JP2000355631A - ポリエステルフィルムとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステルとポリエーテルイミドからな
り、表面粗大突起が少なく、透明性、熱寸法安定性、生
産性に優れ、磁気テープ用途をはじめ、感熱転写リボ
ン、感熱孔版、コンデンサーなどの各種用途に対して広
く活用可能なポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミ
ド（Ｂ）からなり、単一のガラス転移温度を有するポリ
エステルフィルムであって、突起高さ０．５μｍ以上の
表面粗大突起が３０個／１００ｃｍ² 未満であるポリエ
ステルフィルムである。このフィルムを用い、データス
トレージ用途、デジタルビデオ用途等に好適な高密度磁
気記録媒体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム物性や品
質を大幅に向上させたポリエステルフィルムおよびその
製造法に関する。具体的には、熱寸法安定性、透明性に
優れ、生産性も良好である、磁気記録用フィルム、包装
用フィルム、および感熱孔版印刷原紙用、写真・製版
用、感熱転写リボン用、電気絶縁用、コンデンサー用等
の各種工業材料用フィルムとして適したポリエステルフ
ィルムおよびその製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックフィルムは、他の素材から
は得られないような大面積のフィルムの連続生産が可能
であって、その強度、耐久性、透明性、柔軟性、表面特
性の付与などに優れるので、その特長を活かして、磁気
記録用、農業用、包装用、建材用などの大量な需要のあ
る分野で用いられている。中でも、二軸配向ポリエステ
ルフィルムは、その優れた機械的特性、熱的特性、電気
的特性、耐薬品性のために、さまざまな分野で利用され
ており、特に磁気テープ用ベースフィルムとしての有用
性は、他のフィルムの追随を許さないものである。しか
し、ポリエステルフィルムには、用途によっては熱寸法
安定性や耐熱性が十分ではなく、磁気記録用途をはじめ
各種工業材料用フィルムへの適用に際して限界があっ
た。また、一般に熱寸法安定性や耐熱性を高める上でポ
リエステルのガラス転移温度を高めることが有効である
が、そのための有効な手段は見出されていなかった。

【０００３】本発明と関係する、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）とポリエーテルイミド（ＰＥＩ）のブ
レンドポリマーにおいては、ＰＥＩ分率の増加に伴って
ガラス転移温度が上昇することが知られている（例え
ば、米国特許４１４１９２７号明細書、「ＪＯＵＲＮＡ
Ｌ ｏｆ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥ
ＮＣＥ，Vol.４８，P９３５−９３７（１９９３）」、
「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Vol.２８，P２８４
５−２８５１（１９９５）」、「ＰＯＬＹＭＥＲ，Vol.
３８，P４０４３−４０４８（１９９７）」等）。

【０００４】しかしながら、これらの文献には、ＰＥＴ
とＰＥＩからなり、これらポリマーやその熱分解物等か
らなる粗大突起が認められない高品質のポリエステルフ
ィルムは開示されておらず、また、該フィルムの延伸配
向性ならびに二軸配向ポリエステルフィルムの透明性、
寸法安定性、強度等のフィルム品質についても全く記載
されていない。また、上記米国特許明細書は、溶液法ま
たはブラベンダー等の溶融混練装置による溶融法によっ
て、ＰＥＴとＰＥＩの相溶性ブレンドを得る方法を開示
している。溶液法により相溶性ブレンドを作成しシート
状にキャストする方法では、溶媒分子を製膜後に除去し
なければならず、フィルムのキャスト速度も遅いため低
コストで製膜することが困難である。また、ブラベンダ
ー、バンバリーミキサーを用いて相溶性ブレンドを得る
場合、溶融剪断場で１０分間以上の滞留時間が必要とな
り、工業的に連続製膜することができないという問題が
あった。また、本発明者らの知見によれば、従来技術に
よる溶融法によるＰＥＴとＰＥＩのブレンドフィルム
は、示差走査熱量測定で得られるガラス転移温度が単一
であっても、ポリエーテルイミドや熱分解・ゲル化物等
による分散ドメインからなる表面粗大突起が多数存在す
るため、高品質のポリエステルフィルムが得られず、ま
た延伸時にフィルム破れが多発するといった問題があっ
た。

【０００５】以上述べたように、ＰＥＴとＰＥＩから単
一のガラス転移温度を有する相溶性ブレンド物が得られ
ることは公知であるが、該相溶性ブレンド物からなるフ
ィルムを工業的生産する上で有用な製膜条件については
過去に知見がなく、ＰＥＴとＰＥＩからなり、単一のガ
ラス転移温度を有するポリエステルフィルムを実用生産
できないというのが当該分野の現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、透明性、熱寸法安定性に優れ、生産性の
点でも優れ、各種用途へ展開可能な高品質のポリエステ
ルフィルムとその製造法を提供することにある。また、
本発明は、データストレージ用途、デジタルビデオ用途
等、高密度磁気記録用途に特に好ましく適用できるポリ
エステルフィルムとこれを使用してなる磁気記録媒体を
提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した。その結果、ポリエステル
（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を特定の条件下で溶
融押出・製膜を行うと、単一のガラス転移温度を有し、
突起高さ０．５μｍ以上の表面粗大突起が３０個／１０
０ｃｍ² 未満である、透明性、生産性に優れたポリエス
テルフィルムが得られることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。

【０００８】すなわち、本発明のポリエステルフィルム
は、ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）か
らなり、単一のガラス転移温度を有するポリエステルフ
ィルムであって、突起高０．５μｍ以上の表面粗大突起
が３０個／１００ｃｍ² 未満であることを特徴とする。

【０００９】また、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法は、ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
（Ｂ）を押出機に投入し、（１）スクリュー剪断速度を
３０秒 ^-1以上、３００秒ー¹未満、（２）ポリマー温度を
２８０℃以上、３２０℃以下、（３）ポリマーの吐出時
間を６０秒以上、１０分以下に設定した条件下で溶融押
出して樹脂シートを得る工程を含む方法により、エチレ
ンテレフタレートを主成分とするポリエステル（Ａ）と
ポリエーテルイミド（Ｂ）からなり、単一のガラス転移
温度を有し、突起高さ０．５μｍ以上の表面粗大突起が
３０個／１００ｃｍ² 未満であるポリエステルフィルム
を製造することを特徴とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明でいうポリエステルとは、
ジオールとジカルボン酸の縮重合により得られるポリマ
ーを少なくとも８０重量％含有するポリマーである。ジ
カルボン酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸
などで代表されるものであり、また、ジオールとは、エ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどで
代表されるものである。具体的には、例えば、ポリメチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレートを挙げることができる。

【００１１】勿論、これらのポリエステルは、ホモポリ
マーであってもコポリマーであってもよく、コポリマー
の場合、共重合成分として、例えば、ジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコ
ールなどのジオール成分、アジピン酸、セバチン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸などのジカルボン酸成分、ヒドロキシ安息香酸、６ー
ヒドロキシー２ーナフトエ酸などのヒドロキシカルボン
酸成分を含有していてもよい。

