JPH01106333A - ビデオ用磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関するものであり、さらに詳しくは、少なくとも二層
の磁性層を有するビデオ用磁気記録媒体とその製造方法
に関するものである。

［発明の背景］ 磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいは
フロッピーデスクなどとして広く用いられている。磁気
記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤（バイン
ダ）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積層され
てなるものである。

磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走行
性能などの諸特性において高いレベルにあることが必要
とされる。すなわち、音楽録音再生用のオーディオテー
プにおいては、より高度の原音再生能力が要求されてい
る。また、ビデオテープについては、原画再生能力が優
れているなど電磁変換特性が優れているものであること
が要求されている。

このような優れた電磁変換特性を得るために、例えば、
オーディオテープにおいては、磁性層を上層および下層
からなるような重層構造にして、オーディオ信号におけ
る低音域から高音域（Ｄ、Ｃ，〜２０ｋＨｚ）に亘って
周波数特性を向上させるという試みが、従来から行なわ
れてきている（特開昭５８−１７５３９号、特開昭５８
−５６２２８号、特開昭５８−５６２２９号各公報に開
示）。

これらによれば、磁性層表面に比表面積の大きい強磁性
粉末を分布させることによりバイアスノイズが低減させ
、磁性層内部に比表面積の小さい強磁性粉末を分布させ
ることによって全帯域に亘り再生°出力が大きくさせる
ことを主な特徴とする磁気記録媒体（オーディオテープ
）が開示されている。

そして、これらの重層構造の塗布方法、すなわち下層磁
性層と上層磁性層を設ける際は、まず下層磁性層を塗布
し、乾燥、硬化処理した後上層磁性層を塗布する方法が
用いられている。これらの磁性層の層厚、特に下層より
薄く塗布する上層の層厚もほとんどの場合１μｍを超え
るものであり、このような塗布方法でもほぼ満足のゆく
平滑性が得られていた。また、これらは、リニアオーデ
ィオ系への適用を考えたもので扱う周波数はせいぜい２
０ｋＨｚ程度の低周波数領域であった。

しかしながら、ビデオ信号のように低周波数（リニアオ
ーデイオニ〜２０ｋＨｚ）、カラー信号（６００ｋ）Ｉ
ｚ　〜８００ｋＨｚ）、高周波数（白黒信号二〜８ＭＨ
ｚ）までの、広い帯域の信号を記録再生しようとする場
合には、周波数特性および粒子性ノイズ、テープ変調ノ
イズ等のノイズが特に重要な問題となる。

これらのビデオテープにおける問題については、上記の
リニアオーディオ系への適用を考えた磁気記録媒体の構
成を採用しても、充分に満足できる解決には至らない。

［発明の目的］ 本発明は、電磁変換特性が優れた、特に広帯域に亘って
Ｃ／Ｎが向上したビデオテープなどのビデオ用磁気記録
媒体とその製造方法を提供することにある。

［発明の要旨］ 非磁性支持体の表面に金属酸化物からなる強磁性粉末を
含む第一磁性層および該強磁性粉末を含む第二磁性層を
この順に設けてなるビデオ用磁気記録媒体において、第
一磁性層がＢＥＴ法による比表面積が２６〜５０ｍ２７
ｇの該強磁性粉末を含有し且つ第一磁性層の抗磁力（Ｈ
ｃ　、　）が５００〜１０００Ｏｅであり、そして第二
磁性層がＢＥＴ法による比表面積が３０〜６０♂／ｇの
該強磁性粉末を含有し且つ第二磁性層の抗磁力（Ｈｃ２
）が６００〜１２００Ｏｅであって、そしてその層厚が
０．１〜１．０μｍであり、さらに第二磁性層の抗磁力
（Ｈｃ２）が第一磁性層の抗磁力（Ｈｃ１）より大きい
ことを特徴とするビデオ用磁気記録媒体にある。

そして該磁気記録媒体は、走行下にある非磁性支持体の
表面にＢＥＴ法による比表面積が２６〜５０♂／ｇで且
つ抗磁力（Ｈａ１）が５００〜１０００Ｏｅの該強磁性
粉末を含有する第一磁性層用塗布液を塗布し、その塗布
層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続してＢＥＴ法
による比表面積が３０〜６０ば７ｇで、抗磁力（Ｈｃ２
）が第一磁性層の抗磁力（Ｈｃ１）より大きく且つ６０
０〜１２００Ｏｅの該強磁性粉末を含有する第二磁性層
用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層厚が０．１〜１．０
μｍになるように塗布することを特徴とするビデオ用磁
気記録媒体の製造方法を利用することにより有利に製造
することができる。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体は、上記に示したように、少なく
とも二層の磁性層を有し、各層が特定の比表面積を金属
酸化物からなる強磁性粉末を含有する特定の抗磁力を持
つ磁性層であり、且つ第二磁性層の抗磁力（Ｈｃ２）は
第一磁性層のそれより大きく、そして上層は０．１〜１
．０μｍという薄い層である。

