JPS6178863A - 二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 旺産業上の利用分野〕 本発明は二軸配向ｉ　＋）エステルフィルム、さらに詳
しくは磁気テープ用やフレキシブルプリント回路基板用
に好適な寸法安定性にすぐれた高弾性率の二軸配向ポリ
エステルフィルムに関する。

〔従来技術とその欠点〕

べ 磁気テープの与−スやフレキシブルプリント回路基板に
は二軸配向したコリエチレンテレフタレートフイルムが
用いられている。

しかし、磁気テープやフレキシブルプリント回路の加工
工程の省力化又は使用目的の高度化に伴って、一層高弾
性率で寸法安定性の良いフィルム特性が要求されるに至
った。しかるに二軸配向ゼリエチンンテレフタレートフ
イルムの場合、フイルム製膜工程において多段的に延伸
をくり返し伸度を高めるとある程度弾性率が増加するが
１寸法安定性（熱収縮率）は逆に不良となる欠点があつ
ナイロンｑＮリエチレンテレフタレートのような柔軟鎖
セリマにブレンドして、高弾性化、低熱収出することが
未延坤テーフー繊維について知られている。例えば、ナ
イコンについては　Ｐｕｒｅ　＆Ａｐｐｌ、　Ｃｈｅｍ
、、　５５，８１９　（１９Ｂ３）　；　Ｊ、　Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌ　。

Ｓｃｉ、　−ｐｈｙｓ、、　　Ｂ１７．　４　、　５９
１　（１９８０）、またｐｇＴ繊維については、特開昭
５７−Ｌ１０１０２．０号。

特開昭５７−１０１０２１号に液晶ポリマのブレンド効
果が示されている。しかしながら、液晶ポリマをブレン
ドしたゴリマ系フィルムの二軸延伸は試みられた例はな
く、また液晶Ｉリマを柔軟鎖ゼリマに単にブレンドする
だけでは二軸延伸可能なフィルムは得られない。

〔発明の目的〕

本発明は、上記二軸配向Ｘ　＋）エチレンテレフタレー
トフィルムの欠点を解消せしめ２弾性率が高＜、シかも
寸法安定性にすぐれたポリエステルフィルムを提供せん
とするものである。

〔発明の構成〕

本発明は上記目的を達成するため９次の構成。

すなわち、下記一般式（Ａ）Ｉ（Ｂ）成分からなる。ｄ
　リエが１〜１５重量係で、キリエステル（１）の結晶
の１つの面がフィルム面に面配向し、その面配向係数が
０．７５〜０．９５で、該結晶面方向の結晶サイズが４
０〜７５Ａである二軸配向ヒリエステルフイルムであ“
る。

一〇−（ＣＨ，）、１−０　＝　　　　　（Ａ　）（式
中、ｎは２，４．６から選ばれる整数であり、Ｒは２，
６ナフタレン。

の中から選ばれる）。

本発明のフィルムを構成する下記一般式（Ａ）、ＣＢ）
からなるぎりエステル（１）は。

、−ｏ　　（ＣＨｔ）。−〇−（Ａ） ＝Ｃ−Ｒ−Ｃ−（Ｂ　） ｎか２．４．６から選ばれる整数であるが、フィルムの
弾性率、熱収縮率の点から特に好ましいのはｎ＝２の場
合である。また（Ｂ）式中でＲは２，６ナフタレン′。

ｌ の中から選ばれる。

セ＋）エステル（１）の具体的構成単位として。

などがあるが、フィルム特性上特に好ましし１のは（ａ
）　ｌ　（ｂ）の構成単位をもつｇ　＋）マである。さ
らにぎリエステル（１）は５モルチ未満であれば、（）
＼）、（Ｂ）以外の成分を共重されてもよい。その成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２．７す７タ
レンジカルボン酸、α、β−ビス（フェノキシ）エタン
４，４１−ジカルｌン酸などのジカルボ′ン酸類。