【００１２】本発明の場合、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートおよびこれら
の共重合体および変成体が好ましく、中でもエチレンテ
レフタレート単位を少なくとも７０モル％以上含有する
ポリマーが本発明の効果発現の観点から特に好ましい。
この場合、酸成分は、テレフタル酸が主成分であるが、
少量の他のジカルボン酸成分を共重合してもよく、また
グリコール成分は、エチレングリコールを主成分とする
が、他のグリコール成分を共重合成分として加えてもよ
い。テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、例えば
ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルス
ルフォンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、
４、４´−ジフェニルジカルボン酸、３、３´−ジフェ
ニルジカルボン酸、などの芳香族ジカルボン酸、アジピ
ン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、１、３−アダマンタンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸をあげることができる。また、エチレ
ングリコール以外のグリコール成分としては、例えば、
クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４、４
´−ジヒドロキシビフェニル、４、４´−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、４、４´−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４、４´−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ｐ−キシレングリコールなどの芳香族ジオール、
１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、
１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１、４−シクロヘキサンジメタノールなど、１、４−ブ
タンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコールなどの脂肪族、脂環式ジオールをあげるこ
とができる。また、さらに酸成分、グリコール成分以外
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香
酸、２、６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロ
キシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミ
ノ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の少量
であればさらに共重合せしめることができる。

【００１３】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
固有粘度は、ポリエーテルイミド（Ｂ）との溶融混練
性、製膜性、溶融押出時の分解性等の観点から、好まし
くは０．５５〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．６
〜１．４ｄｌ／ｇ、最も好ましくは０．７０〜１．０ｄ
ｌ／ｇである。

【００１４】本発明でいうポリエーテルイミドとは、脂
肪族、脂環族または芳香族系のエーテル単位と環状イミ
ド基を繰り返し単位として含有するポリマーであり、溶
融成形性を有するポリマーであれば、特に限定されな
い。例えば、米国特許第４１４１９２７明細書、特許第
２６２２６７８号公報、特許第２６０６９１２号公報、
特許第２６０６９１４号公報、特許第２５９６５６５号
公報、特許第２５９６５６６号公報、特許第２５９８４
７８号公報記載のポリエーテルイミド、特許第２５９８
５３６号公報、特許第２５９９１７１号公報、特開平９
−４８８５２公報、特許第２５６５５５６号公報、特許
第２５６４６３６号公報、特許第２５６４６３７号公報
公報、特許第２５６３５４８号公報、特許第２５６３５
４７号公報、特許第２５５８３４１号公報、特許第２５
５８３３９号公報、特許第２８３４５８０号公報に記載
のポリマーである。本発明の効果を阻害しない範囲であ
れば、ポリエーテルイミド（Ｂ）の主鎖に環状イミド、
エーテル単位以外の構造単位、例えば、芳香族、脂肪
族、脂環族エステル単位、オキシカルボニル単位等が含
有されていてもよい。

【００１５】具体的なポリエーテルイミドとしては、下
記一般式で示されるエーテル結合を有するポリマーを例
示することができる。

【００１６】

【化１】 （上記式中Ｒ₁ は、６〜３０個の炭素原子を有する２価
の芳香族または脂肪族残基；Ｒ₂ は６〜３０個の炭素原
子を有する２価の芳香族残基、２〜２０個の炭素原子を
有するアルキレン基、２〜２０個の炭素原子を有するシ
クロアルキレン基、及び２〜８個の炭素原子を有するア
ルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノシロキサン
基からなる群より選択された２価の有機基である。） 上記Ｒ₁ 、Ｒ₂ としては、例えば、下記式群に示される
芳香族残基を挙げることができる。

【００１７】

【化２】 本発明では、ガラス転移温度が３５０℃以下、より好ま
しくは２５０℃以下のポリエーテルイミドが好ましく、
ポリエステル（Ａ）との相溶性、コスト、溶融成形性等
の観点から、下記式で示される構造単位を有する、２，
２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フ
ェニル］プロパン二無水物とｍ−フェニレンジアミンま
たはｐ−フェニレンジアミンとの縮合物が特に好まし
い。このポリエーテルイミドは、「ウルテム１０００ま
たは５０００シリーズ」の商標名で知られているもので
あり、ジーイープラスチックス社より入手可能である。

【００１８】

【化３】 または

【化４】

【００１９】本発明で開示する二軸配向ポリエステルフ
ィルムは、単一のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、突起
高さ０．５μｍ以上の表面粗大突起が３０個／１００ｃ
ｍ²未満であることが必須である。フィルムが単一のＴ
ｇを有するか否かは、示差走査熱分析、動的粘弾性測定
等の各種分析を用いて判定することができる。固体物性
による方法のみで判定しにくい場合には、顕微鏡観察な
どの形態学的方法を併用してもよい。また、示差走査熱
分析によってＴｇを判定する場合は、温度変調法や高感
度法を使用することが有効である。尚、この判定の際に
は示差走査熱分析測定で検知される可逆的比熱変化が５
ｍＪ／ｇ／℃以下のガラス転移温度は無視する。この判
定方法によってガラス転移温度が２つ以上検出される場
合には、フィルム中でポリエステル（Ａ）とポリエーテ
ルイミド（Ｂ）が充分相溶しておらず、フィルム中に、
ポリエステル（Ａ）、ポリエーテルイミド（Ｂ）および
その熱分解物または反応物等からなる分散ドメインが多
数存在することとなるので、本発明の目的とする高品質
のフィルムが得られない。

【００２０】突起高さ０．５μｍ以上の表面粗大突起が
フィルム中に３０個／１００ｃｍ²以上存在すると、各
種フィルム用途で問題になるばかりでなく、フィルムの
延伸性が大幅に悪化し、フィルム破れの頻度が高くなっ
たり、均一延伸性が大幅に低下する。突起高さ０．５μ
ｍ以上の表面粗大突起は、延伸性、製膜性、透明性、お
よび磁気記録媒体用フィルムとして適用した場合のテー
プの電磁変換特性、耐信号欠落性の観点から、１０個／
１００ｃｍ² 未満であることがより好ましく、５個／１
００ｃｍ² 未満であることがさらに好ましい。

【００２１】溶液法によるフィルム中には、溶液製膜で
通常使用されるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等の溶媒分子が残存するが、本発明のフ
ィルムは溶融押出によってシート状に成形したものであ
るため、溶媒分子は含まれないことは無論である。

【００２２】本発明では、各種フィルム用途への展開の
観点からフィルムのヘイズ値は０．１％以上、１５％以
下であることが好ましい。本発明でいうヘイズ値とは、
フィルム試験片をテトラリン中に浸漬して測定した２５
μｍ換算の内部ヘイズ値（％）である。本発明によれ
ば、この２５μｍ換算の内部ヘイズ値を０．１〜１５％
とすることができ、透明性に優れたポリエステルフィル
ムを得ることができる。本発明者らの知見によれば、ヘ
イズ値を０．１％未満にすることは、工業的に極めて難
しく、ポリエステルフィルムの場合には実用上の必須要
件ではない。より好ましいヘイズ値の範囲は、０．３〜
１０％、さらに好ましくは１．０〜５．０％である。

【００２３】本発明では、延伸性、透明性、熱寸法安定
性等のフィルム品質の観点から、フィルム中における前
記ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量は１〜５０重量％
であることが好ましく、より好ましくは５〜４０重量
％、さらに好ましくは１０〜３５重量％である。ポリエ
ステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を押出機にて
混練して互いに相溶させ、ポリエステル（Ａ）の耐熱性
を改良するには、ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量は
１重量％以上とすることが好ましい。また、溶融押出工
程で得られたフィルムに対して二軸延伸および熱処理を
施して、フィルムに強度、寸法安定性を付与する観点か
らは、ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量を５０重量％
以下に抑えポリエステル（Ａ）を５０重量％以上とする
ことが好ましい。