このように、第二磁性層の抗磁力（ＨＣｚ）を第一磁性
層のそれより大きく且つ上記の値をとることにより高周
波数帯域の特性を獲得し、第二磁性層を薄層とすること
によって第一磁性層の低周波数帯域の特性を効率良く得
ることができる。さらに、第二磁性層を薄層とすること
によって第一磁性層の粒状性ノイズによるノイズ出力の
割合が大きくなるという知見を得たため、第一磁性層に
使用する強磁性粉末の比表面積も上記のように比較的大
きな値のものを用いることが必要であり、これによりノ
イズレベルを低減することができる。

従って、本発明のビデオ用磁気記録媒体は広い帯域の信
号を記録再生しようとする場合の周波数特性および粒子
性ノイズ、テープ変調ノイズ等のノイズレベルにおいて
優れた性能を得ている。すなわち広帯域に亘ってＣ／Ｎ
が向上したビデオテープであるということができる。

また、上記特定の製造方法を用いることによって、０．
１〜１．０μｍという極めて薄い層厚の第二磁性層であ
っても均一な層厚で、且つその表面が極めて平滑な状態
に塗布することができる。

これにより、本発明の広帯域に亘ってＣ／Ｎが向上した
ビデオ用磁気記録媒体を提供することができる。

［発明の詳細な記述］ 末完ｉの磁気記録媒体は、基本的には、結合剤中に分散
された強磁性粉末を含む少なくとも二層の磁性層が非磁
性支持体上に設けられた構成を有する。

本発明に使用することができる非磁性支持体としては、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースジアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドな
どの合成樹脂からなるフィルムもしくはシート；アルミ
ニウム、銅等の非磁性金属箔ニステンレス箔などの金属
箔；紙、セラミックシート等から選ばれる。

これらの支持体は、その厚さが２．５〜１００μｍの範
囲にあり、好ましくは３〜８０μｍの範囲である。

本発明者等は、ビデオ用磁気記録媒体（ビデオテープ）
の広い帯域の信号を記録再生しようとする場合の周波数
特性の向上および粒子性ノイズ、テープ変調ノイズ等の
ノイズレベルを低下させる為に種々検討を重ねてきた。

その検討から、家庭用ビデオヘッドのように狭いギャッ
プ（０，３μｍ以下）のリングヘッドを用いて記録波長
の長い低周波数から記録波長の短い高周波数までの広い
周波数帯域に亘って良好な周波数特性を得るためには、
少なくとも上層および下層からなる重層構成とし、第二
磁性層（上層）に用いられる金属酸化物（例えばγ−Ｆ
ｅ２０ｘ、ｃｏ変変性−Ｆｅ２０．等）からなる強磁性
粉末を、その抗磁力（Ｈｃ２）が第一磁性層（下層）の
それの抗磁力（Ｈｃ１）より大きいもの使用して、且つ
第二磁性層の層厚が０．１〜１．０μｍという薄層にす
ることが必要であるとの知見が得られた。詳細には、第
一磁性層がＢＥＴ法による比表面積が２６〜５０ｍ２／
ｇの該強磁性粉末を含有し且つ第一磁性層の抗磁力（Ｈ
ｃ１）が５００〜１０００Ｏｅ（好ましくは７００〜１
０００Ｏｅ）であり、そして第二磁性層がＢＥＴ法によ
る比表面積が３０〜６０ｒｒｆ／ｇ（好ましくは３０〜
３８ｍ２／ｇ１）の該強磁性粉末を含有し且つ第二磁性
層の抗磁力（Ｈｃ２）が６００〜１２００Ｏｅ（好まし
くは７５０〜９００Ｏｅ）であることが必要である。

そして、上記第二磁性層は０．１〜１．０μｍ（好まし
くは０．１〜０．７μｍ）という極めて薄い層でありな
がら、なお且つその表面が充分に平滑であることが必要
である。

このように、第二磁性層の抗磁力（Ｈｃｗ）を第一磁性
層のそれより大きく且つ上記の値をとることにより高周
波数帯域の特性を獲得し、第二磁性層を薄層とすること
によって第一磁性層の低周波数帯域の特性を効率良く得
ることができる。さらに、第二磁性層を薄層とすること
によって第一磁性層の粒状性ノイズによるノイズ出力の
割合が大きくなるという知見を得たため、第一磁性層に
使用する強磁性粉末の比表面積も上記のように比較的大
きな値のものを用いることが必要であり、これによりノ
イズレベルを低減することができる。すなわち、好まし
くは第一磁性層に含有される強磁性粉末のＢＥＴ法によ
る比表面積と第二磁性層に含有される強磁性粉末のＢＥ
Ｔ法による比表面積との差が１０ｍ２７ｇ以下とするこ
とである。

本発明の最大の特徴である上記第二磁性層を０．１〜１
，０μｍ（好ましくは０．１〜０．７＃！　ｍ　）とい
う極めて薄い層でありながら、なお且つその表面が充分
に平滑である磁性層を得るためには、下記の塗装方法に
より磁性層を設けることが必要である。

