JP2596005B2 - 感光性平版印刷版 - Google Patents
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- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷板に関するものであり、詳
しくは、感度、現像性が良好で、しかも、UVインキ耐刷
性の優れたネガ型感光性平版印刷版に関するものであ
る。
しくは、感度、現像性が良好で、しかも、UVインキ耐刷
性の優れたネガ型感光性平版印刷版に関するものであ
る。
あらかじめ感光性を与えられた印刷材料の感光性物質
として使用されているものの大多数はジアゾニウム化合
物であり、その最も常用されているものにp−ジアゾジ
フェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表される
ジアゾ樹脂がある。このようなジアゾ樹脂を紙、プラス
チック又は金属等の表面に親水化処理を施した支持体上
に塗布し、それを透明陰画を通して活性光線に露光した
場合、露光された部分のジアゾ樹脂は分解を起して不溶
性に変化する。他方、未露光部を現像により溶解除去す
ることにより親水性の支持体表面が露呈する。したがっ
てオフセット印刷機上において、この部分は水を受付け
てインキを反発する。また、分解した部分のジアゾ樹脂
は親油性を呈し、水を反発してインキを受付ける。つま
りこのような印刷材料はいわゆるネガ型の印刷版を与え
る。
として使用されているものの大多数はジアゾニウム化合
物であり、その最も常用されているものにp−ジアゾジ
フェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表される
ジアゾ樹脂がある。このようなジアゾ樹脂を紙、プラス
チック又は金属等の表面に親水化処理を施した支持体上
に塗布し、それを透明陰画を通して活性光線に露光した
場合、露光された部分のジアゾ樹脂は分解を起して不溶
性に変化する。他方、未露光部を現像により溶解除去す
ることにより親水性の支持体表面が露呈する。したがっ
てオフセット印刷機上において、この部分は水を受付け
てインキを反発する。また、分解した部分のジアゾ樹脂
は親油性を呈し、水を反発してインキを受付ける。つま
りこのような印刷材料はいわゆるネガ型の印刷版を与え
る。
この種の感光性印刷材料の感光性層の組成物は高分子
化合物を使用せずジアゾ樹脂単独のもの、高分子化合物
とジアゾ樹脂が混合されたものに分類することができ
る。前者の場合、耐刷性能が悪いため、耐刷性の良い後
者の組成のものが一般に使用されている。
化合物を使用せずジアゾ樹脂単独のもの、高分子化合物
とジアゾ樹脂が混合されたものに分類することができ
る。前者の場合、耐刷性能が悪いため、耐刷性の良い後
者の組成のものが一般に使用されている。
かかる高分子化合物としては、例えば、特公昭55−34
926号公報に記載されているような、アルコール性水酸
基を有する(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリロニト
リルとの共重合体、特開昭56−4144号公報に記載されて
いるような(メタ)アクリル酸アルキルと(メタ)アク
リロニトリルと不飽和カルボン酸との共重合体、特公昭
57−43890号公報に記載されているような芳香族性水酸
基を有する(メタ)アクリルアミド類あるいは(メタ)
アクリル酸エステル、(メタ)アクリロニトリルと不飽
和カルボン酸などとの共重合体などが知られている。
926号公報に記載されているような、アルコール性水酸
基を有する(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリロニト
リルとの共重合体、特開昭56−4144号公報に記載されて
いるような(メタ)アクリル酸アルキルと(メタ)アク
リロニトリルと不飽和カルボン酸との共重合体、特公昭
57−43890号公報に記載されているような芳香族性水酸
基を有する(メタ)アクリルアミド類あるいは(メタ)
アクリル酸エステル、(メタ)アクリロニトリルと不飽
和カルボン酸などとの共重合体などが知られている。
しかしながら、従来の感光性平版印刷版は、通常の印
刷においては比較的良好な耐刷力を示すものの、UV印
刷、即ち、紫外線吸収剤を含むインキ(UVインキ)を用
いて行なう印刷においては必ずしも十分とは言えず、改
善が望まれていた。なお、UV印刷に適さない理由は、UV
印刷に使用されるインキや薬剤に対して感光層の耐薬品
