JPH01144421A - 液晶ポリマーを含有するフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、要求に適合した表面粗さおよび所望により、
低摩擦係数を有するフィルムに関する。

さらに特別には、本発明は公知のスリップ剤を使用せず
に上記の結果が得られるフィルムに関する。

昔日技術 要求に適合した表面粗さおよび（または）低摩擦係数を
有するフィルムは長い間探求されてきた。

かようなフィルムは、包装、印刷、゛電気絶縁、コンデ
ンサーの製造、接着テープ、磁気記録テープおよびディ
スク、コンピューターテープ、筆記性表面のバッキング
などの広範囲の用途に有用である。

低１９！ＩＱ係数は、製造および使用の間のフィルムの
取扱性の改良のためおよび貯蔵の間の粘着防止のために
望ましい。要求に適合した表面粗さはフィルムに適切な
表面構造を付与するために望ましい。例えば、磁気記録
媒質において使用される支持体は、磁気コーティングを
適用する表面が比較的平滑でなければならない。これに
対して磁気支持体の走行する、ずなわら反対側はテープ
駆動機構のような表面との接触による摩耗に耐性である
特徴を有しなければならない。コンデンサーフィルムお
よび筆記性フィルムも、それぞれ、油を含浸させ、イン
キまたは鉛筆などを受入れるための高い表面粗さを有し
なければならない。

表面粗さおよび低Ｆ！擦係数を有するフィルムを１りる
だめの数種の方法が使用されている。一般に、これらに
はいわゆるスリップ剤（例えば親ポリマー　（ｈｏｓｔ
　ｐｏｌｙｍｅｒ）に溶解しない無機粒子および有機物
質）、低摩擦係数コーティング、表面テギス升ヤー化な
どが含まれる。

これらの方法の各々は１種またはそれ以」−の不利な点
がある。例えば、無機スリップ剤（例えば、シリカ、タ
ルり、ｉｌ、ガラス、炭酸カルシウム、二酸化チタンな
ど）、以前に使用された不溶性有機スリップ剤（例えば
、架橋ポリマー、フルオロカーボンポリマーと脂肪酸ア
ミド、ポリマー物質−１−、ポリオレフィンなどとの組
合せ）は、フィルムの製造に使用される目送装置を詰ら
せる。これに加えて、これらのスリップ剤はフィルム中
に望ましくない大きな擬果物として存在し、磁気記録媒
体のようなある種の用途には否定的影響を与える。

これらのスリップ剤の使用では別の不利に悩まされる。

無機粒子の配合には通常これらを適当な寸法に粉砕する
必要がある。これは非常に広い範囲の寸法の粒子の生成
を制御することが困難な（その結果フィルム中の表面粗
さの予測が困難になる）工程の追加および費用が加わる
。不溶性有機物質の使用は、通常多量の添加を要し、フ
ィルムの再循環が困難になる。

フィルムの表面に低摩擦係数コーティング（例えばシリ
コーンコーティング）の適用も各種の不利益に遭遇する
。例えば、かようなコーティングは一般に耐久性がなく
、製造工程を複雑にし、かつ、かようなコーティングの
多くは、その侵に適用される物質のフィルムに対する接
着力に不利な影響を及ぼす。

フィルムの表面テキスヂャー化は通常、表面のスパッタ
ーエツチングの処理のような外部手段によって行なわれ
る。かような方法も！！ｉ造工程を複雑にし、かつ、費
用が付加される。

従来技術のこれらの不利な点を克服するフィルムが見出
された。このフィルムは、その表面粗さを最終用途に適
するように要求に適合した独特の特徴をイｊするのみな
らず、好ましくは低Ｉ！！ｍ係数を有する。さらに、フ
ィルムの製造ではかような製造の間使用される濾過装置
を急速に詰らせることがなく、従って使用寿命が延長す
る。これらの結果は、親ポリマーに熱互変性液晶ポリマ
ー（以後、時々ＬＣＰと称する）を配合することによっ
て達成される。

他のポリマー物質と共にＬＣＰの使用は、以前に示唆さ
れている。例えば、繊維形成用ポリマーと、異方性溶融
物を形成しうる（ＬＣＰ）ポリン−の少市との組合せを
１．０００ｍ／分の最小巻取速度で溶融紡糸するＵ、Ｓ
、Ｐ、Ｎｏ、４．４７１２．０５７を参照されたい。こ
の特許ではＬＣＰは巻取速度抑制（すなわち、紡糸繊維
の特性が比較的低い巻取速度で得られる）を付与するこ
とのみを目的としたものである。

他のポリマー物質と共にＬＣＰの使用が量水されている
他の特許には、他のポリン−と２５〜９５ｒｆｉｆｆｉ
％のＬＣＰの使用が開示されているＬＪ、に、Ｐ、Ｎｏ
、２．０７８，２４０　；　１種マタはそれ以上の追加
ポリマーと共に２５〜５０重吊％のしＣＰの使用が開示
されているｕ、ｓ、ｐ。

Ｎｏ、４．４０８．０２２　：８５〜９５重Ｍ％のＬＯ
Ｐの使用が開示されているＬＪ、　Ｓ、　Ｐ、Ｎｏ。

４．４５１．６１１　：および他のポリマーとの組合せ
で２０〜８０重量％のＬＣＰの使用が開示されているＥ
ＰＯ特許Ｎｏ、１６９．９４７が含まれる。これらの特
許の各々は射出成形用樹脂として有用なポリマーブレン
ドを指向している。若干の特許にはかようなブレンドが
繊維およびフィルムの形成に使用できることが述べられ
ているが、要求に適合した表面粗さを有する低摩擦係数
フィルム、この型の配向フィルムまたは親ポリマーのマ
トリックス中におけるＬＣＰの不連続域の形成に関して
言及している特許はない。

