JPS61144642A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な感光性組成物に関する。更に詳しくは
、保存安定性に優れ、しかも良好な膜強度を有する感光
層を与える感光性組成物に係るものであシ、平版、凸版
、グラビア版などの印刷版及び金属加工、プリント配線
基板などの製造に用いられ、特に感光性平版印刷版に好
適に使用される感光性組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、高分子化合物とジアゾ化合物とからなる感光性物
質を平版印刷版用の感光層として用いた場合、いわゆる
１ラツカー盛シ”なしでも耐刷力に優れているなどの優
れた性能を示すことが知られている（特公昭５２−７５
６４号、特開昭５０−１１８８０２号各公報参照）。

しかしこの感光体は金属支持体、特に陽極酸化処理を施
こされたアルミニウム板との接着性が強過ぎるためか、
数カ月経時したものを像様露光、現像した後に印刷した
場合、未露光部分が完全には現像できなくなり、汚れを
生じたシ、汚れないまでもステップタブレットのクリア
段数が著しく上昇して、いわゆる１抜け”が悪くなった
シするという欠点を有していた。

これに対して、例えばシュウ酸を添加する方法（特開昭
５３−３２１６号）、酒石酸を添加する方法（特開昭５
８−６５１５０号）等が知られているが、これらの方法
は感光層と支持体との接着性が落ちるためか、耐刷力が
十分でない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

また、高分子の有機酸を添加する方法も知られている（
特開昭５６−１０７２４５８号）が、該方法では、高分
子の有機酸の分子量が高い場合には、感光性組成物を支
持体へ塗布するときに使用する溶媒に対する溶解性が十
分でないためか、高分子担体との相溶性が悪く、保存安
定性が十分でない。他方、高分子の有機酸の分子量が低
い場合には、既述の２つの方法と同様くい感光層と支持
体との接着性が落ちるためか、耐刷力が十分でない。し
かも、前記公知の各方法の欠点は、感光性印刷版を高温
高湿の環境下で保存したときに、特に顕著に現われる。

本発明の目的は、耐刷力に優れ、保存安定性に優れた感
光性印刷版用に有用な感光性組成物を提供することＫあ
る。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明を概説すれば、本発明は感光性組成物に関する発
明であって、ジアゾ化合物と親油性の有機高分子担体を
主成分とする感光性組成物において、該組成物が、重量
平均分子量１０００以上１万未満の高分子有機酸と、重
量平均分子量１万〜１０万の高分子有機酸との両方を含
有することを特徴とする。

本発明に使用される有機高分子担体としては、ポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド及
びそのコポリマー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビ
ニルホルマール樹脂、シェラツク、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

好ましくは、下記（１）〜（２）に掲げられるモノマー
の共重合体が挙げられる。

（１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、
ｍ−（４−ヒドロキシナフチル）メタクリルアミド （２）〇−２ｍ−又ハｐ−ヒドロキシスチレン（３）　
　Ｏ−、ｌｌｌ−又はｐ−ヒドロキシフェニルメタクリ
レート （４）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
メコン酸等の不飽和カルボン酸 （５）　　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸−２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、クリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート等の（置換）アルキルアクリレート （Ｓ）　　メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸アミル、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト等の（置換）アルキルメタクリレート （７）　　アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシルメタク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミ
ド、メタクリルアミド類 （８）　　エチルビニルエーテル、２−１０ロエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、フロ
ビルビニルエーテル、フチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル類 （９）　　ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート
、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステ
ル類 α１　スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類 α力　メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類 （６）　エチレン、プロピレン、インブチレン、フ。

タジエン、イソプレン等のオレフィン類αＩ　Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピ
リジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等 更に１上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合体を例えば、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート等によって修飾したものも含まれ
るがこれらに限られるものではない。