あるいは１１４−シクロヘキサンジオール、フェニルヒ
ドロキノンなどのジオキシ化合物が用いられる。

本発明フィルムの他の溝成ゼリマであるテリエステル（
ＩＩ）は液晶形成能をもつテリエステルである。ここで
いう液晶形成能をもつとは、７ｙリマを流動温度以上に
加熱して偏光顕微鏡を用いて直交ニコル下で観察すると
光学異方性を示すか、あるいは、この静止融液が光学異
方性を示さなくても融液を２枚のガラス板に挾んで一方
めガラス板を固定し他のガラス板をすべらして、融液に
１０ｓｅｃ以下の比較的に小さいずり速度をかけると流
動複屈折を示し、光学異方性になることをいう。セリフ
が液晶形成能をもつか否かのもう一つの判定法は粘度計
を用いて、すり速度−ずり応力の関係を調べることであ
る。すなわち、ぜリマ融液のずり応力の変化をすり速度
を増加させながら測定し。

その後、ずり速度を減少していったとき、前者と後者の
ずり応力−ずり速度曲線が一致しない場合すなわちヒス
テリシスを示すとき、セリフは液晶形成能をもつという
ことにする。

また１本発明フィルムにブレンドされているテリエステ
ル（Ｉ［）は２００°０から３５０°０の範囲に流動温
度をもつものであるが、その範囲が特に２５０°０〜６
００°Ｃの場合がフィルム特性又は製造上好ましい。

ここで、流動温度とは、該温度以上でｙｌ？　リマが流
動化しうる温度を指し、共重合性の少ないｇ＋）エステ
ルの場合融点と一致することが多いが、共重合性が高ま
ると熱分析法では明確な融点が確認できないにもかかわ
らず、加熱下でセリフが流動しはじめる温度の存在が認
められ、その場合、この温度を指す。３５０　’ａ以上
の融点をもつセリフでは、溶解混合温度やフィルム製造
の温度が高くなるために熱分解・変性が起ったり、経済
的でなくなったりして好ましいとはいえない。

一方、流動温度が２００℃以下になると９分散□ 相を形成するぎリエステル（π）が連続相のセ＋）エス
テル（１）よりかなり低温で流動することになり。

分散相による補強作用は発現されず９本発明の目的を達
しえない。また液晶形成能をもつ該テリエステル（ＪＩ
）の化学組成は特に限定しないが、具体的例をあげると
、ジカルざン酸成分としてジオキシ成分として。

分の組合せからなる。

この中でフィルム特性上特に好ましい組合せは質 （ａ）−（→−（ｑｌ　、　（Ｑ）−（ｉ）−（Ｑ）　
、　（ａ）−（３１）　、　（ａ）−（ｉ）−（ｒ）　
。

また、ポリエステル（１）の分子鎖の中に５０モルチ以
上前記組合せ成分が共重合されているセリエステル（ｍ
）も同様に好適である。

本発明フィルムは、テリエステル（１）にテリエステル
（Ｉ［）をブレンドしたものであるが、そのテリエステ
ル（Ｉ［）のブレンド率は全ポリマ重量に対して１〜１
５重量係、好ましくは６〜１０重量係である。ブレンド
率が１重量係未満では、液晶形成能をもつテリエステル
の添加効果は認められないか、又は非常に小さく、実用
上特性が改善されたと判定し難い。

一方、ブレンド率が１５重量係を越えるとぜリマの延伸
性がかなり失われ、二軸延伸が著しく困難になり、得ら
れるフィルムは弾性率が低かったり、耐衝撃性が不良で
あるなどの欠陥が現われる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは高弾性率、低
熱収縮率、耐衝撃性を兼備しているが。

なお、ぼりエステル（１）の結晶の１つの面かフィルム
面に面配向し、その面配向係数が０．７５〜０．９５で
、該結晶面方向の結晶サイズが４０〜７５Ａである。

ここでいう９分散相と連続相の定義は次の通りである。

相溶性に劣る２種の、ｉ？　リマを溶融ブレンドすると
、２つのポリマは別々に分離して相を形成し。

２つのｇ　ＩＪマのうち、ブレンド量の小さい成分の相
が多い成分相の海の中に島状に分散したいわゆる海−島
溝造をとる。このとき、島の部分を分散相、海の部分を
連続相と呼ぶ。

本発明の二軸配向ｇ　ＩＪエステルフィルムにおいては
、ポリエステル（ｍ）は、３５１Ｊエステル（１）の中
に非常に小さく相分数しているため９通常の偏光顕微鏡
で、セリエステル（１）の溶融温度以上でフィルムを加
熱して直交ニコル下でセリエステル（ＩＩ）の相を観察
しても確認できないこともある。この場合は一例として
二軸配向フィルムを流体窒素中で破断して、その破断面
を走査型電子顕微鏡によって１００００倍以上の倍率で
注意深く観察する方法で相界面を確認できる。

