JPH10298313A - ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】剛性、強靱性、熱収縮性、透明性、表面平滑
性、電気特性などに優れ、かつ、オリゴマー含有量、熱
分解ゲル化物含有量が少ないポリエステルフィルムを提
供する。 【解決手段】 非液晶性ポリエステル（Ａ）と該非液晶
性ポリエステル（Ａ）中で相分離構造を形成するポリマ
ー（Ｂ）からなり、該ポリマー（Ｂ）の分散ドメイン形
状として、下記（１）および（２）式を満足することを
特徴とするポリエステルフィルム。 ０．０２＜（Ｉ／Ｊ）＜５０ ・・・（１） Ｋ＜（１／２）・Ｓ［Ｉ、Ｊ］ ・・・（２） ただし、Ｉ、Ｊ、Ｋは、ポリマー（Ｂ）からなる複数の
分散ドメインのフィルムの長手方向、幅方向、および厚
み方向の平均長さであり、ＳはＩとＪの長さを比較し
て、短い方の値を選択する関数である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、従来のポリエステ
ルフィルムの物性・品質を大幅に向上させたポリエステ
ルフィルム、具体的には、剛性、強靱性、熱収縮性、透
明性、表面平滑性、電気特性などに優れ、かつ、オリゴ
マー含有量、熱分解ゲル化物含有量が少ないポリエステ
ルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムの品質、物性を高
める方法として、ポリマーブレンドの手法について近年
頻繁に検討されている。特に、液晶性ポリエステルと非
液晶性ポリエステルとのブレンドに関する検討が世界的
に活発であり、特公平３ー４５１０４号公報、国際公開
ＷＯ８７ー０５９１９号再公表公報、特公平７ー３７５
７７号公報、特開昭５７ー２５３５４号公報などで代表
される、多くの発明がなされている。液晶性ポリエステ
ルは、一般にヤング率が高いため、ポリエステルフィル
ム中に微分散させることにより、ポリエステルフィルム
の補強強化が可能である。また、別の活用法として、液
晶性ポリエステルの高流動性を利用したものがある。液
晶性ポリエステルは、ポリマーの流動性を向上させて押
出工程で発生する剪断発熱を抑制する効果を持つので、
ポリエステルフィルム中の熱分解ゲル化物やオリゴマー
を低減してポリエステルフィルムの品質向上を図る上で
有効である。

【０００３】液晶性ポリエステルの形態が繊維状の形で
存在すれば、ヤング率が顕著に向上することが特公平７
ー３７５７７号公報などで報告されている。しかしなが
ら、この様に液晶性ポリエステルがフィルム中で繊維形
態を有する場合、該繊維の配向方向のヤング率は向上す
るが、配向方向に垂直な方向のヤング率を高めにくいと
いう問題があった。例えば、本発明で扱うポリエステル
フィルムでは、液晶性ポリエステル繊維はフィルムの長
手方向に配向することが多く、この場合には、フィルム
の長手方向のヤング率の向上は顕著であるが、フィルム
の幅方向のヤング率は向上しない。また、非液晶性ポリ
エステルと液晶性ポリエステルの界面の接着性が不充分
である場合、延伸工程で過度に分子配向させると、延伸
時に数多くのボイドが発生して、透明性が悪化したり、
フィルム破れが生じるという問題があった。

【０００４】分子配向の度合いを高め、ヤング率を向上
させると、熱収縮率が大きくなってしまうという、ポリ
エステルフィルムの製膜における一般的な傾向は、液晶
性ポリエステルをブレンドした場合も同様であった。

【０００５】また、液晶性ポリエステルを非液晶性ポリ
エステルに添加・ブレンドして製膜すると、通常、ポリ
エステルフィルム中での液晶性ポリエステルの分散径が
可視光線の波長（４００〜９００ｎｍ）並みまたはそれ
以上に大きいため、フィルムの透明性が悪化するという
問題があった。すなわち、液晶性ポリエステルの分散径
が大きく、１μｍ以上の場合には、液晶性ポリマーの個
々の分散ドメインの形が球型、偏球型、繊維型、針型、
層型のいずれの場合であっても、フィルム表面の荒れが
激しくなるため、磁気テープ用ベースフィルム等の用途
では用いることが困難であり、これらの用途への展開に
際しては液晶性ポリエステルを含有するポリエステルフ
ィルムに平滑な表面を有したポリマー層を積層しなけれ
ばならないという問題があった。以上述べた透明性およ
び表面平滑性の悪化の問題は、ヤング率その他の品質を
高めるなどの目的で、ポリエステルフィルム中の液晶性
ポリエステルの含有率を多くするとさらに顕著になるこ
とは無論である。

【０００６】尚、上記説明では、非液晶性ポリエステル
とブレンドするポリマーとして、液晶性ポリエステルを
用いた場合の例を述べたが、ポリスチレン系、ポリオレ
フィン系やポリカーボネイト系など、該非液晶性ポリエ
ステルと相分離構造を形成する他のポリマーをブレンド
した場合においても、分散ドメインの形状に起因する要
求特性の変化といった観点では、同様の問題があると思
われる。ポリマーブレンドの手法により高品質のポリエ
ステルフィルムを得るには、さらなる改良技術が求めら
れているのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の問題点を解決し、機械特性、透明性、表面平
滑性、電気特性に優れ、かつ、表面欠点・オリゴマー量
が少ない高品質のポリエステルフィルムを得ることであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、非液晶性
ポリエステル（Ａ）と該非液晶性ポリエステル（Ａ）中
で相分離構造を形成するポリマー（Ｂ）からなるポリエ
ステルフィルムにおいて、該ポリマー（Ｂ）のドメイン
形状とフィルム物性の関係について調べ、ドメイン形状
を特定の形状に制御して、該ポリエステルフィルムの物
性、品質を高める方法について鋭意検討した。その結
果、非液晶性ポリエステル（Ａ）中でのポリマー（Ｂ）
の分散ドメインを下記（１）および（２）式を満足する
特定の形状に制御すると、（イ）フィルムの長手方向お
よび幅方向共に高いヤング率を有し、かつ低熱収縮性の
フィルムを得ることができる、（ロ）フィルムの透明性
および表面平滑性が向上する、ことを見出した。

【０００９】 ０．０２＜（Ｉ／Ｊ）＜５０ ・・・・（１） Ｋ＜（１／２）・Ｓ［Ｉ、Ｊ］ ・・・・（２） ただし、Ｉ、Ｊ、Ｋは、フィルム中に存在する複数の分
散ドメインの平均的な形を表す形状指数であり、ポリマ
ー（Ｂ）のドメインのフィルムの長手方向、幅方向、お
よび厚み方向の最大長さの平均値に対応する。また、Ｓ
はＩとＪの長さを比較して、短い方の値を選択する関数
であり、Ｉ＞Ｊの場合はＳ［Ｉ、Ｊ］はＪであり、Ｉ＜
Ｊの場合はＳ［Ｉ、Ｊ］はＩである。

【００１０】また、ポリマー（Ｂ）の分散ドメインをポ
リエステルフィルム中で上記（１）、（２）の式を満足
する幾何学的形状に制御するには、非液晶性ポリエステ
ル（Ａ）と、該非液晶性ポリエステル（Ａ）とブレンド
した場合に相分離構造を形成するポリマー（Ｂ）からな
る樹脂組成物を押出機に投入し、口金から溶融ポリマー
を吐出させる押出工程と、溶融ポリマーを冷却固化させ
てシート状に成形するキャスト工程と、該シート状成形
物を長手方向に３倍以上、幅方向に３倍以上の倍率で延
伸する延伸工程と、しかる後に１５０℃以上、融点未満
の温度で熱固定する熱処理工程を有するポリエステルフ
ィルムの製造方法において、（イ） キャスト工程におけ
るドラフト比を３〜５０、冷却速度を１５０℃／秒以上
に設定すること。

【００１１】（ロ） 押出工程における該樹脂組成物の滞
留時間を１５〜６０分に設定すること。

【００１２】（ハ） 口金のランド部の長さが１０〜７０
ｍｍの口金を使用することのうち、少なくとも一つの条
件を採用するのが有効であり、上記（イ）〜（ハ）の全て
の工程を備えるとより有効であることを見出した。（物
クレームのみの説明につき削除する。）

