JPS5813652A - 情報記録体用メタクリル系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は情報記録体用メタクリル系樹脂に関する。

メタクリル酸メチルを主成分とするメタクリル樹脂は透
明性ならびに耐候性に極めて優れた特性を有しているば
かりでなく、機械的性質、熱的性質、成形加工性などに
もバランスのとれた性質を有しており、これらの特徴を
生かして、シート材料あるいは成形材料として看板、照
明機器部品、電気機器部品、自動車部品、雑貨など多方
面に使用されている。

ンヒューター用情報ファイルディスク等の情報記録体用
材料として使用されはじめた。

特に情報記録体用の基板としては騒音で取扱いが容易な
点から塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂
等のシート、フィルムの使用が提案されているが、メタ
クリル樹脂は光線透過率に優れ、塩化ビニル樹脂に比べ
て傷がつきにくい、複屈折率が低い、表面精度が良好で
仕上りが美しい等の特長を有するため、特にレーザー光
により光学的に再生する方式の情報記鐘体にはメタクリ
ル樹脂が最も適している。

しかしながらメタクリル樹脂はポリオレフィン系樹脂、
ポリスチレン系樹脂に比べ比較的吸湿性が大きく、吸湿
による寸法変化、成形品のそり、あるいは吸湿と乾燥の
長期（り返しサイクル、によるクラック発生などを生ず
ることがあり、通常のメタクリル樹脂ｋＬその使用が制
約されている分野もある。籍にビデオディスク、オーデ
ィオディスク、大容量−葎フアイル、大容量コンピュー
ター用ディスクメモリ等の情報記録体用材料としては成
杉品Ｖこそりを生じないこと等、高槻の寸法安定性か要
求されており、吸湿性の改善が要望され℃いる。

このメタクリル樹脂の吸湿性の問題はある程度そのポリ
マーの化学構造に起因する本質的な性質であり、今まで
にその＆貴方法についての提案もほとんどなく、もちろ
ん商品化も行なわれていないのが現状である。

本発明者らはこのような現状に鑑み、メタクリル樹脂の
吸湿性を改善しＪかっ光学的特性のすぐれたメタクリル
樹脂を開発すべく鋭意検討の結果、メタクリル酸メチル
にメタクリル酸シクロヘキシルおよびメタクリル酸ベン
ジルを特定量配合して共重合させることにより、従来よ
り知られていた光学的特性とは全く別なメタクリル酸メ
チル重合体の吸湿性が大幅に低減されるという全く新し
い作用効果を見出し、かつ特定の成分範囲内の共重合体
がシート材料あるいは成形材料として透明性、耐候性、
機械的性質、熱的性質および成形加工性などメタクリル
樹脂本来の優れた特性を有していることを見出し、本発
明に到達したものである。

すなわち本発明はメタクリル酸メチル囚５０〜９０重量
慢、メタクリル酸シクロヘキシル０３）５〜３０重量−
、メタクリル酸ベンジル（Ｃ）５〜３０重量−およびこ
れらと共重合可能な他のビニル単量体の）０〜１０重量
嘔を共重合してなる情報記碌体用メタクリル系樹脂であ
る。

本発明のメタクリル系樹脂の共重合成分として用いるメ
タクリ・真酸シクロヘキシルの単独重合体は他のメタク
□す、レート重合体に比べ屈折率が高く、かつ光の分散
特性も優れているのでプラスチックレンズ素材とし【優
れた基本性能を有していることは、以前より知られてい
たが、実際の重合体は非常にもろく、一般的な成形加工
も困難な状況にあり、実用に供するためには、極めて大
きい問題があった。またメタクリル酸ベンジルの単独重
合体は屈折率は為いが耐熱変形温度が低く熱的性質に劣
り実用に供するためには極めて大きな問題があった。本
発明はこれらの高屈折率を与える成分としてのメタクリ
ルはジクロヘキシルとメタクリル酸ベンジルをメタクリ
ル酸メチルと共重合させることにより光学的特性にすぐ
れ、かつ吸湿性の改善されたメタクリル系樹脂が得られ
ることを見出したものである。

本発明においてメタクリル酸メチルに）の使用割合５０
〜９０重量ｑｂは得られる共重合体にメタクリル樹脂本
来の光学的性質、耐候性、機械的性質、熱的性質あるい
は成形加工性を付与するために必要な組成範囲であり、
より好ましくは５５〜７５重量％である。５０重ｔｑｂ
未満では、上記の特性が損われ、逆［９０重量％な超え
る場合には吸湿性の改善効果が少なくなるからである。

本発明においてメタクリル酸シクロヘキシルＣＢ）の使
用割合５〜５０重量％は得られる共重合体の吸湿性を改
質するために必要な成分量であり、より好ましくは１５
〜２５Ｉ！量慢である。

