JPH0192206A

JPH0192206A - アクリルエステル系重合体

Info

Publication number: JPH0192206A
Application number: JP62248012A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Komiya; 全小宮; Noboru Yamahara; 山原　登; Kohei Goto; 幸平後藤; Akira Iio; 飯尾　章; Masaji Yoshinari; 吉成　正司
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1987-10-02
Filing date: 1987-10-02
Publication date: 1989-04-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ビデオディスク、コンパクトディスク、追記
可能な光ディスク、記録・消去・再生可能な光ディスク
、プラスチックレンズなどの材料として好適に使用され
るアクリルエステル系重合体に関するものである。

〔従来の技術〕

近年において、透明性樹脂は、自動車部品、照明機器、
電気部品、雑貨などにおける透明性が要求される成形材
料としての分野の他に、光学的性質を重要視する光学材
料としての応用が研究されてきている。この種の光学材
料においては、高い透明性に加え、従来の透明性樹脂で
は満足されない高度の性能が要求されている。

従来、例えば光学材料としての光ディスクの基板材料と
しては、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート樹脂、ポリシクロへキシルメタクリレート樹脂、ア
ルキルメタクリレートとメチルメタクリレート、スチレ
ンまたは他の単量体との共重合体樹脂、嵩高いエステル
基を有するメタクリル酸エステルを含む重合体、その他
が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上述の重合体は、特に光ディスクの基板
材料として要求される低複屈折性、低吸湿性、耐熱性お
よび機械的強度のすべてを満足するものではない。

例えば、複屈折性が大きいポリスチレン樹脂やポリカー
ボネート樹脂は、レーザー光による情報再生時にエラー
が多くなり、また吸湿性の大きいポリメチルメタクリレ
ート樹脂は、吸湿によって変形が生ずるために情報再生
時にエラーが多くなると共に、吸湿による記録膜の変質
が生ずるおそれが大きい。またポリシクロへキシルメタ
クリレート樹脂は、吸湿性の点はともかくとしても、ガ
ラス転移点が低いため耐熱性が劣るという問題点があり
、シクロへキシルメタクリレートとメチルメタクリレー
トまたはスチレンとの共重合体は、耐熱性は向上するも
のの、例えばメチルメタクリレートとの共重合体は吸湿
性が大きく、一方スチレンとの共重合体は複屈折性が増
大して光学的性質が劣ったものとなる。

以上のように、従来、十分な光学的性質、低吸湿性、耐
熱性および機械的強度を有する重合体としては、好適な
ものは殆ど得られていないのが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を単独
でまたは当該化合物と共重合可能な他の単量体とを（共
）重合させて得られるポリスチレン換算重量平均分子量
が５．０００〜１．０００．０００のアクリルエステル
系重合体を提供するものである。

一般式（１）〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ’お
よびＲ２は水素原子または炭素数が１〜５のアルキル基
を表わし、Ｒ３はニトリル基、−ＣＯＯＲ５で表わされ
るカルボン酸エステル基または一〇ＣＯＲ＠で表わされ
るアルコールエステル基を表わし　Ｒ４はニトリル基、
−ＣＯＯＲ’で表わされるカルボン酸エステル基、−０
ＣＯＲ”で表わされるアルコールエステル基、水素原子
またはアルキル基（ただしＲ５およびＲ＠は炭素数１〜
ＩＯの炭化水素基を示す）を表わし、ｎは０〜２までの
整数を表わす。〕一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えばアクリロニ
トリル、アクリル酸メチノペ酢酸ビニルなどのビニル化
合物とシクロペンタンジエンとのディールスアルダー付
加物に対し、環内二重結合に水酸基を導入し、さらにア
クリル酸またはメタクリル酸でエステル化することによ
って製造することができる。

本発明に係る上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物とし
て好ましいものは、Ｒがメチル基、Ｒ１およびＲ２が水
素原子またはメチル基　Ｒ３およびＲ４のいずれか一方
が水素原子で他方がニトリル基、カルボン酸エステル基
またはアルコールエステル基であり、ｎが０または１の
ものである。