すなわち、上記平滑で薄い第二磁性層は、走行下にある
非磁性支持体の表面に上記特定の強磁性粉末を含有する
第一磁性層用塗布液を塗布し、その塗布層が湿潤状態の
内に、その塗布層上に連続して上記特定の強磁性粉末を
含有する第二磁性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層
厚が０．１〜１．０μｍになるように塗布する方法を用
いることによって可能である。

本発明の磁気記録媒体は、上層である第二磁性層が充分
な走行耐久性を備えているため、第一磁性１層は優れた
電磁変換特性を得る上で研磨材の量が第二磁性層より少
ないことが好ましく、さらに好ましくは含有していない
ことである。

本発明の各磁性層形成に使用する結合剤用樹脂に特に制
限はない。結合剤用樹脂としては、塩化ビニル系共重合
体（例、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
・酢酸ビニル・アクリル酸共重合体、塩化ビニル・塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共
重合、　　体、エチレン・酢酸ビニル共重合体）、ニト
ロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン系
樹脂（例、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエー
テル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタ
ン樹脂）等を挙げることができる。そして、これらの樹
脂中に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、スルホン
酸金属塩基、リン酸基、リン酸ニス・チル基等の極性基
を含有しても良い。

これらは、単独でも組み合わせでも使用することができ
る。

また、硬化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物は
、通常ポリウレタン系樹脂等の硬化剤成分として使用さ
れているもののなかから選択される。ポリイソシアネー
ト化合物の例としては、トリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパン１モルとの反応生成物（例、デス
モジュールＬ−７５（バイエル社製））、キシリレンジ
イソシアネートあるいはへキサメチレンジイソシアネー
トなどのジイソシアネート３モルとトリメチロールプロ
パン１モルとの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシア
ネート３モルのビューレット付加化合物、トリレンジイ
ソシアネート５モルのイソシアヌレート化合物、トリレ
ンジイソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシア
ネート２モルのイソシアヌレート付加化合物、イソホロ
ンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシア
ネートのポリマーを挙げることができる。

また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、反
応性二重結合を有する化合物（例、ウレタンアクリレー
ト）を使用することができる。

樹脂成分と硬化剤との合計の重量は、強磁性粉末１００
重量部に対して、通常５〜４０重量部の範囲内にあるこ
とが好ましく、さらに好ましくは１０〜２０重量部であ
る。

本発明で用いる強磁性粉末の例としては、γ−Ｆｅ２Ｏ
３のような金属酸化物系の強磁性粉末およびコバルト等
の他の成分を含有するγ−Ｆｅ２Ｏ３のような異種金属
・金属酸化物系の強磁性粉末などを挙げることができる
。

本発明の磁気記録媒体は走行耐久性を得るために、特に
第二磁性層にモース硬度６以上の研磨材を使用すること
が好ましい。モース硬度６以上の研磨材しては、α−Ａ
ｆｉ２０．（モース硬度９　）　、Ｔ　ｉ　Ｏ２（同６
．５）、５ｉｆ２（同７）、５ｎ０２（同６．５）、Ｃ
ｒ２ｏ３　（同９）およびＳｉＣ２（同９）を挙げるこ
とができる。好ましくは、α−Ａ！、０３およびＣｒ２
Ｏ３である。

上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末を、通常磁性
塗料の調製の際に使用されている溶剤（例、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチル
）と共に混線分散して磁性塗料とする。混線分散は通常
の方法に従って行なうことができる。

なお、磁性塗料中は、上記成分以外に、帯電防止剤（例
、カーボンブラック）、潤滑剤（例、脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、シリコーンオイル）、分散剤など通常使用され
ている添加剤あるいは充填材（剤）を含むものであって
もよいことは勿論である。

次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法について述べる
。塗設は、以上の材料により調製した磁性塗料を非磁性
支持体上に下記の方法にて塗布する。先ず第一磁性層用
の樹脂成分および特定の強磁性粉末並びに所望により配
合される硬化剤などの磁性層形成成分を溶剤と共に混線
分散して第一磁性層用塗布液を調製する。そして第二磁
性層用についても同様に第二磁性層用塗布液を調製する
。

本発明の磁気記録媒体の製造方法の特徴は、走行下にあ
る非磁性支持体の表面に第−磁性層用塗鞘液を塗布し、
その塗布層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続して
第二磁性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層厚が０．
１〜１．０μｍになるように塗布することにある。この
二層を連続塗布する方法は、例えば塗布機としてリバー
スローラを用いた場合、走行下にある非磁性支持体を挟
むようにしてリバースローラを連続して二基設置して塗
布しても良いし、また第一磁性層が湿潤状７！Ｊ（すな
わち塗布層がまだ溶剤を含んで粘着性を示す状Ｆりを保
持できる範囲内で間隔を設けて二基設置して塗布しても
良い。

