ−１３００００’に有し、かつこ
れを例６６〜７０により重合体混合物を製造するために
使用する。

例１２ ＭＭＡ　４５１童部、ｐｈＭＡ４５１董部およびスチロ
ール１ｏ１：ｉｔｓの混合物に、開始剤として２．２’
−アゾビス（−インブチロニトリル）０．２Ｘｆｔ部お
よび２，２′−ビス−（１，−ブチルペルオキシ）ブタ
ン０．０５重量部ならびに分子Ｍ調節剤としてｔ　、　
　Ｐデシルメルカプタン０．８１ｆ部を添加する。この
溶液を、水浴中のシートホース中で、５５℃で２０時間
重合させ、かつ最終１合のために１１０°Ｃで１２時間
熱処理する。例７１〜７５により重合体混合物を製造す
るために使用されるこの重合体は、無色で完全に澄明で
あり、かつ平均分子ｆｉｔ　Ｍｙ−１０２０００を有す
る。

例１３ ＭＭＡ　９０　ｉｆｆ部と２−フェニルエチルメタクリ
レート１０ｉｋ部とからなる混合物中に、過酸化ジラウ
ロイル（開始剤）０．２１ｉｋｔ部およびｈデシルメル
カプタン０．７Ｊ！！：ｊ７に部を溶かす。この溶液の
１合を、前記の例により水袷中で５５℃で６時間かつ５
０℃で１６時間ならびに最終重合のために乾燥箱中で、
１１０℃で６時１’ＪＪ行なう。こうして得られた重合
体は無色透明であり、平均分子：！ｔＭＷ−７８０００
′ｔ−有し、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０４℃を有しかつ
これを例７６〜８０により重合体混合物を製造するため
に使用する。

例１４ ＭＭＡ　９　［１１ｆｉＬ部と３−フェニルプロピルメ
タクリレート（３−ＰＰＭＡ　）　１０　Ｎｋ部との混
合物に、過酸化ジラウロイル０．２ｆｉ部ならびにドデ
シルメルカプタン０．５１　ｍｆｆ１部ｋｍ加する。

この溶ｇ、を、水浴中でシートホース中で、５５°Ｃで
６時間ならびに５０℃で６０時間重合させ、かつ最終重
合のために１１０℃で３時間熱処理する。例８１〜８５
により重合体混合物を製造するために使用されるこの重
合体は、無色透明であり、ガラス転移温度Ｔｇ−１０３
℃を有し、かつ平均分子ｉＭＷ−１０００００を有する
。

例１５ ＭＭＡ　８８重量部、３−ＰＰＭＡ　１０　！ｆ部およ
び６−フェニルゾロビルアクリレ−）２重ｆＨ１’らな
る混合物を、例１４の場合と同様に重合させる（同じ開
始剤およ−び調節剤および同じ量、ならびに同じ重合条
件）。生じる重合体は無色透明であり、かつ平均分子ｔ
ＭＷ−１０００００を有する。

３０例１６〜９０ 本発明による混合物 例１６〜２０ 例１により製造された共重合体を、マクロ口ｙ　（Ｍａ
ｋｒｏｌｏｎ■）１１８９と（両者共、顆粒状）、記載
された量比で混合し、−軸スクリユー混合押出機でパン
ｒとして押出す。パンげ試料に対して、視覚試験、ＤＳ
Ｏによるガラス転移温度Ｔｇの測定〔′ポリマー・ハン
ドブック（Ｐｏｌｌｙｍｅｒ−Ｈａｎｄｂｏｏｋ　）　
’、第２版、第■巻、第１３９〜１４１頁鰺照〕、３ｆ
ｉの厚さの試験小板〔押出成形された小バンドからアン
カー（Ａｎｋθｒ）射出成形機で製造〕に対するＤＩＮ
５３４６０によるビカー軟化温度ＶＦｌｉＴの測定を実
施し、ならびにコアラ−装置（Ｋｏｆｌｅｒ−Ｈｅｉｚ
ｂａｎｋ　）　（’　ヒエミー・インデニエール・テヒ
ニク（Ｏｈｅｍ、−工ｎｇ−Ｔｅｃｈ、）　“、１９５
０年、第２８９ｊＬ）で、混合組成に依存する混合物の
相転移（均質→不均質）を規定する曇り点（４１１り温
度）を測定する：　ＬａａＴ％性。〔ボール（Ｄ、Ｒ，
Ｐａｕｌ　）　、’　ｉリマー〇デレンズーアンー・ミ
ックスチャ−／（（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｅｍｅｎｄｓ　ａ
ｎａＭｉｘｔｕｒｅｓ　）　’、１９８５年、第１〜３
頁、出版社マルテヌス・ニエホ７・パブリソシャース（
Ｍａｒｔｉｎｕｓ　Ｎ１ｊｈｏｆｆ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ　）、ドルトレツヒト（Ｄｏｒｄｒｅｃｈｔ　）、
ボストン（Ｂｏｓｔｏｎ　）、ランカスター（Ｌａｎｃ
ａｓｔｅｒ　）在〕。