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明で使用する非液晶性ポリエ
ステル（Ａ）の代表的なものとしては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、お
よびそれらの共重合体等が挙げられる。勿論、主鎖にエ
ーテル成分を有したポリエステル、例えば、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールなどを共重合
したものでもよい。本発明の場合、固有粘度が０．６以
上、好ましくは０．８以上、さらに好ましくは１．０以
上のポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートが好ましい。非液晶性ポリエステル（Ａ）の固有
粘度が大きいと、該非液晶性ポリエステル中で相分離構
造を形成するポリマー（Ｂ）が前記（１）、（２）式を
満足する形状のドメインを形成し易く、また、ポリエス
テルフィルムのヤング率、靭性が向上するので好まし
い。かかる固有粘度の高い非液晶性ポリエステルを得る
手段としては、固相重合法が最も好ましく用いられる。
また、非液晶性ポリエステル（Ａ）の融点については、
ポリマー（Ｂ）と同等またはそれ以上であると非液晶性
ポリエステル（Ａ）中でポリマー（Ｂ）が前記（１）、
（２）式を満足する形状に微分散し易いため好ましい。

【００１４】一般にポリマーとは分子量が非常に大きい
分子であり、通常取り扱われるポリマーの分子量は１万
から数百万であるが、本発明ではこの分子量の範囲に限
定することなく、分子量が１万以下の低分子量の分子も
ポリマーという。また、本発明では溶融成形性のポリマ
ーを扱うので、非液晶性ポリエステル中で相分離してい
る分散ドメインがポリマーか否かは、フィルムとフィル
ムを再溶融して得られるキャストフィルムの状態でドメ
イン形状が変化すればポリマーであると判断する。尚、
平均分散径が１μｍ以上のドメインの場合には、レーザ
ーラマン分析によって分散ドメインがポリマーか否かの
判定が可能である。分散ドメインが１６００±１０ｃｍ
―１の波数域にラマンバンドのピークを有している場合
には、該分散ドメインが主鎖にメソゲン基（液晶性の構
造単位）を有しているポリマーからなると判定できる場
合が多い。本発明で使用するポリマーは、溶融成形性
で、上記非液晶性ポリエステル（Ａ）中で相分離構造を
形成するものであれば、単独ポリマーでも共重合ポリマ
ーでも良い。共重合ポリマーは交互、ブロック、ランダ
ム共重合体およびこれらの混合物のいずれのポリマーで
もよい。ポリエステル系のポリマーブレンドで一般に使
用されている、ポリエステル系、ポリイミド系、ポリエ
ステルイミド系、ポリカーボネイト系、ポリスチレン
系、ポリオレフィン系、ビニル系の各種ポリマー等が好
適に使用できる。本発明では、ポリマー鎖内に剛直鎖を
含むポリマーが好ましく、例えば主鎖にメソゲン基を含
有する共重合ポリエステル、共重合ポリエステルアミ
ド、イミド環を主鎖に含むポリマーが好ましい。尚、メ
ソゲン基を含有する共重合ポリエステル、共重合ポリエ
ステルアミドは、液晶性であっても非液晶性であっても
よい。また、本発明では、密度や構造にむらがあり、不
均一なドメイン構造を形成するポリマー、例えばＡＢ交
互層のように、分散ドメイン内にミクロ相分離構造を有
する共重合ポリマーが特に好ましい。このようなミクロ
相分離構造を有したポリマー（Ｂ）は、ポリエステルフ
ィルム中で前記（１）、（２）式を満足する形状のドメ
インを形成し易いからである。共重合ポリエステルおよ
びポリエステルアミドの具体例としては、特開平３ー４
７８６１号公報などがある。また、イミド環を主鎖に有
するポリマーまたはオリゴマーの具体例としては、特開
平８ー１５７６４２号公報、特開平８ー１５７５９６号
公報、特開平８ー２２５７４１号公報、特許第２５５８
３３９号公報、C. E. Sroog, Chapter 6 in "Applicati
on of High Temperature Polymers" CRC Press, Inc.
(1997) などがある。これらの中で特に好ましいポリマ
ー（Ｂ）は、芳香族オキシカルボニル単位、芳香族ジオ
キシ単位、芳香族ジカルボニル単位、アルキレンジオキ
シ単位などから選ばれた構造単位からなる共重合ポリエ
ステルであり、その具体例としては、下記（Ｉ）、（I
I）、（III ）および（IV）の構造単位からなる共重合
ポリエステル、（Ｉ）、（III ）および（IV）の構造単
位からなる共重合ポリエステル、（Ｉ）、（II）および
（IV）の構造単位からなる共重合ポリエステルから選ば
れた一種以上であるものが挙げられる。

【００１５】

【化４】 （但し式中のＲ１は、

【化５】を示し、Ｒ２は

【化６】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ３は、

【化７】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（（II）＋（II
I ）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。） 上記構造単位（Ｉ）はｐーヒドロキシ安息香酸および／
または６ーヒドロキシー２ーナフトエ酸から生成したポ
リエステルの構造単位を、構造単位（II）は、４、４´
ージヒドロキシビフェニル、３、３´、５、５´ーテト
ラメチルー４、４´ージヒドロキシビフェニル、ハイド
ロキノン、ｔーブチルハイドロキノン、フェニルハイド
ロキノン、２、６ージヒドキシナフタレン、２、７ージ
ヒドキシナフタレン、２、２´ービス（４ーヒドロキシ
フェニル）プロパンおよび４、４´ージヒドロキシジフ
ェニルエーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物
から生成した構造単位を、構造単位（III ）はエチレン
グリコールから生成した構造単位を、構造単位（IV）
は、テレフタル酸、イソフタル酸、４、４´ージフェニ
ルジカルボン酸、２、６ーナフタレンジカルボン酸、
１、２ービス（フェノキシ）エタンー４、４´ージカル
ボン酸、１、２ービス（２ークロルフェノキシ）エタン
ー４、４´ージカルボン酸および４、４´ージフェニル
エーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン酸
から生成した構造単位を各々示す。

【００１６】また、上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、Ｒ１が

【化８】 であり、Ｒ２が

【化９】 から選ばれた一種以上であり、Ｒ３が

【化１０】 から選ばれた一種以上であるものが好ましい。

【００１７】また、上記構造単位（Ｉ）、（III ）およ
び（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、Ｒ１が

【化１１】 であり、Ｒ３が

【化１２】 であるものが特に好ましい。

【００１８】また、上記構造単位（Ｉ）、（II）、（II
I ）および（IV）からなる共重合ポリエステルの場合
は、Ｒ１が

【化１３】 であり、Ｒ２が

【化１４】 であり、Ｒ３が

【化１５】 であるものが特に好ましい。

【００１９】本発明では、共重合量を、ポリマーを形成
し得る繰返し構造単位のモル比から計算し、モル％で表
す。上記好ましい共重合ポリエステルの場合には、構造
単位（Ｉ）、構造単位（II）＋（IV）、構造単位（III
）＋（IV）がポリマーを形成し得る繰返し構造単位で
あり、これらの共重合モル比から共重合量が計算でき
る。構造単位（Ｉ）、（II）＋（IV）、（III ）＋（I
V）の共重合モル比は任意であるが、非液晶性ポリエス
テル中での微分散性、前記（１）、（２）式を満足する
幾何学的形状の分散ドメインの形成、ヤング率向上の点
から、メソゲン基の共重合量は、５〜９５モル％である
ことが好ましい。メソゲン基である構造単位（Ｉ）、
（II）＋（IV）の共重合量が５モル％よりも低くなる
と、ポリマーのヤング率の向上効果、押出工程での剪断
発熱抑制効果が得られにくくなるので好ましくない。

【００２０】一方、（II）＋（IV）の共重合量が９５モ
ル％よりも高くなると、分散性、非液晶性ポリエステル
（Ａ）との共延伸性が低下し、フィルム中にボイドが発
生し易くなるので好ましくない。

【００２１】上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）お
よび（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、上記
構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］に対する
［（Ｉ）＋（II）］のモル分率は５〜９５モル％であ
り、２０〜８０％がより好ましく、４０〜７５モル％が
最も好ましい。また、構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（II
I ）］に対する（III ）のモル分率は９５〜５モル％で
あり、８０〜２０モル％がより好ましく、６０〜２５モ
ル％が最も好ましい。また、構造単位（Ｉ）／（II）の
モル比は流動性の点から、好ましくは７５／２５〜９５
／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３／７であ
る。また、構造単位（IV）のモル数は構造単位［（II）
＋（III ）］のトータルモル数と実質的に等しい。

【００２２】また、上記構造単位（Ｉ）、（III ）およ
び（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、上記構
造単位（Ｉ）は［（Ｉ）＋（III ）］の５〜９５モル％
が好ましく、２０〜８０モル％がより好ましく、４０〜
７５モル％が最も好ましい。構造単位（IV）は構造単位
（III ）と実質的に等モルである。

【００２３】さらに上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、単独では
なく、構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）および（IV）
からなる共重合ポリエステルまたは／および構造単位
（Ｉ）、（III ）および（IV）からなる共重合ポリエス
テルのブレンドポリマーとして用いることが好ましい。
このブレンドポリマーの場合においても、前記同様に、
構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］に対する
［（Ｉ）＋（II）］のモル分率は５〜９５モル％が好ま
しく、２０〜８０％がより好ましく、４０〜７５モル％
が最も好ましい。