他のポリマーとＬＣＰとの使用が開示されているさらに
他の出願には、異方性熱可塑性物質およびオリゴマー状
熱互変性物質（溶融添加物中の液晶）を含有する熱可塑
性組成物が開示されているＥＰＯ特許出願０　０７１　
９６８：およびそれぞれ１〜６０重量％および１〜１５
重量％の液晶物質をマトリックスポリマー中に含有する
二軸延伸フィルムが開示されている日本国分ｔ７ｔｌ　
Ｊ　Ｐ　６１−７８８６２およびＪＰ６１−７８８６３
がある。

上記のＥＰＯ公報はＬＣＰの不連続域および親ポリマー
に関しては言及していない。さらに、これらの公報のい
ずれにも、フィルムの低Ｉ！ｉｔａ係数または要求に適
合した表面粗さを有するフィルムに関して記載されてい
る。

さらに２種の日本国公報に開示されているフィルムは、
ポリエステル中におけるＬＣＰの針状体（すなわち、針
状またはロッド状域）の形成により改良された弾性率、
耐衝撃性および寸法安定性のような改良された内部特性
を有すると述べられている。ＬＣＰ域は、フィルム製造
時における３〜３０倍の延伸比（すなわち、溶融延伸の
度合）を使用することにより高いアスペクト比を有する
。

本発明の開示 本発明は、熱互変性液晶ポリマーおよび親ポリマーを含
有する新規のフィルムに関する。このフィルムはさらに
複数個の突起または突出物を有する粗い表面を含む。好
ましい意味で、このフィルムは低Ｉ＄！擦係数を有する
。これらの結果は、慣用の、または公知のスリップ剤、
添加した表面コーティングまたは表面テキスチＡ７−化
なしで達成できる。

本明細書で使用する、用語「摩擦係数」には、静ＦＪ擦
係数および動摩擦係数の両名が含まれる。

これらの係数は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１８９４−７８に記
載の方法によって測定される。各係数はフィルムの異な
る特性を識別するが、本発明では各々は低い値である。

フィルムは好ましくは約０．８未満、さらに好ましくは
約０．４未満の摩擦係数を有する。驚ろくべきことに、
このフィルムの表面粗さは、そのＦＪｉａ係数に負の影
響を及ぼすことなく増加させることができる。

詳細な説明 本発明は、その厚さがその長さまたは幅のいずれより実
質的に小さく、本質的に平行の向い合った表面を有する
構造のフィルムに関する。本明細書で使用する「フィル
ム」の用語には、シート、リボン、テープ、ディスクな
どを含む。

第１図は、本発明のフィルムの表面の４００Ｘの光学顕
微鏡写真である。ポリ（エチレンテレフタレート）中に
０．２４％のＬＣＰを含有するこのフィルムは、厚さ３
７μであった。図から分かるように、表面には高さおよ
び形状の異なる多数の個々の突起を含む。この突起は表
面上にランダムに分布し、フィルム中のＬＣＰの識別し
つる領域の存在によって生ずる。ＬＣＰの比較的低い瀧
ｒｆ（例えば２５重量％またはそれ以下）では、フィル
ムの表面は実質的に親ポリマーから成り、ＬＣＰ域は親
ポリマー中に分散されていると云うことができる。これ
らの濃度では、ＬＣＰ域はときどき露出するが一般に親
ポリマーのうすい層によって覆われている。ＬＣＰの高
い濃度では（例えば約２５％以上）、さらに多くの領域
が表面に露出する。約５０重量％以上まではこの露出域
の数は増加を続け、ＬＣＰ域が表面の主要物質を構成す
る。これらの濃度では、親ポリマーがＬＣＰ域中に分散
されているということができる。

Ｌ　ＣＰ　ｉＩ！！は一般的に球状として特徴づけられ
る三次元構造である。このままでは、これらは横断面が
対称的（例えば、球状、楕円状など）または非対称であ
る。通常、これらは非対称であり、かつ、低アスペクト
比を有する。その結果、ＬＣＰ域の大部分は針状または
ロッド状のいずれでもない。Ｌ　ＣＰ　ＩＩＩＪ、は直
交偏光子を使用して光学顕微鏡下で典型的に容易に識別
できる。通常、これらは直径または主軸が０．２〜２０
μであり、表面（以後に詳細に説明する）から少なくと
もｌｎｎ＋（好ましくは少なくとも５ｎｎ＋）の突起を
生ずる。

これより小さい並びにこれより大きい領域の両省で有用
なフィルムが得られるが、該領域がこの範囲外のときは
ＬＣＰの効果は低下する。

本発明において使用するＬ　ＣＰの量は、相当広い範囲
に変化できる。例えば、０．０１ｆｉｉｆｉ％のような
少ないＬＣＰも使用できる。驚ろくべきことに、使用す
るしＣＰのｌを変化させることによってフィルムの表面
粗さが変化する。例えば、しＣＰは好ましくはフィルム
重環の０．０４〜８０重贋％を構成する。さらに好まし
くは、比較的平滑なフィルムを所望するときは、ＬＣＰ
は０．０４〜３重量％（最も好ましくは０．０４〜１重
伍％）を構成する。比較的粗い表面のフィルムを所望す
る場合には、ＬＣＰは典型的にはフィルムの１重量％以
上を含む。