上記面配向係数が０．７５より小さくなれば、二１１１
１配向フィルムは耐衝撃性が低下する。また面配向係数
が０．９５を越えても、同様フィルムはもろくなり実用
上必要な耐衝撃性を持ち得なし）。

さらに、結晶サイズが上記指定範囲の下限値未満の場合
、フィルムの熱安定性が不良となり、低熱収縮率が得ら
れず、また、上限値を越えると。

耐衝撃性が低下し実用上使用に耐えないものとなるので
好ましいといえない。すなわち１本発明の目的を達成す
るには、二軸配向フィルムの面配向係数、結晶サイズを
上記指定する範囲内に収めることか不可欠な要件となる
。

また１本発明フィルムを構成する２つのセリエステル（
＋）、（ｍ）のそれぞれに、もしくは両者をブレンドし
たものに他種の＋４　リマを本発明の目的を阻害し′な
い範囲内で好ましくは１０重量％未満ブレンドしてもよ
いし、また必要によっては、酸化防止剤、熱安定側　滑
剤、核生成剤１表面突起形成剤などの無機及び／又は有
機添加剤か通常添加される程□度謡加されてもよい。

次に本発明フィルムの製造方法を説明する。

まず２本発明フィルムのセリエステル（１）成分の合成
法は、−例として次の方法が採用される。

２．６ナフタレンジカルポン酸を含むぎりエステルを合
成するには、アルキレングリコール（炭素数；２，４．
又は６）と２，６ナフタレンジカルボン酸エステル化物
をカルシウム、マグネシウム。

リチウム化合物などの触“礫の存在下、１３０’−２６
０“Ｃの温度でエステル交換反応せしめた後、アンチモ
ン、ゲルマニウム化合物などの″触媒の存在下で高真空
中で２２０〜３００℃の温度をかけて重縮合させる。

次に、構造単位としてα、β−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、又はα（２−
クロルフェノキシ）−β（フェノキシ）エタン−４，４
′−ジカルボン酸を含むポリエステルの合成法は次の通
りである。まず、α、β−ビス（２−クロルフェノキシ
）エタン−４，４’　−ジカルボン酸又はそのエステル
誘導体は９例えばｔＰ−オキシ安息香酸又はそのエステ
ル透導体を塩素ガスによって核塩素化して３−クロル−
４−オキシ安息香酸又はそのエステル誘導体として、こ
の化合物とエチレンジノ為ライドとをアルカリ化合物の
４／−ジカルボン酸又はそのエステル誘導体は１例えば
、上記方法で合成した６−クロル−４−オキシ安息香酸
とＰ−オキシ安息香酸、又はそれらのエステル誘導体に
エチレンジハライドをアルカリｒヒ合物の存在下で反応
させ２合成できる。

次に、上記２種の含塩素ジカルボン酸とアルキレングリ
コール（炭素数：２，４又は６）をチタン、スズ化合物
の存在下にエステル化反応せしめた後、アンチモン、ゲ
ルマニウム化合物などの触媒の存在下、高真空中２２０
〜３００℃の温度で重縮合せしめる直接重合法、あるい
は、上記２種の含塩素ジカルボン酸エステル誘導体とア
ルキレングリコール（炭素数＝２，４又は６）をカルシ
ウム、マグネシウム、リチウム化合物などの触媒の存在
下、１３０〜２６０°Ｃの温度でエステル交換反応せし
めた後、アンチモン、ゲルマニウム化合物などの触媒の
存在下、高真空中で２２０〜５００　’ｃの温度で重縮
合せしめるエステル交換法を用いて、ポリマを合成する
ことができる。

かくして得たポリエステルは２９０°Ｃの温度でずり速
度２００　ｓｅｃ　　での溶融粘度が８００〜１５００
０ポイズ、好ましくは１１００〜８５００ポイズの範囲
にしてお（のか好適である。もちろん、上記の好適範囲
の溶融粘度のポリエステルとするために。