【００２４】以上述べた説明中の「実質的に」とは、必
要に応じてポリエステルの末端基をカルボキシル基末端
あるいはヒドロキシル末端基のいずれかを多くすること
ができることを意味し、このような場合には構造単位
（IV）のモル数は構造単位［（II）＋（III ）］のトー
タルモル数と完全には等しくない。

【００２５】上記好ましい共重合ポリエステルを重縮合
する際には、上記構造単位（Ｉ）〜（IV）を構成する成
分以外に、３、３´ージフェニルジカルボン酸、２、２
´ージフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、４、４´ージヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、４、４´ージヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４、４´ージヒドロキシベンゾフェノ
ンなどの芳香族ジオール、１、４ーブタンジオール、
１、６ーヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１、４ーシクロヘキサンジオール、１、４ーシクロヘキ
サンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ
ーヒドロキシ安息香酸、２、６ーヒドロキシナフトエ酸
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐーアミノフ
ェノール、ｐーアミノ安息香酸などを本発明の目的を損
なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめるこ
とができる。

【００２６】本発明における共重合ポリエステルの製造
方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合
法に準じて製造できる。

【００２７】例えば、上記の好ましく用いられる共重合
ポリエステルの製造方法において、上記構造単位（III
）を含まない場合は下記（１）および（２）、構造単
位（III ）を含む場合は下記（３）の製造方法が好まし
い。

【００２８】（１）ｐーアセトキシ安息香酸および４、
４´ージアセトキシビフェニル、４、４´ージアセトキ
シベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２９】（２）ｐーヒドロキシ安息香酸および４、
４´ージヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水
酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

【００３０】（３）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（βーヒド
ロキシエチル）テレフタレートなどの芳香族ジカルボン
酸のビス（βーヒドロキシエチル）エステルの存在下で
（１）または（２）の方法により製造する方法。

【００３１】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましい場合
もある。

【００３２】本発明では、低粘度のポリマー（Ｂ）、す
なわち、溶融粘度比（非液晶性ポリエステル（Ａ）の溶
融粘度（ηＡ ）／非液晶性ポリエステル（Ａ）とブレ
ンドした時に相分離構造を形成するポリマー（Ｂ）の溶
融粘度（ηＢ ））を大きくするポリマー（Ｂ）が好ま
しい。本発明の目的は、非液晶性ポリエステルに低粘度
のポリマーを添加した場合ほど効果的に達成できるから
である。この溶融粘度比は、少なくとも５以上であるこ
とが望ましく、さらには、好ましくは１０以上、より好
ましくは５０以上、特に好ましくは２００以上である。
本発明者らの知見によれば、２００以上、１０万以下が
最も好ましい。従って、ポリマー（Ｂ）の溶融粘度は、
使用する非液晶性ポリエステルの溶融粘度にもよるが、
マトリックスを構成する非液晶性ポリエステルの融点＋
１５℃、剪断速度１００秒ー１の条件下で、１００Ｐａ
・秒程度以下であることが望ましく、好ましくは１０Ｐ
ａ・秒以下、さらに好ましくは１Ｐａ・秒以下である。
このような低い溶融粘度を有し、本発明の目的を達成す
る上で特に好適に用いることのできる共重合ポリエステ
ルは、上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）および
（IV）からなる共重合ポリエステルである。この共重合
ポリエステルは、非液晶性ポリエステル中で前記
（１）、（２）式を満足する形状のドメインを形成し易
いため、ポリエステルフィルムの品質を高める上で特に
有効である。

【００３３】該ポリマー（Ｂ）の添加量は、本発明の目
的を達成できる適量であれば特に限定されないが、全ポ
リマーの０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜
２０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％の範囲
が良い。添加量が０．０１重量％未満であったり、逆に
４０重量％を超えると本発明の効果を得ることが難しく
なるので好ましくない。

【００３４】本発明のポリマー（Ｂ）の分散ドメイン
は、下記の（１）、（２）式を満足する幾何学的形状を
有していることが必須である。

【００３５】 ０．０２＜（Ｉ／Ｊ）＜５０ ・・・（１） Ｋ＜（１／２）・Ｓ［Ｉ、Ｊ］・・・（２） ただし、（１）、（２）式中に記したＩ，Ｊ，Ｋは、フ
ィルム中に存在する複数の分散ドメインから平均値とし
て算出される形状指数であり、ポリマー（Ｂ）の分散ド
メインのフィルムの長手方向、幅方向、および厚み方向
の最大長さの平均値に対応する。また、ＳはＩとＪの長
さを比較して、短い方の値を選択する関数であり、Ｉ＞
Ｊの場合はＳ［Ｉ、Ｊ］はＪであり、Ｉ＜Ｊの場合はＳ
［Ｉ、Ｊ］はＩである。尚、Ｉ，Ｊ，Ｋは、透過型電子
顕微鏡を用いて測定し、後述するように１００個の分散
ドメインを用いて算出する。また、本発明では、Ｉ，
Ｊ，Ｋの平均値をポリマー（Ｂ）からなるドメインの平
均分散径という。尚、ポリマー（Ｂ）からなる個々の分
散ドメインは、板型または薄片型であり、フィルム面と
平行な切断面に現れる分散ドメインの形は円、楕円、小
判またはこれらが一部変形した形であることが、上記
（１）、（２）式を満足する上で好ましいが、球型、繊
維型、針型、層型の分散ドメインが上記（１）、（２）
式を満足する範囲で混ざっていても良い。

【００３６】本発明では、ポリマー（Ｂ）の分散ドメイ
ンが上記（１）、（２）式を満足しない場合、本発明の
効果は得られない。すなわち、Ｉ／Ｊが０．０２未満で
あったり５０を越えると、ポリマー（Ｂ）の分散ドメイ
ンの配向方向に垂直な方向のヤング率を高めにくく、ま
た熱収縮率が大きくなり易いので好ましくない。この
Ｉ、Ｊの長さの比率（Ｉ／Ｊ）は、０．０４〜２５であ
ることが好ましく、０．１〜１０．０がさらに好まし
く、０．２〜５．０が最も好ましい。（Ｉ／Ｊ）の値が
本発明の好ましい範囲にあると、フィルムの長手方向
（ＭＤ方向）と幅方向（ＴＤ方向）共にヤング率が高
く、かつ熱収縮率が小さい、高品質のポリエステルフィ
ルムがより得られ易くなるからである。

【００３７】また、本発明では、Ｋは０．００１〜１
０．０μｍであることが好ましい。Ｋが１０μｍを越え
ると、ドメイン内でポリマー（Ｂ）の微細構造が変化す
るためか、フィルムの高ヤング率化、低熱収縮化を達成
することが難しくしなるので好ましくない。また、Ｋを
０．００１μｍ未満にすることは非常に難しく、実用上
の必須要件ではない。より好ましいＫの範囲は０．０１
〜１．０μｍであり、特に好ましくは０．０３〜０．３
μｍである。ＩまたはＪの値は０．０５〜３０μｍが好
ましく、さらに好ましくは、０．１〜１０μｍ、最も好
ましくは０．２〜１μｍ、である。本発明者らの知見に
よれば、ＩまたはＪが３０μｍを越える場合には、ポリ
マー（Ｂ）の個々の分散ドメインが繊維型または層型と
なって、前記（１）および（２）式を満足しにくくな
り、また、フィルム中の非液晶性ポリエステル（Ａ）と
ポリマー（Ｂ）の界面で剥離が生じ、ボイドが発生し易
くなるので好ましくない。また、ＩまたはＪを０．０５
μｍ未満とすることは、実質的に非常に難しく、この場
合には、ポリマー（Ｂ）の個々の分散ドメインが球型ま
たは偏球型となって、前記（１）および（２）式を満足
しにくくなるので好ましくない。

【００３８】本発明のフィルムのＭＤ方向のヤング率
（ＹＭＤ）とＴＤ方向のヤング率（ＹＴＤ）の和、すな
わち、トータルヤング率は、非液晶性ポリエステル
（Ａ）やポリマー（Ｂ）の剛直性、添加量にもよるが、
多くの場合、８〜３０ＧＰａである。トータルヤング率
が８ＧＰａ未満ではフィルムとしての実用性に乏しく、
また３０ＧＰａを越えると熱収縮率が大きくなり易いの
で好ましくない。トータルヤング率のより好ましい範囲
は１０〜２５ＧＰａであり、特に好ましくは１２〜２０
ＧＰａである。また、本発明で得られるポリエステルフ
ィルムのＹＭＤとＹＴＤの差は、多くの場合、０〜３．
５ＧＰａである。ポリマー（Ｂ）のドメイン形状を、本
発明で開示する好ましい範囲に制御するとＹＭＤとＹＴ
Ｄの差が０〜２ＧＰａのフィルムが得られ易くなる。フ
ィルムの熱収縮率は、延伸および熱処理の条件によって
変化するが、本発明で得られるフィルムでは、多くの場
合、ＭＤ方向とＴＤ方向の１００℃、３０分の熱収縮率
の和が３％以下である。熱収縮率の和のより好ましい範
囲は２％以下、さらに好ましくは１％以下である。本発
明で開示するように、ポリマー（Ｂ）の分散ドメインが
前記（１）、（２）式を満足していると、ＭＤ方向とＴ
Ｄ方向の熱収縮率を大きくすることなく、ＭＤ方向とＴ
Ｄ方向のヤング率を高め易くなる。