本川１１１書で報告する表面粗さの値は、二乗平均平方
根平均ピーク高さ（ｒｉｏｔ　１ｅａｎ　５ＱＬＩａｒ
ｅａｖｅｒａａｅ　ｐｅａｋ　ｈｅｉｇｈｔ）　　（Ｒ
Ｑ　）と称する。ＲＱ値の測定方法は後記する。比較的
高いＲＱ値は比較的粗い表面を示す。

本発明のフィルムの表面を所望通りの粗さにできる能力
によって、同じ成分を使用して特定の用途のための特殊
のフィルムを設計することができる。例えば、ビデオテ
ープ、オーディオテープ、フロッピーデスク、コンピュ
ーターテープのような磁気記録媒体は、磁気記録用物質
の適用のために平滑な表面を必要とする。これらの装置
は、０．０４〜０．５重世％のＬＣＰを含む本発明のフ
ィルムに結合剤中の磁気記録媒体の層または遊離金属層
のいずれかを適用することによって製造できる。この方
法によって約６Ｏｎ−の最大表面粗さを有するフィルム
が得られる。比較的平滑な表面（２５＋１１１１未満の
表面粗さ）は、０．０４〜０．２重量％のＬＣＰの使用
によって得られる。

これに対して、コンデンサーフィルムは非常に粗い表面
（例えば２００　ｎ１ｌｌまたはそれ以上のＲＱ）を要
する。これらのフィルムは少なくとも２重量％のＬ　Ｃ
Ｐを含まなければならない。

印刷可能な表面を所望する場合には、表面粗さ（例えば
１００ｒｖのＲＱ）を必要とする。少なくとも１１攪％
のＬＣＰを使用すべきである。

筆記性（例えばペンまたは鉛筆で）表面を所望する場合
には、さらに粗い表面（例えば５００　ｎｔｅまたはそ
れ以上のＲＱ）が必要である。この場合にフィルムに使
用されるＬＣＰの量は、３重１％より多くなければなら
ない。

前記したように、このフィルムは低いｍｔ９係数を有す
るのが好ましい。驚ろくべきことに、低いＩ９！擦係数
は非常に低い壜（例えば０，０４重８％）で得られる。

さらに驚ろくべきことに、使用するＬＣＰの聞はＩ？擦
係数に有意の影響を及ぼすことなく上記したように変化
させることができる。例、ｔ　ｌ、ｆ、０．０４〜３１
１％（７）ＬＣｐＨＵｔ−１）ｆ擦係数は０．８未満（
好ましくは０．２〜０．５〉である。３重量％より高い
量でもｒ！！擦係数はこの範囲内に留まる。

本発明におけるＬＣＰと親ポリマーの間の関係の正確な
性質は完全には理解されていない。

ＬＣＰは親ポリマーと物理的に絡み合うことによって、
またはＬＣＰと親ポリマーとのエステル交換ブレンドの
形態で親ポリマーと部分的に反応することによるような
方法で親ポリマーと交豆作用をすることもあり得る。し
かし、ＬＣＰが親ポリマーど完全に反応すれば得られる
フィルムは減少された摩擦係数および制御された表面粗
さを（＝Ｊ与するその能力を失うことが判明しているの
で、任意の部分的に反応した生成物においてもＬＣＰお
よび親ポリマーの領域が識別しつる程度に残っているこ
とが重要である。

本発明において有用な熱互変性液晶ポリマーは特定の温
度範囲に加熱されたとぎに光学的に異方性溶融物を形成
することができるかまたはポリマーに剪断力を適用する
ことによってかような溶融物を形成するように誘導され
つるかのいずれかである。一般には任意の熱互変性液晶
ポリマーが本発明において使用できる。親ポリマーの融
点より低い、等しい、またはそれより高い融点を有する
ＬＣＰが本発明において成功裡に使用できることが見出
されている。しかし、融点が親ポリマーのそれより低い
ＬＣＰの場合には、一定の結果を得るためにはＬ　ＣＰ
、の比較的高い濃度が必要であることも見出されている
。ＬＣＰの融点は親ポリマーの分解温度より低くなけれ
ばならない。

ＬＯＰの化学構造は、フィルムの摩擦係数および表面粗
さに若干の影響を有することが見出されている。一般に
、親ポリマーの化学部分と同じ化学部分をＬＣＰが有す
る場合には、またはＬＣＰが熱力学的に親ポリマーと混
合性である場合には、１季擦係数は比較的高く、かつ、
表面粗さは比較的低いで−あろう。

好ましくはＬＣＰは全部が芳香族ポリエステルまたはポ
リエステルアミドである。かような物質は、組合さった
とき光学的異方性溶融相を形成する２種またはそれ以上
の反復部分を含む。完全に芳香族ポリエステルは、ポリ
エステル中に存在する各部分がポリマー主鎖に対して少
なくとも１個の芳香環を与え、かつ、各部分は主鎖中に
殆んど、または全く非芳香族成分を含まない物質である
。

全力６族ポリエステルが主鎖中に実質的に非芳香族成分
を含まないことが好ましい。ＬＣＰが主鎖中に非−芳香
族成分を含有することができるが、かような成分はＬＣ
Ｐの効果を減少させることが見出されている。かような
ポリエステルは公知である。例えば、４−ヒトＯキシ安
息香酸コポリマーおよび６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸コポリマーがＬＯＰとして使用できる。