５ｍ１ｉチ未満では吸湿性の改質に効果が十分でなく、
３０重′ｊ７ｋｑｂを超える。場合は共１合体の機械的
性質が大きく低下するからである。

本発明においてメタクリル酸ベンジル（Ｃ）の使用割合
５〜３０重ｉｉｔチは得られる共重合体の機械的性質な
低下させることなく、吸湿性を改質するための成分量で
あり、より好ましくは、１５〜２５重量％である。５重
量優未満では吸湿性の改質に効果が十分でなく、５０重
量％を超えると共重合体の耐熱変形性が劣るからである
。

本発明の共重合体に必４！に応じ【用いることのできる
に）０．１）　（Ｃ）と共重合可能なビニル単量体Φ）
としては、たとえばアクリル酸エチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、スチレ／、アクリロニトリル等
を挙げることができ、使用割合として９１１０重量％以
下がよい。

ｔ￥ｆＫ、本発明の共重合体を成形材料と（２て実用に
供する場合には、比較的高温域での成形を考慮し、共重
合体の耐熱分解性を向上させるため、（１５〜１０重ｉ
１係のビニル化合物（■））を用いることが好ましい。

の）の使用割合が住５重菫チ未満の場合には耐熱分解性
が充分でなく、また１０康量チな超える場合には透明性
が低下したり、吸湿性が低下したり、耐熱変形温度が低
下したりする問題がある。ビニル化合物帳）として籍に
好ましい成分としては、耐熱分解性、吸湿性、耐熱変形
性の点から、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルが挙
げられる。

本発明のメタクリル系樹脂を得る重合法としては、塊状
重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などいずれの重合
方法でもよいが、シート材料として得る場合にはキャ不
、・ト法による塊状重合法が、成形材料を目的とする場
合には生産性、作業性などの面から懸濁重合もしくは乳
化重合法が好ましい。

具体的に実施するに当っては、ごく一般的に用いられて
いる処方で行なえばよく、例えばキャスト法による塊状
重合法の場合には、所定の割合に配合した単量体混合物
からます部分重合物を調整し、これを塩ビ枠なセットし
たガラス又はステンレスセル中に狂人し、３０〜１６０
℃の温度で数時間重合すればよい。懸濁電合法あるいは
乳化１合法を採用する場合は、嫁濁分散剤又は乳化剤を
溶解した水中りこラジカル１合開始剤ならびに分子ｌｉ
ｔ駒節のための連鎖移動剤を添加した単量体混合物を分
散させた後、６０〜１５０℃の温度範囲で数時間重合す
ればよい。

本発明のメタクリル系樹脂は必要に応じて他の重合体を
混合して使用してもよく、また酸化安定剤、耐候安定剤
、着色剤、離型剤などの添加剤を添加し【使用してもよ
い。本発明のメタクリル系樹脂はメタクリル樹脂本来の
特性を物性１：、。

にすることなく吸湿□性が大巾に改善されており、環境
変化による寸法変化が小さく情報記録体として％に有用
である。

以下実施例によって本発明の具体的内容を説明するが、
これによ″つて本発明の内容が制限されるものではない
。

実施例１ コンデンサー、攪拌機、熱電対をそなえた３ｔセパラブ
ルフラスコに純水１５００ｆを入れ、分散剤としてポリ
ビニルアルコール１５ｆを加え、純水［溶解した。一方
メタクリル酸メチル６０Ｏｆ、メタクリル酸シクロヘキ
シル２５０１、メタクリル酸ベンジ／Ｌ／１．５０ｆ、
アクリル酸ブチル２０１の単量体混合物に４鎖移動剤ｎ
−オクチルメル力ブタンを１．５２、開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリルを１ｆ入れ攪拌溶解し、該混合
物を先に用意した分散剤を溶解した純水を入れたセパラ
ブルフラスコ中に投入し、８０℃の温度で回転数５５　
Ｏｒｐｍで攪拌しつつ重合させ、ピーク時間後９８℃で
６時間重合させた。得られた重合体′ｆｔ７５℃で２４
時間乾燥後２４０℃のシリンダ一温度で賦形し、ベレッ
ト化した。このペレットをシリンダ一温度２３５℃で金
型温度６０℃で射出成形し、２％×１１０−×１１０″
１１の射出成形板を作製した。

阜 この射出板をＡＳＴＭＤ−５７０に準じて１００℃沸水
中で４時間加熱して吸水率を測定したところ１．１％で
あった。また、曲げ強度、全光線透過率曇価、熱変形温
度（ＨＤＴ〕、ＰＲを測定し、第２表に示すような結果
を得た。なおこの成形板の片面をアルミ蒸着し、これを
２６℃の水中に７２時間浸漬したときの中心部のそり＜
ｅｃ湿歪）を測定したところ、吸湿歪はυ、１鱈以下で
あった。これに対し従来のメタクリル樹脂（比較例５に
示す）は吸水率２．１ｔｓ、ｅ、湿歪１．５−であり、
本実施例の共重合体が吸湿性が大幅に改善されているこ
とがわかる。