前記のように本発明の磁性層はその第二磁性層の層厚が
０．１〜１．０μｍであることが必要である。通常二層
の磁性層を設ける場合、前記の特開昭５８−１７５３９
号、特開昭５８−５６２２８号および特開昭５８−５６
２２９号各公報に開示されているように第一磁性層用塗
布液を塗布して乾燥後、第二磁性層用塗布液を塗布する
ことにより形成される。しかしながら、第一磁性層を乾
燥後に第二磁性層を塗布した場合には、０．１〜１．０
μｍという薄い層厚を均一な層として得ることは難しく
、はとんど不可能に近いといえる。

本発明のような０．１〜１．０μｍという薄層を得るた
めには、上記に示したように第一磁性層用塗布液を塗布
した後、その塗布層が湿潤状態の内に第二磁性層用塗布
液を連続的に塗布することにより磁性層を形成すること
が必要で、これにより０．１〜１．０μｍという薄い第
二磁性層を均一な層厚で得ることができる。

上記の製造方法を用いることによって得られた磁性層は
、０．１〜１．０μｍという極めて薄い層厚の磁性層で
あっても均一な層厚で、且つその表面が極めて平滑な状
態に塗布することができる。これにより、本発明の広帯
域に亘ってＣ／Ｎが向上したビデオ用磁気記録媒体を製
造することができる。

°上記磁性塗料の塗布層は、得られた磁気記録媒体の磁
性層の厚さ（第一磁性層と第二磁性層の合計の層厚）が
通常０．５〜１０μｍの範囲内となるように塗布される
。

本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されてい
ない面にバック層（バッキング層）が設けられていても
よい。通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗布
されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成分
と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバック層形成塗料
を塗布して設けられた層である。

なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗料
の塗設面に接着剤層が付設されていてもよい。

通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗布
層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわち
磁場配向処理を施した後、乾燥される。

このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理
を施す。表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレン
ダロールなどが利用される。表面平滑化処理を行なうこ
とにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消
滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電
磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。

このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形状
に裁断する。

裁断はスリッターなとの通常の裁断機などを使用して通
常の条件で行なうことができる。

本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べてき
たが、上記指定の性質を保持し二層の磁性層を含む限り
、全体として三層以上であっても良い。

以下傘自 次に、本発明の実施例および比較例を示す。なお、実施
例および比較例中の１部１との表示は、１重量部１を示
すものである。

１１１社ｍ ［磁性塗料１］ 下記の組成物をボールミルを用いて４８時間混線分散し
た後、これにポリイソシアネート（コロネートし、日本
ポリウレタン■製）６部を加え、さらに１時間混線分散
した後、１μｍの平均孔径を有するフィルタを用いて濾
過し、磁性塗料を調製した。

１１！且亙減 ＣＯ含有７−Ｆｅ２Ｏ３１００部 （Ｈｃ：１３００Ｏｅ、　　σ３　：　７４　ｅｍｕ／
ｇＳＢＥＴ比表面積：４６ゴ／ｇ） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体　　　　１２部（カル
ボキシル基：５ＸｌＯ−’モル／ｇ、重合度：４００） ポリエステルポリウレタン樹脂　　　　　　６部（クリ
スボン７２０９、 大日本インキ化学工業■製） ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　３部ブチル
ステアレート　　　　　　　　　　　１部ａ−Ａｕ２０
３（平均粒径０．２μｍ）　　　３部酢酸ブチル　　　
　　　　　　　　　　３００部上記のように磁性塗料１
を調製した。

磁性塗料２〜２２は１の磁性塗料中のＣｏ含含有−Ｆｅ
２Ｃ））の抗磁力（Ｈａ）および／または５ＢＥＴ比表
面積を変えたもので、２２はさらにα−Ａ１□Ｏ１を含
んでいない。第１表に１〜２２で使用したＣｏ含含有−
Ｆｅ２０３の抗磁力（Ｈｃ）および／または５ＢＥＴ比
表面積等を記す。

以下余白 第１表 上記磁性塗料２２はα−ＡＪ２２０３を含んでいない。

次に、参考例１〜５として磁性層が一層のみからなる単
層型磁性層からなるビデオテープの例を示す。

［参考例１］ 上記で得られた磁性塗料１を乾燥後の磁性層の厚さが４
．０μｍになるように、厚さ１５μｍのポリエチレンテ
レフタレート支持体を６０ｍ／分の速度で走行させなが
ら、支持体の表面にリバースローラを用いて塗布した。

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった
後、１部２インチ幅にスリットしてをビデオテープを製
造した。

［参考例２］ 実施例１において使用した磁性塗料１に代えて磁性塗料
２を使用した以外は実施例１と同様にビデオテープを製
造した。

［参考例３］ 実施例１において使用した磁性塗料１に代えて磁性塗料
７を使用した以外は実施例１と同様にビデオテープを製
造した。

［参考例４］ 実施例１において使用した磁性塗料１に代えて磁性塗料
１４を使用した以外は実施例１と同様にビデオテープを
製造した。

［参考例５］ 実施例１において使用した磁性塗料１に代えて磁性塗料
１７を使用した以外は実施例１と同様にビデオテープを
製造した。

以下余白 次に、第一磁性層用磁性塗料として磁性塗料１４、第二
磁性層用磁性塗料として磁性塗料７を使用して、重層構
造の磁性層を設ける場合の、塗布方法および層厚の影響
を見た。その実施例および比較例を示す。