性が低いことによる。
刷においては比較的良好な耐刷力を示すものの、UV印
刷、即ち、紫外線吸収剤を含むインキ(UVインキ)を用
いて行なう印刷においては必ずしも十分とは言えず、改
善が望まれていた。なお、UV印刷に適さない理由は、UV
印刷に使用されるインキや薬剤に対して感光層の耐薬品
性が低いことによる。
本発明者らは、上記問題点に留意して鋭意検討した結
果、バインダーとして少くともメチルアクリレートと芳
香族性水酸基を有する単位を構成成分とする共重合体を
使用し、硝酸浴中で電解研摩処理したアルミニウム支持
体上に該共重合体を含む感光層を設けることによって所
期の目的が達成されることを知得し、本発明を完成する
に至った。
果、バインダーとして少くともメチルアクリレートと芳
香族性水酸基を有する単位を構成成分とする共重合体を
使用し、硝酸浴中で電解研摩処理したアルミニウム支持
体上に該共重合体を含む感光層を設けることによって所
期の目的が達成されることを知得し、本発明を完成する
に至った。
即ち、本発明の要旨は、硝酸又は硝酸を主成分とする
電解液中で電解粗面化してなるアルミニウム板上に a) 下記一般式〔I〕で示される構成単位を含むジア
ゾ樹脂 (式中、R1、R2及びR3は、水素原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を示し、R4は水素原子、アルキル基又はフェ
ニル基を示し、XはPF6又はBF4を示し、Yは−NH−、−
S−又は−O−を示す。) b) メチルアクリレートから形成される単位と下記一
般式〔II〕で示される水酸基含有芳香族炭化水素から形
成される単位を構成単位として含むビニル系共重合体 (式中、Zは−O−又は−NH−を示し、R5、R6及びR7は
水素原子又はアルキル基を示し、R8はヒドロキシル基を
示し、mは1〜3の数を示し、nは0〜4の数を示
す。) を含有する感光性組成物から成る感光層を設けることを
特徴とする感光性平版印刷版に存する。
電解液中で電解粗面化してなるアルミニウム板上に a) 下記一般式〔I〕で示される構成単位を含むジア
ゾ樹脂 (式中、R1、R2及びR3は、水素原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を示し、R4は水素原子、アルキル基又はフェ
ニル基を示し、XはPF6又はBF4を示し、Yは−NH−、−
S−又は−O−を示す。) b) メチルアクリレートから形成される単位と下記一
般式〔II〕で示される水酸基含有芳香族炭化水素から形
成される単位を構成単位として含むビニル系共重合体 (式中、Zは−O−又は−NH−を示し、R5、R6及びR7は
水素原子又はアルキル基を示し、R8はヒドロキシル基を
示し、mは1〜3の数を示し、nは0〜4の数を示
す。) を含有する感光性組成物から成る感光層を設けることを
特徴とする感光性平版印刷版に存する。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の感光性組成物に用いるジアゾ樹脂は、前記一
般式〔I〕で示される構造単位を含む。
般式〔I〕で示される構造単位を含む。
式中、R1、R2及びR3のアルキル基及びアルコキシ基と
しては、例えば炭素数1〜5のアルキル基及び炭素数1
〜5のアルコキシ基が挙げられ、また、R4のアルキル基
としては、炭素数1〜5のアルキルが挙げられる。
しては、例えば炭素数1〜5のアルキル基及び炭素数1
〜5のアルコキシ基が挙げられ、また、R4のアルキル基
としては、炭素数1〜5のアルキルが挙げられる。
かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング第17巻、第33頁(1973)、米国特許第2,063,631
号、同第2,679,498号各公報等に記載の方法に従い、硫
酸やリン酸あるいは塩酸中でジアゾニウム塩とアルデヒ
ド類例えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ベンズアルデヒドとを重縮合させることによって得られ
る。
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング第17巻、第33頁(1973)、米国特許第2,063,631
号、同第2,679,498号各公報等に記載の方法に従い、硫
酸やリン酸あるいは塩酸中でジアゾニウム塩とアルデヒ
ド類例えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ベンズアルデヒドとを重縮合させることによって得られ