仝芳香族ポリエステルは、多数の小舅刊行物中に記載さ
れている。例えば、Ｌｌ、　Ｓ、　Ｐ、Ｎｏｓ。

４．０６７．８５２：　　４．０８３．８２９：４．１
３０．５４５：　　　４．１６１．４７０：４．１８４
．９９６：　　　４．２１９．４６１：４．２２４．４
３３：　　　４，１３０，８１７：４．２３８．５９８
：　　　４．２３８．５９９；４．２４５．０８４：　
　　４．２５６．６２４：４．２６５．８０２および４
，２７９．８０３を参照されたい。

一般的には、上記のＬＣＰは、官能性部分を有する有機
上ツマー化合物を反応させる各種のエステル形成方法に
よって形成される。例えば、有機モノマーの官能基はカ
ルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル基、アシロキシ
基、酸ハライドなどでよい。モノマーは溶融アシドリン
ス法によって反応させることができる。典型的には、モ
ノマーを加熱して揮発物を発生する溶融物を形成する。

綜合の画形成される揮発物質の除去を容易にするため後
の段階で通常真空を適用する。

本発明において有用なＬＣＰ物質の例には、１１ｏｅｃ
ｈｓｔ　Ｃｅｌａｎｅｓｅ社から入手できるｒ　Ｖｅｃ
ｔｒａＪ　Ａ９００　（４−ヒドロキシ安息香酸と６−
ヒドロキシナフトエ酸とのコポリマーと信じられている
）二ＬＣＣ１０１０８（６０モル％のオキシベンゾエー
トと４０モル％のエチレンテレフタレートとのコポリエ
ステル）およびＬＣＣＩ　０１０９　（８０モル％のオ
キシベンゾエートと２０モル％のエチレンテレフタレー
トとのコポリエステル）が含まれ、後三者Ｇ；ｔＥａｓ
ｔｌａｎにｏｄａｋ社のｔａｓｔｍａｎＣｈｅａ＋１ｃ
ａｌ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎから入手できる。本発明におい
て有用な他のＬＯＰ物質には、ＤａｒｔＣＯ社から入手
できる「Ｘｙｄａｒ　Ｊ　ＬＣＰ　（ｐ−オキシベンゾ
エート、ｐ、ｐ’−ビフェノールおよびテレフタレート
のコポリエステル）およびｐ−オキシベンゾエートおよ
びハイドロキノンと脂肪族ジカルボギシレートまたは２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
インフタレートのいずれかとのコポリエステルを含むＵ
、Ｓ、Ｐ、４，３７７．６８１に開示されているような
コポリエステルが含まれる。

本発明において有用な親ポリマーは、押出または流延し
、凝固させて、乾燥させた、好ましくは自立性フィルム
を形成しうる物質である。これらは例としてポリエステ
ル（芳香族ポリエステルを含む）、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリルポ
リマー、ビニルクロライド並びにビニリデンクロライド
、フルオライド基剤ポリマー、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイドポリマー、ポリスルホン並びにポリエ
ーテルスルホン、ポリケトン並びにポリエーテルケトン
、ポリオキシメチレン、熱可塑性セルロース系ポリマー
などを含む各種の物質から選ぶことができる。これらの
物質は単独で、２種またはそれ以上のポリマーの混合物
として、およびコポリマーとして使用できる。

親ポリマーの特に有用な部類は、ポリアルキレンテレフ
タレートおよびそれらのコポリエステルである。多数の
ものが市販品として入手できるこれらのポリマーは、テ
レフタル酸エステルのフルキレングリコールをアルコリ
シスし続いて重合させるかまたはグリコールと遊離酸ま
たはそのハライド誘導体と加熱し、その後に重合させる
方法および類似の方法のような公知の方法によって製造
できる。

ポリアルキレンテレフタレートのアルキレン単位は、一
般に２〜１０個（好ましくは２〜４個）の炭素原子を含
有する。最も好ましくは、これらは２個の炭素原子を含
有する。有用なポリアルキレンテレフタレートの特定の
例には、ポリ（エヂレンテレフタレート）、ポリ（ブチ
レンテレフタレート）、ポリ（イソブチレンテレフタレ
ート）、ポリ（ペンチルテレフタレート）、ポリ（イソ
ベンチルテレフタレ−１・）、およびポリ（ネオベンチ
ルテレフタレ−１〜）が含まれる。アルキレン単位は直
鎖または分枝鎖単位でもよい。

有用な親ポリマーの他の特定の例には、ポリヘキサメチ
レンアジパミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリビニルクロライド、ポリビニリデン
クロライド、ポリフェニレンサルファイド、ポリビニリ
デンフルオライド、ポリビニルフルオライド、ポリメチ
レンメタクリレートなどが含まれる。

本発明のフィルムには各種の他の成分を配合できる。例
えば、所望ならば慣用のスリップ剤も配合できるが、こ
れらの配合は必要ではない。紫外線吸収剤、酸化防止剤
、着色剤なども所望ならば配合できる。これらの他の成
分は一般にフィルムの５重量％未満である。

本発明のフィルムは、ＬＣＰおよび親ポリマーの単層フ
ィルムまたはＬＣＰ／親ポリマー組合せが単一層を構成
している多層構造のいずれかから成ることができる。フ
ィルムが多層構造体として供給されるときは、ＬＣＰ含
有層は一般にフィルムの露出表面の一層を構成する。