［実施例１］ 得られた第一磁性層用として磁性塗料１４を、乾燥後の
厚さが３．７μｍになるように、厚さ１５μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体を６０ｍ／分の速度で走行
させながら、支持体の表面にリバースロールを用いて塗
布し、その直後（第一磁性層が湿潤状態のうちに）に第
二磁性層用として磁性塗料７を乾燥後の厚さが０．３μ
ｍになるようにリバースロールを用いて塗布し、磁性層
が湿潤状態にあるうちに上記磁石により配向させ、乾燥
後スーパーカレンダー処理を行ない、１／２インチ幅に
スリットし、ビデオテープを製造した。

［実施例２］ 実施例１において、第一磁性層の層厚を３．７μｍから
３．５μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μｍから０．
５μｍに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテー
プを製造した。

［実施例３］ 実施例１において、第一磁性層の層厚を３．７μｍから
３．３μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μｍから０．
７μｍに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテー
プを製造した。

［実施例４］　、一 実施例１において、第一磁性層の層厚を３．７μｍから
３．０μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μｍから１．
０μｍに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテー
プを製造した。

［比較例１］ 実施例１において、第一磁性層の層厚を３．７μｍから
２．５μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μｍから１．
５μｍに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテー
プを製造した。

［比較例２］ 得られた第一磁性層用として磁性塗料１４を、乾燥後の
厚さが３．７μｍになるように、厚さ１５μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体を６０ｍ／分の速度で走行
させながら、支持体の表面にリバースロールを用いて塗
布し、上記磁石により配向させ、そして乾燥させた後、
第二磁性層用として磁性塗料７を乾燥後の厚さが０．３
μｍになるようにリバースロールを用いて塗布し、磁性
層が湿潤状態にあるうちに上記磁石により配向させ、乾
燥後スーパーカレンダー処理を行ない、１／２インチ幅
にスリットし、ビデオテープを製造した。

［比較例３］ 比較例２において、第一磁性層の層厚を３．７μｍから
３．５μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μｍから０．
５μｍに変えた以外は比較例２と同様にしてビデオテー
プを製造した。

［比較例４］ 比較例２において、第一磁性層の層厚を３．７μｍから
３．５μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μｍから０．
５μｍに変えた以外は比較例２と同様にしてビデオテー
プを製造した。

［比較例５］ 比較例２において、第一磁性層の層厚を３．７μｍから
３．５μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μｍから０．
５μｍに変えた以外は比較例２と同様にしてビデオテー
プを製造した。

［比較例６］ 比較例２において、第一磁性層の層厚を３．７μｍから
３．５μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μｍから０．
５μｍに変えた以外は比較例２と同様にしてビデオテー
プを製造した。

以上の参考例、実施例および比較例で得られたビデオテ
ープについて、第一、第二磁性層に使用した磁性塗料お
よび／またはその層厚、そして下記の測定方法にて測定
された各テープの物性を参考例１〜５については第２表
に、実施例１〜４および比較例１〜６については第３表
に示す。

区定去羞 下記の測定に使用したビデオデツキは家庭用５−ＶＨＳ
デツキ（ＨＲＳ７０００、ビクター■製）をｍ−波のＣ
／Ｎ　（変調ノイズ）を測定できるように改造したもの
である。

（１）リニアオーディオ出力 １ｋＨｚの単音を記録再生した時のリニアオーディオ出
力を参考例３をＯｄＢとした時の値を測定した。

（２）Ｈｉ−Ｆｉオーディオ出力 １ｋＨｚの単音を記録再生した時のリニアオーディオ出
力を参考例３をＯｄＢとした時の値を測定した。

（３）Ｃ−３／Ｎ 単色信号を記録再生し、Ｓ／Ｎメーター（９２５Ｒ／１
、シバツク−製）を用いて参考例３をＯｄＢとした時の
値を測定した。単色信号の信号源としてシバツク−製の
ＴＧ−７を用いた。

（４）　Ｙ　−Ｓ／Ｎ ５０％白信号を記録再生し、Ｓ／Ｎメーター（９２５Ｒ
／１、シバツク−製）を用いて参考例３をＯｄＢとした
時の値を測定した。単色信号の信号源としてシバツク−
製のＴＧ−７を用いた。

（５）６ＭＨｚ　−Ｃ／Ｎ 外部発振器（３３２５Ａ、ＨＰ社製）から６ＭＨｚの単
一波をＶＴＲへ人力し最適記録レベルで記録再生し、参
考例３をＯｄＢとした時のＣ／Ｎを測定した。