重合終了後に固相重合する方法を用いてよい。

次に９本発明のフィルムに用いる液晶形成能をもつポリ
エステル（ｌの合成法について述べる。

ＣＨ。

をアセチル化して、そのアセチル化合物と酸成分をモル
比で１対１にブレンドして、減圧下（１０””〜１０　
　Ｔｏｒｒ）　、　２５０〜３４０　’Ｏで脱アセチル
化反応させ、ｔＬ品影形成能もつポリエステルを合成の
中から２種以上を選びだし、それらを脱アセチル化反応
によって真空下、２５０〜３４０°Ｏで重縮合して液晶
形成能ポリマを得る。

トエ酸などのオキシカルボン酸、アルキレングリ液晶形
成能をもつポリエステルを得ることができる。しかし、
上記各種の組成からなるポリエステルは融点が２２０〜
３５０°０になるように１重合成分及びその重合比率の
選択かなされねはならない。

上記方法で合成したポリエステル（１）及び液晶形成能
をもつポリエステル（ＩＩ）は、後者のブレンド方法 たのち又は混合しつつ公知の溶融押出機に供給する。

ポリマのブレンド方法は特に限定されないが。

液晶形成能をもつポリエステルをフィルム主成分のポリ
エステル中に出来るだけ微分散させることが好ましく、
細かく分散させるために、公知のスタティックミキサを
用いたり、混線ゾーン付きのスクリュを用いることは望
ましいことである。ただし、形路状態であまり長時間に
わたり混合すると、エステル交換反応によりポリマ組成
が変化して、予期したフィルム特性が得られないことが
あるので注意すべきである。

かくして溶融押出機に供給されたポリマは２７０〜３２
０°０で融解して、融体をスリット状のダイからシート
状に押出し９表面温度１０〜８０℃に制御されたキャス
ティング・ドラムに巻き付けて冷却固化し、未延伸フィ
ルムを作る。この場合。

急速に、かつ均一に冷却するために静電印加キャスト法
が有効である。液晶形成能をもつポリエスチルをブレン
ドしたポリマのキャスティング・ドラムへの巻き取りは
、ドラフト比で６〜３０倍の速度にする。

ブレンド後ポリマは液晶形成能をもつポリエステル（ｍ
）が主成分ポリエステ／Ｉ／（Ｉ）のマトリックス中に
不均一に分散した構造をとるか、この場合。

分散相の形態が球より軸比の大きい棒又は針状であると
き本発明フィルムの特性はすぐれたものになる。このた
め、溶融押出機から吐出した融体を伸長させ分散相を引
き延ばしながら、キャスティング・ドラム上に冷却固化
するが、これには、６〜３０倍のドラフト比の範囲で融
体を巻き取るのが好ましい。

次に、このよう（こして得た未延伸フィルムを二軸延伸
する。二軸延伸法として公知の同時二軸延伸法や逐次延
伸法を用いることができる。逐次二軸延伸法の場合、長
手方向１幅方向の順に延伸するのが一般的であるが、こ
の順序を逆に延伸してもよい。二軸延伸の条件は、延伸
するフィルムを゛構成するポリエステルの性質、ブレン
ド率や、延伸方法などによって必ずしも一定でないか、
フィルムの連続相を開成する主成分ポリエステルのガラ
ス転移温度より５〜５０°０高い温度で、延伸速度１０
〜１０チ／分の範囲で延伸するのが望ましい。

また、フィルムの長手方向の延伸倍率をα９幅方向の延
伸倍率をβとすると、下記式を満足するのが望ましい。

１２．５くα＋β（５５，０（ただし、α〉２．β〉２
）このような延伸倍率で延伸されたフィルムは。

本発明の第２の発明フィルムの面配向係数及び結晶サイ
ズを得るのに好適である。

また、−ユニ軸延伸したフィルムを少な（とも一方向に
再延伸する方法は９弾性率を高めるのに効果的である。

次に、この延伸フィルムを熱処理する。熱処理はオープ
ン又はロール上などの公知の方法で行なうことができる
。本発明のフィルムを得るための熱処理条件としては１
８０〜２４０°Ｃで９時間０゜１〜１２０秒間が好適で
ある。

また９本発明フィルムに公知のコロナ放電処理（空気中
、窒素中、炭酸ガス中など）を施して用いてもよいし、
また接着性、耐湿性、ヒートシール性、滑性１表面平滑
性などを付与する目的で。