本発明のフィルムは多数の方法によって容易に製造でき
る。例えば、個々の成分を粒子またはベレットの形態で
用意し、各々の適当１を秤量して混合容器中に添加し、
次いで、成分の実質的に均一な乾燥ブレンドが生成する
ように周囲条件で成分を混合する。次いで、乾燥ブレン
ドを適切な長さの混合用要素（例えば混合用スクリュー
または静的ミキサー）を備えた単一スクリュー押出機の
ような好適な混合容器に装入するか、または混合用要素
を備えたツインスクリュー押出機に装入する。ブレンド
はＬＡＰと親ポリマーとの融点より高い温度で溶融させ
、かつ、緊密に混合させてＬＣＰを親ポリマー中に分散
させ、そして親ポリマー中に液晶ポリマーの識別できる
領域を付与しなければならない。押出機には、ＬＣＰの
分散を助け、かつ、望ましくない異物およびゲルを除去
づるためフィルター（例えば１〜２００μ細孔寸法の）
を備えることができる。

上記のように混合した後に、ＬＣＰおよび親ポリマーの
分散ブレンドをフィルター（例えば１〜２００μ寸法の
）および適切なダイを通して押出機から押出し、急冷ま
たはチルドロール上でキャストし、そして非晶質ケース
（ｃａｓｅ）ウェブを形成する。驚ろくべきことに、Ｌ
ＣＰと親ポリマーとの溶融混合物はフィルターを詰らせ
ない。その結果、フィルター寿命が延び、かつ、生成物
品質が向上する。

前記のウェアは次いで、例えば８０°〜９５℃の温度で
縦方向に延伸し、次いで１９０°〜２１０℃で横方向に
延伸し、次に２００°〜２５０℃［ポリ（エチレンテレ
フタレート）が親ポリマーの場合］の温度でヒートセッ
トすることによって配向させる。使用する正確な温度は
フィルムの主要成分に依存し、当業考には公知である。

所望ならば縦および横延伸を同時に行うことができる。

典型的には、配向の間、ウェアの元の寸法の１〜５倍の
長さに延伸する。この状態で長さ二幅延伸比は１：１〜
１：５および５：１〜１：１と変化できる。配向フィル
ムは巻取り、後の加工用に貯蔵するか、中間に貯蔵する
ことなくさらに加工することもできる。

ＬＣＰと親ポリマーとの組合せの製造に他の方法も使用
できる。例えば、最終的に所望するより高い濃度でのＬ
ＣＰのマスターバッチを親ポリマーと共に製造できる。

次いで、このマスターバッチを追加の親ポリマーと組合
せて所でのＬＣＰ１度にする。一般に、マスターバッチ
法に使用するＬＣＰのｆｆｉ　Ｇｅｔ、最終所望ＬＣＰ
ＩＩＩＩＩより３〜１５倍高い。

さらに、前記した方法のいずれかにおいて、数種の製造
変法が可能である。例えば、ＬＣＰを重合工程の最初、
中間または終りで親ポリマーの重合混合物中に導入して
もよい。次いで、ＬＣＰを工程の間かく拌しながら混合
し親ポリマー中に均一に分散させる。混合が適切ならば
ＬＣＰを重合工程の終りで重合混合物に導入してＬＣＰ
と親物質との化学反応を最小にするのがさらに好ましい
。

どのようなマスターバッチ法を使用する場合でも、溶融
マスターバッチは好適な混合容器に直接導入し、追加の
親ポリマーと組合せてフィルムを形成する、または、こ
れに代る方法として、これを凝固させ、続いて粉砕また
はベレット化して後の使用に備えることもできる。好ま
しくはマスターバッチブレンドの粒子はこれと混合すべ
き追加の親物質の粒度とほぼ等しい寸法を有することで
ある。

本発明は各種の方法において有用である。例えば、これ
は磁気記録媒体（例えば結合剤中の粒状磁気物質および
金属化磁気テープ）、研摩材（例えば結合剤中の粒状研
摩材）、強化ポリマーバッキング、輻射線過敏組成物（
例えばジアゾ系、光活性ポリマーなど）、接着剤などの
支持体として役立つ。これはまた筆記性および（または
）印刷性表面、コンデンサｍｍフィルムなどの製造にも
使用できる。

本発明を次の実施例を参照にしてさらに説明する、別記
しない限り実施例におけるすべてのパーセントは重量％
である。これらの実施例は本発明を限定することなくこ
れをさらに説明するためのものである。