尚、Ｃ／Ｎは、再生された６ＭＨｚの出力をキャリア出
力としてその大きさを読み取り、ノイズレベルはキャリ
アから２ＭＨｚｇｌれた４ＭＨｚの信号レベルをノイズ
レベルとした。そしてキャリア出力であるキャリアＣと
ノイズレベルであるノイズＮとの比をｄＢ表示で求めた
。

以下余白 第２表 」し１凄　Ｌ≦’ｔｋ　　　Ｃ−Ｙ−６Ｍ１ｌｚリニア
　旧Ｆｉ　　Ｓ／Ｎ　　Ｓ／Ｎ　　（：／Ｎ（μｍ）　
　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）　
　（ｄＢ）１　１／４．０　　−３．０　−１．０　−
２．０　−０．５　−０．５２　２７４．０　　−２．
０　−０．５　−１．０　０　　０３７／４．０　　０
　　０　　０　　０　　０４　１４／４．０　　　＋１
．５　　＋０．５　　＋１．５　−０．５　−０．５５
　１７７４．０　　　＋２．５　　＋０．５　　＋ｔ、
ｏ　　−２，０−２，５以下余白 第３表 七　　ｔ」５ユ　　Ｃ−Ｙ・　６ＭＨｚにＺ王ニ　リニ
ア　ＨｉＦｉ　　Ｓ／Ｎ　　Ｓ／Ｎ　　ＧＩＮ（μｍ）
　　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）　　（ｄｏ）
　　（ｄＢ）１　　３．７　１０．３　　　　＋１．０
　　　＋０．５　　　中１．０　　　＋０．５　　　÷
０．７２　　３．５１０．５　　　　＋１．５　　　＋
０．５　　　＋１．５　　　＋０．５　　　＋０．７３
　　３．３７０．７　　　　＋２．０　　　＋０．５　
　　＋１．０　　　＋０．５　　　＋０．７４　　　３
．０　　／１．０　　　　÷２．０　　　＋０．５　　
　中０．８　　　＋０．５　　　＋０．７１　２．５／
１．５　０　　０　　０　　０　　０２　３．７１０．
３　　＋０．９　　＋０．３　−１．８　−０．５　−
１．８３　３．５７０．５　　◆１．４　　÷０．３　
−１．０　−０．５　−１．５４　３．３７０．７　　
÷１．９　　十０．３　−１．５　−０．５　−１．５
５　３．０／１．０　　＋１．９　　＋０．４　−０．
３　−０．３　−０．７６　２．５７１．５　０　−０
．１　−０．２　−０．１　−０．４′３ｊＳ３表にお
いて、実施例１〜４および比較例１の塗布方法は本発明
の重層連続塗布であり、比較例２〜６は通常の下層乾燥
後上層塗布である。

以下余白 次に、第二磁性層用磁性塗料として磁性塗料７を使用し
、第二磁性層の層厚を０．５μｍおよび第一磁性層の層
厚を３．５μｍと一定にし、そして第一磁性層用磁性塗
料として抗磁力および比表面積の異なる各種の磁性塗料
を用いてその影響を見た。その実施例５〜９および比較
例７〜９を示す。

［実施例５］ 実施例１において、第一磁性層用磁性塗料を磁性塗料１
４に代えて磁性塗料１３を使用し、第一磁性層の層厚を
３．７μｍから３．５μｍに、第二磁性層の層厚を０．
３μｍから０．５μｍに変えた以外は実施例１と同様に
してビデオテープを製造した。

［実施例６］ 実施例５において、第一磁性層用磁性塗料を磁性塗料１
３を磁性塗料１５に変えた以外は実施例５と同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例７］ 実施例５において、第一磁性層用磁性塗料を磁性塗料１
３を磁性塗料１６に変えた以外は実施例５と同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例８］ 実施例５において、第一磁性層用磁性塗料を磁性塗料１
３を磁性塗料１９に変えた以外は実施例５と同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例９］ 実施例５において、第一磁性層用磁性塗料を磁性塗料１
３を磁性塗料１０に変えた以外は実施例５と同様にして
ビデオテープを製造した。

［比較例７コ 実施例５において、第一磁性層用磁性塗料を磁性塗料１
３を磁性塗料１１に変えた以外は実施例５と同様にして
ビデオテープを製造した。

［比較例８］ 実施例５において、第一磁性層用磁性塗料を磁性塗料１
３を磁性′塗料２１に変えた以外は実施例５と同様にし
てビデオテープを製造した。

［比較例９］ 実施例５において、第一磁性層用磁性塗料な磁性塗料１
３を磁性塗料３に変えた以外は実施例５と同様にしてビ
デオテープを製造した。

以上の実施例および比較例で得られたビデオテープにつ
いて、第一磁性層に使用した磁性塗料およびその抗磁力
、比表面積そして上記の測定方法にて測定された各テー
プの物性を第４表に示す。

