JPH01102466A - 感光性平版印刷版 - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版に関し、更に詳しくはオフセ
ット版、凸版及びグラビア版などのネガ型ジアゾ感光性
平版印刷版に関する。
ット版、凸版及びグラビア版などのネガ型ジアゾ感光性
平版印刷版に関する。
感光性物質を支持体上に薄膜塗布し゛て得られた感光板
に透明画を通して露光し、露光部分と未露光部分とに溶
解性の差異を生じさせ、適当な溶剤で現偉し、感光板上
にレリーフ像を形成させる技術は種々提案されている。
に透明画を通して露光し、露光部分と未露光部分とに溶
解性の差異を生じさせ、適当な溶剤で現偉し、感光板上
にレリーフ像を形成させる技術は種々提案されている。
従来、このような目的のため使用される感光性組成物と
しては、ジアゾ化合物と高分子化合物との組合わせがネ
ガ型平版印刷版の場合にはよく知られている。
しては、ジアゾ化合物と高分子化合物との組合わせがネ
ガ型平版印刷版の場合にはよく知られている。
更に、ジアゾ化合物と組合わせて用いられる高分子化合
物としては、その分子中に水酸基、アミノ基、シアノ基
、ウレタン基等の官能基を有する高分子化合物が有効で
あり、例えば特公昭j 7−41j?90号公報に記載
された高分子構造中にフェノール性水酸基、例えば、p
−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリルアミド等を有す
る高分子化合物が知られている。
物としては、その分子中に水酸基、アミノ基、シアノ基
、ウレタン基等の官能基を有する高分子化合物が有効で
あり、例えば特公昭j 7−41j?90号公報に記載
された高分子構造中にフェノール性水酸基、例えば、p
−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリルアミド等を有す
る高分子化合物が知られている。
しかしながら、ジアゾ化合物と組合わせて使用されてい
るこれらの高分子化合物を含む感光性組成物は、金属板
、例えばアルミニウム板に塗設され、平版印刷版材料と
して供される場合、フェノール性水酸基を有する高分子
化合物を使 。
るこれらの高分子化合物を含む感光性組成物は、金属板
、例えばアルミニウム板に塗設され、平版印刷版材料と
して供される場合、フェノール性水酸基を有する高分子
化合物を使 。
用すると、一般に、芳香族環特有のレジストの強さ、す
なわち耐刷力の向上、印刷インキの親和力の強さ、種々
の印刷処理薬品に対するレジやすいという欠点がある。
なわち耐刷力の向上、印刷インキの親和力の強さ、種々
の印刷処理薬品に対するレジやすいという欠点がある。
また、従来のネガ型ジアゾ感光性平版印刷版は、ガム除
去性、ガム除去後の全面ベタ汚し回復性、或いは、機上
耐薬品性等の印刷適性が必ずしも十分とはbえず、改良
が望まれていた。
去性、ガム除去後の全面ベタ汚し回復性、或いは、機上
耐薬品性等の印刷適性が必ずしも十分とはbえず、改良
が望まれていた。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は上記諸問題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、高分子化合物として、メチルアクリレート単位を
好ましくは特定量含む共重合体を使用し、且つ、塩酸浴
中で電解エツチング処理したアルミニウム支持体上に感
光層を設けることによって所期の目的が達成されること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
結果、高分子化合物として、メチルアクリレート単位を
好ましくは特定量含む共重合体を使用し、且つ、塩酸浴
中で電解エツチング処理したアルミニウム支持体上に感
光層を設けることによって所期の目的が達成されること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の要旨は、塩酸又は塩酸を主成分とする電
解液中で電解エツチング処理して得られるアルミニウム
支持体上K (a) 下記−紋穴I で表わされる構造単位を含むジアゾ化合物、及び (ロ)芳香族性水酸基を有する構造単位及びメチルアク
リレートから形成される単位を構成単位として含む共重
合体 を含有する感光層を設けたことを特徴とする感光性平版
印刷版に存する。
解液中で電解エツチング処理して得られるアルミニウム
支持体上K (a) 下記−紋穴I で表わされる構造単位を含むジアゾ化合物、及び (ロ)芳香族性水酸基を有する構造単位及びメチルアク
リレートから形成される単位を構成単位として含む共重
合体 を含有する感光層を設けたことを特徴とする感光性平版
印刷版に存する。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明で使用するジアゾ化合物は、前記−紋穴Iで表わ
される構造単位を有する。
される構造単位を有する。
例、tば、芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル含有
化合物、殊にホルムアルデヒドとの縮合物で代表される
ジアゾ樹脂が含まれ、その中で有機溶媒可溶性のジアゾ
樹脂が好ましい。
化合物、殊にホルムアルデヒドとの縮合物で代表される
ジアゾ樹脂が含まれ、その中で有機溶媒可溶性のジアゾ
樹脂が好ましい。
ジアゾ樹脂としては、例えばp−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物と
、ヘキサフルオロリン酸塩、ナト2フルオロホウ酸塩と
の有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、
また米国特許3,300.309号明細書に記載されて
いるような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパラトル
エンスルホン酸又はその塩、ホスフィン酸類例えばベン
ゼンホスフィン酸又はその塩、ヒドロキシル基含有化合
物例えば2譲−ジヒドロキシベンゾフェノン、−一ヒド
ロキシーダーメトキシペンゾフェノン−!−スルホン酸
又はその塩等の反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ
樹脂有機酸塩等が挙げられる。
ンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物と
、ヘキサフルオロリン酸塩、ナト2フルオロホウ酸塩と
の有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、
また米国特許3,300.309号明細書に記載されて
いるような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパラトル
エンスルホン酸又はその塩、ホスフィン酸類例えばベン