【００２４】本発明のフィルムの固有粘度（ＩＶ）は
０．５５ｄｌ／ｇ以上、２．０ｄｌ／ｇ以下であること
が表面欠点、異物、表面粗大突起の低減、ならびに製膜
性の観点から好ましい。固有粘度が０．５５ｄｌ／ｇ未
満のフィルムは製膜時にフィルム破れが多発し、安定に
製膜することが困難である。好ましいフィルムの固有粘
度は、０．６０〜１．０ｄｌ／ｇの範囲であり、さらに
好ましくは０．６３〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲であり、
０．６５〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲が最も好ましい。フ
ィルムの固有粘度が２．０ｄｌ／ｇを越えるフィルムは
溶融押出時に剪断発熱が大きくなり、熱分解・ゲル化物
がフィルム中に増加し、高品質のポリエステルフィルム
が得られにくくなる傾向があるので注意が必要である。

【００２５】本発明のフィルムは、長手方向または幅方
向のうち少なくともいずれか一方向に配向していること
が好ましい。延伸配向させることにより、強度や寸法安
定性をより高めることができ、各種フィルム用途へ展開
可能な高品質のポリエステルフィルムが得られるからで
ある。本発明で開示する溶融押出条件で製膜したフィル
ムは、ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）
が充分に相溶し、これらのポリマーおよびその熱分解ゲ
ル化物、反応物による分散ドメインが極めて少ないた
め、良好な延伸・製膜性を有し、高倍率延伸も可能であ
る。

【００２６】本発明では、寸法安定性の観点から、フィ
ルムの長手方向および幅方向の１００℃での熱収縮率は
１％以下であることが好ましい。より好ましくは、１０
０℃の熱収縮率０．５％以下である。１００℃の熱収縮
率が１％を越える場合は、磁気テープ用のフィルムとし
て使用した際に、磁気テープと記録ヘッドとの摩擦熱に
より、変形が起こり、スキュー特性が悪化したり、テー
プの保存性が悪化する傾向があるので注意すべきであ
る。

【００２７】本発明の二軸配向フィルムの長手方向のヤ
ング率（Ｙ_MD）と幅方向のヤング率（Ｙ_TD）の和（Ｙ_MD
＋Ｙ_TD）は、７〜２５ＧＰａの範囲であることが好まし
く、より好ましくは１０〜２２ＧＰａ、最も好ましくは
１２〜２０ＧＰａである。ヤング率の和が７ＧＰａ以上
であれば、厚みむらの小さい高品質フィルムが得られ易
く、またヤング率の和が２５ＧＰａ以下であると、フィ
ルムの透明性、製膜性に優れた二軸配向フィルムが得ら
れ易いからである。

【００２８】本発明のフィルムの面配向係数は０．０３
〜０．１９０であることが好ましい。面配向係数が０．
０３未満では、長期保存時に透明性が悪化したり、フィ
ルムの厚みむらが大きく高品質のフィルムが得られにく
いからである。より好ましい面配向係数の範囲は、本発
明の効果を達成する観点から、０．０８〜０．１７５で
あり、さらに好ましくは、０．１００〜０．１６５であ
る。

【００２９】本発明のフィルムの厚みは、０．５〜３０
０μｍであり、用途、目的に応じて適宜決定できるが、
０．５〜１００μｍの範囲が好ましく、０．５〜２０μ
ｍの範囲がさらに好ましい。磁気記録材料用途では、１
μｍ以上から１５μｍ以下、データストレージおよびデ
ジタルビデオ用塗布型磁気記録媒体用途では２μｍ以上
から１０μｍ以下、データストレージおよびデジタルビ
デオ用蒸着型磁気記録媒体用途では３μｍ以上から９μ
ｍ以下の範囲が好ましい。また、コンデンサー用途で
は、フィルムの厚みは０．５〜１５μｍが好ましく、こ
の厚み範囲にあると、絶縁破壊電圧および誘電特性に優
れたフィルムとなる。また、熱転写リボン用途では、好
ましくは１〜６μｍのフィルムが有効であり、このフィ
ルムは、印字する際のしわがなく、印字むらやインクの
過転写を生じることなく、高精細な印刷を可能とする。
感熱孔版原紙用途では、０．５〜５μｍの厚みのフィル
ムが好ましい。この厚み範囲のフィルムは、低エネルギ
ーでの穿孔性にも優れ、エネルギーレベルに応じて穿孔
径を変化させることが可能であり、複数版でのカラー印
刷を行う場合などの印刷性にもすぐれている。

【００３０】本発明では、各種フィルム用途への展開、
安定製膜の観点から、フィルムの長手方向の厚みむらは
１０％未満であることが好ましい。フィルムの厚みむら
は、８％未満がより好ましく、６％未満が最も好まし
い。

【００３１】本発明のフィルムには、相溶化剤、無機粒
子や有機粒子、その他の各種添加剤、例えば酸化防止
剤、帯電防止剤、結晶核剤などを本発明の効果が損なわ
れない程度の少量であれば添加することができる。

【００３２】次いで、本発明のフィルムの製造方法につ
いて説明するが、本発明は、下記の製造方法に限定され
ない。

【００３３】本発明の製造方法は、ポリエステル（Ａ）
とポリエーテルイミド（Ｂ）を押出機に投入し、（１）
スクリュー剪断速度を３０秒^-1以上、３００秒^-1未満、
（２）ポリマー温度を２８０℃以上、３２０℃以下、
（３）ポリマーの吐出時間を６０秒以上、１０分以下に
設定した条件下で溶融押出して樹脂シートを得る工程を
含む方法により、本発明のポリエステルフィルムを製造
することを特徴とするものである。この本発明法は、ポ
リエステル（Ａ）としてエチレンテレフタレートを主成
分とするポリエステルを使用する場合により好ましく適
用できる。

【００３４】上記（１）については、押出機のスクリュ
ー剪断速度（＝πＤＮ／ｈ、Ｄ：スクリュー直径、Ｎ：
スクリュー回転数、ｈ：スクリュー計量部の溝深さ）は
５０秒^-1以上、２５０秒^-1未満がより好ましく、９０秒
^-1以上、２００秒^-1未満に設定するのが、ポリエステル
（Ａ）の熱分解抑止およびポリエステル（Ａ）とポリエ
ーテルイミド（Ｂ）の相溶化の観点からさらに好まし
い。また、溶融押出時に使用するスクリューはフルフラ
イト、バリアフライト等、いかなる形状のスクリューを
使用してもよいが、ポリエステル（Ａ）またはポリエー
テルイミド（Ｂ）の微分散化の促進と相溶化ならびに粗
大分散物の低減の観点から、スクリューの長さと直径の
比が２０以上、好ましくは２５以上の各種ミキシング型
スクリューを使用することが好ましい。ミキシング型ス
クリューとは、スクリュー圧縮部、計量部またはこれら
の中間の位置にミキシング部を有するスクリューであ
り、例えばフルーテッドバリア、ダルメージ、ユニメル
ト、多条ピン等を有したスクリューが挙げられる。押出
機は一軸でも二軸混練タイプのいずれでもよいが、高剪
断・低発熱タイプのスクリューを使用することが有効
で、一軸タイプの場合にはタンデム押出機も好ましく使
用できる。

【００３５】また本発明では、ポリエステル（Ａ）とポ
リエーテルイミド（Ｂ）の相溶化およびポリエステル
（Ａ）の熱分解抑制の観点から、ポリマー温度を２９０
℃以上、３１０℃以下とするのが好ましい。また、ポリ
マーの吐出時間は９０秒以上、６分以下とするのがより
好ましく、２分以上、４分以下に設定するのが最も好ま
しい。なお、ここでポリマー温度とは口金先端の中央部
を通過するポリマーの温度を直接熱電対で測定した温度
であり、ポリマーの吐出時間とは押出機および単管、フ
ィルター、口金も含めた押出工程の全容積Ｖをポリマー
の吐出量Ｑで割った値Ｖ／Ｑである。吐出時間は、フィ
ーダー、ギアポンプの運転条件や押出機のスクリュー回
転数を変更することにより適宜変更できる。