本発明に用いられる有機高分子担体は、感光性組成物中
に約５５〜９５重量％、好ましくは、約５５〜９５重量
う含有させる。

本発明において使用し得る添加剤としては、染料がある
。これは画像を可視画化することを目的としたもので、
アクリジン染料、シアニン染料、スチリル染料、トリフ
ェニルメタン染料やフタロシアニンなどの顔料、また露
光による可視画化を目的とする光発色性物質（アジド化
合物、スピロピラン系化合物）を添加することができる
。例えば、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ、ビクトリ
アブルーペースＦ−４Ｒ，クリスタルバイオレット、ビ
クトリアブルー、メチルバイオレット、オイルブルー６
０３、ローダリンブルーフコンク、ダイアクリルスーパ
ーブラック等が挙げられるが、これらに限られるもので
はない。染料は、感光性組成物中に通常約１５〜約１０
重景％、好ましくは約１〜５重量％含有させる。

本発明の感光性組成物には、更に種々の添加物を加える
ことができる。

例えば、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（
例えばエチルセルロース、メチルセルロース）、フッ素
系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、プ
ルロニックＬ−６４（旭電化株式会社製）〕、塗膜の柔
軟性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤（例えばブチル
フタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプチル、フタル酸ジ
ヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、
リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、・オレイン酸
テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸
のオリゴマー）、画像部の感脂性を向上させるための感
脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公桿記載のスチ
レン−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハー
フェステル化物等）、安定剤〔例えば、リン酸、亜リン
酸、有機酸（クエン酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸
、ナフタレｙ　Ｘ　／＋／　ホｙ　ｆ１９．４−メトキ
シ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等
）〕等カ挙げられる。これらの添加剤の添加量はその使
用対象目的によって異なるが、一般に全固形分に対して
、１０１〜３０重ｉ％である。

このような感光性組成物を支持体上に設層するＫは、上
述のジアゾ化合物、並びに必要に応じ種々の添加剤の所
定量を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルチ
ルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、水又はこれらの混合物等）中に溶解さ
せ感光液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥すれば
よい。塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜５０重景
％重量囲とすることが望ましい。この場合、感光性組成
物の塗布量は、おおむね１２〜１０ｔ／−程度とすれば
よい。

本発明の感光性組成物を塗布する支持体としては、種々
なものが使用されるが、感光性平版印刷版に使用する場
合は、特にアルミニウム板が好ましい。しかし、アルミ
ニウム板を無処理のまま使用すると、感光性組成物の接
着性が悪く、また、感光性組成物が分解する欠点がある
。

この欠点をなくすため、従来、種々の提案がなされてい
る。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目型てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許第２７１４０６６号）、
有機酸塩で処理する方法（米国特許第２７１４０６６号
）、ホスホン酸及びそれらの訪導体で処理する方法（米
国特許第３２２０８３２号）、ヘキサフルオロジルコン
酸カリウムで処理する方法（米国特許第２９４６６８３
号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化後、アルカリ金属
ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米国特許第３１８１
４６１号）等がある。

本発明において感光性組成物を設層するアルミニウム板
（アルミナ積層板を含む、以下同じ）は、表面を脱脂し
た後、ブラシ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電解
エツチング法が用いられ、好ましくは深くて均質な砂目
の得られる電解エツチング法で砂目立てされる。陽極酸
化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸等の無
機塩若しくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるいはこれ
らの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましくは硫酸
水溶液中でアルミニウム板を陽極として電流を通じるこ
とによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６ｏ　ｑ／
ａ−が好ましく、更に好まｌ、　（は５〜３　ＣＩ　Ｗ
ｖ′ａ−である。

本発明に適用される封孔処理はケイ酸ナトリウム水溶液
、濃度０．１〜３％、温度８０〜９５℃で１０秒〜２分
間浸漬して行われ、好ましくはその後に４０〜９５℃の
水［１０秒〜２分間浸漬して処理される。

支持体上に塗布された複写用感光材料は、従来の常法が
適用される。すなわち、線画像、網点画像等を有する透
明原画を通して感光し、次いで、水性現像液で現像する
ことＫより、原画に対してネガのレリーフ像が得られる
。露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀
灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ
等が挙げられる。