ゼンホスフィン酸又はその塩、ヒドロキシル基含有化合
物例えば2譲−ジヒドロキシベンゾフェノン、−一ヒド
ロキシーダーメトキシペンゾフェノン−!−スルホン酸
又はその塩等の反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ
樹脂有機酸塩等が挙げられる。
好まし5例としては、下記−紋穴■で表わされ、かつ該
式におけるnが3以上である樹脂を一〇モルチ以上、好
ましくは、2ONごθモルチな含有するものである。
式におけるnが3以上である樹脂を一〇モルチ以上、好
ましくは、2ONごθモルチな含有するものである。
x′
式中、R’、 R@及びR?は水素原子、アルキル基(
例えばメチル基、エチル基等)又はアルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基等)を示し、Haは水素原子
、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基又はプロピ
ル基等)、又はフェニル基を示し、XはPIF、又はB
P、を示し、nはl−200の数を示す。
例えばメチル基、エチル基等)又はアルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基等)を示し、Haは水素原子
、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基又はプロピ
ル基等)、又はフェニル基を示し、XはPIF、又はB
P、を示し、nはl−200の数を示す。
本発明に係る感光層を形成する感光性組成物中のジアゾ
化合物の含有量は、好ましくは7〜20重量%、更に好
ましくは3〜60重量%である。
化合物の含有量は、好ましくは7〜20重量%、更に好
ましくは3〜60重量%である。
本発明の高分子化合物は、0)芳香族性水酸基を有する
構造単位と←)メチルアクリレートから形成される単位
を構成成分として含有する共重合体である。
構造単位と←)メチルアクリレートから形成される単位
を構成成分として含有する共重合体である。
芳香族性水酸基を有する構造単位を与えるモノマーとし
ては、例えば1l−(p−ヒドロキシフェニル)−(メ
タ)アクリルアミド、 N −(−一ヒドロキシフェニ
ル)−(メタ)アクリルアミド、1l−(4t−ヒドロ
キシナフチル)−(メタ)アクリルアミド等の(メタ)
アクリルアミド類のモノマー; o−lm−又Jtt’
p −ヒ)”ロキシフェニル(メタ)アクリレートモノ
マー;o−1m4はp−ヒドロキシスチレンモノマー等
が挙げられるがこれらに限られるものではない。好まし
くは、o−、m−又はp−ヒドロキシフェニル(メタ)
アクリレートモノマー、N−(4t−ヒドロキシフェニ
ル>−<メタ)アクリルアミドモノマーであり、さらに
好ましくはN−(4t−ヒドロキシフェニル)−(メタ
)アクリルアミドモノマー 本発明の高分子化合物は、更に、e)下記一般弐m −an、−a−四・−・m N (式中、Roは水素原子又はアルキル基を表わ丸)で表
わされる構造単位、に)下記−紋穴■IG −OR,−0−..・・・・・・軸 ■00RII (式中 Rloは水素原子、メチル基又はエチル基を表
わし、R″は炭素数コ〜l−のアルキル基又はアルキル
置換アリール基を表わす。)で表わされる構造単位、に
)カルボキシル基を有する構造単位、(へ)スチレン類
から形成される構造単位等との共重合体であってもよい
。
ては、例えば1l−(p−ヒドロキシフェニル)−(メ
タ)アクリルアミド、 N −(−一ヒドロキシフェニ
ル)−(メタ)アクリルアミド、1l−(4t−ヒドロ
キシナフチル)−(メタ)アクリルアミド等の(メタ)
アクリルアミド類のモノマー; o−lm−又Jtt’
p −ヒ)”ロキシフェニル(メタ)アクリレートモノ
マー;o−1m4はp−ヒドロキシスチレンモノマー等
が挙げられるがこれらに限られるものではない。好まし
くは、o−、m−又はp−ヒドロキシフェニル(メタ)
アクリレートモノマー、N−(4t−ヒドロキシフェニ
ル>−<メタ)アクリルアミドモノマーであり、さらに
好ましくはN−(4t−ヒドロキシフェニル)−(メタ
)アクリルアミドモノマー 本発明の高分子化合物は、更に、e)下記一般弐m −an、−a−四・−・m N (式中、Roは水素原子又はアルキル基を表わ丸)で表
わされる構造単位、に)下記−紋穴■IG −OR,−0−..・・・・・・軸 ■00RII (式中 Rloは水素原子、メチル基又はエチル基を表
わし、R″は炭素数コ〜l−のアルキル基又はアルキル
置換アリール基を表わす。)で表わされる構造単位、に
)カルボキシル基を有する構造単位、(へ)スチレン類
から形成される構造単位等との共重合体であってもよい
。
上記(ハ)の構造単位を形成するモノマーとしては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、コーサンテンエ
トリル、λ−メチルー3−ブテンニトリル、λ−シアノ
エチルアクリレート、〇−1m−1p−シアノスチレン
等が挙げられる。好ましくはアクリ尊ニトリル、メタク
リロニトリルである。
クリロニトリル、メタクリロニトリル、コーサンテンエ
トリル、λ−メチルー3−ブテンニトリル、λ−シアノ
エチルアクリレート、〇−1m−1p−シアノスチレン
等が挙げられる。好ましくはアクリ尊ニトリル、メタク
リロニトリルである。
上記に)の構造単位を形成するモノマーとしては、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、λ−クロロ
エチルアクリレート、−一ヒド四キシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、N−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート等が挙げられる。
ルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、λ−クロロ
エチルアクリレート、−一ヒド四キシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、N−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート等が挙げられる。
に)カルボキシル基を有する単位を形成するモノマーと
しては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸等が挙げられる。
しては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸等が挙げられる。
また、(へ)スチレン類としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等
が挙げられる。
ルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等
が挙げられる。
本発明におりては、高分子化合物中、芳香族性水酸基を
有する構造単位は、少くとも1モルチ以上含まれている
必要があり、通常、/〜jθモルチ、好ましくはj〜3
0モルチ、またメチルアクリレートから形成される単位
は!モルチ以上含まれ、通常、!〜4tOモルチ、好ま
しくは、/θ〜30モルチ含まれている。
有する構造単位は、少くとも1モルチ以上含まれている
必要があり、通常、/〜jθモルチ、好ましくはj〜3
0モルチ、またメチルアクリレートから形成される単位
は!モルチ以上含まれ、通常、!〜4tOモルチ、好ま
しくは、/θ〜30モルチ含まれている。
他の共重合成分は、f9は!〜ダθモルチ、好ましくは
/!〜3!モルチ、に)は、2!〜60モルチ、好まし
くは3j−40モルチ、に)はλ〜30モル俤、好まし
くは!〜/jモルチ、及び、(へ)は/〜/θモルチ、
好ましくはλ〜10モルーチの範囲から選んで用いるこ
とが適している。
/!〜3!モルチ、に)は、2!〜60モルチ、好まし
くは3j−40モルチ、に)はλ〜30モル俤、好まし
くは!〜/jモルチ、及び、(へ)は/〜/θモルチ、
好ましくはλ〜10モルーチの範囲から選んで用いるこ
とが適している。
本発明において、感光層を形成する感光性組成物中の高
分子化合物を合成する方法としては、一般に公知のラジ
カル重合法等があり、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキシド等の開始剤(O0/〜グ、
0モル%)を使用して溶液重合法によって容易に合成さ
れる。
分子化合物を合成する方法としては、一般に公知のラジ
カル重合法等があり、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキシド等の開始剤(O0/〜グ、
0モル%)を使用して溶液重合法によって容易に合成さ
れる。
該高分子化合物の分子量としては、一般に公知のゲルパ
ーミェーションクロマトグラフ(以下、GPOと略す)
法による標準ポリスチレン比較分子量にして、重量平均
分子量が!〜20万、好ましくは、t〜/!万の範囲の
ものが使用される。
ーミェーションクロマトグラフ(以下、GPOと略す)
法による標準ポリスチレン比較分子量にして、重量平均
分子量が!〜20万、好ましくは、t〜/!万の範囲の
ものが使用される。
該高分子化合物の感光性組成物に対する含量は、全組成
物に対して30−ワタ重量%、特に。
物に対して30−ワタ重量%、特に。
は4tO〜り2重量%が好ましい。
本発明において、感光層中には、以上に説明した各素材
のほか、必要に応じて更に染料、顔料、塗布性向上剤、
可塑剤などを添加することができる。
のほか、必要に応じて更に染料、顔料、塗布性向上剤、
可塑剤などを添加することができる。
前記の染料としては、例えばビクトリアピュアーブルー
BOH(保土谷化学社製)、゛オイルブルー41603
、パチントビエアーゾル−、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリ−/、エチルバイオレット、メチルグ
リーン、エリスロシンB1ペイシックツクシン、マラカ
イトグリーン、オイルレッード、m−クレゾールパープ
ル、ローダミンB、オーラミン、a−p−−)エチルア
ミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−p−ジエチ
ルアミノフェニルアセトアニリド、等に代表されるトリ
フェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系
、キサンチン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系
又はアントラキノン系の色素が挙げられる。
BOH(保土谷化学社製)、゛オイルブルー41603
、パチントビエアーゾル−、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリ−/、エチルバイオレット、メチルグ
リーン、エリスロシンB1ペイシックツクシン、マラカ
イトグリーン、オイルレッード、m−クレゾールパープ
ル、ローダミンB、オーラミン、a−p−−)エチルア
ミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−p−ジエチ
ルアミノフェニルアセトアニリド、等に代表されるトリ
フェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系
、キサンチン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系
又はアントラキノン系の色素が挙げられる。
染料は、感光層を形成する感光性組成物中に通常約O0
!〜約10重量%、好ましくは約/〜j重量%含有させ
る。
!〜約10重量%、好ましくは約/〜j重量%含有させ
る。
塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類(flLt
はエチルセルロース、メチルセルロース)、フッ素系界
面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例工ば、プルロ
ニックL−44t(旭電化社製)〕が挙げられ、塗膜の
柔軟性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤としては、例
えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オ
レイン酸テトラヒドロフルフリル、°アクリル酸又はメ
タクリル酸のオリゴマーが挙げられ、画像部の感脂性を
向上させるための感脂化剤としては例えば、特開昭jj
−に27号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合
体のアルコールによるハーフエステル化物等が挙げられ
、安定剤としては例えば、ポリアクリル酸、酒石酸、リ
ン酸、亜リン酸、有機酸(アクリル酸、メタクリル酸、
クエン酸、シェラ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン
ス/I/ ホンfli 、4’ −/ トキシー2−ヒ
ドロキシベンゾフェノン−!−スルホン酸等)等が挙げ
られる。これらの添加剤の添加量はその°使用対象目的
によって異なるが、一般に全固形分に対して、Q、0/
〜30重量%である。
はエチルセルロース、メチルセルロース)、フッ素系界
面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例工ば、プルロ
ニックL−44t(旭電化社製)〕が挙げられ、塗膜の
柔軟性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤としては、例
えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オ
レイン酸テトラヒドロフルフリル、°アクリル酸又はメ
タクリル酸のオリゴマーが挙げられ、画像部の感脂性を
向上させるための感脂化剤としては例えば、特開昭jj
−に27号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合
体のアルコールによるハーフエステル化物等が挙げられ
、安定剤としては例えば、ポリアクリル酸、酒石酸、リ
ン酸、亜リン酸、有機酸(アクリル酸、メタクリル酸、
クエン酸、シェラ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン
ス/I/ ホンfli 、4’ −/ トキシー2−ヒ
ドロキシベンゾフェノン−!−スルホン酸等)等が挙げ
られる。これらの添加剤の添加量はその°使用対象目的
によって異なるが、一般に全固形分に対して、Q、0/
〜30重量%である。
本発明において、感光性組成物を、上記各成分を溶解す
る溶媒に溶解させ、これを特定の支持体表面に塗布乾燥
させることにより本発明の感光性平版印刷版を得ること
ができる。
る溶媒に溶解させ、これを特定の支持体表面に塗布乾燥
させることにより本発明の感光性平版印刷版を得ること
ができる。
以下上述の感光性組成物を用すて本発明の平仮印刷版材
料を得る方法について説明する。
料を得る方法について説明する。
使用し得る溶媒としては、メチル七はソルプ、メチルセ
ロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シ
クロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいはλ
種以上混合して使用する。
ロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シ
クロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいはλ
種以上混合して使用する。
塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。塗布量は固形分として0./ j〜109/dが好ま
しい。
ヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。塗布量は固形分として0./ j〜109/dが好ま
しい。
上記感光性組成物を塗布するアルミニウム支持体は、塩
酸又は塩酸を主成分とする浴中で電解エツチング処理を
施したものを使用する。
酸又は塩酸を主成分とする浴中で電解エツチング処理を
施したものを使用する。
電解エツチング処理は、塩酸濃度o、i〜/θチ、印加
電圧10〜10OV、電流密度/〜lθOA/d112
、浴温度1o−jo℃、・電解時間3〜3θQ秒の条件
で行なうことが好ましい。
電圧10〜10OV、電流密度/〜lθOA/d112
、浴温度1o−jo℃、・電解時間3〜3θQ秒の条件
で行なうことが好ましい。
電解エツチング処理の後、必要に応じてアルカリあるい
は酸の水溶液によりてデスマット処理を行い中和して水
洗し、通常は陽極酸化処理及び封孔処理を行なう。
は酸の水溶液によりてデスマット処理を行い中和して水
洗し、通常は陽極酸化処理及び封孔処理を行なう。
陽極酸化処理は、電解液としては、硫酸、クロム酸、シ
ェラ酸、リン酸、マロン酸等を1種又は2種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行われ
る。形成された陽極酸化皮膜量は/〜jO岬/lh2が
適当であり、好ましくは/ 0 ” 4t019/lh
”であり、特に好ましくは2 j ” 410 Ml/
d11”である。陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウ
ム板をリン酸クロム酸溶液(リン酸♂j%液=3jtI
d−1酸化クロム(VI)’、2011を/lの水に溶
解して作製)に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶
解前後の重量変化測定等から求められる。
ェラ酸、リン酸、マロン酸等を1種又は2種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行われ
る。形成された陽極酸化皮膜量は/〜jO岬/lh2が
適当であり、好ましくは/ 0 ” 4t019/lh
”であり、特に好ましくは2 j ” 410 Ml/
d11”である。陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウ
ム板をリン酸クロム酸溶液(リン酸♂j%液=3jtI
d−1酸化クロム(VI)’、2011を/lの水に溶
解して作製)に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶
解前後の重量変化測定等から求められる。
封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重りpム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。
理、重りpム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。
その他、一般に感光性平版印刷板の材料にフィルム原稿
を密着焼付する際、焼枠な真空にして行うが、この真空
密着性を改良する方法も本発明の感光性平版印刷版に適
用することができる。真空密着性を改良する方法として
は、感光層表面に機械的に凹凸を施す方法、感光層表面
に固体粉末を散布させる方法、特開昭ro−/2jrO
Z号公報に記載されているような感光層表面にマット層
を設ける方法、及び特開昭j j −/2974を号公
報に記載されているような感光層表面に固体粉末な熱融
着させる方法等が挙げられる。
を密着焼付する際、焼枠な真空にして行うが、この真空
密着性を改良する方法も本発明の感光性平版印刷版に適
用することができる。真空密着性を改良する方法として
は、感光層表面に機械的に凹凸を施す方法、感光層表面
に固体粉末を散布させる方法、特開昭ro−/2jrO
Z号公報に記載されているような感光層表面にマット層
を設ける方法、及び特開昭j j −/2974を号公
報に記載されているような感光層表面に固体粉末な熱融
着させる方法等が挙げられる。
以上の様に得られた本発明の感光性平版印刷版の使用法
は、従来の常法が適用される。すなわち、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガのレリ
ーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カーボ
ンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライド
ランプ、ストロボ等が挙げられる。
は、従来の常法が適用される。すなわち、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガのレリ
ーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カーボ
ンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライド
ランプ、ストロボ等が挙げられる。
本発明の感光性平版印刷版の現像処理に用いられる現像
液は公知のいずれのものであっても良いが、好ましくは
以下のものがよい。すなわち本発明の感光性平版印刷版
を現像する現像液は、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と
、水とを必須成分として含有する。ここに特定の有機溶
媒とは、現像液中に含有させたとき上述の感光性組成物
層の非露光部(非画像部)を溶解又は膨潤することがで
き、しかも常温(20℃)K訃いて水に対する溶解度が
70重量%以下の有機溶媒をbう。このような有機溶媒
としては上記のよう次善性を有するものでありさえすれ
ばよく、以下のものの冬に限定されるものではないが、
これらを例示するならば、例えば酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレ
ングリコールモツプチルアセテート、乳酸ブチル、レブ
リン酸ブチル等のカルボン酸エステル;エチルブチルケ
トン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類;エチレングリコールモノブチルエーテル、エ
チレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチル
フェニルカルビノール、n−アミルアルコ゛−ル、メチ
ルアミルアルコール等のアルコール類;キシレン等のア
ルキル置換芳香族炭化水素−メチレンジクロライド、エ
チレンジクロライド、モノクロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素などがある。これら有機溶媒は二種以上用い
てもよい。これら有機溶媒ノ中では、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテルとベンジルアルコールがq#に
有効である。
液は公知のいずれのものであっても良いが、好ましくは
以下のものがよい。すなわち本発明の感光性平版印刷版
を現像する現像液は、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と
、水とを必須成分として含有する。ここに特定の有機溶
媒とは、現像液中に含有させたとき上述の感光性組成物
層の非露光部(非画像部)を溶解又は膨潤することがで
き、しかも常温(20℃)K訃いて水に対する溶解度が
70重量%以下の有機溶媒をbう。このような有機溶媒
としては上記のよう次善性を有するものでありさえすれ
ばよく、以下のものの冬に限定されるものではないが、
これらを例示するならば、例えば酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレ
ングリコールモツプチルアセテート、乳酸ブチル、レブ
リン酸ブチル等のカルボン酸エステル;エチルブチルケ
トン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類;エチレングリコールモノブチルエーテル、エ
チレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチル
フェニルカルビノール、n−アミルアルコ゛−ル、メチ
ルアミルアルコール等のアルコール類;キシレン等のア
ルキル置換芳香族炭化水素−メチレンジクロライド、エ
チレンジクロライド、モノクロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素などがある。これら有機溶媒は二種以上用い
てもよい。これら有機溶媒ノ中では、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテルとベンジルアルコールがq#に
有効である。
また、これら有機溶媒の現像液中における含有量は、お
おむね7〜−20重量%であり、特に2〜70重量%の
ときに好ましい結果を得る。
おむね7〜−20重量%であり、特に2〜70重量%の
ときに好ましい結果を得る。
他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、
偽) ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第
三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アル
カリ剤 C) モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又はト
リエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、n−
ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モ
ノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン等の有機化合物等が挙げられる。
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第
三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アル
カリ剤 C) モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又はト
リエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、n−
ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モ
ノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン等の有機化合物等が挙げられる。
好ましいものは四のケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム
、 P)の有機アミン化合物であり、特に好ましいもの
(A)のケイ酸カリウム、0)のジ又はトリエタノール
アミンである。
、 P)の有機アミン化合物であり、特に好ましいもの
(A)のケイ酸カリウム、0)のジ又はトリエタノール
アミンである。
これらアルカリ剤の現像液中に訃ける含有量は通常0.