【００３９】本発明でいうフィルムヘイズ値とは、フィ
ルム試験片をテトラリン中に浸漬して測定した２５μｍ
換算の内部ヘイズ値（％）である。本発明によれば、こ
の２５μｍ換算の内部ヘイズ値を低下させることができ
る。すなわち、ポリマー（Ｂ）のドメイン形状を前記
（１）、（２）式を満足する形状に微分散させることに
より、ヘイズ値が０．１〜１０％である、透明性に優れ
たポリエステルフィルムを得ることが容易となる。本発
明者らの知見によれば、ヘイズ値を０．１％未満にする
ことは、工業的に極めて難しく、ポリエステルフィルム
の場合には実用上の必須要件ではない。透明性ポリエス
テルフィルムを作成する場合において、より好ましいヘ
イズ値の範囲は、０．１〜３％、さらに好ましくは０．
１〜１％である。尚、このフィルムの透明性は溶融押出
時に使用するスクリューによっても変化する。本発明で
は、スクリューはフルフライト、バリアフライト等、い
かなる形状のスクリューを使用してもよいが、前記ポリ
マー（Ｂ）の微分散化を促進し、フィルムのヘイズ値を
低下させるためには、スクリューの長さと直径の比が２
０以上の各種ミキシング型スクリューを使用することが
好ましい。ミキシング型スクリューとは、スクリュー圧
縮部、計量部またはこれらの中間の位置にミキシング部
を有するスクリューであり、例えばフルーテッドバリ
ア、ダルメージ、ユニメルト、多条ピン等を有したスク
リューが挙げられる。

【００４０】また、ポリマー（Ｂ）がポリエステルフィ
ルム中で前記（１）、（２）式を満足する形状のドメイ
ンを形成しているとフィルムの表面平滑性が向上する。
本発明では、フィルムの表面粗さＲａは０．５〜１００
が好ましく、１〜３０がより好ましい。ポリマー（Ｂ）
の添加量を０．１〜５重量％とし、ポリマー（Ｂ）を平
均分散径１μｍ未満のサイズで前記（１）、（２）式を
満足する形状に微分散させると、磁気テープ用途、特に
メタル・蒸着テープ用ベースフィルムの必須要件とされ
ている、表面粗さＲａが１〜１０ｎｍのフィルムを得る
ことが容易となるので好ましい。表面粗さＲａが０．５
ｎｍ未満であるとフィルムの滑りが悪いため、フィルム
の巻取工程でトラブルが生じ易く、また、これとは逆に
表面粗さＲａが１００ｎｍを越えると各種フィルム用途
に展開する際に問題が生じることが多いので好ましくな
い。

【００４１】本発明のポリエステルフィルム中における
非液晶性ポリエステル（Ａ）の環状三量体の含有率は、
本発明のポリマー（Ｂ）を特定量添加することにより、
０．１〜１．０重量％に低減することができる。ポリエ
ステルフィルム中の非液晶性ポリエステル（Ａ）の環状
三量体の含有率は、ポリエステルフィルムを製造する際
に用いる非液晶性ポリエステル（Ａ）にもよるが、固相
重合を施した固有粘度の高い非液晶性ポリエステル
（Ａ）に前記溶融粘度比（ηＡ／ηＢ）が５以上のポリ
マー（Ｂ）を適量添加すると、溶融押出時のオリゴマー
増量が激減し、その結果、環状三量体の含有率の低いポ
リエステルフィルムが得られる。このオリゴマー量の低
減では、上述した主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリ
エステル、共重合ポリエステルアミド、共重合ポリエス
テルイミド、数平均分子量が１５００〜１００００の低
分子量の熱可塑性ポリイミドがポリマー（Ｂ）として好
ましい。環状三量体の含有率のより好ましい範囲は、
０．１〜０．６重量％であり、さらに好ましくは０．１
〜０．４重量％である。ポリエステルフィルム中の環状
三量体の含有率を０．１重量％未満にすることは、非液
晶性ポリエステル（Ａ）の原料チップ中の環状３量体が
通常０．１重量％以上であるため、非常に難しい。ま
た、環状三量体の含有率が１．０重量％より大きいと、
製膜時のオリゴマー汚れが顕著となり、フィルム品質や
工程管理上の問題となるので好ましくない。

【００４２】尚、本発明のポリエステルフィルム中に
は、非液晶性ポリエステル（Ａ）とポリマー（Ｂ）以外
に本発明の効果を阻害しない範囲であれば、非液晶性ポ
リエステル（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）の相溶化
剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯
電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤などを添加してもか
まわない。相溶化剤については、平均屈折率が前記非液
晶性ポリエステル（Ａ）とポリマー（Ｂ）の中間の値で
ある相溶化剤がポリエステルフィルムの機械特性および
透明性向上のために好ましい。

【００４３】また、本発明のポリエステルフィルムは単
膜でもよいが、これに他のポリマー層、例えばポリエス
テル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニリデン、アクリル系ポリマーなどを積層して
もよい。特にポリエステル層を表層に薄く積層する場
合、積層部の厚み（Ｍ）は、該積層部に含有されている
粒子の平均径（Ｎ）よりも薄くする（Ｍ＜Ｎ）、好まし
くは、Ｍの１／１０００〜１／２、さらに好ましくは、
１／１００〜１／１０とすることにより、走行性、易滑
性、平滑性に優れたフィルムとすることができ、特に表
面特性を重視する磁気記録用のベースフィルムとしては
好ましい。また、ポリエステルからなる３層以上の積層
フィルムの場合、中央層に回収原料などを混合させてお
くことにより、生産性、品質向上を図ることもできる。
この様な粒子としては、酸化珪素、酸化マグネシウム、
炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、架橋
ポリエステル、架橋ポリスチレン、マイカ、タルク、カ
オリン等が挙げられるが、これらに限定されることはな
い。尚、本発明によるフィルムの場合、ポリマー（Ｂ）
の種類、組成、添加量および溶融押出条件にもよるが、
実施例で示すように、ポリマー（Ｂ）が微細な表面突起
を形成するので、上記粒子は不要となる場合が多い。

【００４４】本発明のポリエステルフィルムは、未延
伸、未配向フィルムでもよいが、公知の方法により一軸
あるいは二軸延伸、熱固定した配向フィルムとすること
が好ましい。磁気記録用、電気絶縁用、感熱転写リボン
用、感熱孔版印刷用、包装用等の各種用途に適用する際
に必要となる、フィルムの弾性率、強靱性、寸法安定
性、透明性、表面平滑性、電気特性などがより顕著に向
上するからである。

【００４５】ポリマー（Ｂ）の分散ドメインの形状は、
使用するポリマーの種類にもよるが、製造条件によって
大幅変化する。本発明では、下記（イ）〜（ハ）の条件の
うちの少なくとも一つの条件を満足する条件で溶融押出
・キャストを実施すると、ポリマー（Ｂ）を前記（１）
および（２）式を満足するドメイン形状に制御し易いの
で好ましい。下記の条件を採用すると、ポリマー（Ｂ）
の内部構造や非液晶性ポリエステル（Ａ）とポリマー
（Ｂ）の界面の微細構造が変化し、その結果、ポリエス
テル（Ａ）に対するポリマー（Ｂ）の共延伸性が高まる
ため、前記（１）および（２）式を満足するドメイン形
状が得られ易くなると考えられる。

【００４６】（イ） キャスト工程におけるドラフト比を
３〜５０、冷却速度１５０℃／秒以上に設定する。

【００４７】（ロ） 押出工程における該樹脂組成物の滞
留時間を１５〜６０分に調整する。

【００４８】（ハ） ランド部の長さが１０〜７０ｍｍの
口金を使用する。

【００４９】なお、Ｔダイによりシート状に押出す時の
ドラフト比は、好ましくは５〜３０、より好ましくは７
〜２０である。ドラフト比が３未満または５０を越える
場合には、ポリマー（Ｂ）の分散ドメインが所望の形状
になりにくいので好ましくない。ポリマーの冷却速度
は、３００℃／秒以上の冷却速度がより好ましい。１５
０℃／秒未満の冷却速度で得られる、共重合ポリエステ
ルの分散ドメインは、所望のドメインに変形しにくいの
で好ましくない。ここで冷却速度とは、口金内部でのポ
リマー温度から１００℃まで冷却する際の平均の冷却速
度である。この冷却速度は、エアーや水でフィルムを直
接冷却する等、各種の工夫を凝らすことにより調整可能
である。

