JPS60115605A - 低吸湿性メタクリル樹脂 - Google Patents
低吸湿性メタクリル樹脂Info
- Publication number
- JPS60115605A JPS60115605A JP22382483A JP22382483A JPS60115605A JP S60115605 A JPS60115605 A JP S60115605A JP 22382483 A JP22382483 A JP 22382483A JP 22382483 A JP22382483 A JP 22382483A JP S60115605 A JPS60115605 A JP S60115605A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- bornyl
- methacrylate
- meth
- moisture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低吸湿性メタクリル樹脂に関する。
メチルメタクリレートを主成分とするメタクリル系樹脂
は透明性ならびに耐候性に極めて優れた特性を有してい
るばかりでなく、機械的性質、熱的性質、成形加工性等
にもバランスのとれた性質を右１．てお番１ こｈらの
Ｉ満をルカ）１．て シート材料あるいは成形材料とし
て、看板、照明機器部品、自動車部品、雑貨など多方面
に使用されている。
は透明性ならびに耐候性に極めて優れた特性を有してい
るばかりでなく、機械的性質、熱的性質、成形加工性等
にもバランスのとれた性質を右１．てお番１ こｈらの
Ｉ満をルカ）１．て シート材料あるいは成形材料とし
て、看板、照明機器部品、自動車部品、雑貨など多方面
に使用されている。
一方では用途分野が広がるにつれて、原料樹脂に対する
要求性能も高くなり、その改良が要望されている分野も
ある。
要求性能も高くなり、その改良が要望されている分野も
ある。
その一つが吸湿性の問題であり、メタクリル系樹脂はポ
リオレフィン系樹脂、あるいはポリスチレン系樹脂に比
べ、比較的吸湿性が大きく、吸湿による寸法変化、成形
品のそり、あるいは吸湿と乾燥の長期繰り返しサイクル
によるクラック発生などのため、商品によってはその使
用が制約されている分野もある。
リオレフィン系樹脂、あるいはポリスチレン系樹脂に比
べ、比較的吸湿性が大きく、吸湿による寸法変化、成形
品のそり、あるいは吸湿と乾燥の長期繰り返しサイクル
によるクラック発生などのため、商品によってはその使
用が制約されている分野もある。
このメタクリル系樹脂の吸湿性の問題はある程度そのポ
リマーの化学的構造に起因する本質的な性質であり、今
までにその改質方法についての提案はあまりなく、もち
ろん商品化も行なわれて（＼ないのが現状である。
リマーの化学的構造に起因する本質的な性質であり、今
までにその改質方法についての提案はあまりなく、もち
ろん商品化も行なわれて（＼ないのが現状である。
本発明者らは上述の欠点を克服し、すぐれた光学的性質
を有するメタクリル樹脂を開発すべくポルニルアクリレ
ートまたはメタクリレート系各種中１．；体成分を含む
重合体に関して詳細な検討を行なった結果、インボルニ
ルメタクリレート、ω−ボルニルメタクリレート、π−
ボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、
ω−ボルニルアクリレート、π−ボルニルアクリレート
からなる群から選ばれた少なくとも１種の単品体をメチ
ルメタクリレートと共重合させることにより、メチルメ
タクリレート重合体の吸湿性を低減させるという全く新
しい作用効果を見出し、−かつ、この共重合体が透明性
、耐候性１機械的に１質、熱的性質および成形加工など
、メタクリル樹脂本来の優れた特性を有していることを
見出し、本発明に到達した。
を有するメタクリル樹脂を開発すべくポルニルアクリレ
ートまたはメタクリレート系各種中１．；体成分を含む
重合体に関して詳細な検討を行なった結果、インボルニ
ルメタクリレート、ω−ボルニルメタクリレート、π−
ボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、
ω−ボルニルアクリレート、π−ボルニルアクリレート
からなる群から選ばれた少なくとも１種の単品体をメチ
ルメタクリレートと共重合させることにより、メチルメ
タクリレート重合体の吸湿性を低減させるという全く新
しい作用効果を見出し、−かつ、この共重合体が透明性
、耐候性１機械的に１質、熱的性質および成形加工など
、メタクリル樹脂本来の優れた特性を有していることを
見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は
（Ａ）メチルメタクリレート単位５〜９５重量部、（Ｂ
）イソボルニルメタクリレート、ω−ボルニルメタクリ
レート、π−ボルニルメタクリレート、イソボルニルア
クリレート、ω−ボルニルアクリレート、π−ボルニル
アクリレートからなる群から選ばれたｉｉ １４体のう
ち少なくとも１種の中ＩＩＩ体中位９５〜５重績部から
なる共重合体で構成される低吸湿性メタクリル樹脂であ
る。
）イソボルニルメタクリレート、ω−ボルニルメタクリ
レート、π−ボルニルメタクリレート、イソボルニルア
クリレート、ω−ボルニルアクリレート、π−ボルニル
アクリレートからなる群から選ばれたｉｉ １４体のう
ち少なくとも１種の中ＩＩＩ体中位９５〜５重績部から
なる共重合体で構成される低吸湿性メタクリル樹脂であ
る。
本発明においてメチルメタクリレート（Ａ）の使用割合
５〜９５重量部は得られる共重合体にメタクリル樹脂本
来の光学的性質、耐候性、機械的性質熱的性質あるいは
成形加工性を付与するために必要な組成範囲であり、好
ましくは２０〜８５重量部である。５重量部より少ない