Oj −/重量%で、好ましくは0.!〜6重量−であ
る。
Oj −/重量%で、好ましくは0.!〜6重量−であ
る。
また、保存安定性、耐刷性等をより以上に高めるために
は、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させ
ることが好ましい。このような水溶性亜硫酸塩としては
、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく
、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リ
チウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸
塩の現像液組成物における含有量は通常O0θ!〜ダ重
景俤で、好ましくは0.7〜/重量−である。
は、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させ
ることが好ましい。このような水溶性亜硫酸塩としては
、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく
、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リ
チウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸
塩の現像液組成物における含有量は通常O0θ!〜ダ重
景俤で、好ましくは0.7〜/重量−である。
また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、本発明の所期の効果を実現するため、用
いる有機溶媒よりケ 水易溶性て、低分子のアルコール、lトン類を用いるの
がよい。また、アニオン活性剤、両性活性剤等も用いる
ことができる。このようなアルコール、ケトン類として
は例えばメタノール、エタノール、グロパノール、プタ
ノーノ呟アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレンクリコールモノエ
チルエーテル、メトキシブタノール、エトキシブタノー
ル、グーメトキシ−メチルブタノール、N−メチルピロ
リドン等を用いることが好ましい。また、活性剤として
は例えばイングロビルナフタレンスルホン酸ナトリウム
、n−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、N−メ
チル−N−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリ
ルサルフ、エートナトリウム塩等が好ましい。これらア
ルコール、ケトン類等の可溶化剤の使用量について特に
制限はな−か、一般に現像液全体に対し約30重量−以
下とすることが好ましい。
の可溶化剤を含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、本発明の所期の効果を実現するため、用
いる有機溶媒よりケ 水易溶性て、低分子のアルコール、lトン類を用いるの
がよい。また、アニオン活性剤、両性活性剤等も用いる
ことができる。このようなアルコール、ケトン類として
は例えばメタノール、エタノール、グロパノール、プタ
ノーノ呟アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレンクリコールモノエ
チルエーテル、メトキシブタノール、エトキシブタノー
ル、グーメトキシ−メチルブタノール、N−メチルピロ
リドン等を用いることが好ましい。また、活性剤として
は例えばイングロビルナフタレンスルホン酸ナトリウム
、n−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、N−メ
チル−N−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリ
ルサルフ、エートナトリウム塩等が好ましい。これらア
ルコール、ケトン類等の可溶化剤の使用量について特に
制限はな−か、一般に現像液全体に対し約30重量−以
下とすることが好ましい。
本発明の感光性平版印刷版は、像様露光した後、上述の
現像液に接触させたり、あるいはこすったりすれば、約
10℃〜4tO℃にて70〜60秒後には、感光層の露
光部に悪影響を及ぼすことなく、非菖光部の感光性組成
物が完全に除去されることになる。
現像液に接触させたり、あるいはこすったりすれば、約
10℃〜4tO℃にて70〜60秒後には、感光層の露
光部に悪影響を及ぼすことなく、非菖光部の感光性組成
物が完全に除去されることになる。
以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されない。
発明はこれら実施例に限定されない。
アルミニウム板−7の製造
厚さ0.241R11のアルミニウム板を/79/lの
塩酸浴中で浴温度、2j℃にて!θA/d112で2j
秒間電解研摩処理を行い、最大粗さグμmの砂目板を得
た。該砂目板な70重量%のリン酸浴中で、浴温度3
j ℃にて3.2 A/dw2で20秒間陽極酸化処理
を行った。次に該陽極酸化処理されたアルミニウム板を
、メタケイ酸ナトリウム/重量%液にてり0℃で3θ秒
間浸漬し封孔処理を行った。その後、水洗、乾燥を行員
、アルミニウム板−7とした。
塩酸浴中で浴温度、2j℃にて!θA/d112で2j
秒間電解研摩処理を行い、最大粗さグμmの砂目板を得
た。該砂目板な70重量%のリン酸浴中で、浴温度3
j ℃にて3.2 A/dw2で20秒間陽極酸化処理
を行った。次に該陽極酸化処理されたアルミニウム板を
、メタケイ酸ナトリウム/重量%液にてり0℃で3θ秒