本発明に係る感光性印刷版の現像処理に用いられる現像
液は公知のいずれのものであっても良いが、好ましくは
以下のものがよい。すなわち本発明に係る感光性印刷版
を現像する現像液は、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と
、水とを必須成分として含有する。ここに特定の有機溶
媒とけ、現像液中に含有させたとき上述の感光性組成物
層の非露光部（非画像部）を溶解又は膨潤することがで
き、しかも常温（２０℃）において水に対する溶解度が
１０重１％以下の有機溶媒をいう。このような有機溶媒
としては上記のよう々特性を有するものであシさえすれ
ばよく、以下のもののみに限定されるものではないが、
これらを例示するならば、例えば酢酸エテル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレ
ングリコールモツプチルアセテート、乳酸ブチル、レブ
リン酸ブチルのようなカルボン酸エステル；エチルブチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
のよりなケトン類；エチレングリコールモツプチルエー
テル、エチレンクリコールベンジルエーテル、エチレン
クリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール
、メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコール
、メチルアミルアルコールのようなアルコール類；キシ
レンのようなアルキル置換芳香族炭化水素１メチレンジ
クロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベンゼ
ンのようなノ・ロゲン化炭化水素などがある。これら有
機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有機溶媒の中で
は、エチレンクリコールモノフェニルエーテルとベンジ
ルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶媒
の現像液中における含有量は、おおむね１〜２０重量％
であシ、特に２〜１０重量％のときより好ましい結果を
得る。

他方、現像液中に必須成分として含有されるアルカリ剤
としては、 （４）　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチ９ム、第二又は
第三リン酸のす）　ＩＪウム又はアンモニ９ム塩、メタ
ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無
機アルカリ剤 ０３）　　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又
はトリエチルアミン、モノ又はジイソプロビルアミン、
ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン
、モノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレン
イミン、エチレンジアミン等の有機アミン化合物等が挙
げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常１０
５〜４重量％で、好ましくは１５〜２重景％重量る。

また、保存安定性、耐刷性等をより以上に高めるためＫ
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液組
成物における含有量は通常［１Ｌ０５〜４重量秀で、好
ましくは１１１〜１重量うである。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、本発明の所期の効果を実現するため、用
いる有機溶媒より水易溶性で、低分子のアルコール、ケ
トン類を用いるのがよい。また、アニオン活性剤、両性
活性剤等も用いることができる。このようなアルコール
、ケトン類としては、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール、フタノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ンクリコールモノエチルエーテル、メトキシブタノール
、エトキシブタノール、４−メトキシ−４−メチルブタ
ノール、Ｎ−メチルピロリドン等を用いることが好まし
い。また、活性剤としては例えばインプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホ
ン酸ナトリフム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ
酢酸ナトリウム、ラウリルサルフェートナトリウム塩等
が好ましい。これらアルコール、ケトン類等の可溶化剤
の使用量については特に制限はないが、一般に現像液全
体に対し約３０重量％以下とすることが好ましい。

本発明に係る感光性印刷版は、像様露光した後、上述の
現像液に接触させたり、あるいはこすったりすれば、お
おむね常温〜４０℃にて１０〜６０秒後には、感光性組
成物層の露光部に悪影１を及ぼすことなく、非露光部の
感光性組成物が完全に除去されることになる。この場合
、現像能力は高く、また、経時現像性（保存安定性）も
耐刷性も良好で、更には色抜け、仕上シ悪化等も生じる
ことなく、加えて公害及び労働衛生面からも問題はない
。

本発明において使用されるジアゾ化合物としては、例え
ば、フォトグラフィック　サイエンス　アンド　エンジ
ニアリンク（Ｐｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ。

１！！ｎｇ、　）第１７巻、第３３頁（１９７３）、米
国特許第２０６３６３１号、同２６７９４９８号、同３
０５０５０２号各明糺書、特開昭５９−７８３４０号公
報等にその製造方法が記載されているジアゾ化合物と活
性カルボニル化合物、例工ばホルムアルデヒド、アセト
アルデヒドあるいはベンズアルデヒド等を、硫酸、リン
酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得られたジアゾ樹
脂、特公昭４９−４００１号公報に、その製造方法が記
載されているジアゾ化合物とジフェニルエーテル誘導体
を縮合反応させて得られるジアゾ樹脂を使用することが
できる。