以下余白 第４表 一層塗料／　に！工ｊｌ　　　Ｃ−Ｙ−６Ｍ１（ｚＨｃ
　／　５ＵＥＴ　　リニア　旧Ｆｉ　　Ｓ／Ｎ　　Ｓ／
Ｎ　　ＣＡＮ（Ｏｅ）／（ｍ２／ｇ）　　（ｄＢ）　　
（ｄＢ）　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）５　１
：ｌ／８５０／３０　　÷１．５　　＋０．５　　◆１
．０　　＋０．３　　＋０．５２　１４／８５０／：１
８　　÷１．５　　＋０．５　　÷１．５　　÷０．５
　　÷０．７６　　１５／８５０／４０　　　　÷１．
５　　　◆０．５　　令１．５　　　＋０．５　　　令
０．７７　１６／８５０／６０　　＋１．５　　÷０．
３　０　　０　　０８　１９１５００／：１８　　＋０
．５　０　　÷０．５　　÷０．５　　＋０．５９　１
０／９００／３８　　＋０．５　　＋０．５　　÷０．
５　　÷０．５　　旬、７７　１１／８５０／２５　　
◆１．５　　＋０．５　−１．０　−０．２　−０．４
８　２１／３００／３８　−１．０　−１．０　−１．
５　０　　０９　３／１１００／３８　−２．５　０　
−１．０　　÷０．５　　÷０．７上記実施例２は参考
のため再掲した。

次に、第一磁性層用磁性塗料として磁性塗料１４を使用
し、上記実施例５〜９と同様に第二磁性層の層厚を０．
５μｍおよび第一磁性層の層厚を３．５μｍと一定にし
、そして第二磁性層用磁性塗料として抗磁力および比表
面積の異なる各種の磁性塗料を用いてその影響を見た。

その実施例１０〜１５および比較例１０〜１３を示す。

尚、実施例１５は第一磁性層にα−ＡＪＺ２０゜が含ま
れていない場合、比較例１３は第二磁性層にα−ＡＩＬ
２０．が含まれていない場合の影響を見た。

［実施例１０］ 実施例１において、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料７
に代えて磁性塗料５を使用し、第一磁性層の層厚を３．
７μｍから３．５μｍに、第二磁性層の層厚を０．３μ
ｍから０．５μｍに変えた以外は実施例１と同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例１１］ 実施例１０において、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料
５を磁性塗料８に変えた以外は実施例１Ｏと同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例１２］ 実施例１０において、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料
５を磁性塗料９に変えた以外は実施例１０と同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例１３］ 実施例１Ｏにおいて、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料
５を磁性塗料２に変えた以外は実施例１０と同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例１４］ 実施例１０において、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料
５を磁性塗料６に変えた以外は実施例１０と同様にして
ビデオテープを製造した。

［実施例１５］ 実施例１４において、第一磁性層用磁性塗料を磁性塗料
１４を磁性塗料２２に変えた以外は実施例１４と同様に
してビデオテープを製造した。

［比較例１０１ 実施例１０において、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料
５を磁性塗料４に変えた以外は実施例１０と同様にして
ビデオテープを製造した。

［比較例１１］ 実施例１０において、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料
５を磁性塗料２０に変えた以外は実施例１０と同様にし
てビデオテープを製造した。

［比較例１２］ 実施例１０において、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料
５を磁性塗料１に変えた以外は実施例１０と同様にして
ビデオテープを製造した。

［比較例１３］ 実施例１０において、第二磁性層用磁性塗料を磁性塗料
５を磁性塗料２２に変えた以外は実施例１０と同様にし
てビデオテープを製造した。

以上の実施例および比較例で得られたビデオテープにつ
いて、第二磁性層に使用した磁性塗料およびその抗磁力
、比表面積そして上記の禰定方法にて測定された各テー
プの物性を第５表に示す。

γＳ５３ 二層塗料／　　１ニエユ才ｃ−Ｙ−６Ｍ１ｌＺＨｃ／５
ＢＥＴ　　’）’−７）１ｉＦｉ　　Ｓ／Ｎ　　Ｓ／Ｎ
　　ＣＡＮ（Ｏｅ）／（ｍ２／ｇ）　　　（ｄＢ）　　
（ｄＢ）　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）　　（ｄＢ）１０　
　５／９５０／３０　　　＋１．５　　＋０．３　　０
　　　　＋０．２　　＋０．４２　　　　７／９５０／
４６　　　　÷１．５　　　＋０．５　　　＋１．５　
　　＋ｏ、ｓ　　　＋０．７１＋　　　８／９５０１５
５　　　＋１．５　　＋０．５　　＋１．５　　＋０．
５　　＋ｏ、７１２　　９／９５０／６０　　　＋１．
５　　＋０．５　　＋１．５　−０．５　−０．５１３
　２／１２００／４６　　．０　　　０　　　０　　　
　＋０．３　　＋０．５１４　　６／９５０／４０　　
　＋１．５　　＋０．５　　＋ｔ、３　＋０．４　　＋
０．６１０　　４／９５０／２５　　　＋１．５　　０
　　　−１．０　−０．５　−０．５１１　２０７５０
０／４６　　−１．０　−２．０　−２．０　−２．０
　−３．０＋２　１／１３００／４６　　−１．０　−
０．５　−１．０　　０　　　０１３　２２／８５０／
３８　　　＋１．０　　＋０．５　　＋０．５　−２．
０　−２．５上記実施例２は参考のため再掲した。

