JPS59135211A - 低吸水性を有するアクリル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低吸水性を有するアクリル樹脂、および該ア
クリル樹脂よシ成る成形材料、情報記憶用キャリヤ材料
および光読取シ情報記憶プレート用材料に関する。

アクリル樹脂の吸水は、含水雰囲気によるかまたはさも
なけｔば水との接触により生じることがある。アクリル
ガラスの場合、吸水率は、材料に起因する要・因（例え
ば飽和濃度および拡散定数）および環境に起因する要因
（当該目的物の構造、湿性媒体の濃度および圧力、貯蔵
時間および温度）と関連する。

アクリル樹脂の機械的特性の点！、水が特定の軟化作用
を及ぼす。引張り−セよび曲げ強さが若干低減するが、
こｎに対し衝撃強さ計よび曲げ角度が増大する。しかし
ながら、従来の加工技術の場合１、アクリル樹脂のや埋
的特性に対し水の影響を直接に受けることがあった。従
って１９７５年）第４２５頁から明白である：′“とり
わけｌｏｏ′ｃを下廻る温度におけるポリメチルメタク
リレート、の吸水率が他の多くのプラスチック、例えば
ポリアミ、ｐｌたはセルロースアセテートと比べ比較的
小さいので、アクリルガラスにおける大てぃの物理的な
特性変動は、実用（Ｃ際ししばしば全く識別不能なせま
い範囲内で挙動する。′″ 米国特許明細書第２４−７７２’９３号には、アリール
−および置換アリールアクリレートより成る重合体およ
び共重合体から、流動匪、弾性、可塑性、引張り強さ、
電気抵抗としての効果、水、有機液体およびガスに対す
る安定性、透明度等が得らｎる旨記載さ汎ている。しか
しながら、この趣旨における技術的取扱いに関する理論
は記載されていない。

米国特許明ｗｉ書第２ｊ２９６．８５号には、メタクリ
フレ酸のフレこルエステルおよびア、クリル−またはメ
タクリル酸の重合性誘導体より成る共重合体が記載さｎ
ている。さらに、ＰＭＭＡおよび、アクリル−ないしは
メタクリル酸の重合体ないしは共重合体より成るコンパ
ウンドが記載さｎている。

米国特許明細書第３４０９５８９号の１部分の理論は、
アルコキシフェニルメタクリレートおよびアク・リレー
ト１〜２５重量％および、例えばメチルメタクリレート
、スチロール、ビニルアセテート等のようなモノエ□チ
レン性不飽和モノマーよシ成る固体共重合体である。

日本国特許公開明細書第７８３／４−８５３号（ケミカ
ル・アブストラクッ第８９．巻１３０３４５ｑ参照）か
らは、ポリカーボネート４０〜９９％をベースどし、ビ
ニル芳香族モノマー６０〜９８％、アルアルキル−また
はナフチル′（メタ）アクリレート２〜４０％、多官能
性モノマー０〜３％およびアリルモノマー０〜１％より
成るビニル共重合体１〜６ｏ％より成る熱可塑性樹脂が
公知である。

公知技術のとｎらアクリル樹脂は、こｎらて課せら−ｎ
念要求性能を十分に満たすことができた。場合により難
点が生じ、たのは、水が相対的に薄い材料に不均質に作
用することのある場合、例えば極めて薄肉の材料に水が
接触せる場合である。公知のようにこのオオ料は、不均
質な吸水率ないしは、湿度勾配の形成に反応するととも
に変形または湾曲することがある。

西ドイツ国特許明細書第３０２８４９８号には、湿度勾
配の形成が、−ＰＪｔｌｌＭＡ　’ｉベースとする光読
取シ情報記憶プレートで生じるという難点が指摘さｎて
いる。前記西ドイツ国特許明細書では、この難点が、成
形および引続く加工工程でＰＭＭＡの吸水率を低減させ
ることによ・シ解決される。

また、情報記憶プレートにおける不均質な吸水率の不利
な作用（゛雨傘効果″）が、米国特許明細書第４３１○
９１９号の中心課、題である。

こお米国特許明細書において、この難点の解決が、完全
な対称構造の情報記憶プレートに見ら牡る。

明白に、提案さｆたとｎら解決は、湿度勾自己の形成を
阻止するかないしはその作用を内的に補償することを指
摘する。

従って、さらに存在する課題は、その光学的および機械
的特性が、情報記憶プレート（とくに光読取り情報記憶
プレート）に課せら汎た要求性能を満たし、他方で不均
質な吸水率力・ら生じる難点がもはや生じないかないし
はもはやｎ題でない材料を使用することである。