ジアゾ樹脂の分子量は、ジアゾニウム塩と活性カルボニ
ル化合物との仕込みモル比、あるいは反応の温度と時間
を適当に選ぶことによシ、種々のものを得ることができ
、目的に応じて種々の分子量のジアゾ樹脂を使用するこ
とができる。ジアゾニウム塩の例としては、ｐ−ジアゾ
ジフェニルアミン塩又はその誘導体、例えば３−メトキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン塩等が好ましく、活性
カルボニル化合物としてはバラホルムアルデヒドが好ま
しい。

本発明において使用されるジアゾニウム化合物（ジアゾ
樹脂）の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定な塩を形成
し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含む
。これらは、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸
、フエニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み
、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエタ
ンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホ／酸、メシチレンスルホン酸及びア
ントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン−５−スルホ／酸、ヒドロキノンスル
ホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−
５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スル
ホン酸、２　、２’、　４　、４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、１，２．３−１’リヒドロキシペンゾ
フエノン、２，２′、４−トリヒドロキシベンゾフェノ
ｙ等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸
、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣＩ
Ｏ「、ＩＯｌ等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、と九
に限られるものではない。これらの中で、特に好ましい
ものは、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸である。

本発明に使用されるジアゾ化合物は、感光性組成物中に
約３〜５０重量％、好ましくは約５〜３０重量％含有さ
せる。

本発明の感光性組成物で使用する、重量平均分子量１０
００以上１万未満の高分子有機酸（低分子側有機酸）と
、重量平均分子量１万〜１０万の高分子有機酸（高分子
側有機酸）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸の重
合体及びその共重合体、あるいはカルボン酸変性のノボ
ラック樹脂、例えば没食子酸ホルマリンノボラック樹脂
、安息香酸ベンスアルテヒドノボラック樹脂等のカルボ
キシル基を持つ七ツマ−をその構造単位として含有する
ポリマーであって、該構造単位を５０重量％以上含有す
るポリマーがある。これらの中では、特にポリアクリル
酸が好適である。

高分子側あるいは低分子側の有機酸としては、それぞれ
に複数の高分子有機酸の混合物を使用することができる
。また、高分子側と低分子側の有機酸は、同じ組成のポ
リマーでも、異なる組成のポリマーでもよく、同じ組成
のポリマーを使用した場合には見掛は上、分子量分散（
重量平均分子ｊ１Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｙ／Ｍ
ｎ）が大きなポリマーを使用したときと同じになる場合
がある。このような分子量分散が大きなポリマーを使用
する場合、Ｍｙ／Ｍｎが１５以上であることが望ましい
。

このような分子量分散の大きい高分子有機酸は、重合反
応の途中における重合条件、例えば温度、モノマー濃度
、開始剤濃度、連鎖移動剤濃度等を変化させるなどの方
法で合成することができる。

本発明の感光性組成物中における高分子側有機酸と低分
子側有機酸の含有量は、両者のａ量として、ａ５〜２０
重ｉｔ％が好ましく、２〜１０重量シが特に好適である
。また、高分子側有機酸と低分子側有機酸の割合は、重
量比で１：１０〜１０：１が好ましく、１：２〜２：１
が特に好適である。

〔実施例〕

以下、本発明の感光性組成物を、平版印刷版の製造に関
する実施例及び比較例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１及び２、比較例１〜６ 厚さ［Ｌ２１＋ｌｌｌのアルミニウム板を３％水酸化ナ
トリウム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗後１％塩酸及び
１％ホウ酸水溶液中２５℃で５１７６Ｊ、５分間、電解
エツチングし、水洗後４０％硫酸水溶液中３０℃で１．
５　Ａ／ｄｗ”、２分間、陽極酸化し、水洗し、１％ケ
イ酸ナトリウム水溶液８５℃に３７秒間浸漬し、９０℃
の水（ｐＢａ５）に２５秒間浸漬し、水洗、乾燥して、
平版印刷版用アルミニウム板を得た。このアルミニウム
板に、次のような組成を有する感光液をホエラーを用い
て塗布した。次いで１００℃の温度で２分間乾燥し、感
光性平版印刷版を得た。塗膜量は１．５　ｔ　／　ｍ　
”であった。