【００３６】また、本発明では、ポリエステル（Ａ）と
ポリエーテルイミド（Ｂ）の重量分率（Ａ／Ｂ）が１０
／９０〜９０／１０で、かつポリエステル（Ａ）または
ポリエーテルイミド（Ｂ）を主成分とする分散ドメイン
の平均分散径が１μｍ未満であるブレンドチップをマス
ターチップとして押出機に投入することが好ましい。ポ
リエステル（Ａ）またはポリエーテルイミド（Ｂ）を主
成分とする分散ドメインを１μｍ未満にしたブレンドチ
ップをマスターチップとして使用し、前記溶融押出条件
でフィルムを成形することが本発明で開示するフィルム
を得る上で好ましい。使用するポリエステル（Ａ）とポ
リエーテルイミド（Ｂ）の種類にもよるが、２種のポリ
マーを効率良く相溶化させるには、マスター原料中のポ
リエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）の重量分
率（Ａ／Ｂ）は、好ましくは１０／９０〜７０／３０、
さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０、最も好まし
くは４０／６０〜６０／４０である。

【００３７】このような好ましい重量分率のブレンドチ
ップをマスターチップとして押出機に投入して製膜した
場合、突起高さ０．５μｍ以上の表面粗大突起の数が激
減し、高品質のポリエステルフィルムが得られ易い。例
えば、ポリエーテルイミド（Ｂ）を高濃度に添加したポ
リエステル（Ａ）／ポリエーテルイミド（Ｂ）のブレン
ド原料を予め作成し、この高濃度でＰＥＩを含有するブ
レンド原料をポリエステル原料で希釈して、フィルムに
押出成形すると、剪断力が効果的に伝わるためか、驚く
ほど、両ポリマーの分散および分配混合が効果的に進行
し、フィルム中の粗大粒物を激減できるのである。ポリ
エステル（Ａ）の溶融押出温度である２８０〜３２０℃
の温度領域は、ポリエーテルイミドの通常の成形温度
（３５０〜４００℃）よりも低いが、ポリエステル
（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）が相溶性良好である
ためか、ポリエーテルイミド（Ｂ）の溶融粘度から推定
されるような大きな剪断発熱も発生せず、高品質のポリ
エステルフィルムが得られるのである。

【００３８】使用するポリマーの種類にもよるが、ポリ
エステル（Ａ）の重量分率が９０％を越えるマスターチ
ップを使用した場合には、本発明で開示する高品質のフ
ィルムは殆ど得られず、また７０％を越えるマスターチ
ップ中には粗大粒物が残存し易く、このようなマスター
チップを使用して製膜した場合、表面粗大突起が増加し
て本発明のフィルムが得られにくくなる傾向があるので
注意すべきである。また、これとは逆に、ブレンド原料
中のポリエステル（Ａ）の重量分率が１０重量％未満の
場合は、（１）ブレンド原料作成時に、押出機での剪断
発熱が大きくなるため、樹脂温度が過度に上昇し、その
結果、ポリエステル（Ａ）の熱分解・ゲル化が進行し、
フィルムの品質が低下し易くなる、（２）該ブレンド原
料とポリエステル（Ａ）を再度、押出機に投入して溶融
混合する際に、両ポリマーの相溶化が十分進まず、単一
のガラス転移温度を有する本発明のフィルムが得られに
くくなる、等の問題が発生し易くなるので注意すべきで
ある。

【００３９】なお、本発明では、ポリエステル（Ａ）ま
たはポリエーテルイミド（Ｂ）を主成分とする分散ドメ
インの平均分散径は０．５μｍ未満、より好ましくは
０．２μｍ未満に微分散させておくのが本発明のフィル
ムを得る上でより好ましい。この平均分散径が１μｍを
越える場合には、フィルムに押出成形する際の条件を変
更しても本発明のポリエステルフィルムを得るのが難し
くなる。

【００４０】このようなポリエーテルイミド（Ｂ）が微
分散したマスターチップを作成するには、固有粘度が
０．６５〜２．０ｄｌ／ｇのポリエステル（Ａ）の原料
および固有粘度が０．６５〜２．０ｄｌ／ｇのポリエー
テルイミド（Ｂ）の原料を使用し、原料の固有粘度比
（ポリエステル（Ａ）の固有粘度／ポリエーテルイミド
の固有粘度（Ｂ））を１．１〜１．７の範囲とするよう
に、両ポリマーを選択して使用しマスターチップとする
ことが好ましい。該原料チップのより好ましい固有粘度
比は１．３〜１．５５である。また、ポリエステル
（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を、一定の割合で２
軸混練ペレタイザーに投入して溶融混合する際に、樹脂
圧力、スクリュー剪断速度を高めたり、吐出時間を１〜
１０分の時間範囲内で適宜調整することも、本発明で開
示する好ましいマスターチップを作成する上で有効であ
る。

【００４１】また本発明では、フィルムの長手方向およ
び幅方向にトータル面積倍率２〜１００倍で延伸した
後、１５０〜２６０℃の温度で熱処理することが好まし
い。ここで、トータル面積倍率とは、長手方向の延伸倍
率と幅方向の延伸倍率の積である。トータル面積倍率が
２倍未満の場合、長期保存時にフィルムのヘイズが悪化
することがあり、またこれとは逆に１００倍を越えると
延伸時にフィルムの破れ頻度が高くなり生産性が低下す
るので注意すべきである。この延伸操作におけるトータ
ル面積倍率は１０倍以上に設定することが、剛性、熱寸
法安定性の観点から好ましい。より好ましいトータル面
積倍率は、１５〜７０倍であり、２０〜５０倍がさら好
ましい。

【００４２】延伸の方法としては、逐次二軸延伸法また
は同時二軸延伸法を用いることができる。また、本発明
では、フィルムの縦方向と横方向に一回ずつ延伸する、
いわゆる通常の二軸延伸法をはじめ、再縦延伸法、再縦
再横延伸法等の方法を好適に用いることができる。ま
た、縦延伸、横延伸、同時二軸延伸等の各延伸におい
て、一方向に施す延伸操作を少なくとも２回以上に分割
して延伸する、いわゆる多段延伸法を適用してもかまわ
ない。延伸後の熱処理はフィルムの用途にもよるが、寸
法安定性を高める観点から、１８０〜２５０℃がより好
ましい。

【００４３】以下、ＰＥＴとＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃ
ｔｒｉｃ社製“ウルテム”１０１０からなるフィルムを
例として、本発明の製造法を具体的に説明するが、使用
する原料により製造法は異なる。

【００４４】通常の重縮合により得られたＰＥＴのペレ
ット（ＩＶ＝０．８５）６０重量部と“ウルテム”１０
１０（ＩＶ＝０．６８）のペレット４０重量部を適宜混
合し、２９０℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機
に供給して、剪断速度、吐出時間を調整し、“ウルテ
ム”を主成分とする分散ドメインの平均分散径が０．５
μｍであるブレンドチップを得る。