間浸漬し封孔処理を行った。その後、水洗、乾燥を行員
、アルミニウム板−7とした。
アルミニウム板−一の製造
厚さ0.24tllのアルミニウム板を、ナイロンブラ
シとダθ0メツシュのパミストンー水懸濁液を用い、そ
の表面を砂目立てした後、よく水で洗い/チ水酸化ナト
リウムに73秒浸漬し、@Q%lJン酸、30℃でグ、
θA/血2の電流密度で30秒間陽極酸化し、7%のメ
タイン酸ナトリウム溶液中に/ j ”Cで3分間浸漬
してケイ酸ナトリウム処理を行った後、引き続き90℃
の熱水に2分間浸漬し、水洗乾燥してアルミニウム板−
一とした。
シとダθ0メツシュのパミストンー水懸濁液を用い、そ
の表面を砂目立てした後、よく水で洗い/チ水酸化ナト
リウムに73秒浸漬し、@Q%lJン酸、30℃でグ、
θA/血2の電流密度で30秒間陽極酸化し、7%のメ
タイン酸ナトリウム溶液中に/ j ”Cで3分間浸漬
してケイ酸ナトリウム処理を行った後、引き続き90℃
の熱水に2分間浸漬し、水洗乾燥してアルミニウム板−
一とした。
ジアゾ化合物−1の合成
p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩/ llj f(!
Oミリモル)を水冷下で4’ 0.9 fの濃硫酸に溶
解した。この反応液に八5r(soミリモル)のパラホ
ルムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度
が10℃を超えないように添加していった。その後、−
時間水冷下かくはんを続けた。
Oミリモル)を水冷下で4’ 0.9 fの濃硫酸に溶
解した。この反応液に八5r(soミリモル)のパラホ
ルムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度
が10℃を超えないように添加していった。その後、−
時間水冷下かくはんを続けた。
この反応混合物を氷冷下、5oottttのエタノール
に滴下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後
、この沈殿物を、100tdの純水に溶解し、この液に
t、、gtの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた
。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを
t!r011Llの純水に溶解した。この液にIfのへ
キサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶
液を加えた。生じた沈殿を戸取し水洗した後、−30℃
、/昼夜乾燥してジアゾ化合物−ノを得た。
に滴下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後
、この沈殿物を、100tdの純水に溶解し、この液に
t、、gtの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた
。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを
t!r011Llの純水に溶解した。この液にIfのへ
キサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶
液を加えた。生じた沈殿を戸取し水洗した後、−30℃
、/昼夜乾燥してジアゾ化合物−ノを得た。
このジアゾ化合物−7をGpcにより分子量の測定した
ところ、3量体以上が約30モルチ言まれていた。
ところ、3量体以上が約30モルチ言まれていた。
ジアゾ化合物−2の合成
p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩/ 41.1 gの
代りに、3−メトキシ−Z−ジアゾジフェニルアミン硫
酸塩/ 4./ 、9 (j Oミリモル)を使用した
以外は、ジアゾ化合物−lと同様にして合成し、ジアゾ
化合物−一を得た。
代りに、3−メトキシ−Z−ジアゾジフェニルアミン硫
酸塩/ 4./ 、9 (j Oミリモル)を使用した
以外は、ジアゾ化合物−lと同様にして合成し、ジアゾ
化合物−一を得た。
共重合体−7の合成
窒素気流下で、アセトンioogとメタノ−/L、 /
o o y ノ混合溶媒11c1p−ヒドロキシフェ
ニルメタクリルアミド、2j11、アクリロニトリル/
!9、メチルアクリレート−jg、エチルアクリレート
6θg、メタクリル酸70g、及びアゾビスイソブチロ
ニトリルj11を溶解し、この混合液を撹拌しながら6
0℃で2時間加熱した。反応終了後、反応液を水中に投
じて、共重合体を沈殿させ、50℃で一昼夜真空乾熾さ
せた。この共重合体−/の重量平均分子量は、GPOで
測定したところ、//万であった。
o o y ノ混合溶媒11c1p−ヒドロキシフェ
ニルメタクリルアミド、2j11、アクリロニトリル/
!9、メチルアクリレート−jg、エチルアクリレート
6θg、メタクリル酸70g、及びアゾビスイソブチロ
ニトリルj11を溶解し、この混合液を撹拌しながら6
0℃で2時間加熱した。反応終了後、反応液を水中に投
じて、共重合体を沈殿させ、50℃で一昼夜真空乾熾さ
せた。この共重合体−/の重量平均分子量は、GPOで
測定したところ、//万であった。
共重合体−2〜4tの合成
共重合体−/の合成において混合溶媒に溶解させる各モ
ノマー等の量を表/の様に変える以外は共重合体−/と
同様に合成し、表1に示される重量平均分子量を有する
共重合体−2〜グを得た。
ノマー等の量を表/の様に変える以外は共重合体−/と
同様に合成し、表1に示される重量平均分子量を有する
共重合体−2〜グを得た。
表/
実施例/〜3、比較例/〜!