またカルボン酸エステル基のＲ’　Ｊよびアルコールエ
ステル基のＲ＠は炭素数１〜６の炭化水素基であること
が好ましい。

斯かる化合物の具体例としては、５−（または６−）シアノビシクロ［２，２，１コヘブ
チル−２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）
メチル−５−（または６−）シアノビシクロ［２，２，
１］へブチル−２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）メチル−６−（または５−）シアノ
ビシクロ［２，２，１］へブチル−２−（メタ）アクリ
レート、５．６−ジシアノビシクロ［２，２，１］へフチルー２
−（メタ）アクリレート、５−（または６−）カルボキシメチルビシクロ［２，２
，１コヘプチル−２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）メチル−５−（または６−）カルボ
キシメチルビシクロ［２，２，１１へブチル−２−（メ
タ）アクリレート、５．６−ジカルボキシメチルビシクロ［２，２，１］へ
］ブチルー２−メタ）アクリレート、５−（または６−
）カルボキシエチルビシクロ’２．２．１］へブチル−
２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）メチル−５−（または６−）カルボ
キシエチルビシクロ［２，２，１］へ−ｊｆルー２−（
メタ）アクリレート、５−（または６−）カルボキシプロピルビシクロ［２，
２，１］へブチル−２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）メチル−５−（または６−）カルボ
キシプロピルビシクロ［２，’２．１］へブチル−２−
（メタ）アクリレート、５−（または６−）カルボキシシクロへキシルビシクロ
［２，２，１］へブチル−２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）カルボキシメンチルビシクロ［２，
２，１コヘプチル−２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）カルボキシメチルシクロヘキシルビ
シクロ［２，２，１］へブチル−２−（メタ）アクリレ
ート、５−（ｔたは６−）カルボキシボルニルビシクロ［２，
２，１コヘプチル−２−（メタ）アクリレート、５−（ｔたは６−）カルボキシイソボルニルビシクロ［
２，２，１］へブチル−２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）カルボキシアダマンチルビシクロ［
２，２，１］へ］ブチルー２−メタ）アクリレート、５−（または６−）ホルミルオキシビシクロ［２゜２．
１コヘプチル−２−（メタ）アクリレート、５−（また
は６−）アセトキシビシクロ［２，２，１］へブチル−
２−（メタ）アクリレート、５−（または６−）プロピ
オニルオキシビシクロ［２，２，１コヘプチル−２−（
メタ）アクリレート、８−（または９−）シアノテトラシクロ［４，４，０゜
１２・５．１７・ＩＱ］　　ドデシル−３−（メタ）ア
クリレート、８−（または９−）メチル−９−（または８−）シアノ
テトラシクロ［４，４，Ｏ，ｌ”・５．１７・１０コド
デシル−３−（メタ）アクリレート、８−（または９−）メチル−８−（または９−）シアノ
テトラシクロ［４，４，０，１”・５．１１°１０］　
ドデシル−３−（メタ）アクリレート、８．９−ジシアノテトラシクロ［４，’４．０．１２゛
’、　１’−１０〕　　ドデシル−３−（メタ）アクリ
レート、２．７−シメチルー８−（または９−）シアノ
テトラシクロ［４，４，０，１”・５．１７・１０コド
デシル−３−（メタ）アクリレート、２．１０−ジメチル−８−（または９−）シアノテトラ
シクロ［４，４，０，１”・３．１１・１０コドデシル
−３−（メタ）アクリレート、１１．１２−ジメチル−８−（または９−）シアノテト
ラシクロ［４，４，０，１”　’、　１”　”］　］ド
デシルー３−メタ）アクリ・レート、８−（または９−）カルボキシメチルテトラシクロ［４
，４，０，１２・５．１７・１０］　　ドデシル−３−
（メタ）アクリレート、８−（または９−）メチル−８−（または９−）カルボ
キシメチルテトラシクロ［４，４，０，１２゛’、　１
１゛１０コ　ドデシル−３−（メタ）アクリレート、８
−（または９−）メチル−９−（または８−）カルボキ
シメチルテトラシクロ［４，４，０，１２”３．１７・
１０］　　ドデシル−３−（メタ）アクリレート、８．
９−ジカルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１
２′５．１７′１０］　　ドデシル−３−（メタ）アク
リレート、８−（または９−）カルボキシエチルテトラシクロ［４
，４，０，１’・５．１７・＋ｏｌ　　ドデシル−３−
（メタ）アクリレート、８−（または９−）メチル−９−（または８−）カルボ
キシエチルテトラシクロ［４，４，０，１２°５゜ｌ７
１１０　コ　ドデシル−３−（メタ）アクリレート、８
−（または９−）カルボキシプロピルテトラシクロ［４
，４，０，１”・５．１７・１０］　　ドデシル−３−
（メタ）アクリレート、８−（または９−）メチル−９−（または８−）カルボ
キシプロピルテトラシクロ［４，４，０，１”・５゜Ｉ
ＬｌＯコ　ドデシル−３−（メタ）アクリレート、８−
（または９−）カルボキシシクロへキシルテトラシクロ
［４，４，０，１２・５．１７・１０］　ドデシル−３
−（メタ）アクリレート、８−（または９−）カルボキシメチルシクロへキシルテ
トラシクロ［４，４，Ｏ，ｌ”　ｓ、　１’−”コ　ド
デシル−３−（メタ）アクリレート、８−（または９−）カルボキシメンチルテトラシクロ［
４，４，０，１”・５．１７・１０］　ドデシル−３−
（メタ）アクリレート、８−（または９−）カルボキシボルニルテトラシクロ［
４，４，０，１”・５．１７・１０コ　ドデシル−３−
（メタ）アクリレート、８−（または９−）カルボキシイソボルニルテトラシク
ロＥ４．４．０．１’・５．１１・１０コ　ドデシル−
３−（メタ）アクリレート、８−（または９−）カルボキシアダマンチルテトラシク
ロＣ４，４，０，＋２・５．１７・１０コ　ドデシル−
３＝（メタ）アクリレート、８−（または９−）ホルミルオキシテトラシクロ［４，
４，０，１２・５．１ｆｆ＋ＩＯ］　　ドデシル−３−
（メタ）アクリレート、８−（または９−７）アセトキシテトラシクロ［４゜４
．０．１２°Ｓ、ｌｆｆ＋ＩＯ］　　ドデシル−３−（
メタ）アクリレート、８−（または９−）プロピオニルオキシテトラシクロｌ
Ｉ４．４．０．１’°３．＋７・１０］　ドデシル−３
−（メタ）アクリレート、２．７−シメチルー８−（または９−）カルボキシメチ
ルテトラシクロ［４，４，０，１””Ｊ？、１６］　ド
デシル−３−（メタ）アクリレート、２．１０−ジメチル−８−（または９−）カルボキシメ
チルテトラシクロ［４，４，０，１２−５，１’＝　”
］　］ドデシルー３−メタ）アクリレート、１１．１２−ジメチル−８−（または９−）カルボキシ
メチルテトラシクロ［４，４，０，ｔ”　ｔ、　１ｆｆ
、　ｔｏコドデシル−３−（メタ）アクグレート、１１
−（または１２−）シアノヘキサシクロ［６，６，１゜
１３１　ｇ、　１１０．　＋３．　Ｑ２１　’Ｉｔ　（
ｐ・目コヘブタデシル−４−（メタ）アクリレート、１１−（または１２−）カルボキシメチルへキサシクロ
［６，６，１，１３・６．１１０＋　１３．０２・７．
０９・１４コヘプタデシル−４−（メタ）アクリレート
、１１−（または１２−）カルボキシエチルへキサシクロ
［６，６，１，１３・８．１１０＋　１３．０２・１．
０９・１４コヘブタデシル−４−（メタ）アクリレート
、１１−（または１２−）カルボキシプロピルへキサシク
ロ［６，６，１，１’′’、　１”−”、　０２゛’、
　０９＝口］ヘプタデシル−４−（メタ）アクリレート
、１１−（または１２−）ホルミルオキシへキサシクロ
［６，６，１，１３・６゜１１０１１ｆｆ、　Ｑ２°ｆ
ｆ、ｐＨ４］ヘプタデシル−４−（メタ）アクリレート
、１１−（または１２−）アセトキシヘキサシクロ［６゜
６、１．１３・＠、１１０・１．Ｑ２・７．０９・１４
］ヘプタデシル−４−（メタ）アクリレート、１１−（または１２−）プロピオニルオキシへキサシク
ロ［６，６，１，１”　’、　１’　”　”　、　０”
　’、　０”目コヘプタデシル−４−（メタ）アクリレ
ートなどを挙げることができる。