他種ポリマを積層した形や有機及び／又は無機組成物で
被覆した形で用いてもよい。

本発明の特性値は次の測定法、評価基準によるものであ
る。

（１ン　流動温度 真空理工■の熱機械試験装置（ＴＭＡ）を用いてＰｅｎ
ｅｔｒａｔｉｏｎ法で針が試料厚みの９０％以上貫入す
る温度を測定し、これをポリマの流動温度とした。

なお９貫入試験は、径１−φ′の円柱状石英ガラス棒を
ポリマシートに垂直に立て、ガラス棒に荷重１ｇを負荷
しながら２０℃／ｍｉｎの速度で昇温した。

（２）　　弾性率 Ｊ　Ｉ　５−Ｚ−１７０２に規定された方法に従ってイ
ンストロンタイプの引張試験機を用いて、２５’０．６
５１ＲＨで弾性率を測定した。二軸配向フィルムの弾性
率はフィルムの長手方向と幅方向の弾性率の相加平均値
とした。

（３）耐ｍｉ撃性 Ａ　Ｓ　Ｔ　）Ｊ−ｏ＝２５６に規定された方法に従っ
て。

東洋製機械製作所のシャルビ〒インパクトテスタを用い
て、フィルムのシャルピー衝撃強度（単位−：、　ｋｇ
　−ｃｎ１／ｒｒｘｎ　’）を測定した。なお、値はフ
ィルムの長手方向を２支点間に水平にセットした場合と
フィルムの幅方向を水平にセットした場合の相加平均値
を用いた。シャルビ衝撃強度が２０以上の場合は耐衝撃
性良好、２０未満の場合は耐衝撃性不良と判定した。

（４）寸法安定性（熱収縮率） 試料フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２５０−に切り出し、
約２００−の間隔で２本の標線を入れ、そフィルムを室
温まで冷却し標線間隔を測定した（これをＢｍｍとする
）。フィルムの長手方向と幅方向１どついて１００ｘ（
Ａ−Ｂ）／Ａ　　を求め、ソレラノ相加平均をフィルム
の熱収縮率とした。

（５）面配向係数 ＸＳの入射方向とフィルム試料の長手方向の角を約１６
°（回折のピーク値）に合せ、フィルムの長手方向の廻
りに試料を回転させながら回折強度の変化を観察し、こ
のときのピークの半価幅をΔとすると て与える。

（６）結晶サイズ Ｘ線回折装置を用いて、フィルムの幅方向とＸ線の入射
角を変えながら反射法で回折ピークを観測したとき、約
１３°の回折ピークから、同ピークの回折結晶面方向の
結晶サイズＤ（Ａ）を下記式に従って算出した。

λ （Ｂ−ｂ）ｃｏＳθ 但し、Ｂ：回折ピークの半価幅、ｂｏ、１２．λ：Ｃｕ
のＫ　線（１，５４１８Ａ）、θ：ピークの回折角。

α 〔作用〕 本発明は、液晶形成能をもつ剛直、半剛直鎖のポリエス
テルを比較的柔軟銀のポリエステルに特定の比率でブレ
ンド分散させ二軸配向フィルムとしたもので、剛直・半
剛直ポリマの補強作用によって１次のようなすぐれた効
果を得ることができたものである。

〔発明の効果〕

（１）弾性率が高く、かつ寸法安定性、耐衝撃性のすぐ
れたフィルムとなる。

（２）　　磁気テープとしたとき電磁変換特性にすぐれ
たフィルムとなる。

（３）フレキシブルプリント回路基板として９寸法安定
性にすぐれたフィルムとなる。

〔用途〕

本発明のフィルムは、従来、二軸配向ポリエチレンテレ
フタレートフィルムが用いられていた全ての用途に適用
できるが、特に適した用途は、ビデオ、オーディオの磁
気テープ用ベースフィルム。

あるいは磁気ディスク用ベースフィルム、及びフレキシ
ブルプリント回路基板である。また９本発明フィルムの
厚さは特定されるものではないが。

磁気テープ用としては１〜１５μｍ、好ましくは４〜１
２μｍのフィルムが小型化、長時間用テープベースとし
て好ましく、フレキシブルプリント回路基板としては５
０〜１５０μｍの厚みのフィルムが好適である。