前記課題を解決するため、特許請求の範囲第１項−己載
のアクＩＪ　）し樹脂が適当である。本発明による□・
アクリル樹脂め場合□、最低３種のモノマ一群より成り
、有利【著分量の芳香族□基含有モノマー倹有する重合
体（ター、ＩＰ　ＩＪママ−〃：、挙番ずら扛る。この
場合、相応するモノマ一群の分量□は、一般に芳香族モ
ノマ一単位で認めらｎ、る、芳香族基の会合傾向により
惹起される規則的構造が・十分に阻止さ、ｌｆＬる。よ
う：に選択される。

本発明、によるアクリル樹脂、、は、その・吸水率□が
ドブツ工業規格り工Ｎ　、５００１！５による条件下に
１０・重量・％、有利に１０．８重量、、％の価を上廻
らないことを特、徴とする。

殊に意外である・・と思・われるのは、本発明によ恭 り使用す：べき重合：体ｘ食＊の、機械的および・極め
て特・別に光学的特性が光読取・り情報記憶プレートに
課せられた高度の要、求、性・能をさえ満た・すことで
ある、。　・　　　、　　　。

とりわけこのことは、一般に、芳香族基金・有モノ・・
マー、例えばスチロール６．体の、使・用を・著るしく
制限する複・屈折の点・で重：要、である。

殊に加、、玉条件は試験片の複：屈折の大きい原、因と
なる。ので、最低、３種のモノマ一群から形成さ九た本
発明による共重合体は、・この重合体が、許容不能：に
大きい複屈折（・例えば△ｈ＞’ｌ：、００ｎｍ　　）
を有する製品を生ぜず挺成形体に射出成形さ九るように
形成されること・が注目される。

そ几ぞｎのモノマ一群からコモ／マーを選択す、る際に
留意すゴきな０．は・ Ｅ）のモノマーの分量、が、こｎから製造された重合体
が所望！低い吸水率、例えば〈１．０１を有するような
杢きさに選択すゝき０とである・群Ｂ）〜Ｅ）のこ４ら
全てのモ、ノマ ルメタクリレート重合体の吸水率低猛に寄与する。この
場合一般に、群Ｄ）お士びＥ）の芳香瞥基含有モ、７マ
ーが重合体の吸水率番殊に大き、く低減さ、せる。しか
しながら七耗らの分量１複屈折が所望の価、例えば５０
ｎｍ　を上□廻り増大しない程度に配分すべきである。

従って、所！？低い吸水率を有する重合体を得るため、
イ世の１．例えば種類ａ、）のモノマ汗、を共重合さゼ
な□、一般に、芳香族モ ノマー、例えばスチロールと、２種の異なる□モノマニ
、例えば群Ａ とを、重合させた場合、た□んにメチ、ルメタ、り１ル
−ト（モノマ一群Ａ））と共重答させ□た場合よりも、
複、屈折構造を形成す、る傾ｉわず７５ｆで、ある重合
体が得られると判明した。

族基の“分量が同して′あ聡場合、−□般に低い吸水性
妊けでなく、ま元わずかな複屈折により優れているとそ
ｔぞｎＪｆ！ｊ　ンはメチルメタクリオート’　（赫”
ｈ　）　’）とスチ□ロール（”＃Ｄ”））との純粋な
２成′努系枝重合体と比較）。

ま左右□利なのは、−Ｂ）のモノ−□−を使用するこ文
謄あ：る。２の率！−一は、１合体に低い吸水能を与え
るが、但し他方で例えば′メチロー・・のよ□５　”ｒ
ｔｃ”’＊廟折構：造を形成子る′傾：向の大きいこと
が未知□であった＝シ□かしなが□ら□、この種類Ｂ〕
のモノマーの分量は、二股“に総モ□／マー量に対「５
も重量％を下′―るｌ、、但しとくに３０重＊’＜’を
下廻る。とυ′□わ１、群ｂ）のモノマーを大分量で秘
用する□ことを制限す□る要因と見做さにるのが、重合
□体のこ−のモノマーによるガラス転移点□の降下であ
る。珈もて捷た、群Ｂ）の□モノマーメ錬に右肩な代替
物として、とｊわけメタ多□リル酸のエステルが挙げら
姓る、そｎ□とい：うのもこ葛”エステルはアクリル酸
のエステルと比べ高いガラス転移点を有するからである
。