場合はメタクリル樹脂本来の特性が損なわれ、９５重量
部を越える場合は吸湿性低減の効果が少ない。
５〜９５重量部は得られる共重合体にメタクリル樹脂本
来の光学的性質、耐候性、機械的性質熱的性質あるいは
成形加工性を付与するために必要な組成範囲であり、好
ましくは２０〜８５重量部である。５重量部より少ない
場合はメタクリル樹脂本来の特性が損なわれ、９５重量
部を越える場合は吸湿性低減の効果が少ない。
単量体（Ｂ）の使用量としては５〜９５重星部が用いら
れるがこの量は吸湿性低減のために必要な量であり、好
ましくは２０〜６０重量部である。
れるがこの量は吸湿性低減のために必要な量であり、好
ましくは２０〜６０重量部である。
５重量部より少ない場合は吸湿性低減の効果が小さく、
９５重量部より多い場合は共重合体の強度が低下するた
め好ましくない。
９５重量部より多い場合は共重合体の強度が低下するた
め好ましくない。
また必要に応じ、（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能な他
のビニル単量体（Ｃ）を２０重量部までの範囲で共重合
させることもできる。
のビニル単量体（Ｃ）を２０重量部までの範囲で共重合
させることもできる。
ヒニル中ｔ、ｉ体（Ｃ）の具体例としては例えばブチル
アクリレート、エチル（メタ）アクリｌ／−ｌ・、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート等の炭素数１〜８の直鎖あるいは分岐のア
ルキル基を有するアルキルアクリレートまたはアルキル
メタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート
、スチレン、アクリロニトリル塚を挙げることができる
。
アクリレート、エチル（メタ）アクリｌ／−ｌ・、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート等の炭素数１〜８の直鎖あるいは分岐のア
ルキル基を有するアルキルアクリレートまたはアルキル
メタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート
、スチレン、アクリロニトリル塚を挙げることができる
。
ビニル中ｂｉ体（Ｃ）の使用量としては（Ａ）＋（Ｂ）
ｌｏＯｉｆｊ５３部に対し、０〜２ｏＩＩ′Ｉ星部が用
いられる。特にＢ共重合体の耐熱分解性と熱変形温度を
老成すると、ビニル単量体（Ｃ）使用ψは１〜１５屯星
部が特に好ましい。また吸湿性を考１石すると、ビニル
中ｖ体（Ｃ）としてはブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリ１／−ト、スチレン、ンクロヘキシルア
クリレ−１笠カｊｌＴましく用いられる。
ｌｏＯｉｆｊ５３部に対し、０〜２ｏＩＩ′Ｉ星部が用
いられる。特にＢ共重合体の耐熱分解性と熱変形温度を
老成すると、ビニル単量体（Ｃ）使用ψは１〜１５屯星
部が特に好ましい。また吸湿性を考１石すると、ビニル
中ｖ体（Ｃ）としてはブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリ１／−ト、スチレン、ンクロヘキシルア
クリレ−１笠カｊｌＴましく用いられる。
侵発明のメタクリル樹脂を得る屯合力法としては、例え
ば塊状千゛合法、懸濁重合法、乳化東合法′９、通んの
重合法のいずれかによって製造することができる。
ば塊状千゛合法、懸濁重合法、乳化東合法′９、通んの
重合法のいずれかによって製造することができる。
本発明において使用される重合開始剤としては、ジアシ
ルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアルキルパ
ーオギサイド、ケトンパーオキサイド、ならびにアゾビ
ス系化合物等が挙げられ、また重合度調節のための連鎖
移動剤としてはアルキルメルカプタン、チオグリコール
酸およびそのエステル、β−メルカプトプロピオン酎耐
および′そのエステル、チオフェノール、チオクレゾー
ル、笠の芳香族メルカプタン等が用いられる。また必要
に応じ、本発明の共重合体の特性を損なわない範囲で、
酸化防１ト剤、紫外線吸収剤、離型剤等を添加してもよ
い。
ルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアルキルパ
ーオギサイド、ケトンパーオキサイド、ならびにアゾビ
ス系化合物等が挙げられ、また重合度調節のための連鎖
移動剤としてはアルキルメルカプタン、チオグリコール
酸およびそのエステル、β−メルカプトプロピオン酎耐
および′そのエステル、チオフェノール、チオクレゾー
ル、笠の芳香族メルカプタン等が用いられる。また必要
に応じ、本発明の共重合体の特性を損なわない範囲で、
酸化防１ト剤、紫外線吸収剤、離型剤等を添加してもよ
い。
本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂は優れた光学的性質
を有し、かつ吸湿による寸法の変化、製品のそりが従来
のメタクリル樹脂に比べて著しく改善されるため、シー
トあるいは成形材料として神々の光学機器、たとえばオ
ーディオディスク、ビデオディスク、コンピュータ用情
報ディスク等の情報記録媒体用基盤、プラスチックレン
ズ、プリズム、光学繊維等に好適に使用することができ
る。特シこ高密度に情報を埋め込まれた光学式ディスク
用基板に共する場合には基材の寸法変化を極力抑えるこ
とが必須であるため本発明の共重合体の使用が好適であ
る。
を有し、かつ吸湿による寸法の変化、製品のそりが従来
のメタクリル樹脂に比べて著しく改善されるため、シー
トあるいは成形材料として神々の光学機器、たとえばオ
ーディオディスク、ビデオディスク、コンピュータ用情
報ディスク等の情報記録媒体用基盤、プラスチックレン