次に実施例にもとついて本発明の実施態様を説明する。

実施例１ α、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
／−ジカルボン酸ジメチル８５重量部Ｃ以下部と略記す
る）とα（２−クロルフェノキシ）−β（フェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル１６．７部（
モル比８５：１５）、エチレンクリコール２９．５　部
（エチレンクリコール：全ジカルボン酸ジメチルのモル
比は１．９：１）、酢酸カルシウム０．０７５部、及び
三酸化アンチモン０゜０４部を精留塔のついた反応器に
仕込み、かくはん下で、１４０〜２４５°Ｃの反応温度
まで４時間で徐々に昇温しで理論メタノールの９９％（
１５，９部）を留去したのち、リン酸トリメチル０．０
２部を添加した。次いでこのエステル交換反応物を重合
臼に移して２４５〜２９０′Ｃまで１時間で昇温すると
同時に、１時間でＱ、　５　Ｔｏｒｒ以下の高真空にし
。

さらに２時間重縮合せしめた。その後窒素で常圧にもど
し、加圧下で水中にポリマをガツト状に吐出し、カッテ
ィングしてベレットした。さらに。

ペレットは粉砕機によって砕いて粉粒体状にした。

この共重合ポリエステル（以下ポリマ■と略記する）の
溶融粘度は１９００ポイズであった。

一方、液晶形成能をもつポリエステルは下記のようにし
て重合した。

の方法に従う）で、エチレンテレ７タレートーＰ−オキ
シベンゾエート共重体（ｐ−オキシベンゾエート７０モ
ｌＬ／俤含有）（以下ポリマπと略記する）を重合した
。

さらに、このポリマのベレットを粉砕機にかけて粉粒体
状に砕いた。ポリマ■を加熱装置付偏光顕微鏡で約２９
０°Ｃに加熱して直交ニコル下で観察した結果、光学的
異方性を示した。また、流動温度も本発明の範囲内にあ
った。

次にポリマＩとπの粉粒体をＶ型プレンダに投入し、約
１時聞易合した（ポリマ■のブレンド率５Ｍ量ｑｂ＞。

このようにして混合した粉粒体及び比較としてポリマＩ
のみの粉粒体を十分に乾燥した後、スクリュー直径５５
ｒｔｎの押出機に供給し。

２９０°Ｃでポリマをシート伏に溶融押出した。静電印
加キャスト法を用いて、ドラフト比６の巻き取り速度で
溶融体シートを表面温度２０゛Ｃのキャスティング・ド
ラムに巻きつけて冷却固化し、厚さ約１１０μｍの実質
的に無配向の未延伸フィルムを作った。この未延伸フィ
ルムを１００　’ｃに予熱しつつ、延伸温度１２０°０
で長手方向に３．２倍延伸した。この延伸は２姐のロー
ルの周速差によって行なわれ、延伸速度は５０，０００
％／分であった。

この−軸延伸フィルムを、ステンタを用いて１１０°Ｃ
に予熱しつつ、延伸温度１２０°Ｃで幅方向に６゜４陪
延伸した。この場合の延伸速度は５，０００％／分であ
った。さらに、この二軸延伸フィルムを２６０°Ｃで定
長下に１５秒間熱処理して厚さ１０μｍのフィルムを得
た。こうして得たポリマＩの）−（／レムは弾性率６２
０　襠／ｗｎ　’、熱収縮率４．４チであったのに対し
て、ブレンド補強したフィルムは弾性率７００　Ｊ　／
ｗｎ”　、熱収縮率１，０％と良好であり、また耐衝撃
性も良好であった。さらにブレンドフィルムの面配向係
数は０．９３　、結晶サイズ６１Ａであった。

実施例２．比較例１．２ 実施例１で得たポリマ■と■を第１表の実施例２、比１
咬例１，２の割合でそれぞれブレンドして実施例１同様
の方法で二軸延伸フィルムを得た。

これらのフィルムの物性値は第１表に示した通り。

ブレンド率が本発明の範囲内であれば、高弾性率。

低熱収縮率で耐衝撃性も良好である。しかし、ブレンド
率が本発明外であれば９弾性率が低いにもかかわらず熱
収縮率が比較的高かったり、耐衝撃化が不良であり好ま
しいとはいえない。ただし。