これらの化合物のうち、更に好ましい例としては、５−（または６−）シアノビシクロ［２，２，１］へブ
チル−２−メタアクリレート、５−（または６−）カルボキシメチルビシクロ［２，２
，１］へブチル−２−メタアクリレート、５−（または
６−）カルボキシプロピルビシクロ［２，２，１］へブ
チル−２−メタアクリレート、５−（または６−）カル
ボキシブチルビシクロ［２，２，１］へブチル−２−メ
タアクリレート、５−（または６−）カルボキシシクロ
へキシルビシ９ｏ　Ｊ２．２．１］へブチル−２−メタ
アクリレート、５−（または６−）アセトキシビシクロ［２，２，１］
へブチル−２−メタアクリレート、８−（または９−）シアノテトラシクロＣ４，４，０゜
１”　’、　１’″１０コ　ドデシル−３−メタアクリ
レート、８−（または９−）カルボキシメチルテトラシ
クロ［４，４，０，１’′’、　１’＝　”　］　］ド
デシルー３−メタアクリレート８−（または９−〉カルボキシエチルテトラシクロＣ４
，４，０，１’−’、　１’・１０コ　ドデシル−３−
メタアクリレート、８−（または９−）カルボキシプロピルテトラシクロ［
４，４，０，１”・５．１７°１０］　ドデシル−３−
メタアクリレート、８−（または９−）カルボキシブチルテトラシクロＥ４
．４．０．１”−’、　１’′”コ　ドデシル−３−メ
タアクリレート、８−（または９−）カルボキシシクロへキシルテトラシ
クロ［４，４，０，１’−’、　１’゛”コ　ドデシル
−３−メタアクリレート、８−（または９−）アセトキシテトラジクロロ４゜４、
０．１”′’、　１”　”］　　］ドデシルー３−メタ
アクリレートなどを挙げることができる。