とくに挙げら九るのが、２−フェノキシエチルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチル
メタクリレート、３−フェニルゾロピルメタクリレート
および１−フェニルエチル・メタクリレートである。（ 大分量（例えば〉９９重量％）の群Ｅ）のモノマーニル
−メチルスチロールを使用することが本発明の目的では
ない、それというのもこのモノマーの使用には特別な法
則性が適用されるからである。

とりわけ、種類Ｃ）のモノマーとして挙げらｎるのは、
重合体のガラス転移点を著るしく低減させず、但し重合
体に低い吸水性を与えるようなモノマーである。このも
のが、式□■〔式中、Ｒが、炭素原子数２〜２ｏを有し
場合により分枝せる炭化水素基、または炭素原子数１２
以下および環炭素原子数最低５を有する非芳香族環式炭
化水素基である〕のエステルであるとくに挙げられるの
が：イソゾロピルメタクリレート、シクロヘキシルメク
クリレート、種々のブチルメタクリレート並びにｎ−プ
ロピルメタクリレートおよびシクロヘギンルメタクリレ
ートである。−殻に、このモノマーの分量は、重合体総
量に対し６０重量％を下廻る。

場合により含有さ汎る種類Ｆ）のモノマ、−は、２５℃
で水１リットル当シモノマー＜５０ｇの溶解度を有する
、Ａ〕〜Ｅ）と異なるモノマー４’６る。とくに挙げら
ｆるのが、オレフィン、例えばブタジェ〉、イソプレン
、イソブチレン、エステル、伝えｆｆイタコン−、マレ
イン−およびフマル酸エステル、とくにそｔらのメチル
−およびエチルエステル、さらにＪｍｍ化ビニＩＪデン
並びに、炭素原子数２以上を有するカルミン酸のビ、ニ
ルエステルである。その分量は、重合体総量に対し０〜
３０重章％、有利に０−１０、、重量％である。さらに
、わずがな分量（一般如１０重量％以下）の、４　）〜
Ｅ）下に挙げらｎなかった場合による架橋性のモノマー
（種類Ｇ））、例えばブタンジオール−ジメタクリレー
トが含有さｎることがてきる。（ラウフープンチガム、
フェルカー（Ｈ，Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇａｍ　。

Ｔ、Ｖｏｌｋｅｒ、　　）　　に　よ　る　”　　ＸＱ
ｒ込−’；ｌｎ６”　Ｍｅビ’ｂｅａ’ｃす４’７１　
Ｑ　ｒ７、−フＩ−Ａ７　’ｌ　７砺′ゲ′・・、、　
斤；）フイ股Ｘ千−Ｃビ亡沓％−ｆ’　９６．７ｖｅｒ
ｂｉｎｄｕｎｇｅｎ 年、第１８４〜１８５頁参照）。この場合、群Ｆ）およ
びＧ）のこ扛らモノマーの一合に、より行なわｎる共用
が、一般に共重合体の機械的特性の改善に役立つ。

一般に最も有利に、共重合体の吸水が、共重合体から製
造さ扛た成形体、例えば光学的記憶プレートで実施さ汎
る。しかしながら、所望の共重合体の吸水性ｒ関するデ
ータ、を讐単かつ迅速に得るため、大表面積のサンプル
、例えば粉砕せる塊状重合体、または・クー、ル、、重
、合体の吸水率を測定することが推奨される。。この場
合吸水率は、予じめ重量不変になるまで（例えば６０℃
で〕乾燥せるサンプルで測定さｎる。この場合簡単眞、
吸水率が重量増加率と、して測定、１さ几ることができ
る。測定は、例えばｒイソ工業規格り工Ｎ５００１５号
〔湿式〕による２３℃、相対湿度８３％の標準状態で行
なわｎる。大表面積の・ξ−ル重合体によれば、飽和濃
度がす′Ｃに約６時間後に得らｎる。この標準状態に２
４時間貯蔵した後、吸水率が付加的にカール・フィンン
、ヤー、滴定によシ測、定さｎることかできる。　　　
　　ニ一般に、−量増加率と□カール・フィッシャー価
とが手打に一致する。（また第１表参照）。