【００５０】押出工程における該樹脂組成物の滞留時間
は、押出機にポリマーを投入した後、口金からポリマー
がブリードしてくるまでの時間であり、２０〜５０分が
より好ましく、２５〜４０分がさらに好ましい。滞留時
間が１５分未満であると、ポリマー（Ｂ）の分散ドメイ
ンが所望の形状に変形しにくくなり、また、これとは逆
に滞留時間が６０分を越える場合には非液晶性ポリエス
テル（Ａ）の分子量の低下が激しくなるので好ましくな
い。ポリマー（Ｂ）がポリエステル系、ポリエステルイ
ミド系、ポリエステルアミド系のポリマーの場合には、
ポリマー（Ｂ）のエステル交換率、すなわち、ポリマー
（Ｂ）の全重量に対するエステル交換するポリマー
（Ｂ）の重量の比率は５〜２０％となるようにすること
が好ましく、このエステル交換率は７〜１５％とするこ
とがより好ましい。

【００５１】押出工程で使用する口金ランド部の長さは
１５〜５０ｍｍにすることがより好ましく、２０〜４０
ｍｍがさらに好ましい。口金ランド部の長さが１０ｍｍ
未満ではポリマー（Ｂ）の分散ドメインが所望の形状に
なりにくくなるので好ましくない。また、口金ランド部
の長さが７０ｍｍを越えると、厚み調整が困難になって
フィルムの品質が低下するばかりでなく、薄物のフィル
ムではフィルム破れも多発し易いので好ましくない。

【００５２】次に、本発明のポリエステルフィルムを製
造する方法を具体的に説明するが、本発明がかかる例に
限定されるものでないことは無論である。

【００５３】ここでは非液晶性ポリエステル（Ａ）とし
てポリエチレンテレフタレート、該非液晶性ポリエステ
ル（Ａ）と相分離構造を形成するポリマー（Ｂ）として
ｐーヒドロキシ安息香酸６０モル％とポリエチレンテレ
フタレート４０モル％の共重合ポリエステルを用いた例
を示すが、使用するポリエステルにより製造条件は異な
る。常法に従って、テレフタル酸とエチレングリコール
からエステル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエ
チレングリコールをエステル交換により、ビス−β−ヒ
ドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＴ）を得る。次に
このＢＨＴを重合槽に移行しながら、真空下で２８０℃
に加熱して重合反応を進める。ここで、固有粘度が０．
５程度のポリエステルを得る。得られたポリエステルを
ペレット状で減圧下において固相重合する。固相重合す
る場合は、あらかじめ１８０℃以下の温度で予備結晶化
させた後、１９０〜２５０℃で１ｍｍＨｇ程度の減圧
下、１０〜５０時間固相重合し、使用する共重合ポリエ
ステルの溶融粘度の５倍以上になるように重合度を上昇
させる。

【００５４】次に、該高粘度のポリエチレンテレフタレ
ートと共重合ポリエステルをブレンドした原料や、これ
らを一旦溶融させて均一混合させたポリマー（Ｂ）のマ
スター原料、さらには本発明のフィルムの回収原料を単
独、または適度に上記２〜３種類の原料を混合した原料
を、１８０℃で３時間以上真空乾燥したのち、固有粘度
が低下しないように窒素気流下、あるいは真空下で２８
０℃に加熱された単軸または二軸押出機に供給し、公知
の方法により製膜する。この時、押出機のスクリュー剪
断速度（＝πＤＮ／ｈ、Ｄ：スクリュー直径、Ｎ：スク
リュー回転数、ｈ：スクリュー計量部の溝深さ）は２０
秒ー１以上とすることが好ましい。スクリュー剪断速度
は、５０秒ー１以上がより好ましいが、３００秒ー１以
上に大きくすると、剪断発熱によってポリマーが熱分解
ゲル化したり、オリゴマー量が増加するので好ましくな
い。ここでＴダイによりシート状に押出す時のポリマー
の滞留時間、冷却速度、ドラフト比を前記の好ましい条
件に設定し、また口金ラン部の長さも１０ｍｍ以上の口
金を使用して成形すると、ポリマー（Ｂ）の分散ドメイ
ンが所望の形状になり易いので好ましい。また、溶融押
出では異物を除去するために、公知のフィルター、例え
ば焼結金属、多孔性セラミックス、サンド、金網などを
用いることが好ましい。この時、フィルター通過時の剪
断速度は１０秒ー１以下の低いものであり、固有粘度の
高い非液晶性ポリエステル（Ａ）のみでは濾過通過時の
圧力が高くなるが、好ましい共重合ポリエステルを添加
すると、濾過時の圧力を実用範囲まで低下させ易くな
る。

【００５５】その後、シート状のキャストフィルムを８
０〜１８０℃の加熱ロール群で加熱し、縦方向に２〜７
倍に１段もしくは２段以上の多段で延伸し、２０〜５０
℃の冷却ロール群で冷却する。続いて、公知のテンター
に導いて、該フィルムの両端をクリップで把持しなが
ら、８０〜１８０℃に加熱された熱風雰囲気中で加熱
し、横方向に２〜７倍に１段もしくは２段以上の多段で
延伸する。この時、縦方向と横方向の延伸倍率の差は３
倍未満とすることが好ましく、２倍未満がさらに好まし
い。また、上記フィルムの長手方向および幅方向の延伸
は、いずれの順序で行っても良く、また同時二軸延伸方
式で行っても良い。続いて、該フィルムに１５０℃以
上、融点未満の温度で熱固定を施す。熱固定は緊張下ま
たは１．０５〜１．５の微延伸下で行ってもよく、また
熱寸法安定性を向上させるために、フィルムの長手方向
または／および幅方向に弛緩することも好ましく行なう
ことができる。また、必要に応じ、熱固定を行う前に、
再縦延伸および／または再横延伸を行うことも本発明の
強力化フィルムを得る上で好ましく適用できる。

【００５６】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】

（１）固有粘度 ２５℃で、オルトクロロフェノール中０．１ｇ／ｍｌ濃
度で測定した値である。単位は［ｄｌ／ｇ］で示す。

【００５７】（２）溶融粘度 高下式フローテスターを用いて、２８０℃、剪断速度１
００秒−１の時の値を測定した。単位は［Ｐａ・秒］で
表す。

【００５８】（３）ヘイズ ポリエステルフィルムの内部ヘイズ（％）をＡＳＴＭー
Ｄ１００３ー６１記載の方法により測定し、２５μｍ換
算の内部ヘイズ（％）を下式から算出した。

【００５９】ヘイズ＝フィルムの内部ヘイズ（％） ｘ（２５（μｍ）／フィルムの厚み（μｍ）） （４）オリゴマー量 ポリマー１００ｍｇをｏークロルフェノール１ｍｌに溶
解し、液体クロマトグラフィー（モデル８５００ＶＡＲ
ＩＡＮ社製）で測定した。ポリマーに対する重量％で表
した。

【００６０】（５）ヤング率 テンシロン型引張試験（オリエンテック社製）に幅１０
ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍになるようにサンプル
をセットし、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張速度
２００ｍｍ／分で引張試験を行い求めた。

【００６１】（６）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、測定長約２００ｍｍとなるよう
に２本のラインを引き、この２本のライン間の距離を正
確に測定しこれをＬ０とする。このサンプルを１５０℃
のオーブン中に３０分間、無荷重下で放置後再び２本の
ライン間の距離を測定しこれをＬ１とし、下式により熱
収縮率を求める。

【００６２】 熱収縮率（％）＝｛（Ｌ０-Ｌ１)／Ｌ０}×１００ （７）表面粗さＲａ ＪＩＳ Ｂ０６０１ー１９７６に従って、カットオフ
０．２５ｎｍで室温にて測定した。