比較例２の場合は、実施例１に示す延伸条件でフィルム
を延伸できず、延伸倍率をフィルムの長手方向１．５倍
９幅方向１，４倍に変更して製膜した。

実施例３．比較例３．４ フェニルヒドロキノンアセチル化物とテレフタル酸から
、脱酢酸重合法（米国特許４，１５９，３６５に記載の
方法に従う）でポリフェニルヒドロキノンテレ７タンー
ト（以下ポリマ■と略記する）を重合した。このポリマ
のベレットを粉砕機ニかけて粉粒体とした。ポリマは約
３００　’ｃに加熱して偏光顕微鏡を用いて直交ニコル
下で観察すると光学的異方性を示した。また、流動温度
も本発明の範囲内にあった。

実施例１で得たポリマ■とポリマ■の粉粒体を第１表の
実施伊１３．比較例６．４の割合となるようにそれぞれ
仕込み、実施例１と同一条件で製膜して二軸延伸゛フィ
ルムを作った。得られたフィルム物性は第１艮に示す通
り１本発明の内のブレンド率では弾性率、熱収縮率、耐
衝撃性いずれも良好であるが、ブレンド率が本発明外で
はブレンド補強効果が現われなかったり、フィルムが延
伸できず（比較例４）耐衝撃性が不良であったりする。

比較例５ 実施例１で得た未延伸フィルムをフィルムストレッチャ
（Ｔ、　Ｍ、Ｌｏｎｇ社製）を用いて、１２０’Ｏで幅
を固定して長手方向に４．０陪延坤した。この場合の延
伸速度は５０００％／分であった。さらにこの幅固定−
軸延伸フイルムを２６０℃で定長下に１５秒間熱処理し
た。この二軸配向フィルムの面配向係数は０．６０’、
結晶サイズは６ＯＡであり、耐衝＊性は不良であった。

比較例６ 実施例３の二軸延伸フィルムを２４０°Ｃで定長下に１
００時間熱処理した。このフィルムの面配向係数は０．
９７　、結晶サイズは７９Ａであった。

フィルムの弾性率９寸法安定性は良好であったがフィル
ムはもろく耐衝撃性は不良であった。

実施例４．比較例７，８ ２．６ナフタンンジカルポン酸メチル２４４　部に対し
てエチレングリコール６２部を混合して、実施例１七同
−条件で重縮合せしめ、ポリエチレン２．６ナフタレー
ト（以下ポリマ■と略記する）を渇た。ポリマ■と実施
例６て得たポリマ■とを第１表の実施例４．比較例７．
８の割合になるようにそれぞれ混合し、実施例１と同様
にして、厚さ約１２０μｍの実質的に無配向の未延伸フ
ィルムを作った。この未延伸フィルムをフィルムストレ
ッチャ（Ｔ、　Ｍ、　Ｌｏｎｇ社Ｍ）を用いて、１４５
’ｃで６．３倍に同時二軸延伸した。この場合の延伸速
度は１０，０００％／分であった。この同時二軸延伸フ
ィルムを２３０　’ａで定長下に１５秒間熱処理して厚
さ約１０μｍのフィルムを得た。これらのフィルムの物
性は溶２表に示した通り、ブレンド率が本発明内であれ
ば弾性率が良好で、しかも熱収縮率。

Ｘｍ　ｍ　４％性にもすぐれていることがわかる。ただ
し。

比較のために製膜したポリマ■だけのフィルムは弾性率
５９０鞄／−“、熱収縮率２．０係であった。

一方、ブレンド率が本発明外のものは、延伸不能であっ
たり（比較例８）、ブレンド補強効果が実質的に現われ
てこす好ましいとはいえない。

□

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（Ａ）、（Ｂ）成分からなるポリエス
   テル（ I ）に２００〜３５０℃に流動温度をもつ液晶
   形成能をもつポリエステル（II）をブレンドして成るフ
   ィルムであって、ポリエステル（II）のブレンド率が１
   〜１５重量％、ポリエステル（ I ）の結晶の１つの面
   がフィルム面に面配向し、その面配向係数が０．７５〜
   ０．９５で、該結晶面方向の結晶サイズが４０〜７５Å
   である二軸配向ポリエステルフィルム。 −ｎ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｏ−（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） （式中、ｎは２，４，６から選ばれる整数であり、Ｒは
   ２，６ナフタレン、 ▲数式、化学式、表等があります▼の中から選ばれる）
   。