複１屈折の測定は、例えば約１闘厚の射出成形片で実施
さｎる。第１表に記載さｎた価は、複屈折が公知のよう
に暑るしくクロエ技術に依存するので配向度と見做さす
る。しかし遅がら明白に、二成分系コポリマーをターポ
リマーに変換する：こと妃よ、り複屈折が低減されるこ
とが認めらｎる。従って、スチロール２０部およヒメチ
屈折１２６　ｎｍ　を示す。こｎに対し、同じ条件下に
製造さｎた、組成：スチロール２０部、ンクロへキシル
メタクリレニド２．０部およびメチルメタクリレート６
０部の射出成形片は複屈折７０　ｎｍを有するにすぎな
い。従って、２種以上のモノマ一単位雀使用することに
より、低い配向度を有する共重合体を形成しかつこうし
て複屈折構造の形成を阻止することが可能である本発明
による重合体は、一連の用途、ｉかんずく、低い吸水率
とともて低い複屈折および他の良好な光学的および機械
的特性が必要である用途に提供さｎる。す□でに前記せ
る・ように、こｎら性能が、殊に光読取り情報のキャリ
ヤ、なかんずく光学的記憶プレートに有用である。従っ
て留意すべきなのは、光学的データ記□憶装置として使
用さ肛るプレートの複屈折が、層厚１關で、例えば１１
００ｎを上廻ってはならないことである。殊に有利なの
は、複屈折３　Ｑ　ｎｍ以下を有するデータ記憶材料で
ある。

この重合体は、このようか情報キャリヤ、なかんずく光
学的記１意プレートの製造にとくに適当である。また本
発明による重合体は□、とくにＤＯＲ（ＤｉｇｉｔＭｌ
　０ｐｔｉ’ｃａ工Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　’　）なる名
称□下に公知の種類のデ□−タ記憶プレートの製造に抜
群に：適当である。乙のような：プレー□ト□における
記憶：密度はし一般に極めて大であり、例えば１０〜１
０　ビットの範囲内であることができる。この□場合′
：′ＪＪロエは；　自体公知め方法で、例えば鹸ヤスチ
ングによるかｔには成形材料を経て行なわｎる下と□が
できスニ例えば注：目される方法は□、この呈うな情報
記憶プ・−トを押出成形また□はとくｍｌ射出成形に上
シ製造・することである。さらにこ汎は、光読取り可能
な情報記憶プレ］トのキャリヤ□と□して、また直接に
モノマー混合物を重□合させることによ□り製造される
ことができる１従って、モノマー組成は、共重合体の、
ドイツ工業規格ＤＩＮ”５３　’４　”６’　０号に〔
るピカー軟□化温度が７０℃よりも大、：但し左くに８
０℃よりも大であるように選択さｎる。

本発明による重合体は、ラリカル重合により自体公知の
方法で製造さｎることができる。最低３種のモラマーよ
り成る本発明による共重合体の１合は：′原則として公
知の重合蔭により実施さｎることかで□きる。とくに、
ラジカル重合が推奨さｎる。重合は、塊状、懸濁液中、
乳化液中または溶液中で行なわｎることができる。

固体重合体の単離が、懸濁重合の場合は例えば）ξ−ル
状物を簡単に□濾別するとともに引□続き洗浄および乾
燥することにより、乳化重合の場合は例えば沈殿、凍結
凝固させることによるかまたは噴霧乾燥することにより
行なわｎる□。溶液重合からの固体重合体の回収は、□
例えば非溶剤、例えばメタノール中で沈殿させることに
より行なわ汎ることができる。

一般に重合は、ラジカル重合開始剤、例えば、ジベンゾ
イルペルオキンドないしはｔ−ブチル−啄ルー２−エチ
ルヘキソエートのような有機ペルオキシドおよびベルエ
ステルを使用し、あるいはまた例えばアゾ−イン−ブチ
ロニトリルのようなアゾ化合物等の重合開始剤により行
なわｎる。この場合、重合温度は重合開始剤の分解速度
に左右さ；ｎる。一般に、分子量を調節するため、重合
調整剤、例えばｔ−ドデシルメルカプタン、２−エチル
へキシルチオグリコレート等が使用さｆた。極めて一般
に１メチルメタクリレ−□トで、およびその、他のモノ
マーとの共蚕合で公□知であ置型合法が使用さｎる。ま
た、ホウベンーヴエイル’（”’Ｈｏｕｂ’ｅ：ｎ−Ｗ
ｅｙｌ　）著、・・４８１でゴ。。ｎＹ誇費巳二言澤八
へ五７８・・第４判、第１４／１巻参照。