ズ、プリズム、光学繊維等に好適に使用することができ
る。特シこ高密度に情報を埋め込まれた光学式ディスク
用基板に共する場合には基材の寸法変化を極力抑えるこ
とが必須であるため本発明の共重合体の使用が好適であ
る。
以−ドに実施例に基づき、本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例１
撹拌機、原流冷却器を取付けた５文セパラブルフラスコ
にメチルメタクリレート５９虫量部、（Ｂ） ｒ＆分と
してインボルニルメタクリレート４０ 屯ｊｉ１部、（
Ｃ）成分としてメチルアクリレ−） １ ｉ７ｉ Ｉ一
部とからなる単縫体混合物１，５００ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル１．５ｇ、およびｎ−オクチルメルカプ
タン３．０ｇとからなる溶液とイオン交検水２，２５０
ｇ、メチルメタクリレートと２−スルホエチルメタクリ
レートのナトリウム塩の共重合体からなる懸濁分散安定
剤０．３ｇ、硫酸ナトリウム７．５ｇを仕込み、窒素置
換を行なった後、４００ｒｐｍで撹拌しながら、８０℃
で２時間、さらに９８°Ｃで１時間重合させた。得られ
たビーズ状ポリマーを水洗後、癌別し、７５°Ｃで２４
時間乾燥した後、ベント４４’３０ＩＩ１ｍ押出機で押
出してペレット化した。得られたペレットをシリンダ一
温度２７０°Ｃ１射出圧力フ００ｋｇ／Ｃｍ’、金型温
度６０℃で射出成形し、得られた厚さ２ｍｍ、縦横長さ
ｌＩＯｍｍＸ ＩＩＯ＋ｏｎ＋の平板につき、５０°
Ｃ１９０％相対湿度下での平衡吸水率とダンベルＡ型引
張試験片の強度を測定した。測定法および測定結果を第
２表に示した。
にメチルメタクリレート５９虫量部、（Ｂ） ｒ＆分と
してインボルニルメタクリレート４０ 屯ｊｉ１部、（
Ｃ）成分としてメチルアクリレ−） １ ｉ７ｉ Ｉ一
部とからなる単縫体混合物１，５００ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル１．５ｇ、およびｎ−オクチルメルカプ
タン３．０ｇとからなる溶液とイオン交検水２，２５０
ｇ、メチルメタクリレートと２−スルホエチルメタクリ
レートのナトリウム塩の共重合体からなる懸濁分散安定
剤０．３ｇ、硫酸ナトリウム７．５ｇを仕込み、窒素置
換を行なった後、４００ｒｐｍで撹拌しながら、８０℃
で２時間、さらに９８°Ｃで１時間重合させた。得られ
たビーズ状ポリマーを水洗後、癌別し、７５°Ｃで２４
時間乾燥した後、ベント４４’３０ＩＩ１ｍ押出機で押
出してペレット化した。得られたペレットをシリンダ一
温度２７０°Ｃ１射出圧力フ００ｋｇ／Ｃｍ’、金型温
度６０℃で射出成形し、得られた厚さ２ｍｍ、縦横長さ
ｌＩＯｍｍＸ ＩＩＯ＋ｏｎ＋の平板につき、５０°
Ｃ１９０％相対湿度下での平衡吸水率とダンベルＡ型引
張試験片の強度を測定した。測定法および測定結果を第
２表に示した。
なお、（Ｂ）成分として用いるインボルニルメタクリレ
ートは工業化学雑誌６６巻、９９８頁（１９６３年）に
記載されているメチルメタクリレートと酢酸イソボルニ
ルをナトリウムメチラートの存在ｆにエステル交換する
方法により得られた。
ートは工業化学雑誌６６巻、９９８頁（１９６３年）に
記載されているメチルメタクリレートと酢酸イソボルニ
ルをナトリウムメチラートの存在ｆにエステル交換する
方法により得られた。
実施例２〜１０、比較例１〜２
Ｑｉ’ＬＱ体混合物の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組
成を第１表に示すように変更した以外は全〈実施例１と
同様にして、重合および成形を行ない、得られたｆ板の
特性を測定し、結果を第２表に示した。
成を第１表に示すように変更した以外は全〈実施例１と
同様にして、重合および成形を行ない、得られたｆ板の
特性を測定し、結果を第２表に示した。
第 １ 表
ＭＭＡ：メチルメタクリレート ・Ｉ＞：インボルニル
メタクリレートＭＡ ニブチルアクリレート ・多：ω
−ボルニルメタクリレートＢＡ ニブチルアクリレート
・り）：π−ボルニルメタクリレートＳｔ ：スチレ
ン ４）：イソポルニルアクリレートＣ）ＩＭＡ ニジ
クロヘキシル ・５）：ω−ボルニルアクリレートメタ
クリレート ６ノ：π−ボルニルアクリレート第２表
メタクリレートＭＡ ニブチルアクリレート ・多：ω
−ボルニルメタクリレートＢＡ ニブチルアクリレート
・り）：π−ボルニルメタクリレートＳｔ ：スチレ
ン ４）：イソポルニルアクリレートＣ）ＩＭＡ ニジ
クロヘキシル ・５）：ω−ボルニルアクリレートメタ
クリレート ６ノ：π−ボルニルアクリレート第２表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）メチルメタクリレート単位５〜９５屯早部、 （Ｂ）イソボルニルメタクリレート、ω−ボルニルメタ
クリレート、π−ボルニルメタクリレート、イソボルニ
ルアクリレート、ω−ボルニルアク−リレート、π−ボ
ルニルアクリレートからなる群から選ばれたｍ１体のう
ち少なくとも１種の巾早体中位９５〜５重量部からなる
共重合体で構成される低吸湿性メタクリル樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22382483A JPS60115605A (ja) | 1983-11-28 | 1983-11-28 | 低吸湿性メタクリル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22382483A JPS60115605A (ja) | 1983-11-28 | 1983-11-28 | 低吸湿性メタクリル樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60115605A true JPS60115605A (ja) | 1985-06-22 |