【００６３】（８）ポリマー（Ｂ）の分散ドメインの形
状指数（Ｉ、Ｊ、Ｋ） ポリエステルフィルムを（イ）長手方向に平行かつフィ
ルム面に垂直に、（ロ）幅方向に平行かつフィルム面に
垂直に、（ハ）フィルム面に対して平行に切断し、その
切断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察する。
（イ）の切断面に現れるポリマー（Ｂ）のドメインのフ
ィルムの厚み方向の最大長さ（ｌａ）と長手方向の最大
長さ（ｌｂ）、（ロ）の切断面に現れるポリマー（Ｂ）
のドメインのフィルムの厚み方向の最大長さ（ｌｃ）と
幅方向の最大長さ（ｌｄ）、および（ハ）の切断面に現
れるポリマー（Ｂ）のドメインの長手方向の最大長さ
（ｌｅ）と幅方向の最大長さ（ｌｆ）を直接観察または
顕微鏡写真から求める。尚、これらｌａ、ｌｂ、ｌｃ、
ｌｄ、ｌｅ、ｌｆは各切断面の１００個のドメインに対
して求め、フィルム断面の表層部から中央部に分布する
ドメインを全領域から無作為に用いて求めた（図１、図
２）。相分離構造を形成するドメインと非液晶性ポリエ
ステルの境界は、ＴＥＭ画像の濃淡により判断し、境界
部分が幅を有すると認められる場合には非液晶性ポリエ
ステルまたはポリマー（Ｂ）と判断できる２点の中心の
位置を境界とした（図２）。また、ポリマー（Ｂ）のド
メイン内部にも、ミクロ相分離構造などにより濃淡が認
められる場合には、非液晶性ポリエステルに対するポリ
マー（Ｂ）の全体の輪郭部を境界部として境界を決め
た。

【００６４】ポリマー（Ｂ）の分散ドメインの形状指数
Ｉは（ｌｂの平均値＋ｌｅの平均値）／２、Ｊは（ｌｄ
の平均値＋ｌｆの平均値）／２、Ｋは（ｌａの平均値＋
ｌｃの平均値）／２とした。

【００６５】尚、分散ドメインがポリマーであるか否か
は、フィルムと本フィルムによる回収原料を用いて再
度、溶融押出して得られるキャストフィルムの分散ドメ
インの形状指数の比較により行う。本発明では、少なく
とも一つの上記形状指数が１０％以上変化するときに、
分散ドメインがポリマーであると判断する。

【００６６】（９）溶融押出時のポリマーの滞留時間 押出機の供給部にトレーサーとしてカーボンブラックを
１重量％添加し、押出機、短管、フィルターを経てＴダ
イの先端からトレーサーが吐出してくる様子を観察す
る。この時、押出機の供給部にトレーサーを供給した時
刻をｔ１、カーボンブラックが口金から吐出し始め、そ
の後、消えた時刻をｔ２とし、（ｔ２−ｔ１）を滞留時
間（分）とした。カーボンブラックが消えたか否かの判
断はキャストフィルム中央部の全光線透過率の測定によ
り行った。下記関数Ｆが０．９８になった時刻をｔ２と
した。

【００６７】Ｆ＝（カーボンブラック投入後のキャスト
フィルムの全光線透過率）／（カーボンブラック投入前
のキャストフィルムの全光線透過率） 尚、全光線透過率の測定は日立製作所製の分光光度計Ｕ
−３４１０を用いて行い、波長５５０ｎｍの光による全
光線透過率を採用した。

【００６８】（１０）キャスト時のポリマーの冷却速度
Ｔダイの出口中央部に熱電対を差し込み、溶融ポリマー
の温度（Ｔo）を測定する。次いで、冷却固化したキャ
ストフィルムの温度を表面温度計で測定し、１００℃と
なる位置（Ｐ）を決定する。溶融ポリマーが口金から吐
出して、位置Ｐに到達するまでの時間ｔを算出して、下
式から冷却速度（℃／秒）を求める。

【００６９】 ポリマーの冷却速度＝（Ｔo−１００）／ｔ

【００７０】

【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明す
る。

【００７１】実施例１（表１、２） 非晶性ポリエステル（Ａ）として、固有粘度０．６３
（ｄｌ／ｇ）の無粒子系のポリエチレンテレフタレート
原料を用いた。ポリマー（Ｂ）としては、下記原料から
重縮合した共重合ポリエステルＡ（融点２５０℃、液晶
開始温度２１５℃、溶融粘度１０Ｐａ・秒）を用いた。

【００７２】 ［共重合ポリエステルＡの原料］ 共重合モル比 ヒドロキシ安息香酸 ７２．５ ４、４´ージヒドロキシビフェニル ７．５ エチレングリコール ２０．０ テレフタル酸 ２７．５ 該ポリエチレンテレフタレート８０．０重量％、共重合
ポリエステルＡ２０．０重量％を乾燥し、該混合体を長
さと直径の比が２８のバリアフライトスクリューを備え
た１５０ｍｍ単軸押出機に供給し、２８５℃にて、スク
リュー剪断速度１００秒ー１で溶融混合計量させた後、
繊維焼結ステンレス金属フィルター（１０μｍカット）
内を剪断速度１０秒ー１で通過させた後、ランド部１０
ｍｍのＴダイからドラフト比８でシート状に押出成形
し、２５℃に保たれた冷却ドラムに静電荷を印加させな
がら密着冷却固化した。尚、この時のポリマー冷却速度
は３００℃／秒となるようにエアチャンバーでフィルム
を冷却した。また、ポリマーの滞留時間は１５分であっ
た。該キャストフィルムを長手方向にロール式延伸機に
て９５℃で４倍延伸した後、テンターに導入し、９５℃
で４倍延伸後、一旦６℃に冷却した後、２４５℃で熱固
定して、厚さ２５μｍの二軸配向フィルムを得た。

【００７３】かくして得られた特性を表２に示す。本フ
ィルムでは、共重合ポリエステルの個々の分散ドメイン
が板型（板面は楕円形）で、前記（１）および（２）式
を満足する形状で微分散しており、高いヤング率と低い
熱収縮率を有した高品質のポリエステルフィルムが得ら
れた。

【００７４】

【表１】

【表２】 実施例２〜６、比較例１〜４（表１、２） ＰＥＴの固有粘度、共重合ポリエステルＡの溶融粘度、
添加量、およびキャスト条件を変更する以外は、実施例
１と同様に製膜し、厚さ２５μｍのポリエステルフィル
ムを得た。固有粘度が１．０および１．４のＰＥＴを使
用した実施例２、３では、長手方向、幅方向の延伸倍率
を４．５倍とした。共重合ポリエステルＡの分散ドメイ
ンが前記（１）および（２）式を満たす幾何学的形状を
有している場合には、実施例１同様に高ヤング率かつ低
熱収縮率の高品質のポリエステルフィルムが得られた
（実施例２〜６）。

【００７５】一方、表１に示すようにキャスト条件を変
えて、共重合ポリエステルの個々の分散ドメインを層型
（比較例１）または繊維型（比較例２）とし、共重合ポ
リエステルの分散ドメインが前記（１）、（２）式を満
足しない形状の場合には、幅方向の熱収縮率が大きくな
り、幅方向のヤング率を高めることができなかった。ま
た、共重合ポリエステルの個々の分散ドメインを球型に
した場合には、フィルムの長手方向、幅方向のヤング率
を共に高めることができず、熱収縮特性も悪化した（比
較例３、４）。

【００７６】実施例７（表３、４） 非晶性ポリエステル（Ａ）として、固有粘度０．６３
（ｄｌ／ｇ）の無粒子系のポリエチレンテレフタレート
原料を用いた。ポリマー（Ｂ）としては、下記原料から
重縮合した共重合ポリエステルＢ（融点２１０℃、液晶
開始温度１８５℃、溶融粘度１Ｐａ・秒 ）を用いた。

【００７７】 ［共重合ポリエステルＢの原料］ 共重合モル比 ヒドロキシ安息香酸 ４２．５ ４、４´ージヒドロキシビフェニル ７．５ エチレングリコール ５０．０ テレフタル酸 ５７．５ 該ポリエチレンテレフタレート９９．５重量％、共重合
ポリエステルＢ０．５重量％を乾燥し、該混合体を長さ
と直径の比が２８、スクリュー先端にミキシング部を有
するバリアフライトスクリューを備えた１５０ｍｍ単軸
押出機に供給し、２８５℃にて、スクリュー剪断速度１
００秒ー１で溶融混合計量させた後、繊維焼結ステンレ
ス金属フィルター（１０μｍカット）内を剪断速度１０
秒ー１で通過させ、続いてランド部１０ｍｍのＴダイか
らドラフト比８でシート状に押出成形し、２５℃に保た
れた冷却ドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化
した。尚、この時のポリマー冷却速度は、エアチャンバ
ーを使用して３００℃／秒とした。また、ポリマーの滞
留時間は１５分であった。その後、実施例１同様に、逐
次二軸延伸および熱処理を施して、厚さ２５μｍの二軸
配向フィルムを得た。かくして得られたフィルムの特性
を表４に示す。共重合ポリエステルＢからなる分散ドメ
インは上記共重合ポリエステルＡよりも小さく、その結
果、優れた透明性と表面平滑性を有する高品質のポリエ
ステルフィルムが得られた。