【００４５】次いで、上記ペレタイズ作業により得たＰ
ＥＴと“ウルテム”からなるブレンドチップ、ＰＥＴの
原料チップ、および必要に応じて製膜後の回収原料を、
ＰＥＴと“ウルテム”１０１０が重量分率で８０／２０
になるように混合し、１８０℃で３時間以上真空乾燥す
る。その後、これらを押出機に投入し、押出機スクリュ
ーの剪断速度、ポリマー温度、吐出時間を前記好ましい
条件に設定して溶融押出し、繊維焼結ステンレス金属フ
ィルター内を通過させた後、ドラフト比２〜３０にて、
Ｔダイよりシート状に吐出し、このシートを表面温度１
０〜７０℃の冷却ドラム上に密着させて急冷固化し、単
一のガラス転移温度を有し、実質的に無配向のフィルム
を得る。

【００４６】次に、この無配向フィルムを５０〜１８０
℃、好ましくは６０〜１３０℃、さらに好ましくは６０
〜１２０℃の範囲にある加熱ロール群で加熱し、長手方
向に１．１〜６．０倍、好ましくは１．５〜４．０倍、
さらに好ましくは、２．０〜３．５倍に延伸し、２０〜
５０℃の冷却ロール群で冷却する。次いで、フィルムを
クリップで把持して第一テンターに導き、幅方向の延伸
を行う。延伸倍率は２．０〜６．０倍が好ましく、より
好ましくは３．０〜５．５倍である。また延伸温度は５
０〜１８０℃の範囲が好ましいが、より好ましくは６０
〜１３０℃の範囲、さらに好ましくは６０〜１２０℃の
範囲である。

【００４７】フィルムの強度を高めたい場合には、引き
続いて、フィルムを１００〜２６０℃の範囲、好ましく
は１２０〜２５０℃の範囲、さらに好ましくは１３０〜
２４０℃の範囲にある加熱ロール群で加熱し、長手方向
に１．１〜５．０倍、好ましくは１．４〜３．５倍、さ
らに好ましくは１．６〜２．５倍に再縦延伸し、２０〜
５０℃の冷却ロール群で冷却する。その後、第２テンタ
ーを用いて再び幅方向の延伸を行う。延伸倍率は１．１
〜３．０倍が好ましいが、さらに好ましくは１．２〜
２．５倍、最も好ましくは１．３〜２．０倍である。延
伸温度は、１００〜２６０℃の範囲が好ましいが、さら
に好ましくは１２０〜２５０℃の範囲、最も好ましくは
１３０〜２４０℃の範囲である。

【００４８】その後、必要に応じて、この二軸配向フィ
ルムを長手方向または幅方向に適宜０．５〜２０％弛緩
しながら、１８０〜１４０℃および１４０〜８０℃の温
度ゾーンに導く。その後、室温まで冷却し、フィルムエ
ッジを除去して突起高さが０．５μｍ以上の表面粗大突
起が３０個／１００ｃｍ² 未満である、本発明のポリエ
ステルフィルムを得る。

【００４９】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通
りである。

【００５０】（１）固有粘度 オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度
から、下式で計算した値を用いた。すなわち、 ηｓｐ／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]２・Ｃ ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１であり、
Ｃは、溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１
００ｍｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４
３とする）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオスト
ワルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で
示す。

【００５１】（２）ヘイズ ＪＩＳ―Ｋ―６７１４に従い、ヘイズメーター（スガ試
験機製）を用いて測定した。テトラリンに浸した状態で
内部ヘイズを測定し、下式により２５μｍ換算で表し
た。 ヘイズ（％）＝フィルム内部ヘイズ（％）×（２５（μ
ｍ）／フィルム厚み（μｍ））

【００５２】（３）ガラス転移温度、融解温度 疑似等温法にて下記装置および条件で比熱測定を行い、
ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って決定した。

【００５３】装置 ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社
製温度変調ＤＳＣ 測定条件： 加熱温度 ：２７０〜５７０Ｋ（ＲＣＳ冷却法） 温度校正 ：高純度インジウムおよびスズの融点 温度変調振幅：±１Ｋ 温度変調周期：６０秒 昇温ステップ：５Ｋ 試料重量 ：５ｍｇ 試料容器 ：アルミニウム製開放型容器（２２ｍｇ） 参照容器 ：アルミニウム製開放型容器（１８ｍｇ） 尚、ガラス転移温度は下記式により算出した。 ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温度＋補外ガラ
ス転移終了温度）／２

【００５４】（４）平均分散径 ポリエステルフィルムを縦方向、横方向および厚さ方向
に切断し、その切断面を透過型電子顕微鏡で観察する。
ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）からな
るフィルムの切断面が海島構造を有している場合、島状
に相分離している分散ドメインの平均分散径を求めた。
これらの切断面に現れた分散ドメイン１００個を無作為
に測定し、次式から平均分散径Ｄを求めた。

【００５５】Ｄ＝ΣＤｉ／１００ ここでＤｉは分散ドメインの円相当径である。

【００５６】（５）突起高さ０．５μｍ以上の表面粗大
突起の数 測定面１００ｃｍ²同志を２枚重ね合わせて静電気力
（印加電圧５．４ｋＶ）で密着させた後、２枚のフィル
ム間で粗大突起の光の干渉によって生じるニュートン環
から粗大突起の高さを判定した。２重環以上の粗大突起
を突起高さ０．５μｍ以上の表面粗大突起として判定
し、その数を数えた。尚、光源はハロゲンランプに５６
４ｎｍのバンドパスフィルターをかけて用いた。

【００５７】（６）ヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に規定された方法に従って、インス
トロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下
記の条件とした。

【００５８】測定装置：オリエンテック（株）製フイル
ム強伸度自動測定装置“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１
００” 試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ、 引張り速度：１０ｍｍ／分 測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ

【００５９】（７）熱収縮率 ＪＩＳ Ｃ２３１８に従って、下記条件にて測定した。 試料サイズ：幅１０ｍｍ、標線間隔２００ｍｍ 測定条件 ：温度８０℃、処理時間３０分、無荷重状態 １００℃熱収縮率は次式より求めた。

【００６０】 熱収縮率（％）＝［（Ｌ₀ −Ｌ）／Ｌ₀ ］×１００ Ｌ₀ ：加熱処理前の標線間隔 Ｌ ：加熱処理後の標線間隔

【００６１】（８）屈折率および面配向係数（ｆ_n） 屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に規定された方法に従っ
て、ナトリウムＤ線を光源として、（株）アタゴ製のア
ッペ屈折率計４型を用いて測定した。なおマウント液は
ヨウ化メチレンを用いて、２３℃、６５％ＲＨにて測定
した。面配向係数（ｆ_n）は、測定した各屈折率から次
式から求めた。 面配向係数（ｆ_n）＝（ｎ_MD＋ｎ_TD）／２−ｎ_ZD ｎ_MD：長手方向の屈折率 ｎ_TD：幅方向の屈折率 ｎ_ZD：厚み方向の屈折率

【００６２】（９）破れ頻度 製膜に伴うフィルム破れを観察して、次の基準で判定し
た。 ◎：フィルム破れが皆無である場合 ○：フィルム破れが極まれに生じる場合 △：フィルム破れが時々生じる場合 ×：フィルム破れが頻発する場合

【００６３】（１０）磁気テープの電磁変換特性（Ｃ／
Ｎ）、耐信号欠落性 ポリエステルフィルムの表面に、下記組成の磁性塗料お
よび非磁性塗料をエクストルージョンコーターにより重
層塗布（上層は磁性塗料で塗布厚０．１μｍ、非磁性下
層の厚みは適宜変化させる）し、磁気配向させ、乾燥さ
せる。次いで反対面に下記組成のバックコート層を形成
した後、小型テストカレンダー装置（スチール／スチー
ルロール、５段）で、温度：８５℃、線圧：２００ｋｇ
／ｃｍでカレンダー処理した後、７０℃で、４８時間キ
ュアリングする。上記テープ原反を８ｍｍ幅にスリット
し、パンケーキを作成する。次いで、このパンケーキか
ら長さ２００ｍ分を、カセットに組み込んでカセットテ
ープとする。