| JPH0510365B2 JPH0510365B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16804292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22382483A Granted JPS60115605A (ja) | 1983-11-28 | 1983-11-28 | 低吸湿性メタクリル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60115605A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6234910A (ja) * | 1985-08-05 | 1987-02-14 | ピ−ピ−ジ−・インダストリ−ズ・インコ−ポレイテツド | シリコン含有付加共重合体 |
| WO1989006248A1 (en) * | 1988-01-07 | 1989-07-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Lowly hygroscopic methacrylate polymer |
| US4986648A (en) * | 1987-06-18 | 1991-01-22 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Lens and optical disc base plate obtained from copolymer of norbornyl (meth)acrylate |
| US5043405A (en) * | 1988-01-07 | 1991-08-27 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Methacrylic copolymer having low moisture absorption properties |
| WO1991013105A1 (en) * | 1990-02-23 | 1991-09-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Methacrylic resin molding material for optical information recording medium |
| JP2015086250A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 株式会社クラレ | メタクリル樹脂組成物および成形体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6013335A (ja) * | 1983-06-30 | 1985-01-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | メタクリル系樹脂からなる情報記録体 |
-
1983
- 1983-11-28 JP JP22382483A patent/JPS60115605A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6013335A (ja) * | 1983-06-30 | 1985-01-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | メタクリル系樹脂からなる情報記録体 |
Cited By (6)
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| US4986648A (en) * | 1987-06-18 | 1991-01-22 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Lens and optical disc base plate obtained from copolymer of norbornyl (meth)acrylate |
| WO1989006248A1 (en) * | 1988-01-07 | 1989-07-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Lowly hygroscopic methacrylate polymer |
| US5043405A (en) * | 1988-01-07 | 1991-08-27 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Methacrylic copolymer having low moisture absorption properties |
| WO1991013105A1 (en) * | 1990-02-23 | 1991-09-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Methacrylic resin molding material for optical information recording medium |
| JP2015086250A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 株式会社クラレ | メタクリル樹脂組成物および成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510365B2 (ja) | 1993-02-09 |
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