本発明の重合体は、上記一般式（１）で表わされる化合
物の単独重合体であってもよいが、これと共重合可能な
他の単量体との共重合体よりなるものであることが好ま
しく、それは、共重合体の場合には、十分な低吸湿性が
犠牲されることなしに、溶融時の流動性が高くて優れた
成形性が得られると共に、大きな機械的強度を得ること
ができるからである。

このような共重合可能な他の単量体としては、不飽和脂
肪酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物、不飽和二塩基酸またはその誘導体、不飽和脂肪酸
またはその誘導体を挙げることができる。

不飽和脂肪酸エステルとしては、アクリル酸メチノにア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシルなどのアクリル酸アルキルエステノペアク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシ
ル、アクリル酸ボルニノペアクリル酸インボルニル、ア
クリル酸アダマンチルなどのアクリル酸シクロアルキル
エステル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、
アクリル酸ナフチルなどのアクリル酸芳香族エステル、
アクリル酸フルオロフェニノペアクｆＪル酸クロロフェ
ニル、アクリル酸ブロモフェニル、アクリル酸フルオロ
ベンジル、アクリル酸クロロヘンシル、アクリル酸ブロ
モベンジルなどのアクリル酸置換芳香族エステル、アク
リル酸フルオロメチノベアクリル酸フルオロエチル、ア
クリル酸クロロエチル、アクリル酸ブロモエチルなどの
アクリル酸ハロゲン化アルキルエステル、アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル、アクリル酸グリシジノペア
クリル酸アルキルアミノアルキルエステノペアクリル酸
シアノアルキルエステルなどのアクリル酸エステル、メ
タクリル酸メチノペメタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸シクロヘキシル
、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸ボ
ルニル、メタクリル酸インボルニノペメタクリル酸アダ
マンチルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸ナフチルなどのメタクリル酸芳香族エステル、メ
タクリル酸フルオロフェニル、メタクリル酸クロロフェ
ニル、メタクリル酸ブロモフェニル、メタクリル酸フル
オロベンジル、メタクリル酸クロロベンジル、メタクリ
ル酸ブロモベンジルなどのメタクリル酸置換芳香族エス
テル、メタクリル酸フルオロメチル、メタクリル酸フル
オロエチル、メタクリル酸クロロエチル、メタクリル酸
ブロモエチルなどのメタクリル酸ハロゲン化アルキルエ
ステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メ
タクリル酸グリシジル、メタクリル酸アルキルアミノア
ルキルエステノペメタクリル酸シアノアルキルエステル
などのメタクリル酸エステル、α−フルオロアクリル酸
エステル、α−クロロアクリル酸エステル、α−シアノ
アクリル酸エステルなどのα置換アクリル酸エステルな
どを挙げることができる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレンまたはα−メチ
ルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレ
ン、α−クロロスチレンなどのα−ｌｔｍスチレン、フ
ルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メ
チルスチレン、ブチルスチレン、メトキシスチレンなど
の核置換スチレンなどを挙げることができる。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリノベメ
タクリロニトリルなどを挙げることができる。