【００６４】（電磁変換特性）このテープに、市販のＨ
ｉ８用ＶＴＲ（ＳＯＮＹ社製 EV-BS3000）を用いて、
７ＭＨｚ＋１ＭＨｚのＣ／Ｎ（キャリア対ノイズ比）の
測定を行う。このＣ／Ｎを市販のＨｉ８用ビデオテープ
（ＳＯＮＹ社製１２０分ＭＰ）と比較して、＋３ｄＢ以
上は○、＋１ｄＢ以上＋３ｄＢ未満は△、＋１ｄＢ未満
は×と判定する。○が望ましいが、△でも実用的には使
用可能である。

【００６５】（耐信号欠落性）このテープについて、市
販のＨｉ８用ＶＴＲ（ＳＯＮＹ社製 EV-BS3000）を用
いて、評価を行った。ＴＶ試験信号発生器から７ＭＨｚ
の信号を供給し、ドロップアウトカウンターを用いて、
再生信号の減衰が−１６ｄＢ以上、長さが１５μｓｅｃ
以上のドロップアウトの個数を求めた。２５℃、６０％
ＲＨ下で３分間再生／巻き戻しを１００回繰り返した後
のドロップアウトの個数を１分間あたりの個数に換算
し、以下のように判定した。 ０〜１５個／分 ：○ １６〜３０個／分 ：△ ３１〜 個／分 ：×

【００６６】 （磁性塗料の組成） ・強磁性金属粉末 ： １００重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・ステアリン酸 ： １．５重量部 ・オレイン酸 ： １重量部 ・カーボンブラック ： １重量部 ・アルミナ ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・シクロヘキサノン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 （非磁性下層塗料の組成） ・酸化チタン ： １００重量部 ・カーボンブラック ： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ３０重量部 ・メチルイソブチルケトン ： ３０重量部 ・トルエン ： ３０重量部 （バックコートの組成） ・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ： ９５重量部 ・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）： １０重量部 ・αアルミナ ： ０．１重量部 ・酸化亜鉛 ： ０．３重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： ２０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体 ： ３０重量部 ・シクロヘキサノン ： ２００重量部 ・メチルエチルケトン ： ３００重量部 ・トルエン ： １００重量部

【００６７】（１１） フィルムの長手方向厚みむら アンリツ株式会社製フィルムシックネステスター「ＫＧ
６０１Ａ」および電子マイクロメータ「Ｋ３０６Ｃ」を
用い、フィルムの長手方向に、３０ｍｍ幅、１０ｍ長で
サンプリングしたフィルムについて連続的に厚みを測定
する。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。１０ｍ長
での厚み最大値Ｔｍａｘ（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μ
ｍ）から、 Ｒ＝Ｔｍａｘ―Ｔｍｉｎを求め、Ｒと１０
ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から、次式により厚み
むらを求めた。 厚みむら（％）＝（Ｒ／Ｔａｖｅ）ｘ１００

【００６８】

【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明す
る。

【００６９】実施例１（表１、２） 通常の方法により得られた固有粘度０．８５のＰＥＴ
（ＰＥＴ）のペレット（５０重量部）とＧｅｎｅｒａｌ
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製の固有粘度０．６８の“ウルテ
ム”１０１０（５０重量部）を、２９０℃に加熱された
同方向回転タイプのベント式２軸混練押出機に供給し
て、“ウルテム”を５０重量％含有したブレンドチップ
を作成した。ここで得られたチップは少し白濁してお
り、分散ドメインの平均分散径は０．５μｍであった。

【００７０】次いで、上記ペレタイズ操作により得たブ
レンドチップ４０重量部と固有粘度０．６５のＰＥＴチ
ップ６０重量部を、１８０℃で３時間真空乾燥した後、
２９０に加熱された直径１５０ｍｍのスクリューを備え
た単軸押出機に投入して、表１の条件にて溶融押出し、
繊維焼結ステンレス金属フィルター（５μｍカット）内
を剪断速度１０秒^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート
状に吐出し、該シートを表面温度２５℃の冷却ドラム上
に、ドラフト比１０で３０ｍ／分の速度で密着固化させ
急冷し、実質的に無配向の未延伸フィルムを得た。

【００７１】続いて、未延伸フィルムを、加熱された複
数のロール群からなる縦延伸機を用い、ロールの周速差
を利用して、１１５℃の温度でフィルムの縦方向に３．
８倍の倍率で延伸した。その後、このフィルムの両端部
をクリップで把持して、テンターに導き、延伸温度１１
０℃、延伸倍率４倍でフィルムの幅方向に延伸し、引き
続いて２１０℃の温度で熱処理を行った後、１５０℃と
１００℃にコントロールされた２つの冷却ゾーンで横方
向に２％および１％の弛緩処理を各々施し、室温まで冷
却した後、フィルムエッジを除去し、厚さ９μｍの二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。

【００７２】ブレンド比率、溶融押出条件および延伸倍
率を表１に、得られたフィルムの固有粘度、ガラス転移
温度、突起高さ０．５μｍの表面粗大突起の個数、ヘイ
ズおよび製膜時のフィルム破れ頻度を表２に示した。本
発明のフィルムは、単一のガラス転移温度を有してお
り、表面粗大突起が少なく、透明性も良好な高品質のポ
リエステルフィルムであった。また、製膜時のフィルム
破れも少なく、生産性良好であった。

【００７３】比較例１〜３（表１、２） 表１に示す条件で溶融押出する以外は実施例１と同様に
製膜し、ＰＥＴと“ウルテム”からなるポリエステルフ
ィルムを得た。ここで得たフィルムは、単一のガラス転
移温度を有していたが、本発明法の押出条件を満足して
いないため、表面粗大突起が多く、透明性も悪化した。

【００７４】比較例４（表１、２） 本比較例では、マスターチップを使用せずに製膜した例
を示す。固有粘度０．６５のＰＥＴ８０重量部と固有粘
度０．６８の“ウルテム”１０１０を２０重量部とを、
１８０℃で３時間真空乾燥した後、２９０℃に加熱され
た直径１５０ｍｍのスクリューを備えた単軸押出機に投
入し、表１の条件で溶融押出する以外は実施例１と同様
に製膜した。本比較例では、押出機スクリューの剪断速
度を高め、吐出時間も長く設定することにより、ＰＥＴ
と“ウルテム”の相溶化を進めたが、剪断発熱によるポ
リエステルの熱分解・ゲル化が激しくなってフィルムの
固有粘度が低下し、実施例１のように延伸することはで
きなかった。ここで得られたフィルムはガラス転移温度
を２つ有しており、延伸前のフィルムは表面粗大突起が
無数であった。

【００７５】実施例２，３（表１、２） “ウルテム”の含有率を変更し、表１の条件で製膜する
以外は実施例１と同様に製膜した。“ウルテム”の含有
率を変更しても単一のガラス転移温度を有し、表面粗大
突起が少ない、透明性良好な高品質のポリエステルフィ
ルムが得られた。

【００７６】実施例４（表１、２） 通常の方法により得られた固有粘度０．６３のポリエチ
レン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）の原料（５０重
量部）とＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製の固有
粘度０．６８の“ウルテム”１０１０（５０重量部）
を、３０５℃に加熱された同方向回転タイプのベント式
２軸混練押出機に供給して、“ウルテム”を５０重量％
含有したブレンドチップを作成した。ここで得られたチ
ップは若干白濁しており、分散ドメインの平均分散径は
０．２μｍであった。