光読取り情報のキャリヤとしての成形体を製造するため
、本発明により最低３種あモノマーが配合さ九た混合物
は、直接に重合開始剤を使用し、かつ場合によりレドッ
クス成分を使用し重合されることができる。この場合、
とりわけまたモノーー／ボリー二混合物から出発せしめ
らｆることができる。しかしながら、一般に成Ｋｅｒａ
ｕｓｌ；ｓｅｎ　）　Ｑことにより行なわｎる。さらμ
また圧縮成形体ｉ：　ｍ　ｍ可能である。従って、成形
材料の加工目的別分布が生じる。重合体が１′！で良恕
士性でなけｎばならず・、この−とができるだけ低い分
子量によるのではあるが、重合度が特定の最低値をｙ廻
って、はならない、そおというのもこの場合材料が過度
に脆化するからである。従って、一般に＞５．００００
、とくに〉７００００の分子量が必要である。しかしな
がらこの場合留意すべきなのは、殊に材料を押粕成形ま
たは射出成形だ使用する場合、分子量が過大であっては
ならないことである、そ几というのもこの場合著るしい
複屈折を生じることがあるからである。とくに、光読取
りデータ記憶材料としての用途には、最低限の光透過率
が必要である。明白にこの光透過率、、ば、例えば記憶
さ肛たデータの読取りに使用さ扛る光束の種類に左右さ
几る。従って、ベース材料が極めて低い固有吸光度を有
しなげｎは、ならないことは明白である。極郷て一般的
に、この材料の光透過率は、３７１７１１厚のプレ１−
トでハンターラブ装置（Ｈｕｎｔｅ、ｒｌａｂ　）を使
用して測定し、８０％、但しとくに９０％ないしは極め
て殊に有利に９５％を上廻ると表わすことができる。光
透過率の測定は、米国パージニヤ州しストン在ハンター
・アソシエーツリラどラトり一社の１ハンター、ラブ・
トリスチミュラス・カラリ′メータＤ２５ｐ、−，ｇ型
取扱説明書”　（”　Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ　Ｔｒｉｓｔ
ｉｍｕｌｕｓＯｑｌｏｒｉｍｅｔｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　Ｄ
　２５　Ｆ　−９、工ｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎＭａｎ、ｕ
ａｌ　”　ｄｅｒ　Ｈｕｎｔｅｒ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅ
ｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　−。

工ｎＱ、、Ｒｅ５ｔｏｎ　、　Ｖｉｒｇｉｎｉａ　、　
ＵＳＡ　）参照。

同じく、高い要求性能が複屈折に関し課せらｎている。

従って留意すべきなのは、光学的情報記憶装置として使
用さｎるプレートの複屈折が、層厚ｊｍｍの場合例えば
１．００．、ｎｒｎ　を上廻らず、殊に有利なのが、複
屈折３０　ｎｍ以下を有する。データ記憶材料であるこ
とである。

以下に、本発明を実施例につき詳説するが、但し本発明
はこ汎ら実施、例により制限さｎない例１：ノξ−ル重
合 メチルメタクリレートを含有するモノマー混合物を重合
させるため、ホウベン−ペイルによる”メト−テン・デ
ル争オルガニ゛ンシエン・ヒｘ　ミー、”第１４７１巻
の記載を適用：する。

また、高分子分散Ｑ１１　、、例えばポリビニルアルコ
ールまタハスチロールマレイン酸ナトリウムのほか、粉
末状分散剤、例えば隼場で製、造さｎる水酸化アルミニ
ウムが挙げらｎる。（こｎにはまた西ｌ′４．７国特許
出願Ｐ３人５ｏ７３０・１号参照）。

従って、パッチ中で、前記１種の分散剤を含有する蒸溜
水１０００；とともに、　　　　　。

メチルメタクリレート　　　　　　　　３０（１２−フ
ェノキシエチル メタクリレート　　　　　　　　　　　ｌｏｏｇシクロ
ヘギシルメタクリレート　　　　　５０．９スチロール
　　　　　　　　　　　　　　５０ｇペンゾイルベルオ
午シＹ　　　　　　　　　４ｉ２−エチルへキシルチオ
グリコ レ　−　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　≦
７より成るモノマー、調整剤−１重合開始剤混合物を３
時間８０〜８５℃で攪拌する。その後に、２Ｑ　Ｍ　９
０　、ＣＴ　ｐ　攪拌ｆ　Ｚ　　”重合の終了後に冷却
し、・ニル門合体を蒸−水で洗浄しかつ乾燥する。良流
動性の澄明な・ぐ−ル重合体が得られる。

有、−に、重合体の吸水を、直接に・ぐ−ル状物で実施
することができる。

射出、成形プｕ　−、）　を製造゛する冬め・　パ−ル
状物から予じめ等粒度のペレットを製造する。また押、
小成形体を製造するため、等粒度ペレットから皆発する
・重合体″特性値は第１表参照例２ 例１におけるように操作するが、但し他のモノマー組成
：。