【００７８】実施例８〜１２（表３、４） ＰＥＴの固有粘度、共重合ポリエステルの溶融粘度、添
加量を変更する以外は、実施例７と同様に製膜し、厚さ
２５μｍのポリエステルフィルムを得た。固有粘度が
１．０および１．４という、高い固有粘度のＰＥＴを使
用すると共重合ポリエステルＢの分散ドメインは実施例
７の場合よりも小さくなり、フィルムの透明性、表面平
滑性が向上した（実施例８、９）。共重合ポリエステル
Ｂの溶融粘度高くして、溶融粘度比（非液晶性ポリエス
テルの溶融粘度（ηＡ）／共重合ポリエステルＢの溶融
粘度（ηＢ））を小さくしたり、添加量を多くすると共
重合ポリエステルＢの分散ドメインが大きくなってヘイ
ズ、表面粗さが悪化した（実施例１０〜１２）。

【００７９】実施例１３（表３、４） 表３に示すようにキャスト条件を変更する以外は実施例
７と同様に製膜し、厚さ２５μｍのポリエステルフィル
ムを得た。ポリマーの冷却速度を高め、ドラフト比を大
きくするとポリマー（Ｂ）からなる分散ドメインの平均
厚み（形状指数Ｋ）が小さくなり、フィルムの表面平滑
性が向上した（実施例１３）。

【００８０】比較例５〜７（表３、４） 次の表３に示すようにキャスト条件を変更する以外は実
施例１２と同様に製膜し、厚さ２５μｍのポリエステル
フィルムを得た。キャスト時の冷却速度を高めた条件
で、ドラフト比を大きくして、共重合ポリエステルＢに
針型または層型の分散ドメインを形成させると、フィル
ムの透明性および表面平滑性が悪化した（比較例５、
６）。また、これとは逆にドラフト比を低くして、共重
合ポリエステルに球型のドメインを形成させた場合に
も、フィルムの透明性および表面平滑性は共に悪化した
（比較例７）。

【００８１】

【表３】

【表４】 実施例１４〜２１、比較例８〜１１（表５、６） 本実施例および比較例では、溶融押出・キャストの条件
を変更した場合の実験結果を示す。ここでは、非晶性ポ
リエステル（Ａ）として、固有粘度１．０（ｄｌ／ｇ）
の無粒子系のポリエチレンテレフタレート原料を使用し
た。また、ポリマー（Ｂ）としては上記共重合ポリエス
テルＢ（溶融粘度５Ｐａ・秒）を使用した。該ポリエチ
レンテレフタレート９８．０重量％と該共重合ポリエス
テルＢ２．０重量％を乾燥し、該混合体を長さと直径の
比が３２のバリアフライトスクリューを備えた２５０ｍ
ｍ単軸押出機に供給し、２８５℃にて、スクリュー剪断
速度１００秒ー１で溶融混合計量させた後、繊維焼結ス
テンレス金属フィルター（５μｍカット）内を剪断速度
１０秒ー１で通過させ、次いで、次の表５に示した条件
でシート状に押出成形し、２５℃に保たれた冷却ドラム
に静電荷を印加させながら密着冷却固化した。

【００８２】

【表５】 続いて、該キャストフィルムを長手方向にロール式延伸
機にて１１０℃で４倍延伸した後、テンターに導入し、
１２０℃で４倍延伸し、一旦６０℃以下に冷却した後、
１５０℃、１．３倍でフィルムの長手方向に再縦延伸
し、さらに第２テンターにて、１８０℃、１．２倍で再
横延伸を行い、最後に、２２０℃で熱固定し、幅方向に
３％の弛緩処理を施して、厚さ６．５μｍの二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。かくして得られた特性を表
６に示す。

【００８３】

【表６】 ポリマーの冷却速度、ドラフト比が本発明で示す好まし
い条件範囲から外れている場合においても、ポリマーの
滞留時間、使用する口金ランド部の長さを好ましい条件
範囲に設定すると、ポリマー（Ｂ）の分散ドメインを本
発明で目的とする所望の形状に制御することができ、そ
の結果、フィルムの長手方向および幅方向共に大きなヤ
ング率を有し、かつ熱収縮率も小さいポリエステルフィ
ルムが得れた。ここで得られたフィルムは透明性、表面
平滑性も良好であり、高品質のポリエステルフィルムで
あった（実施例１４〜１９）。一方、これらの実施例と
は逆に、ポリマーの滞留時間、使用する口金ランド部の
長さが好ましい条件範囲から外れている場合において
も、ポリマーの冷却速度、ドラフト比等のキャスト条件
をより好ましい条件範囲に設定すると、本発明で目的と
するフィルムが得られた（実施例２０）。また、溶融押
出とキャストの条件が共に好ましい条件範囲にあると、
さらに高品質のバランス強力化フィルムが得られた（実
施例２１）。

【００８４】ポリマーの滞留時間を極端に短くすると、
ポリマー（Ｂ）の個々の分散ドメインが球型となり、本
発明のフィルムが得られなかった。また、これとは逆に
滞留時間を長くするとマトリックスを形成するポリエチ
レンテレフタレートの分子量の低下が激しくなり、本発
明で目的とする高弾性かつ低熱収縮性のポリエステルフ
ィルムが得られなかった（比較例８，９）。また、口金
ランド部が５ｍｍで短い場合はポリマー（Ｂ）の個々の
分散ドメインが球型となり、また、これとは逆に、口金
ランド部が１００ｍｍで長すぎると、個々の分散ドメイ
ンが層型となり、これらの場合にはフィルムの幅方向の
ヤング率が高まらず、熱収縮特性も悪化した（比較例１
０，１１）。また、口金ランド部が長い場合には、口金
ボルト調整の精度が落ちてフィルムの厚みむらが増大
し、フィルム破れも多発した。

【００８５】実施例２２、比較例１２（表７、８） 非晶性ポリエステル（Ａ）として、固有粘度６．２（ｄ
ｌ／ｇ）の無粒子系のポリエチレンナフフタレート原料
を使用した。また、ポリマー（Ｂ）としては上記共重合
ポリエステルＢ（溶融粘度５Ｐａ・秒）を使用した。

【００８６】該ポリエチレンテレフタレート９８．０重
量％と該共重合ポリエステルＢ２．０重量％を乾燥し、
該混合体を長さと直径の比が３２のバリアフライトスク
リューを備えた２５０ｍｍ単軸押出機に供給し、３０５
℃にて、スクリュー剪断速度１００秒ー１で溶融混合計
量させた後、繊維焼結ステンレス金属フィルター（５μ
ｍカット）内を剪断速度１０秒ー１で通過させ、次い
で、表７に示した条件でシート状に押出成形し、２５℃
に保たれた冷却ドラムに静電荷を印加させながら密着冷
却固化した。続いて、該キャストフィルムを長手方向に
ロール式延伸機にて１３０℃で４．５倍延伸した後、テ
ンターに導入し、１３５℃で５．５倍延伸し、一旦１０
０℃以下に冷却した後、１７０℃、１．１５倍でフィル
ムの長手方向に再縦延伸し、さらに第２テンターにて、
１９０℃、１．１倍で再横延伸を行い、最後に、２２０
℃で熱固定し、幅方向に３％の弛緩処理を施して、厚さ
６．５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。非
液晶性ポリエステル（Ａ）としてポリエチレンナフタレ
ートを使用した場合においても、溶融押出およびキャス
トの条件を本発明の好ましい条件に設定しておくと、ポ
リマー（Ｂ）の分散ドメインが所望の形状となり、弾性
率の向上および熱収縮率の低下が見られた。

【００８７】

【表７】

【表８】 実施例２３、比較例１３（表７、８） 非液晶性ポリエステル（Ａ）としてＰＥＴとＰＥＮの共
重合ポリマー（ＰＥＴ：９０モル％、ＰＥＮ：１０モル
％、ＩＶ＝１．０）を使用する以外は、実施例２１また
は比較例８と同様の方法で製膜し、厚さ６．５μｍの二
軸配向ポリエステルフィルムを得た。本発明で開示する
好ましい方法で製造すると、この場合においてもフィル
ムの機械特性、透明性、表面平滑性が向上した。

【００８８】実施例２４〜２６、比較例１４〜１６（表
７、８） ポリマー（Ｂ）として、低分子量のポリスチレン（ハイ
マーＳＴ―９５、三洋化成製）、ビスフェノールＡをジ
オキシ化合物として用いたポリカーボネート、ポリエー
テルイミド（日本ＧＥプラスチックス製、ウルテム）を
使用する以外は、実施例２１または比較例８と同様の方
法で製膜し、厚さ６．５μｍの二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。ここで、ポリエ−テルイミドは、あらか
じめ固有粘度１．４のＰＥＴと二軸混練し、ポリエーテ
ルイミド１０重量％含有のマスターチップ（固有粘度
１．０６）を作成して、これを非液晶性ポリエステル
（Ａ）にブレンドした。ポリマー（Ｂ）としてポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリエーテルイミドを使用し
た場合、フィルムの機械特性は大きく変化しなかった
が、フィルムの透明性、表面平滑性が向上した。