【００７７】次いで、上記ペレタイズ操作により得たブ
レンドチップ２０重量部と固有粘度０．６３のＰＥＮチ
ップ８０重量部を、１４０℃で１時間、１８０℃で２時
間真空乾燥した後、２９０に加熱された直径１５０ｍｍ
のスクリューを備えた単軸押出機に投入して、表１の条
件にて溶融押出し、繊維焼結ステンレス金属フィルター
（３μｍカット）内を剪断速度１０秒^-1で通過させた
後、Ｔダイよりシート状に吐出し、該シートを表面温度
２５℃の冷却ドラム上に、ドラフト比１０で４０ｍ／分
の速度で密着固化させ急冷し、実質的に無配向の未延伸
フィルムを得た。

【００７８】続いて、未延伸フィルムを、加熱された複
数のロール群からなる縦延伸機を用い、ロールの周速差
を利用して、１４８℃の温度でフィルムの縦方向に４．
３倍の倍率で延伸した。その後、このフィルムの両端部
をクリップで把持して、テンターに導き、延伸温度１４
５℃、延伸倍率４．５倍でフィルムの幅方向に延伸し、
引き続いて２０５℃の温度で熱処理を行った後、１６０
℃と１２０℃にコントロールされた２つの冷却ゾーンで
横方向に１．５％および１％の弛緩処理を各々施し、室
温まで冷却した後、フィルムエッジを除去し、厚さ６μ
ｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００７９】ブレンド比率、溶融押出条件および延伸倍
率を表１に、得られたフィルムの固有粘度、ガラス転移
温度、突起高さ０．５μｍの表面粗大突起の個数、ヘイ
ズおよび製膜時のフィルム破れ頻度を表２に示した。本
発明のフィルムは、単一のガラス転移温度を有してお
り、表面粗大突起が少なく、透明性も良好な高品質のポ
リエステルフィルムであった。また、製膜時のフィルム
破れも少なく、生産性良好であった。

【００８０】比較例５（表１、２） 本比較例では、マスターチップを作成せずにＰＥＮとポ
リエーテルイミドからなるフィルムを製膜した例を示
す。

【００８１】固有粘度０．６３のＰＥＮ９０重量部と固
有粘度０．６８の“ウルテム”１０１０を１０重量部と
を、１４０℃で１時間、１８０℃で２時間真空乾燥した
後、３０５℃に加熱された直径１５０ｍｍのスクリュー
を備えた単軸押出機に投入し、表１の条件で溶融押出す
る以外は実施例４と同様に製膜した。

【００８２】ポリエステル（Ａ）としてＰＥＴを使用し
た場合とは異なり、延伸可能であったが、実施例４と比
較して、フィルムの破れ頻度が高くなり、得られたフィ
ルムの表面粗大突起も大幅に増加した。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】 実施例５（表３） 固有粘度０．７５のＰＥＴチップをマスターチップと共
に押出機に投入する以外は実施例１と同様の条件で製膜
した。フィルムの固有粘度を高くすると、表面粗大突起
がさらに減少し、フィルム破れも皆無になった。尚、ガ
ラス転移温度は単一であった。 実施例６〜８（表３） ＰＥＴと“ウルテム”の重量分率またはＰＥＴ原料の固
有粘度を変更してマスターチップを作成する以外は実施
例５と同様に製膜した。“ウルテム”の重量分率を高め
ると、マスターチップ中に存在する分散ドメインの平均
分散径が小さくなったが、表面粗大突起は幾分増加し
た。一方、ＰＥＴの固有粘度を高めて、ＰＥＴと“ウル
テム”の固有粘度比を本発明のより好ましい範囲に設定
した場合、マスター中の分散ドメインの平均分散径が小
さくなり、二軸延伸後に得られたフィルムの表面粗大突
起も認められなくなった。尚、ガラス転移温度は単一で
あった。

【００８５】

【表３】

【００８６】実施例９（表４） ここでは、逐次二軸方式による再縦再横延伸法により強
力化フィルムを製造した例を示す。実施例１と同様にＰ
ＥＴが５０重量部、“ウルテム”１０１０が５０重量部
からなるマスターチップをペレタイズにより作成し、本
マスターチップ４０重量部と固有粘度０．７５のＰＥＴ
チップ６０重量部を、１８０℃で３時間真空乾燥した
後、２９０に加熱された直径１５０ｍｍのスクリューを
備えた単軸押出機に投入して、溶融押出し、繊維焼結ス
テンレス金属フィルター（１０μｍカット）内を剪断速
度１０秒^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出
し、該シートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、ドラ
フト比１０で３０ｍ／分の速度で密着固化させ急冷し、
実質的に無配向のＰＥＴ８０重量部、ＰＥＩ２０重量部
からなる固有粘度０．６７の未延伸フィルムを得た。溶
融押出時のスクリュー剪断速度は１２０秒^-1、吐出時間
は２．５分であり、ポリマー温度は３０４℃であった。

【００８７】続いて、該未延伸フィルムを、加熱された
複数のロール群からなる縦延伸機を用い、ロールの周速
差を利用して、１１５℃の温度でフィルムの縦方向に
３．５倍の倍率で延伸した後、このフィルムの両端部を
クリップで把持して、第一テンターに導き、延伸温度１
１０℃、延伸倍率３．５倍でフィルムの幅方向に延伸し
た。次いで、該縦横方向に延伸したフィルムを、さらに
ロール縦延伸機で延伸温度１６０℃の温度で、１．６５
倍の倍率で再縦延伸を行った。その後、さらにフィルム
を第２ステンターに導き、１８０℃の温度で、１．４倍
の倍率で再横延伸を施し、引き続いて２００℃の温度で
熱処理を行った後、１５０℃の温度ゾーンで横方向に３
％、１００℃の温度ゾーンで横方向に１％の弛緩処理を
行い、室温まで冷却した後、フィルムエッジを除去し、
厚さ５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。フ
ィルムの特性を表４に示す。ここで得られたフィルム
は、単一のガラス転移温度を有し、表面粗大突起が少な
く、透明性良好であり、縦方向のヤング率が高く低熱収
縮性である、高品質のポリエステルフィルムであった。
トータル面積倍率が２７．２倍という高倍率延伸を施し
ているにもかかわらず、フィルム破れが少なく、生産性
良好であった。

【００８８】実施例１０（表４） 本実施例では同時二軸延伸法により縦および横方向に強
力化したフィルムの製造例を示す。

【００８９】まず、実施例９同様に未延伸フィルムを作
成した。その後、フィルム両端部をクリップで把持し
て、同時二軸テンターに導き、延伸温度１１０℃、トー
タル面積倍率１２．２５倍（フィルムの長手方向に３．
５倍、幅方向に３．５倍）で延伸した後、引き続いて、
１７０℃の温度で、トータル面積倍率２．２５倍（長手
方向１．５倍、幅方向に１．５倍）の倍率で延伸した。
引き続いて２００℃の温度で熱処理を行った後、１５０
℃の温度ゾーンで縦方向および横方向に各々２％、１０
０℃の温度ゾーンで縦方向および横方向に各々１％の弛
緩処理を行い、室温まで冷却した後、フィルムエッジを
除去し、厚さ５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。製膜条件およびフィルム特性を表４示す。ここで
得られたフィルムは、単一のガラス転移温度を有し、表
面粗大突起が少なく、透明性良好であり、高強度かつ低
熱収縮性である、高品質のポリエステルフィルムであっ
た。トータル面積倍率が２５．９倍という高倍率延伸を
施しているにもかかわらず、フィルム破れが少なく、生
産性も良好であった。