前記のようにして得たアルミニウム板に、表2に示した
組成の感光液をホワラーを用いて塗布した後、21℃で
3分間乾燥し、表3に示した感光性平版印刷版を得た。
組成の感光液をホワラーを用いて塗布した後、21℃で
3分間乾燥し、表3に示した感光性平版印刷版を得た。
表3
得られた感光性平版印刷版を3謂の超高圧水銀灯で、/
θθ儒の距離から30秒間露光した後、水で希釈した現
像液を用いて2j”C14tj秒の条件において現像し
た。それぞれの現像性を表ダに示した。
θθ儒の距離から30秒間露光した後、水で希釈した現
像液を用いて2j”C14tj秒の条件において現像し
た。それぞれの現像性を表ダに示した。
(現像液の組成)
ベンジルアルコール rogトリエタノー
ルアミン 13g 。
ルアミン 13g 。
亜硫酸ナトリウム !Iブチルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム −jg水
zoogまた、このうち
、現像液の希釈率×λで現像した平版印刷版なノ・イデ
ルベルグ社製GTO印刷機で上質紙に2般インキ(東洋
ウルトラキング紅)にて印刷を行い、印刷適性(ガム除
去性、ガム除去後の全面ベタ汚し回復性、機上耐薬品性
)を調べたところ、表ダに示すような結果が得られた。
ンスルホン酸ナトリウム −jg水
zoogまた、このうち
、現像液の希釈率×λで現像した平版印刷版なノ・イデ
ルベルグ社製GTO印刷機で上質紙に2般インキ(東洋
ウルトラキング紅)にて印刷を行い、印刷適性(ガム除
去性、ガム除去後の全面ベタ汚し回復性、機上耐薬品性
)を調べたところ、表ダに示すような結果が得られた。
表グにはベタ感度も併せて示した。
以上実施例/〜3、比較例/〜jより、本発明の感光性
平版印刷版は、比較的感度が高く、また、現像性や印刷
適性に優れた結果を与えることがわかる。
平版印刷版は、比較的感度が高く、また、現像性や印刷
適性に優れた結果を与えることがわかる。
以上詳細に説明したように、本発明の感光性平版印刷版
は、感度が高く、現像性や印刷適性に優れているので、
本発明は顕著な効果を奏し、工業的に極めて有用なもの
である。
は、感度が高く、現像性や印刷適性に優れているので、
本発明は顕著な効果を奏し、工業的に極めて有用なもの
である。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
小西六写真工業株式会社
代 理 人 弁理士 良否用 −
ほか/名
Claims (1)
- (1)塩酸又は塩酸を主成分とする電解液中で電解エッ
チング処理して得られるアルミニウム支持体上に、 (a)下記一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・( I ) (R^1、R^2及びR^3は水素原子、アルキル基又
はアルコキシ基を示し、R^4は水素 原子、アルキル基又はフェニル基を示 し、XはPF_6又はBF_4を示し、Yは−NH−、
−S−又は−O−を示す。) で表わされる構造単位を含むジアゾ化合物、及び (b)芳香族性水酸基を有する構造単位及びメチルアク
リレートから形成される単位を構 成単位として含む共重合体 を含有する感光層を設けたことを特徴とする感光性平版
印刷版。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62260703A JP2596004B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62260703A JP2596004B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 感光性平版印刷版 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01102466A true JPH01102466A (ja) | 1989-04-20 |
JP2596004B2 JP2596004B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=17351598
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62260703A Expired - Lifetime JP2596004B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2596004B2 (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5498614A (en) * | 1978-01-09 | 1979-08-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
JPS56107237A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive printing plate |
JPS608091A (ja) * | 1983-06-28 | 1985-01-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型感光性平版印刷版の製造方法 |
JPS6064352A (ja) * | 1983-09-19 | 1985-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型感光性平版印刷版の製造方法 |
JPS6135995A (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-20 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 印刷板用支持体および印刷板 |
JPS6271961A (ja) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
JPS62125356A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版材料 |
-
1987
- 1987-10-15 JP JP62260703A patent/JP2596004B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5498614A (en) * | 1978-01-09 | 1979-08-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
JPS56107237A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive printing plate |
JPS608091A (ja) * | 1983-06-28 | 1985-01-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型感光性平版印刷版の製造方法 |
JPS6064352A (ja) * | 1983-09-19 | 1985-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型感光性平版印刷版の製造方法 |
JPS6135995A (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-20 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 印刷板用支持体および印刷板 |
JPS6271961A (ja) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
JPS62125356A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版材料 |
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Publication number | Publication date |
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JP2596004B2 (ja) | 1997-04-02 |
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