実施例１〜１１ ２種の熱互変性液晶ポリマーとポリ（エチレンテレフタ
レート）　（以後ＰＥＴと称する）とから一連のフィル
ムを製造した。ＬＣＰおよびポリ（エチレンテレフタレ
ート）のマスターバッチを製造した。バッチの２〜５重
量％を構成するＬＣＰを周囲温度でＰＥＴと乾式混合し
、１４９℃で乾燥させ、次いで単一スクリュー押出機に
挿入した。ブレンドを２６０°〜２８０℃の温度に加熱
し、静的ミキサーを通して押出機のネックに押出し、６
０μのフィルターを通過させた。押出物を水浴中に通す
ことによって凝固させ、次いでベレット化した。ベレッ
ト化マスターバッチを１４９℃で乾燥させ、次いでＡＣ
ｒｉＳＯｎフィーダーを使用して追加ＰＥＴと共に押出
機に装入し、２６０°〜２９０℃の温度で混合し、次い
で、ドロップダイを通して６５°〜６６℃の間の温度に
維持されているチルドロール上に押出した。１．５の延
伸比（溶融物の延伸度）を使用した。フィルム中に異物
および非溶融ポリマーの大きい塊が存在しないように３
０μフイルターを使用した。急冷フィルムは次いで、長
さおよび幅方向の両方に元の寸法の３．２倍に延伸し、
２０４℃でヒートセットした。次いで、得られた二輪延
伸フィルムについてＡＳＴＭ　　Ｄ　　１８９４−７８
を使用して、静並びに動摩擦係数を試験した。表面粗さ
は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｎｓｔｔｔｕｔｔｏｎ　
・ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　ａｎｄＲａｄｉｏ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ、　Ｖｏｌ　５５　、　Ｎｏ、　４　
１４５〜１５０頁、１９８５年４月に記載の方法を使用
して２００　ｎｔａ未満の粗さを測定した。２００　ｎ
ｍ以上の粗さについては、Ｈａｍｉｌｔｏｎ、　０．に
、およびＷｉｌｓｏｎ　Ｔ、により１９８２年、「５ｕ
ｒｒａｃｅＰｒｏｆｉｌｅ　Ｈｅａｓｕｒｅａ＋ｅｎｔ
　Ｌｌｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ＣｏｎｆｏｃａｌＨｉｃｒｏ
ｓｃｏｐｅＪ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈ　５ｉｃｓ、　Ｖ
ｏｌ　　５３　Ｎｏ、７５３２０頁に記載されている方
法を使用して粗さを測定した。いずれの場合においでも
、ＩＩ　Ｑは式（式中、ＲＱ＝二乗平均平方根平均ピー
ク高さｎ　＝データ点の数 Ｚ・＝ｉ番目の点の高さ ７　　＝ｎデータ点の全データ収集域にわたる表面高さ
の線形回帰値） から測定される。

製造した組成物および得られた結果を第１表に示す。

実施例１のフィルムの表面は、フィルムに若干の粗さを
付与するある程度起伏する隆起を有した（不連続ピーク
または突起ではなく）。しかし、表から分かるように、
このフィルムは極めて高い＋９！Ｉｎ係数を有した。こ
れに反して、本発明のフィルムは注文通りの表面および
低ＦＪ擦係数を有した。

さらに、これらフィルムの表面はフィルム中におけるＬ
ＣＰの不連続の球状物の存在によって生じた不連続突起
物またはピークを含んでいた。このフィルムの表面はさ
らに本質的にポリ（エチレンテレフタレート）から成っ
ていた。

、実施例１２ ３０μのフィルターの代りに５μのフィルターを使用し
たのを除いて上記の方法を使用して一連のフィルムを製
造した。５μフイルターを通過する圧力低下を累積押出
量の関数として測定した。

この結果を第２図に示す。

第２図において、曲Ｉ！１０および１２はスリップ剤を
含まないＰＥＴフィルムを示す。

曲線１４はＰＥＴおよび０．３重量％のＳｉＯ２のフィ
ルムを示す； 曲線１６はＰＥＴおよび０．２重量％のＣａＣＯ３のフ
ィルムを示す： 曲線１８はＰ　Ｅ　Ｔ　Ｊ３よび０．１重量％の、Ｃｅ
ｌａｎｅｓｅ社からのＶｅｃｔｒａ　　Ａ　９００　　
Ｌ　ＣＰのフィルムを示す： 曲ｌｌ１Ａ２　ＯＬＬ　Ｐ　Ｅ　Ｔ　オヨ（Ｆ　０　、
２　ｍ　ｆｆｉ　％　（７）、ｃｅ＋ａｎｅｓｅ社から
のＶｅｃｔｒａ　　Ａ　９００　　Ｌ　ＣＰのフィルム
を示ず；そして、 曲１ａ２２はＰＥＴお、、及びｏ、５重ｆｆｉ％（Ｆ）
、［ａＳｔｌａｎ社からのＬＣＣ１０１０８１−ＣＰの
フィルムを示す。

図から分かるように、スリップ剤を含まないＰＥＴ　（
曲１１１０および１２）は十分に濾過できる。しかし、
このフィルムはスリップ剤の不存在のため取扱いが困難
であり、かつ、粘着する（それ自体に粘着する）。無機
スリップ剤を使用して製造したフィルム（曲線１６およ
び１８）は最初は良好な濾過適性を示す。しかし、累積
押出ｍの増加に伴い、フィルターを通過する圧力低下は
劇的に増加したことはフィルターが詰ったことの証拠で
ある。本発明のフィル１．　（曲線１８．２０および２
２）は、スリップ剤を含まないＰＥＴに匹敵する濾過適
性を示す。しかも、得られたフィルムはスリップ剤を含
まないフィルムの数機上の問題はなかった。

宋ｆ旦２二ｋｌ ポリカーボネート（Ｈｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製
のＨｅｒｌｏｎ）中の１重量％濃度でのＬ　ＣＰ　（Ｖ
ｅｃｔｒａＡ９００、ｌ１ｏｅｃｈｓｔ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａ１社製）を乾式ブレンドし、次いで静的ミキサーおよ
び４０μフイルターを通して押出し、ベレット化するこ
とによってマスターバッチを製造した。適切に乾燥後、
マスターバッチベレットを追加のポリカーボネートと乾
式ブレンドし、２９２℃で押出機に供給し、０．２．０
．３および０．５％ＬＣＰの最終ｍａでキャストウェブ
を製造した。このキャストウェアを次いで１７５℃で１
．７５Ｘ１．７５倍に二輪延伸してフィルムにした。得
られたフィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）は次の通りであっ
た：第２表 １３　　　　　Ｇ　　　　　３．３　　　　４．０１４
　　　．０．２　　　０．４５　　　　Ｇ、５７１５　
　　　０．３　　　０．４８　　　　Ｇ、４９１１３　
　　　０．５　　　０．３２　　　０．４２１ＣＰを含
有するすべてのフィルム５は、ＬＣＰを含まない実施例
１３のフィルムに比較して良好な摩擦係数およびスリッ
プ特性を示した。実施例１４〜１６のフィルムの表面は
、フィルム中におけるＬＣＰの不連続の球状物によって
生成された一連の不連続の突起を含んでいた。表面はさ
らにポリカーボネートから成っていた。