感光液−１〔実施例−１〕 共重合体−１＆Ｏｆ ジアゾ樹脂−１０，４２ｆ 高分子有機酸−１０１８ｆ 高分子有機酸−２０，１８？ ビクトリアピュアブルーＢＯＨα１８ｆ〔保土ケ谷化学
（株）社製、染料〕 メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　１００ｄ感光
液−２〔比較例−１〕 共重合体−１＆Ｏｔ ジアゾ樹脂−１１ＩＬ４２ｆ 高分子有機酸−１１１Ｌ３６ｔ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（１１８Ｆメチルセロソ
ルブ　　　　　　　　　　　１００ｍ感光液−３〔比較
例−２〕 共重合体−１４０ｆ ジアゾ樹脂−１０４２１ 高分子有機酸−２α１８ｆ ビクトリアビユ°アブルーＢＯＨα１８２メテルセロン
ルブ　　　　　　　　　　　１００ｍ感光ｇ−４〔比較
例−３〕 共重合体−１４０ｆ ジアゾ樹脂−Ｉ　　　　　　　　　　　ｎ４２１Ｆ高分
子有機酸−１α１８２ 酒石酸　　　　　　　　（Ｌ１１１１ ビクトリアムアフ”Ａ−ＢＯＨＱ、１　　Ｂ　？メチル
セロソルブ　　　　　　　　　　１００ｍ感光液−５〔
実施例−２〕 共重合体り　　　　　　　　　　１０　１ジアゾ樹脂−
２（Ｌ５　　を 高分子有機酸−Ｉ　　　　　　　　　Ｑ、１ａｆ高分子
有機酸−２１１８１Ｆ オイルブルーφ６０４　　　　　　　　　　　　ＣＬＩ
　　ｆ〔オリエント化学工業（株）製、染料〕メチルセ
ロソルブ　　　　　　　　　　　１０〇−感光液−６〔
比較例−４〕 共重合体−２６Ｏｆ ジアゾ樹脂−２α５ｆ 高分子有機酸−Ｉ　　　　　　　　　Ｑ、１Ｂ？オイル
ブルー＋６０３　　　　　　　　　　　　α１ｔメチル
セロンルブ　　　　　　　　　　１０〇−感光液−７〔
比較例−５〕 共重合体−２６，０ｆ ジアゾ樹脂−２α５を 高分子有機酸−２α１Ｂ？ オイルブルー＋６０３　　　　　　　　　　　０．１　
　？メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　１００＋
ｄ感光液−８〔比較例−６〕 共重合体−２４０ｆ ジアゾ樹脂−２Ｇ、５　　ｔ シュタ酸　　　　　　　　　　　　　α０６１オイルブ
ルーΦ６０３　　　　　　　　　　　０．１　　？メチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　　１００ｔｄ前記共
重合体−１及び−２の製法及び分子量を以下に示す。

（共重合体−１） Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド２５
ｆ１アクリロニトリル１３ｆ１エチルアクリレート５０
２、メタクリル酸９を及びアゾビスイソブチロニトリル
１．６４　ｔをアセトン−メタノール１：１混合溶媒１
３４＠ｇに溶解し、窒素置換した後６０℃で８時間加熱
した。

反応終了後反応液を水５１中にかくはん下注ぎ、生じた
白色沈殿を戸数乾燥して共重合体−１を得た。

この共重合体−１をゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー（以下ＧＰＣと略記する）によシ分子量の測定を
したところ、Ｍｙはａ３万であった。

（共重合体−２） ２−ビロキシエチルメタクリレート６５ｆ１アクリロニ
トリル１６ｔ１メチルメタクリレート１５Ｆ、メタクリ
ル酸４ｔとｔ２ｔの過酸化ベンゾイルの混合液を、１０
０℃に加熱したエチレングリコールモノメチルエーテル
５００ｔに２時間かけて滴下した。滴下終了後、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルｇｏｏｒとｉＭ酸化ベ
ンゾイルｒ１．３ｔを加えてそのｔま４時間反応させた
。反応終了後メタノールで希釈して水５１中Ｋかくはん
下注ぎ生じた白色沈殿を戸数乾燥して共重合体−２を９
３１得た。