不飽和二塩基酸およびその誘導体としては、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロビルマレ
イミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニ
ルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−
カルボキシフェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミ
ド、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などを挙げ
ることができる。

不飽和脂肪酸およびその誘導体としては、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリル
アミド、Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどのアクリル
アミドもしくはメタクリルアミド類、アクリル酸カルシ
ウム、メタクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウム、
メタクリル酸バリウム、アクリル酸鉛、メタクリル酸鉛
、アクリル酸すず、メタクリル酸すず、アクリル酸亜鉛
、メタクリル酸亜鉛などのアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸の金属塩、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げる
ことができる。

これらの共重合可能な他の単量体のうち、非芳香族マレ
イミド、スチレン、アクリル酸若しくはメタクリル酸の
アルキルエステルやシクロアルキルエステルが好ましく
、更にメチルメタクリレートまたはメチルメタクリレー
トと非芳香族マレイミドとの組合せが特に好ましく、就
中メチルメタクリレートが好ましい。

上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と、共重合可能な
他の単量体との比率は、５〜１００／９５〜０であるこ
とが好ましく、更に好ましくは１０〜１００／９０〜０
であり、特に好ましくは２０〜１００／８０〜０である
。

本発明に係る重合体を製造するための方法としては、ラ
ジカル重合法、その他の公知の方法を適用することがで
き、例えば重合開始剤の存在下における塊状重合法、溶
液重合法、整濁重合法などの方法が使用されるが、特に
光学材料という用途に対しては、不純物の混入は避ける
べきであることから、塊状重合法あるいは懸濁重合法を
利用するのが好ましい。

重合反応に用いられる開始剤としては、通常のラジカル
重合に用いられるものをそのまま用いることができる。

その具体例としては、例えば過酸化ヘンジイル、過酸化
ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシへキサヒドロテ
レフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、１．１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−）リメチルシクロヘキサンなどの育成過酸化物
、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリノペアゾピスシクロ
へキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイルな
どのアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
に代表される水溶性触媒および過酸化物あるいは過硫酸
塩と還元剤との組み合わせによるレドックス触媒などを
挙げることができる。これらの開始剤は、重合される単
量体の総量に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用
されるのが好ましい。重合調節剤として、メルカプタン
系化合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メチルス
チレンダイマーなどの分子量調節剤が必要に応じて使用
される。

重合温度は０〜２００℃の範囲において適宜選択される
が、特に５０〜１２０℃が好ましい。

溶液重合法による場合における溶媒としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジクロルエ
チレンなどを使用することができる。

９濁重合法による場合には、水性媒体中に懸濁剤および
必要に応じて懸濁助剤が添切口される。懸濁剤の具体例
としては、例えばポリビニルアルコーノヘメチルセルロ
ース、ポリアクリルアミドなどの水溶性高分子物質、燐
酸カルシウム、ピロ燐酸マグネシウムなどの難溶性無機
物質などがあるが、水溶性高分子物質の場合には単量体
の総量に対して０．０３〜１重量％の割合で、また難溶
性無機物質の場合には噴量体の総量に対して０．０５〜
０．５重量％の割合で使用するのが好ましい。また懸濁
助剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸す）
　ＩＪウムなどの陰イオン性界面活性剤を挙げることが
でき、特に懸濁剤として難溶性無機物質を用いる場合に
は懸濁助剤を併用することが好ましい。懸濁助剤は、単
量体の総量に対して０．００１〜０゜０２重量％の割合
で用いるのが好ましい。

本発明に係る重合体は、その分子量が特に制限されるも
のではないが、優れた耐熱性および機械的強度が得られ
る点から、重量平均分子量（ポリスチレン換算）が５．
０００〜１．０００．０００が好ましく、更に１０．０
００〜８００．０００の範囲にあるものが好ましく、こ
の範囲であれば、特に成形材料として使用する場合にお
いても良好な成形性が得られる。