実施例１７〜２０ 本発明の一連のフィルムを製造した。１＠１％のＬＣＰ
ＩＩＩｆでＰＥＴ中のＬＣＰ　（Ｖｅｃｔｒａ　　Ａ９
００、ＨＯｅＣｈＳｔ　Ｃｅｌａｎｅｓｃ社製）のマス
ターバッチおよび５重量％のＬＣＰＩＩ痕でＰＥＴ中の
ＬＣＰ（Ｌ　ＣＣ１０１０８、Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄ
ａｋ社製）のマスターバッチを、各々乾式ブレンドし、
次いで静的ミキサーおよび６０μフイルターを通して押
出し、ペレット化することによって製造した。適切に乾
燥後、マスターバッチベレットを追加のＰＥＴと乾式ブ
レンドし、そして、５μフイルターを使用して押出機に
供給し、下記の表に示したような最終ａ度を有するキャ
ストウェアを１！Ｊ造した。キャストウェアは次いで９
９℃で４Ｘ４倍に二輪延伸し、２３７℃でと１−セット
してフィルムにした。次いで＋ＳａＸ係数（ＣＯＦ）お
よびＲＱを測定した。この結果を下記の第３表に示す。

１７　　０．０４　／１　　０．４７　　０．４３　１
０．５１８　　０．０７　／１　　０．３６　　０．３
７１９　　０．１／１　　　０．３４　　　Ｇ、３６　
１４．４２０　　０．２／１　　　０．２４　　０．３
３　１９．７友１１λユニ１１ 本発明による一連のフィルムを製造した。１重量％′ａ
度でＰＥＴ中のＬＣＰ　（Ｖｅｃｔｒａ　、Ａ９００゜
ＨＯｅＣｈＳｔ　ｃｅｔａｎｅｓｃ社製）のマスターバ
ッチを乾式ブレンドし、次いで静的ミキサーおよび６０
μフイルターを使用して押出し、ペレット化することに
よって製造した。適切に乾燥後に、マスターバッチベレ
ットを次いで追加のＰＥＴと混合し、５μフイルターを
使用して押出機に供給し、０．０４．０．０７および０
．０９％のＬＣＰの最終濃度を有するキ１アストウエブ
を製造した。次いで、キャストウェアを９９℃で４×４
倍に二軸に延伸し、２３７℃でヒートセラ１−シてフィ
ルムにした。得られたフィルムのＦＪｔＱ係数（ＣＯＦ
）およびＲＱを次いで測定し、第４表に報告する。

第４表 ＲＱ ２１　　　Ｇ　　　　＞５　　　＞５　　　１．１２２
　　０．０４　　０．３８　　０．３７　　１４．８２
３　　０．０７　　０．６４　　０．４２　　１５．５
２４　　　Ｑ、０９　　０．１６　　０．３７　　２１
．６実施例２５〜２８ ＰＥＴ中のＬＣＰ　（Ｖｅｃｔｒａ　　Ａ９００゜１ｆ
ｏｅｃｈｓｔ　Ｃｃｌａｎｅｓｅ社製およびしＣＣ１０
１０９、ＥａＳｔｌｌａｎにｏｄａｋ社製）の混合物の
マスターバッチを、１重量％の濃度で乾式ブレンドし、
次いで静的ミキサーおよび６０μフイルターを使用して
押出し、そしてペレット化することによって１ｉ３ｆｆ
ｌした。適切に乾燥後マスターバッチベレットを次いで
Ａｃｒｉｓｏｎフィーダーによって押出機の走行中のＰ
ＥＴに供給し、下記の第５表に示すような最終濃度のキ
ャストウェアにした。次いでキャストウェアを９９℃で
４Ｘ４倍に二軸延伸し、２３７℃でヒートセットしてフ
ィルムをＩｎした。次いで摩擦係数およびＲＱを測定し
、第５表に報告する。

第５表 ２５　　０．０３　／　０．０３　　１．０６　０．０
５　８２６　　０　／　０．０７　　３．０７　３．２
５２７　　０．０５４／　０．０５４　　０．４３　０
．４１　１１．２２８　　０　／　０．７　　０．４８
　０．４５実施例２６は比較的高いＣＯＦ値を有する。

しかし、このフィルムはＬＣＰのないフィルムより良好
なＣＯＦ値を有する。実施例２６と実施例２１とを比較
されたい。さらに、このＬＣＰはＰＥＴと同じ化学的部
分（エヂレンテレフタレート）を有する。前記したよう
に、これはそのＣＯＦを比較的高くする。

実施例２９〜３２ 本発明によって一連のフィルムを製造した。所ｔＩｉｍ
のＬＣＰとＰＥＴとを乾式混合することによってＬＣＰ
（ＬＣＣ１０１０８，６０モル％のオキシベンゾエート
と４０モル％の１チレンテレフタレートのコポリエステ
ルであり、Ｅａｓｔｍａｎにｏｄａｋ社から入手できる
）の組成物を製造した。