【００８９】

【発明の効果】本発明は、非液晶性ポリエステル（Ａ）
と該非液晶性ポリエステル（Ａ）と相分離構造を形成す
るポリマー（Ｂ）からなるポリエステルフィルムにおい
て、該ポリマー（Ｂ）の分散ドメインを特定の幾何学的
形状に制御することにより、フィルムの剛性、熱収縮
性、透明性、表面平滑性を改良して品質向上を図るもの
であり、磁気記録用、電気絶縁用、感熱転写リボン用、
感熱孔版印刷用、包装用など各種フィルム用途に広く活
用が可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルム断面のＴＥＭ写真の模式図であり、ポ
リマー（Ｂ）の各ドメインに濃淡、形状むらがある場合
を例示した。非液晶性ポリエステル（Ａ）は図中の白色
部、ポリマー（Ｂ）は相分離している分散ドメインに対
応する。

【図２】フィルム面に平行な切断面に現れるポリマー
（Ｂ）の分散ドメインの模式図であり、非液晶性ポリエ
ステル（Ａ）との境界が幅を有すると認められる場合を
例示した。

【符号の説明】

Ｌｓ‥‥境界の幅の半分の長さ ｌｅ‥‥分散ドメインのフィルムの長手方向の最大長さ ｌｆ‥‥分散ドメインのフィルムの幅方向の最大長さ

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非液晶性ポリエステル（Ａ）と該非液晶性
   ポリエステル（Ａ）中で相分離構造を形成するポリマー
   （Ｂ）からなり、該ポリマー（Ｂ）の分散ドメイン形状
   が下記（１）および（２）式を満足することを特徴とす
   るポリエステルフィルム。 ０．０２＜（Ｉ／Ｊ）＜５０ ・・・・・（１） Ｋ＜（１／２）・Ｓ［Ｉ、Ｊ］ ・・・・・（２） ただし、Ｉ、Ｊ、Ｋは、ポリマー（Ｂ）からなる複数の
   分散ドメインのフィルムの長手方向、幅方向、および厚
   み方向の平均長さであり、ＳはＩとＪの長さを比較し
   て、短い方の値を選択する関数である。
2. 【請求項２】前記ポリマー（Ｂ）からなる分散ドメイン
   のフィルムの長手方向の平均長さ（Ｉ）と幅方向の平均
   長さ（Ｊ）の比率（Ｉ／Ｊ）が０．０４〜２５であり、
   厚み方向の平均長さ（Ｋ）が０．００１〜１０μｍであ
   ることを特徴とする請求項１記載のポリエステルフィル
   ム。
3. 【請求項３】前記ポリマー（Ｂ）が主鎖にメソゲン基を
   含有する共重合ポリエステルであることを特徴とする請
   求項１または２記載のポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】主鎖中のメソゲン基の共重合量が５〜９５
   モル％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   に記載のポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】前記ポリマー（Ｂ）をポリエステルフィル
   ム中に０．０１〜４０重量％含有することを特徴とする
   請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステルフィル
   ム。
6. 【請求項６】前記非液晶性ポリエステル（Ａ）と前記共
   重合ポリエステル（Ｂ）の溶融粘度比（ηＡ／ηＢ）が
   ５以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   に記載のポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】前記共重合ポリエステル（Ｂ）が下記
   （Ｉ）、（III ）および（IV）の構造単位からなる共重
   合ポリエステル、（Ｉ）、（II）および（IV）の構造単
   位からなる共重合ポリエステル、（Ｉ）、（II）、（II
   I ）および（IV）の構造単位からなる共重合ポリエステ
   ルから選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする
   請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステルフィル
   ム。 【化１】 （但し式中のＲ１は、 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２は、 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（（II）＋（II
   I ）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
8. 【請求項８】前記非液晶性ポリエステル（Ａ）の固有粘
   度が０．６以上であることを特徴とする請求項１〜７の
   いずれかに記載のポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】前記非液晶性ポリエステル（Ａ）が、ポリ
   エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートお
   よびそれらの変性体よりなる群から選ばれた少なくとも
   一種であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに
   記載のポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】該ポリエステルフィルムの長手方向と幅
    方向のヤング率の和が８〜３０ＧＰａであり、長手方向
    と幅方向のヤング率の差が３ＧＰａ以下であることを特
    徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のポリエステル
    フィルム。
11. 【請求項１１】該ポリエステルフィルムの長手方向と幅
    方向の１００℃、３０分の熱収縮率の和が３％以下であ
    ることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の
    ポリエステルフィルム。
12. 【請求項１２】フィルムヘイズ値が０．１〜１０％であ
    ることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の
    ポリエステルフィルム。
13. 【請求項１３】フィルムの表面粗さＲａが０．５〜１０
    ０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれ
    かに記載のポリエステルフィルム。
14. 【請求項１４】ポリエステルフィルムが一軸または二軸
    に配向されたフィルムであることを特徴とする請求項１
    〜１３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
15. 【請求項１５】非液晶性ポリエステル（Ａ）と、該非液
    晶性ポリエステル（Ａ）とブレンドした場合に相分離構
    造を形成するポリマー（Ｂ）からなる樹脂組成物を押出
    機に投入し、口金から溶融ポリマーを吐出させる押出工
    程と、溶融ポリマーを冷却固化させてシート状に成形す
    るキャスト工程と、該シート状成形物を長手方向に３倍
    以上、幅方向に３倍以上の倍率で延伸する延伸工程と、
    しかる後に１５０℃以上、融点未満の温度で熱固定する
    熱処理工程を有するポリエステルフィルムの製造方法に
    おいて、前記キャスト工程におけるドラフト比が３〜５
    ０、冷却速度が１５０℃／秒以上であることを特徴とす
    るポリエステルフィルムの製造方法。
16. 【請求項１６】非液晶性ポリエステル（Ａ）と、該非液
    晶性ポリエステル（Ａ）とブレンドした場合に相分離構
    造を形成するポリマー（Ｂ）からなる樹脂組成物を押出
    機に投入し、口金から溶融ポリマーを吐出させる押出工
    程と、溶融ポリマーを冷却固化させてシート状に成形す
    るキャスト工程と、該シート状成形物を長手方向に３倍
    以上、幅方向に３倍以上の倍率で延伸する延伸工程と、
    しかる後に１５０℃以上、融点未満の温度で熱固定する
    熱処理工程を有するポリエステルフィルムの製造方法に
    おいて、該樹脂組成物の押出工程での滞留時間が１５〜
    ６０分であることを特徴とするポリエステルフィルムの
    製造方法。
17. 【請求項１７】非液晶性ポリエステル（Ａ）と、該非液
    晶性ポリエステル（Ａ）とブレンドした場合に相分離構
    造を形成するポリマー（Ｂ）からなる樹脂組成物を押出
    機に投入し、口金から溶融ポリマーを吐出させる押出工
    程と、溶融ポリマーを冷却固化させてシート状に成形す
    るキャスト工程と、該シート状成形物を長手方向に３倍
    以上、幅方向に３倍以上の倍率で延伸する延伸工程と、
    しかる後に１５０℃以上、融点未満の温度で熱固定する
    熱処理工程を有するポリエステルフィルムの製造方法に
    おいて、前記押出工程で使用する口金のランド部の長さ
    が１０〜７０ｍｍであることを特徴とするポリエステル
    フィルムの製造方法。
18. 【請求項１８】非液晶性ポリエステル（Ａ）と、該非液
    晶性ポリエステル（Ａ）とブレンドした場合に相分離構
    造を形成するポリマー（Ｂ）からなる樹脂組成物を押出
    機に投入し、口金から溶融ポリマーを吐出させる押出工
    程と、溶融ポリマーを冷却固化させてシート状に成形す
    るキャスト工程と、該シート状成形物を長手方向に３倍
    以上、幅方向に３倍以上の倍率で延伸する延伸工程と、
    しかる後に１５０℃以上、融点未満の温度で熱固定する
    熱処理工程を有するポリエステルフィルムの製造方法に
    おいて、前記押出工程における該樹脂組成物の滞留時間
    が１５〜６０分であり、押出工程で使用する口金のラン
    ド部の長さが１０〜７０ｍｍであり、かつキャスト工程
    におけるドラフト比が３〜５０、冷却速度が１５０℃／
    秒以上であることを特徴とするポリエステルフィルムの
    製造方法。