また本発明に係る重合体は、重合体の元素分析による分
子中の炭素原子の比率が６０重量％以上であると、優れ
た低吸湿性のものとなるので好ましい。

更に本発明に係る重合体は、透明性が阻害されない限り
、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体
、ブロック共重合体、ブレンド共重合体のいずれの形態
であってもよい。

本発明に係る重合体は、その使用に際して、老化防止、
熱安定化、成形性の向上、加工性の向上を目的として、
フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系などの
抗酸化剤、脂肪族アルコール、ｌ１ｌｊ酸エステル、フ
タル酸エステル、トリグリセライド類、フッ素系界面活
性剤、高級脂肪酸金属塩などの離型剤、その地滑剤、可
塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、重金属不活性化剤な
どの添加剤を添加することができる。

本発明の重合体は、種々の公知の成形手段を適用して光
学材料とすることができる。すなわち、射出成形法、圧
縮成形法、押出し成形法などを利用することができる。

そして注型法による場合には、単量体組成物を部分的に
重合したものを型内に注入して重合を完結させるように
してもよい。

本発明による重合体を例えば光学材料などの成形品にし
た場合には、その表面に、熱硬化法、紫外線硬化法、真
空蒸着法、スパッタリング法、イオンブレーティング法
などの方法により、無機化合物、シランカップリング剤
などの有機シリコン化合物、アクリル系モノマー、ビニ
ルモノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹
脂、シリコーン樹脂などをハードコートすることにより
、耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗性、透湿性など
を向上させることができる。

本発明の重合体の用途は特に制限されるものではなく、
広い範囲にわたって使用することができ、例えば、一般
カメラ用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡用レン
ズ、レーザービーム用レンズなどのレンズ、光学式ビデ
オディスク、オーディオディスク、文書ファイルディス
ク、メモリディスクなどに好適に使用することができる
。

〔効果〕

本発明の重合体は、一般式（１）で表わされる化合物の
重合体または共重合体よりなるものであるため、優れた
光学的特性すなわち高い透明性と低光学分散性を有する
と共に優れた耐熱性および大きな機械的強度を有し、し
かも十分な耐湿性を有し、さらに良好な成形性を有する
。そしてこのような優れた特性は、共重合体の場合には
、一般式（Ｉ）で表わされる化合物が全単量体の５重量
％以上の割合で含有されるときに確実に得ることができ
る。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について述べるが、本発明がこれ
らに限定されるものではない。

実施例１５−または６−カルボキシメチルビシクロ［２，２，１］−ヘプチル−２−メタアクリレート（以下「化合物■」という）・・・９０　　重量部メチ
ルアクリレート　　　　　・・・ｌＯ重量部アゾビスイ
ソブチロニトリル　・・・　０．０２重量部トルエン　
　　　　　　　　　・・・１００　　重量部を、窒素雰
囲気下において、還流冷却器および撹拌器を備えたセパ
ラブルフラスコに入れ、攪拌しながら８０℃で８時間反
応させた。得られた共重合体を凝固させ、乾燥して回収
した。この共重合体中の化合物■の含有量は９５重量％
であった。またポリスチレン換算分子量は約３５．００
０であった。この共重合体の赤外線吸収スペクトルを第
１図に示す。

この共重合体により、０．１オンス射出成形機を用いて
試験用試料を調製した。

実施例２化合物■　　　　　　　　　　・・・５０　　重量部メ
チルメタアクリレート　　　・・・４０　　重量部メチ
ルアクリレート　　　　　・・・１０　　重量部アゾビ
スイソブチロニトリル　・・・　０．０２重量部トルエ
ン　　　　　　　　　　・・・１００　　重量部以上の
物質を、実施例１に準する方法によって処理して共重合
体を得た。この共重合体中の化合物■の含有量は５６重
量％であった。また、ポリスチレン換算分子量は５５．
０００であった。

実施例３５−または６−ジアツビシクロ［２，２，１コーヘプチル−２− メタアクリレート（以下「化合物■」という）　　　　　・・・５０　　重量部メチ
ルメタアクリレート　　　・・・４０　　重量部メチル
アクリレート　　　　　・・・ｌＯ重量部アゾビスイソ
ブチロニトリル　・・・　０．０２重量部トルエン　　
　　　　　　　・・・１００　　重量部以上の物質を、
実施例１に準する方法によって処理して共重合体を得た
。この共重合体中の化合物■の含有量は５４重量％であ
った。また、ポリスチレン換算分子量は約６５．０００
であった。