適切に乾燥後、得られた乾燥ブレンドをドロップダイを
通してチルドロール上に押出した。次いで、キーアスト
ウエプを９９℃で３．５Ｘ３．５倍に二軸延伸し、ヒー
トセットしてフィルムを製造した。

次いで、得られたフィルムの摩擦係数を測定し、使用し
たＬＣＰの最終濃度と共に第６表に報告する。

第６表 ２９　　　３０　　　　０．４４　　　　Ｇ。４５３０
　　　３５　　　　　Ｇ、　３６　　　０．３６３１　
　　４Ｇ　　　　　０．４５　　　０．４４３２　　　
５０　　　　　Ｇ、４２　　　０．３８実施例３３〜４
１ 本発明による一連の二重層フィルムを製造した、うすい
層（全フィルム厚さの約２０％）は、ＬＣＰ（ＬＣＣ−
１０１０８、Ｅａｓｔｍａｎにｏｄａｋ社製）およびＰ
ＥＴの組合せから成り、主層（フィルム厚さの約８０％
）は純ＰＥＴから成っていた。

ＬＣＰ含有物質は実施例２９に記載のように製造し、１
００μ寸法のフィルターを使用し２６０〜２９０℃でＰ
ＥＴの層と同時押出した。二重層は２６０℃でダイから
９１〜９４℃に維持されているチルドロール上でキャス
トした。実施例３３〜３９のフィルムは同時に二輪延伸
し、そして、実施例４０および４１のフィルムは逐次的
に二軸延伸した。これらはすべて９９℃で３．８Ｘ３．
８倍に延伸し、かつ、２３７℃でヒートセットした。

得られたフィルムは、ＬＣＰ含有側を互にこすることに
よっておよびＬＣＰ含有側をＰＥＴ側に対してこするこ
とにそれらの摩擦係数を測定した。

ＬＣＰの濃度および摩擦係数の結果を第７表に示す。

第７表 ３３　５　１　　０．３４　０．３６　０．４２　０．
４６３４　１Ｇ　　２　　０．３５　０．３５　０．５
８　０．５４３５　２０　４　　０．３４　０．３４　
　Ｇ、５０　０．５２３Ｇ　　３０　６　　０．３６　
０．３６　０．５１　　Ｇ、５３３７　４０　８　　０
．３８　０．３７　０．５４　　Ｇ、５３３８　６０　
１２　　０．４２　０．３７　０．４９０．５４３９　
８０　１６　　０．４４　０．４３　０．５７　０．５
０４０　３０　６　　　　　　０．４８　０．４７４１
　　Ｇｏ　　１２　　　　　　０．５１　０．５３実施
例３８〜４１のフィルムの表面は、親ポリマー中に分散
されているＬＣＰの大きい領域または球が含まれていた
。

実施例４２〜４５ ＬＣＰとして１ｌＯＱｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎＯ３Ｏ社か
らのｖｅｃｔｒａＡ９００を使用したのを除いて実施例
２９〜３２に記載の方法を使用して本発明の一連の粗い
表面のフィルムを製造した。次いで、得られたフィルム
の摩擦係数を測定し、かつ、実施例１に示した方法によ
って表面粗さを測定した。Ｎｏ、２ＩＯ筆を使用して鉛
筆々２適性を試験した。筆記適性は通常の紙に匹敵する
かまたは通常の紙よりフィルム上の方が黒い痕跡を残す
とき良好な等級にした。

この結果を使用したＬＣＰＩＩ度と共に第７表に示す。

４２２０゜２　　０．２３　　０．４７　　普通４３　
　５　　０．２３　　　Ｇ、２１　　１．０２　　良好
４４　　１０　　０．２５　　　Ｇ、２１　　１．０１
　　良好４５　　２０　　０．３０　　　Ｇ、２３　　
１．６　　　良好８測定の標準偏差は０．１８μｍ（マ
イクロメーター）である。

【図面の簡単な説明】

第２図は累積押出ωの関数としての５μフイルターを横
切る圧力低下を示すグラフである。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）親ポリマー中における熱互変性液晶ポリマーの領
   域から生ずる突起部を含む表面を有するフィルムであつ
   て、該フィルムが少なくとも ０．０１重量％の前記の熱互変性液晶ポリマーを含有す
   ることを特徴とする前記のフィルム。
2. （２）前記の突起部が、少なくとも１ナノメター〜最大
   ８０ナノメターの二乗平均平方根平均ピーク高さを有す
   る請求項１に記載のフィルム。
3. （３）少なくとも０．０４重量％の前記の液晶ポリマー
   を含む請求項１に記載のフィルム。
4. （４）０．５またはそれ以下の摩擦係数を有する請求項
   ３に記載のフィルム。
5. （５）前記の熱互変性液晶が前記の親ポリマーにおいて
   球状域を構成する請求項１に記載のフィルム。
6. （６）前記の球状域の実質的に全部が、前記のフィルム
   の表面の下にある請求項５に記載のフィルム。
7. （７）前記の熱互変性液晶ポリマーが、芳香族ポリエス
   テルを含む請求項１に記載のフィルム。
8. （８）前記の熱互変性液晶ポリマーが全部芳香族ポリエ
   ステルから成る請求項７に記載のフィルム。
9. （９）無機スリップ剤を含まない請求項１に記載のフィ
   ルム。
10. （１０）請求項１に記載の配向フィルム。
11. （１１）請求項１に記載のヒートセットフィルム。
12. （１２）前記の表面上に磁気媒質の層をさらに含む請求
    項１に記載のフィルム。