比較例１〜４ 実施例１において単量体組成を第１表に示す通りに変更
した以外は全〈実施例１と同様にして重合させ、得られ
た重合体を射出成形し、射出成形板の物性を測定し、結
果を実施例１とあわせ、第２表に示した。

第２表の結果から明らかな如く、本発明、の実施例は光
学的特性、機械的性質、熱的性質、吸湿性など各物性に
バランスがとれていることがわかる。

第　　１　　表 第　　２　　表 米厚さ２−１大きさ１１０ｍＸ　１１０ｍの射出成形板
の片面をアルミ蒸着し、２５℃の水中＃Ｃ７２時間浸漬
し、中心部のそりを測定した。

実施例２　　　　・ 実施例１と全く同様な方法でメタクリル酸メチル６′５
Ｏｆ、メタクリル酸シクロヘキシル２　Ｇ　Ｏｆ、メタ
クリル酸シクロヘキシル１５０ｆおよび！タクリル酸２
−エチルヘキシル２０ｔの単量体混合物を重合させ、得
られた重合体を射出成形し、射出成形板の物性値を測定
し、結果を第６表に示した。

実施例５ 実施例１と全く同様な方法でメタクリル酸メチル５８０
　ｆ、メタクリル酸シクロヘキシル２００　Ｆ、メタク
リル酸ベンジル２００ｔおよびスチレン２０ｆの単量体
混合物を重合させ、得られた重合体を射出成形し、射出
成形板の物性値を測定し、結果を第６表に示した。

第　　３　　表 米米三菱レイヨン社製　アクリベットＭＦ実施例４ 攪拌機およびコンデンサーをそなえた３ｔセパラブルフ
ラスコにメタクリル酸メチル６００Ｖ、メタクリル酸シ
クロヘキシル２５０　ｔ、メタクリル酸ベンジル１５０
ｆの単量体混合物を入れ、開始剤としてアゾビスノ（レ
ロ二トリル０．６’ｆを投入溶解して１１５℃で５分間
重合させ部分重合物を得た。この部分重合＠５ｏｏｔに
紫外線吸収剤チタピンＰ（チノ（ガイギー社製）α０５
ｆ、開始剤としてアゾビスノくレロニトリルａ、ｓｓｔ
を加えて混合溶解後、ガラスセル中に注入し６５℃で４
時間重合させてその後１２０℃で２時間重合させシート
状の１合体を得た。

この重合物の吸水率、全光線透過率、曇価、曲げ強度、
ＨＤＴを測定し、第４表に示すような第　　４　　表 実施例５ 攪拌機およびコンデンサーをそなえた５ｔセパラブルフ
ラスコ１ｃｊｏｏｏｒの純水を入れ、乳化剤ザルコシネ
ー）Ｌ′Ｎ（日光ケミカルズ社＠）５０１％硫酸第二鉄
０．０１５ｆ、エチレンジアミンテトラアセテート−２
ナトリウム塩０、０６　Ｆを加え、溶解し、その後還元
剤ロンガリット６ｔを溶解した。一方メタクリル酸メチ
に８７０　ｆ、メタクリル酸りクロヘキシル５６０２、
メタクリル酸ベンジル２２５　ｆ、アクリル酸ブチル４
５Ｆの単量体混合物にｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド４．５ｆ１ｎ−オクチルメルカプタン５を入れて混合
溶解後セパラブルフラスコに入れて６５℃Ｓ　ＯＯｒｐ
ｍの条件で６時間かけて重合した。得られたラテックス
を凝固剤として硫酸を使用して凝固して、その後洗浄、
脱水、乾燥を行いパウダー状の重合物を得た。

この重合物を賦形、成形して吸水率、全光線透過率、曇
価、曲げ強度、ＨＤＴ、ＰＲを測定し第５表に示すよう
な結果を得た。

手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 特願昭１４−１１１９２３号 ２、発明の名称 情報記録体用メタクリル糸柚廁 ３、斧正をする者　　　　　　　　　　　ど（６０３）
三菱レイヨン株式会社 取締役社長　金　澤　脩　三 ４、代理　人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 ） 昭和５６年／／月Ｓ日（発送日　昭和５６年／／月コ亭
日ン明細青、第１ページ、発明の名称を「情報記一体用
メタクリル系＋１Ｍｌ１ｋｌＪに補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　メタクリル酸メチル（Ａ）５０〜９００〜９０重
   量％リル酸シクロヘキシル０）５〜３０重量％、メタク
   リル酸ベンジル（Ｃ）５〜３０重量％およびこれらと共
   重合可能な他のビニル単量体０）０〜１０重ｉｌチを共
   重合してなる１１Ｎ記録体用メタクリル系樹Ｈｄ０ ２、ビニル単量体の）が炭素数１〜８のアルキル基を有
   するアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルで
   ある特許請求の範凹第１ｆＡ記載の情報記録体用メタク
   リル系樹脂。