比較例１メチルメタアクリレート　　　・・・１００　　重量部
アゾビスイソブチロニトリル　・・・　０．０２重Ｉｉ
部トルエン　　　　　　　　　　・・・１００　　重量
部以上の物質を、実施例１に準する方法によって処理し
て重合体を得た。この重合体中のポリスチレン換算分子
量は約４８．０００であった。

この重合体により、０．１オンス射出成形機を用いて試
験用試料を調製した。

実施例４８−（または９−）アセトキシテトラシクロ［４，４，０，１２＝　’、　１７−１°］
　ドデシル−３−メタアクリレート　　　　　　　　　・・・１００　　重量部ア
ゾビスイソブチロニトリル　・・・　０．０２重重量部
トルエン　　　　　　　　　・・・１００　　重量部以
上の物質を、実施例１に準する方法によって処理して共
重合体を得た。また、ポリスチレン換算分子量は７２．
０００であった。

比較例２テトラシクロ［４，４，０，１２−’、　１’′１０］
　　ドデシル−３−メタアクリレート　　　　　　　　　・・・１００　　重量部ト
ルエン　　　　　　　　　　・・・１００　　重量部ア
ゾイソブチロニトリル　　　・・・　０．０１重量部以
上の物質を、実施例１に準する方法によって処理して重
合体を得た。

実施例５化合物■　　　　　　　　　　・・・９０　　重量部メ
チルアクリレート　　　　　・・・１０　　重量部アゾ
ビスイソブチロニトリル　・・・　０．０２重量部トル
エン　　　　　　　　　　・・・１００　　重量部以上
の物質を、実施例１に準する方法によって杷理して共重
合体を得た。この共重合体中の化合物■成分の含有量は
９４重量％であった。また、ポリスチレン換算分子量は
７８．０００であった。二の共重合体の赤外線吸収スペ
クトルを第２図に示す。

゛以上の実施例および比較例において得られた重合体お
よび共重合体による試験用試料の各々について、固有粘
度、複屈折値、飽和吸水率、ガラス転移温度および引張
強度を求めた。

固有粘度試料により濃度０．５ｇ＃ｆ！のトルエン溶液を調製し
、その３０℃における相対粘度η、を測定し、次式によ
り算出した。

吏屈折値エリプソメーターによって測定した。

飽和吸水率試料を水中に浸して試料に水を吸収させ、平衡状態に到
達した後の試料の重量Ｗ、を測定し、その後、この試料
を乾燥した窒素気流下で２００℃に加熱し、これによっ
て放出された水分ＩＷ２をカールフィッシャー法によっ
て定量し、次式によって飽和吸水率を算出した。

飽和吸水率＝　−Ｘ　１００　（％）ｗ、−ｗ２ガラス転移温度走査熱量計（ＤＳＣ）により、窒素男囲気下において１
０℃／分の昇温速度で測定した。

試験結果は第１表に示すとふりである。

第１表の結果から明らかなように、本発明によれば、優
れた光学的性質、光学的性質、低吸湿性、耐熱性および
機械的強度を有する重合体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はそれぞれ実施例１および実施例５
で得られた重合体の赤外線吸収スペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物を単独でま
たは当該化合物と共重合可能な他の単量体とを（共）重
合させて得られるポリスチレン換算重量平均分子量が５
，０００〜１，０００，０００のアクリルエステル系重
合体。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＾１
およびＲ＾２は水素原子または炭素数が１〜５のアルキ
ル基を表わし、Ｒ＾３はニトリル基、−ＣＯＯＲ＾５で
表わされるカルボン酸エステル基または−ＯＣＯＲ＾６
で表わされるアルコールエステル基を表わし、Ｒ＾４は
ニトリル基、−ＣＯＯＲ＾５で表わされるカルボン酸エ
ステル基、−ＯＣＯＲ＾６で表わされるアルコールエス
テル基、水素原子またはアルキル基（ただしＲ＾５およ
びＲ＾６は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わ
し、ｎは０〜２までの整数を表わす。〕