本発明の重層連続塗布の方法により設けられた磁性層は
、前記第３表から明らかなようにＳ／Ｎ、ＣＡＮが向上
した優れた電磁変換特性を示している。そして第二磁性
層の層厚が１．０μｍより薄くなればなるほどその差が
顕著となっている。これは６ＭＨｚ−ＣＡＮの劣化の様
子から分かるように、テープ表面の粗さに起因するテー
プ変調ノイズが増大したためと考えられる。

また、第４表では、第一磁性層（下層）の抗磁力および
比表面積の電磁変換特性への影響を示している。どちら
の値も本発明の特定の範囲より大きい場合および小さい
場合に上記特性が劣化することが分かる。

第５表では、第二磁性層（上層）の抗磁力および比表面
積の電磁変換特性への影響を示している。どちらの値も
本発明の特定の範囲より大きい場合および小さい場合に
上記特性が劣化することが分かる。さらに実施例１５が
示すように第一磁性層に研磨材であるα−ＡＩ１２０３
を含まない場合上記特性が向上することが分かる。また
比較例１３から、第二磁性層に研磨材を含まない場合上
記特性が劣化することが分かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １。非磁性支持体の表面に金属酸化物からなる強磁性粉
   末を含む第一磁性層および該強磁性粉末を含む第二磁性
   層をこの順に設けてなるビデオ用磁気記録媒体において
   、第一磁性層がＢＥＴ法による比表面積が２６〜５０ｍ
   ＾２／ｇの該強磁性粉末を含有し且つ第一磁性層の抗磁
   力（Ｈｃ＿１）が５００〜１０００Ｏｅであり、そして
   第二磁性層がＢＥＴ法による比表面積が３０〜６０ｍ＾
   ２／ｇの該強磁性粉末を含有し且つ第二磁性層の抗磁力
   （Ｈｃ＿２）が６００〜１２００Ｏｅであって、そして
   その層厚が０．１〜１．０μｍであり、さらに第二磁性
   層の抗磁力（Ｈｃ＿２）が第一磁性層の抗磁力（Ｈｃ＿
   １）より大きいことを特徴とするビデオ用磁気記録媒体
   。 ２。第二磁性層の層厚が０．１〜０．７μｍであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のビデオ用磁気
   記録媒体。 ３。第一磁性層の抗磁力（Ｈｃ＿１）が７００〜１００
   ０Ｏｅであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のビデオ用磁気記録媒体。 ４。第二磁性層がＢＥＴ法による比表面積が３０〜３８
   ｍ＾２／ｇの該強磁性粉末を含有し且つ第二磁性層の抗
   磁力（Ｈｃ＿２）が７５０〜９００Ｏｅであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のビデオ用磁気記録
   媒体。 ５。第一磁性層に含有される強磁性粉末のＢＥＴ法によ
   る比表面積と第二磁性層に含有される強磁性粉末のＢＥ
   Ｔ法による比表面積との差が１０ｍ＾２／ｇ以下である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のビデオ用
   磁気記録媒体。 ６。第一磁性層が研磨材を含んでいないことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のビデオ用磁気記録媒体。 ７。第二磁性層がモース硬度６以上の研磨材を含んでい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のビデオ
   用磁気記録媒体。 ８。走行下にある非磁性支持体の表面にＢＥＴ法による
   比表面積が２６〜５０ｍ＾２／ｇで且つ抗磁力（Ｈｃ＿
   １）が５００〜１０００Ｏｅの金属酸化物からなる強磁
   性粉末を含有する第一磁性層用塗布液を塗布し、その塗
   布層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続してＢＥＴ
   法による比表面積が３０〜６０ｍ＾２／ｇで、抗磁力（
   Ｈｃ＿２）が第一磁性層の抗磁力（Ｈｃ＿１）より大き
   く且つ６００〜１２００Ｏｅの該強磁性粉末を含有する
   第二磁性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層厚が０．
   １〜１．０μｍになるように塗布することを特徴とする
   ビデオ用磁気記録媒体の製造方法。 ９。第二磁性層の層厚が０．１〜０．７μｍであること
   を特徴とする特許請求の範囲第８項記載のビデオ用磁気
   記録媒体の製造方法。 １０。第一磁性層に含有される強磁性粉末のＢＥＴ法に
   よる比表面積と第二磁性層に含有される強磁性粉末のＢ
   ＥＴ法による比表面積との差が１０ｍ＾２／ｇ以下であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載のビデオ
   用磁気記録媒体の製造方法。 １１。第一磁性層が研磨材を含んでいないことを特徴と
   する特許請求の範囲第８項記載のビデオ用磁気記録媒体
   の製造方法。 １２。第二磁性層がモース硬度６以上の研磨材を含んで
   いることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載のビデ
   オ用磁気記録媒体の製造方法。