メチルメタクリレ−）　　　　　　　　　３００＆ンク
ロへキシルメタクリレート　　　　ｌｏ’ｏｇ３、−フ
ェニルプロピルメタクリ レ　−　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００　ｇベンゾイルペル
オキシド （７０，％濃度）　　　　　　　　　　　　４ｇ　　　
：２、−工、チルへキシルチオグリコ Ｌ′”、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
、１１を選択する。

射出成形プレートの吸水率および複屈折は第１表参照。

例３ 例１および例２におけるように操作するが、但し他のモ
ノマー組成： メチルメタクリレ−）　　　　　　　　　’Ｊ５’７５
ｇフェニルプロピルメタクリレート　　　１００ｇイン
ブチルメタクリレート　　　　　　　２５ｇペンゾイル
ペルオキンド （７０％濃度）４ｇ ２−エチルへキシルチオグリコ レート３ｇ を選択する。

例牛 例１〜δにおけるように操作するが、但し他の千ツマー
組成： メチルメタクリレート　　　　　　　　３００ｇスチロ
ール　　　　　　　　　　　　　１００ｇシクロへキン
ルメタクリレート　　　　１００ｇベンゾイルペルオキ
シド（７０％７１１１度）　　　　　５．９２−エチル
へキシルチオグリコレート　　　　　　　　　３ｇを選
択しかつ反応時間を７時間に延長する０例５：比較例 例４におけるように操作するが、但し２成分系モノマー
混合物を選択するにすぎない：メチルメタクリレート　
　　　　　　　牛○Ｏｇスチロ、−ル　　　　　　　　
　　　　　１００ｇベンゾイルペルオキシド （７０％濃度）５ｇ ２−エチルヘキンルｆオフＵ−ル −ト３ｇ 良流動性の澄明な／ξミール合体が得ら几るこの重合体
から製造した射出成形プレートの複屈折は、例１〜牛に
よる重合体で実測さｎた価を明白に上履る（第１表参照
）。

例６：塊状重合 例２によるモアマー混合物の重合を、水性分散剤を使用
せずに直接に塊状で実施する。重合開始剤として、ラウ
ロイルベルオギンド／ベンゾイルペルオキシドより成る
混合物を使用する。