この共重合体−２ｔ　ａｐｃによシ分子量の測定をした
ところ、Ｍｗは６．１万であった。

また前記ジアゾ樹脂−１は、ｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとパラホルムアルデヒドとのモル比１：Ｑ、７の縮合
物のへキサフルオロリン酸塩であシ、ジアゾ樹脂−２は
、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ペンソイルベン
ゼンスルホン酸塩である。このジアゾ樹脂−１及び−２
の分子量分布をＧＰＣで測定したところ、５景体以下が
全体の９０％であった。

高分子有機酸−１はポリアクリル酸、日本紬薬（株）梨
、ム（！−１０ＩＩＦで、これの分子量をＧＩ’Ｃで測
定したところ、Ｍｗ＝　１４８００　　Ｍｙ／Ｍｎ　＝
１．５でちった。また高分子有機ｆｉ−２はポリアクリ
ル酸、日本紬薬（株）製ムＯ−ｊ　ＯＦで、これの分子
量をａｐｃで測定したところ、Ｍｗ＝　５．５００Ｍｙ
／Ｍｎ　ａ＝　２．０であった。

こうして得られた実施例１及び２、比較例１〜６の感光
性平版印刷版を４０℃、８０％ＲＨの条件ＶＣ７日間放
置した後、メタルハライドランプアイドルフィン２００
０（岩崎電機（株）製〕で１分間両像露光し、次に示す
現像液で表面を軽くこすり、未露光部を除去し、平版印
刷版を得た。

現像液： 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５ｔベンジルアル
コール　　　　　　　　　　　　　３０ｆ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　５ｆイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム　　　　　　　　１２２水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００５’
これらの平版印刷版をハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機
で上質紙にて印刷したところ、以下の表１に示すような
結果が得られた。

実施例３ まず、高分子有機酸−３を次のようにして合成した。

アクリルＨｇ２２５　ｙ　、過硫酸アンモニウムＩＦ。

ドデシルメルカプタン１ｆ、純水７３ｆの溶液を窒素置
換し、５０℃で８時間重合させ、引続き温度を１００℃
に上げて３０分間重合させた。

重合液に純水を加えてスプレードライで乾燥し、高分子
有機酸−３を得た。このポリアクリル酸の分子量をＧｐ
Ｃで測定したところ、Ｍｙ　＝１７２００　％Ｍη乍ｎ
冒５２であった。

実施例１と同様であるが、感光液−１における高分子有
機酸−１を上記高分子有機酸−３に代えた感光液を塗布
し、感光性印ＮＩＩ版を得た。

以下、実施例１と同様に放置し、露光現像し、平版印刷
版を作製し、同様に印刷を行った。地汚れもなく、耐刷
力は１０万枚であった。

比較例７ まず、高分子有機酸−４を次のようにして合成した。

アクリル酸１０ｆ１過硫酸アンモニウムα４ｔ１　ドデ
シルメルカプタン１４ｆ１純水８９２の溶液を窒素置換
し、５０℃で４８時間重合させた。重合液に純水を加え
てスプレードライで乾燥し、高分子有機酸−４を得た。

このポリアクリル酸の分子量をＧＰＣで測定したところ
、Ｍｖ＝　１１８００　、Ｍｗ／Ｍｎ　＝　ｔ　９であ
った。

実施例１における感光液−１の高分子有機酸−１及び−
２の代シに、上記高分子有機酸−４のみを使用し、実゛
施例１と同様に平版印刷版を作製し、同様に印刷を行っ
た。この平版印刷版には地汚れが発生した。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の感光性組成物を使用すれ
ば、高感度で保存安定性に優れ、かつ地汚れの発生がな
く、そして膜強度、しだがってオーバー現像性、耐刷力
に優れた感光層が得られるという顕著な効果が奏せられ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ジアゾ化合物と親油性の有機高分子担体を主成分と
   する感光性組成物において、該組成物が、重量平均分子
   量１０００以上１万未満の高分子有機酸と、重量平均分
   子量１万〜１０万の高分子有機酸との両方を含有するこ
   とを特徴とする感光性組成物。