上記表および以下の表中の測定データにおける−は、測
定が実施されなかったことを意味する。

例２１〜２５ マクｏ　ｏ　ｙ　（Ｍａｋｒｏｌｏｎ”　）　１１８９
と例２により製造された共重合体とを、記載された量比
で混合し、押出成形しかつ例１６〜２０によりＴＴｒに
ついて調べる。

例２６〜３０ マクロロン（Ｍａｋｒｏ１ｏｎ■）１１８９と例６によ
り製造された共重合体とを混合し、押出成形しかつ例１
６〜２０によりＴｇおよびＴＴｒを陶べる。

マクロＯン（Ｍａｋｒｏ１ｏｎ■）１１８９と例４によ
り製造された共重合体とを混合し、押出成形しかつ例２
１〜２５によりＴＴｒを駒べる。

例３６〜４５ マクｏｏン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ”　）　１１８９と例５
および６により装造された共重合体とを、記載された量
比で混合し、押出成形しかつ例２１〜２５によりＴＴｒ
　ｔ−脚ぺる。

例４６〜５０ マクｏｏン（Ｍａｋｒｏ１ｏｎ■）１１８９と例７によ
り製造された共重合体とを、記載された量比で混合し、
押出成形しかつ例１６〜２０によりＴｇＸＶＫＴおよび
ＴＴｒを調べる。

例５１〜５５ マクｏｏン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ”　）　３１００と例８
により製造された共重合体とを、ｈピ載された量比で混
合し、押出成形しかつ例２１〜２５によりＴＴｒを脚ぺ
る。

例５６〜６０ マクｏｏン（Ｍａｋｒｏ１ｏｎ■）１１８９と例９によ
り製造された共重合体とを、記載された量比で混合し、
押出成形しかつ例２１〜２５によりＴＴｒを鯛べる。

例６１〜６５ マクｏ　ｏ　ン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ”　）　１１８９と
例１０により製造された共重合体とを、記載された量比
で混合し、押出成形しかつ例１６〜２０によりＴｇ、Ｗ
ＥＴおよび’ｒ、ｒｔ−ｘべる。

例６６〜７５ マクロロン（Ｍａｋｒｏ１ｏｎ■）１１８９と例１１お
よび１２により製造された共重合体とを、記載された量
比で混合し、押出成形しかつ例２１〜２５によりＴＴｒ
　ｆｔ調べる。

例７６〜８５ マクＯＯ７（ＭａｋｒＯ’ｌＯｎ■）１１８９と例１６
および１４により製造された共重合体とを、記載された
量比で混合し、押出成形しかつ例１６〜２０によりＴｇ
およびＴＴｒを調べる。

例８６〜９０ マクｏｏン（Ｍａｋｒｏ１ｏｎ■）１１８９と例１５に
より製造された共重合体とを、記載された量比で混合し
、押出成形しかつ例２１〜２５によりＴＴｒを稠ぺる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ポリカーボネート（Ａ）とメタクリレート共
   Ａ合体（Ｂ）とからなる熱可塑性加工可能な透明重合体
   混合物において、共重合体（Ｂ）が １、メチルメタクリレート単位９５〜５重量％および場
   合により他のα、β−不飽和単量体単位０〜４０重量％
   および ２、式１： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３であり、ＸはＹまた
   はＡ−Ｙであり、その際Ｙは５〜１２個のＣ原子を有す
   るシクロアルキル−または１個または数個のアルキル置
   換基を有するシクロアルキル基であるか、または６〜１
   ２個のＣ原子を有するアルキル−ないしはオキシアルキ
   ル置換基を有していてもよいアリール基であり、Ａは分
   枝状であつてもよい、１〜６個のＣ原子を有するアルキ
   レン基か、または２〜４個のＣ原子を有するオキシアル
   キレン基である〕で示される、エステル基中に炭素環状
   基を有するアクリル−および／またはメタクリルエステ
   ル単位５〜９５重量％からなり、かつ３、３００００を
   越える分子量を有することを特徴とする、熱可塑性加工
   可能な透明重合体混合物。 ４、共重合体（Ｂ）が、スチロール−および／またはａ
   −メチルスチロール単位４０重量％までからなる、請求
   項１記載の熱可塑性加工可能な透明重合体混合物。 ５、共重合体（Ｂ）が、他のアクリル−および／または
   メタクリルエステル単位４０重量％までからなる、請求
   項１または２記載の熱可塑性加工可能な透明重合体混合
   物。 ４、ポリカーボネート（Ａ）が、２、２−ビス−（４−
   ヒドロキシフェニル）−プロパンのポリカーボネートで
   ある、請求項１から３までのいずれか１項記載の熱可塑
   性加工可能な透明重合体混合物。 ５、請求項１から４までのいずれか１項記載の重合体混
   合物を使用することを特徴とする、成形体の製造法。 ６、成形体を光学的目的のために使用する、請求項５記
   載の方法。 ７、成形体が、光学的に読取可能な情報担体である、請
   求項５または６記載の方法。