重合を、６０〜９０℃の温度範囲内で行なう。

この塊状重合体の吸水率および複屈折は、例２による・
ξ−ル重合体で得らｎた価に相応する）゛ ＊）標準状態、ドイツ工業規格り工Ｎ５００１５号（湿
式）、２３℃／相対湿度８３％ ”　）　ｌ　ｍｍ厚の射出成形プレートで測定＊−）２
種のコモノマーだけを有する比較パッチＭＭＡ　：メチ
ルメタクリレート Ｓ　ニスチロール ＯＭＡ　：ンクロへキンルメタクリレートＪＢＭＡ　　
＋インブチルメタクリレートＰＯＫＭＡ　：フェノキシ
エテルメタン１−レートＰＰ 第１頁の続き Ｍ　　明　者　ベータ一二ョーゼフ・アルン、トドイソ
連邦共和国ゼーハイムー ユーゲンハイム２イム・セーフ ヒエン９ ０発　明　者　ヴエルナー・ジオール ドイツ連邦共和国ダルムシュタ ットーエーベルシュタット・ゲ ルデラーヴ工−り３４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリル樹脂が、種類Ａ）〜′Ｄ）のキノマーおよ
   び場合により種類Ｅ）および／またはＦ〕および／″！
   ｆ、たはＧ）の他の七ツマーカラ選択された最、低３　
   ｍ□のコモノマ」群をベースとして形成さ九、その場合
   、 Ａ）が、分量２０〜８５重量％のメチルメタクリレート
   、 Ｂ）が、分量０−’５０重量％の、式１゜１ ａｍ２＝　ａ−ｃｏ○−（ＯＨ：）ｒｌ−（０）ｒｎ−
   Ａｒ　　””　　Ｉ”Ｒ“　　　　　１′ 〔式中、Ｒ′は水素原子またはメ□チル基、只”は水素
   原子または炭素原子数１〜７を有するアルキル基、Ａｒ
   　　は芳香族炭化水素基、ｎはｌ→６の数、ｍはＯまた
   は、ｎおよび出ア二同時に１□でたいことを案件として
   １である〕の′１種またｉそｎ以上のモノ！−１Ｑ）が
   、分量Ｏ，−Ｌ６６重量％の、□弐■□；　　　□〔式
   中Ｒ″′は、炭素原子数２〜２０を有する塙谷により□
   分軸せる炭化水素基、懐たは炭給原子数１゛２以下お主
   び環炭素慮子数す低５を有する非芳香族環式炭化水素基
   である〕のｌ′！またはそれ以上のモノーー、　　□Ｄ
   ）が、分量Ｏ〜４□６重量％のスチロールおよび／まが
   はα−メチルスチロール、□Ｅ）が、分量０〜９９重量
   ′％の牛−メチルスチロール、 Ｆ〕が、その溶解度が２５℃で水１１Ｊットル当り５０
   ｇの価を上廻らない場合による他のコモ□ツマ−１お□
   よび Ｏ）が、場合眞よる架＠性モノマー を表わすことを特徴とする低吸水性を有するアクリル樹
   脂。 ２、種類Ｂ）のモノマーの分量が５〜４９重量％である
   ことを特徴とする特許請求あ範囲第１項記□載の低吸水
   性を有するアクリル樹脂３、種類Ｂ）のモノマーとして
   、２−フェノキシエチルメタクリレート、ベンジルメタ
   クリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、３
   −フェニルプロピルメタクリレートの群より成るものが
   使用さｎることを特徴とする特許請求の範囲第１および
   第２項のいずれか１項に記載の低吸水性を有するアクリ
   ル樹脂。 ４、　前記量の種ｑＡ）のモノマーとともに、種、類り
   のモノマー最低１０重量％および種類Ｃ〕のモノ、７−
   最低１０重量％を同時に含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１および第２項のいすｔか１項に記載の低
   吸水性を有するアクリル樹脂。 ５、　前舵量の種類Ａ〕のモノマーとともに、種□　類
   ａ’　）のモノマー最低１０重量％および種類・、　ｐ
   、、、、）、、ｇモノマー最低５重量％を同時に含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の低吸水
   性を有するアクリル樹脂。 ′６．　　前＝ａ　ｉ　ｔｎ種類。。工、−一よ、え、
   種類Ｂ）のモノマー最低５重量％、種・類Ｃ）の：　モ
   ノマー最低５重量％および□種類Ｄ）のモノマー最低５
   重量％を同時だ含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１および第２項のいず汎か１項に記載の低吸水性を
   有するアクリル樹脂。 ７　種類ｃ）のコモノマーとしてシクロヘキシルメタク
   リレートが使用さ扛るこまを特徴とする特許請求の範囲
   第５および第６項のいずｎ７５＝１：項に記載：の低吸
   水性を有するナクリル樹脂。　。 ８　その吸収率が、ドイツ工業規格り工Ｎ５００１５号
   の条件下に１．０重量％の価を上廻らないことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の低吸水性を有するアク
   リル樹脂。 ９８　　ドイツ工業規格り工Ｎ５３４６０号によるビカ
   ー軟化温度７０℃以上を有することを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜第８項のいずれか１項に記載の低吸卒性
   を有するアクリル樹脂。 １０、層厚１　ｍｍで、光読取りに際し使用さｎる光束