【００９０】

【表４】 実施例１１（表５） 平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子０．４重量％を配
合したＰＥＴを用いた以外は、実施例１と同様の方法に
て、ポリエーテルイミドを５０重量％含有したブレンド
チップ（ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ））を得た。また、ＰＥＴ
中に、平均粒径０．０５μｍの凝集アルミナ０．５重量
％と平均粒径０．８μｍの球状架橋ポリスチレン粒子
０．０２５重量％を配合したものを用いた以外は、実施
例１と同様に、ポリエーテルイミドを５０重量％含有し
たブレンドチップ（ＰＥＴ／ＰＥＩ（II））を得た。こ
こで得られたブレンドチップ中に存在していた分散ドメ
インの平均分散径は共に０．３μｍであった。

【００９１】次いで、単軸押出機Ａ、Ｂ２台を用い、押
出機Ａが磁性面、押出機Ｂが走行面を形成するように積
層フィルムを作成した。２９０℃に加熱された押出機Ａ
には、ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ）のペレット２０重量部と固
有粘度０．６５のＰＥＴ８０重量部を１８０℃で３時間
真空乾燥した後に供給し、一方、同じく２９０℃に加熱
された押出機Ｂには、ＰＥＴ／ＰＥＩ（II）のペレット
２０重量部と固有粘度０．６５のＰＥＴ８０重量部を１
８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、Ｔダイ中で合
流させた後（積層比Ｉ／II＝１０／１）、表面温度２５
℃のキャスティングドラム上に、ドラフト比７、２５ｍ
／分の速度で、静電気により密着させて冷却固化し、積
層未延伸フィルムを得た。ここで、押出機Ａでは、５μ
カットの繊維焼結ステンレス金属フィルターを使用し、
押出条件は剪断速度１６０秒^-1、ポリマー温度３０２
℃、吐出時間５分に設定した。押出機Ｂでは、５μｍカ
ットの繊維焼結ステンレス金属フィルターを使用し、押
出条件は剪断速度１００秒^-1、ポリマー温度２９７℃、
吐出時間３．５分に設定した。

【００９２】続いて、未延伸フィルムを、加熱された複
数のロール群からなる縦延伸機を用い、ロールの周速差
を利用して、１０８℃の温度でフィルムの縦方向に３．
３倍の倍率で延伸した。その後、このフィルムの両端部
をクリップで把持して、テンターに導き、延伸温度１０
６℃、延伸倍率３．３倍でフィルムの幅方向に延伸し、
その後、１５０℃に加熱された複数のロール群でフィル
ムの長手方向に１．７倍の倍率で延伸し、その後、クリ
ップで把持して第２テンターに導き、１８０℃の温度で
幅方向に１．４倍の倍率で延伸し、引き続いて２１０℃
の温度で熱処理を行った後、１５０℃と１００℃にコン
トロールされた２つの冷却ゾーンで横方向に２％および
１％の弛緩処理を各々施し、室温まで冷却した後、フィ
ルムエッジを除去し、厚さ６μｍの二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。

【００９３】得られたフィルムの磁性面側の表面粗大突
起、ヘイズ、ヤング率、熱収縮率と磁気テープ特性を表
５に示す。ポリエーテルイミドを含有する本実施例のフ
ィルムは、表面粗大突起を多数有する比較例６のフィル
ムと比較して、電磁変換特性、耐信号欠落性の点で大幅
に優れた特性を有していた。

【００９４】比較例６（表５） 平均粒径０．１μｍの球状シリカを０．１６％含有する
ＰＥＴ８０重量部とポリエーテルイミド２０重量部を投
入してブレンドチップ（ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ））を作成
した。また、平均粒径０．０５μｍの凝集アルミナ０．
２重量％と平均粒径０．８μｍの架橋ポリスチレン粒子
を０．０１重量％を配合したＰＥＴ８０重量部とポリエ
ーテルイミド２０重量部からなるブレンドチップ（ＰＥ
Ｔ／ＰＥＩ（II））を作成した。ここで得られたチップ
中の分散ドメインの平均分散径は共に１．４μｍであっ
た。

【００９５】次いで、押出機Ａ，Ｂ２台を用い、ここで
得られたブレンドチップ５０重量部とＰＥＴ５０重量部
を押出機Ａ、Ｂに各々投入し、実施例１１と同様の条件
で溶融押出・二軸延伸・熱処理を行い、厚み６μｍの二
軸配向ポリステルフィルムを得た。ここで得られたフィ
ルムの特性を表５に示す。

【００９６】

【表５】

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルとポリエ
ーテルイミドからなり、表面粗大突起が少なく、透明
性、熱寸法安定性、生産性に優れる高品質のフィルムが
得られる。本発明のフィルムは、磁気テープ用途をはじ
め、感熱転写リボン、感熱孔版、コンデンサーなどの各
種用途に対して広く活用可能であり、本発明の工業的価
値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 79/08 Ｃ０８Ｌ 79/08 Ｂ Ｇ１１Ｂ 5/73 Ｇ１１Ｂ 5/73 // Ｂ２９Ｋ 67:00 79:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミ
   ド（Ｂ）からなり、単一のガラス転移温度を有するポリ
   エステルフィルムであって、突起高さ０．５μｍ以上の
   表面粗大突起が３０個／１００ｃｍ² 未満であることを
   特徴とするポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステル（Ａ）がエチレンテレフタ
   レートを主成分とするポリエステルであることを特徴と
   する請求項１記載のポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 ヘイズ値が０．１％以上、１５％以下で
   あることを特徴とする請求項１または請求項２記載のポ
   リエステルフィルム。
4. 【請求項４】 前記ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量
   が１〜５０％であることを特徴とする請求項１から請求
   項３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 固有粘度が０．５５〜２．０ｄｌ／ｇで
   あることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか
   に記載のポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 フィルムの長手方向または幅方向の少な
   くともいずれか一方向に配向していることを特徴とする
   請求項１から請求項５のいずれかに記載のポリエステル
   フィルム。
7. 【請求項７】 ポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）
   を押出機に投入し、（１）スクリュー剪断速度を３０秒
   ^-1以上、３００秒ー¹未満、（２）ポリマー温度を２８０
   ℃以上、３２０℃以下、（３）ポリマーの吐出時間を６
   ０秒以上、１０分以下に設定した条件下で溶融押出して
   樹脂シートを得る工程を含む方法により請求項１記載の
   ポリエステルフィルムを製造することを特徴とするポリ
   エステルフィルムの製造方法。
8. 【請求項８】 ポリエステル（Ａ）がエチレンテレフタ
   レートを主成分とするポリエステルであることを特徴と
   する請求項７記載のポリエステルフィルムの製造方法。
9. 【請求項９】 ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミ
   ド（Ｂ）の重量分率（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜９０／１
   ０で、かつポリエステル（Ａ）またはポリエーテルイミ
   ド（Ｂ）を主成分とする分散ドメインの平均分散径が１
   μｍ未満であるブレンドチップをマスターチップとして
   押出機に投入することを特徴とする請求項７または請求
   項８記載のポリエステルフィルムの製造方法。
10. 【請求項１０】 前記樹脂シートを長手方向および幅方
    向にトータル面積倍率２〜１００倍で延伸した後、１５
    ０〜２６０℃の温度で熱処理することを特徴とする請求
    項７から請求項９のいずれかに記載のポリエステルフィ
    ルムの製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項１から請求項６のいずれかに記
    載のポリエステルフィルムを用いてなる磁気記録媒体。