   を入射させた場合のその光透過率が＞９０％であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１〜第９項のいず九か１
   項に記、載の低吸水性を有するアクリル樹脂。 １１、アクリル樹脂が、種類Ａ）〜Ｄ）のモノマーおよ
   び場合により種類Ｅ）および／またはＦ）および／また
   はＧ）の他のモノマーから選択さｎた最低３種のコモ／
   マ一群をベースとして形成さｎｌその場合、 Ａ）が、分量２０〜８５重量％のメチルメタクリ　レー
   ト、 Ｂ〕が、分量０〜５０重量％の、式■：ＯＨ２＝６−ｃ
   ｏｏ−（ＯＨ）ｎ−（０）。−Ａｒ　　　　　１１、。 〔式中１．Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ”　は水素
   原子または炭素原子数１〜７を有するアルキル基、Ａｒ
   　　は芳香族炭化水素基、ｎは１〜６の数、ｍはＯま・
   たは、ｎおよびｍが同時に１でないことを条件として１
   である〕の１種またはそｎ以上のモノマ１ Ｃ）が、分量０〜６０重量％の、式■：Ｈ５ １１／１ ＯＨ２，＝　ａ　−ｃｏｏＲ… 〔式中Ｒは、炭素原子数２〜２０を有する場合によυ分
   枝せ、る炭化水素基、または炭素原子数１２以下および
   環炭素原子数最低５を有する非芳香族環式炭化水素基で
   ある〕の１種またはそｎ以上のモノマー、Ｄ）が、分量
   ０〜４０重量％のスチロールおよヒ／　ｉ　タハα−メ
   チルスチロール、Ｅ）が、分量０〜９．９重量％の牛−
   メチルスチロール、 Ｆ）が、その溶解度が′２５℃で水１リットル当！１１
   ５０ｇの価を上廻らない場合による他のコモ／マー、お
   ゛よび Ｇ）が、場合による架橋性モノマー を表わすアクリル樹脂よシ成ること糾特徴与する低吸水
   性を有するアクリル樹脂よシ成る成形材徂。 １２、アクリル樹脂が、種ＩＡ）〜Ｄ）のモノマーおよ
   び場合によシ種□類Ｅ）およ６：／またはＦ〕および／
   またはＧ）の池のモノマーから選択さ几た最低３種のコ
   モノマ一群をベースとして形成さｎ、その場合、 Ａ）が、分量２Ｃ１−ｇ５重量％めメチルメタＢ）が、
   分量０〜５０重量％の、式１：％式％ 〔弐□ｍ、Ｒ′　は水素・原子またはメチル・基、ｆ　
   は水□素原子層たけ炭素原子数１〜７を。 有するアルキル基１．　”Ａｒ　　ば・芳・香！族炭化
   水素基、ｎは１〜６の数、ｒｌｌはＯまたは、ｎおよ６
   ｍが同時に１でないととを□条件どして１であス□〕の
   １種またはそｎ以上のモノマ　１ Ｃ〕が、分量０〜６０重量％の、・式■：ｃ式中Ｒは、
   炭素原子数２〜２０を有する場合により：□努枝せる１
   炭化水素基、または・炭素原子数′１２以下□および環
   ：炭素原子数最低５を宥する非芳香族環式炭化水素基で
   ある〕の１種またはそｎ以上のモノマー、Ｄ）力ｉ１分
   量○□〜４０重量％のスチロールおよび／ま尼はα−ジ
   チルスチロール、 Ｅ　）　ｆ）：、分’ＩＣ１〜９９重ｉｔ％０４−７．
   −ｆｚｘ　□チロール、　　　　　　　　　　・　　　
   　　・Ｆ）が、その溶解度が２５℃で水１リットル当り
   ５０ｙの価を上廻らない場合による他のコモノマー、お
   よび　　　　　　・ Ｇ）が、場合による架橋性モノマー を表わすアクリル樹脂より□成ることを特徴□とする低
   吸水性を有するアクリル□樹脂より成る情報記憶用キャ
   リヤ材料。 １３、アクリル樹脂が、種類Ａ）〜Ｄ　）”ｉ７）　モ
   ／　？−および場合により種類Ｅ）および／またはＦ）
   および／またはＧ）の他のモノマーから選択さｎた最低
   ３種のコモノマ一群をペースとして形成さｎｌそ□の・
   場合、 Ａ）が、分量２０〜８５重量％□のメチルメタクリ　レ
   ート、 Ｂ）が、分量０〜５０重量％の、式ｌ：Ｒ′ ０Ｈ２＝　ＣＣ−０００−（ＣＨ）ｎ−（０）”Ａｒ、
   　ＩＲ“ 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ“は水素原子
   ま光は炭素原子数１〜７を有するアルキル基、Ａｒ　　
   は芳香族炭・化水素基、ｎは１〜６の数、ｍは０または
   、ｎおよびｍが同、時に１でないことを条件としてｌで
   ある〕の工種またはそル以上のモノマー） Ｃ）が、分量０〜６０重量％の、式■：〔式中Ｒは、□
   炭素原子数２パ〜′２′０を有する場合により分枝せる
   炭化水素基、または炭素原子数１２．、以下、′および
   環炭素原子数最低５を有する非芳香族環式炭化水素基で
   ある〕の１種ま光はそれ・以上のモノ・マー、Ｄ）が、
   分量○〜・４０・重、量％のスチロールお′：よ・び／
   またはα−メチ：ルスチ、、・ロール、Ｅ）が、分量０
   〜９．９重量％の牛−メチルスチロール、　　　　　　
   　　　　　　。 Ｆ）が、その溶□解度が２５℃で水１リットル当り５０
   ｇの価を上廻らない場合による他のコモノマ一群 Ｇ）が、場合による架橋□性モノマー を表わすアクリル樹脂より成ることを特徴とする低吸水
   性を有す・るアクリル樹脂より成る光読取り情報記憶プ
   レート用材料。