る。
その際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類をモル比で通
常1:0.6〜1:2、好ましくは、1:0.7〜1:1.5で仕込み、低
温で短時間、例えば10℃以下3時間程度反応させること
により高感度ジアゾ樹脂が得られる。
常1:0.6〜1:2、好ましくは、1:0.7〜1:1.5で仕込み、低
温で短時間、例えば10℃以下3時間程度反応させること
により高感度ジアゾ樹脂が得られる。
また、ジアゾ樹脂においては、カルボキシル基及び/
又はヒドロキシル基を有する縮合可能な芳香族化合物を
併用させることもできる。その際、カルボキシル基及び
/又はヒドロキシル基を有する芳香族化合物とジアゾニ
ウム塩の仕込みモル比は、好ましくは1:0.1〜0.1:1;よ
り好ましくは1:0.5〜0.2:1、更に好ましくは1:1〜0.2:1
である。またこの場合カルボキシル基及び/他はヒドロ
キシル基を有する化合物並びにジアゾニウム塩の合計と
アルデヒド類とをモル比で通常1:0.6〜1:2、好ましくは
1:0.7〜1:1.5で仕込む。
又はヒドロキシル基を有する縮合可能な芳香族化合物を
併用させることもできる。その際、カルボキシル基及び
/又はヒドロキシル基を有する芳香族化合物とジアゾニ
ウム塩の仕込みモル比は、好ましくは1:0.1〜0.1:1;よ
り好ましくは1:0.5〜0.2:1、更に好ましくは1:1〜0.2:1
である。またこの場合カルボキシル基及び/他はヒドロ
キシル基を有する化合物並びにジアゾニウム塩の合計と
アルデヒド類とをモル比で通常1:0.6〜1:2、好ましくは
1:0.7〜1:1.5で仕込む。
本発明においては、前記一般式〔I〕で示される構成
単位が5(即ち5量体)以上である樹脂を20モル%以
上、特には20〜60モル%含有するものが好ましい。
単位が5(即ち5量体)以上である樹脂を20モル%以
上、特には20〜60モル%含有するものが好ましい。
本発明に係る感光性組成物中のジアゾ樹脂の含有量
は、好ましくは1〜70重量%、更に好ましくは3〜60重
量%である。
は、好ましくは1〜70重量%、更に好ましくは3〜60重
量%である。
本発明の感光性組成物のバインダーであるビニル系共
重合体は、メチルアクリレートから形成される単位と前
記一般式〔II〕で示される水酸基含有芳香族炭化水素を
構成単位として含む共重合体であり、重量平均分子量が
通常5〜20万の重合体である。
重合体は、メチルアクリレートから形成される単位と前
記一般式〔II〕で示される水酸基含有芳香族炭化水素を
構成単位として含む共重合体であり、重量平均分子量が
通常5〜20万の重合体である。
水酸基含有芳香族炭化水素としては、例えばN−(4
−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、N
−(2−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミ
ド、N−(4−ヒドロキシナフチル)−(メタ)アクリ
ルアミド等の(メタ)アクリルアミド類のモノマー;o
−、m−又はp−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレ
ートモノマー;o−、m−又はp−ヒドロキシスチレンモ
ノマー等が挙げられるがこれらに限られるものではな
い。好ましくは、o−、m−又はp−ヒドロキシフェニ
ル(メタ)アクリレートモノマー、N−(4−ヒドロキ
シフェニル)−(メタ)アクリルアミドモノマーであ
り、さらに好ましくはN−(4−ヒドロキシフェニル)
−(メタ)アクリルアミドモノマーである。
−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、N
−(2−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミ
ド、N−(4−ヒドロキシナフチル)−(メタ)アクリ
ルアミド等の(メタ)アクリルアミド類のモノマー;o
−、m−又はp−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレ
ートモノマー;o−、m−又はp−ヒドロキシスチレンモ
ノマー等が挙げられるがこれらに限られるものではな
い。好ましくは、o−、m−又はp−ヒドロキシフェニ
ル(メタ)アクリレートモノマー、N−(4−ヒドロキ
シフェニル)−(メタ)アクリルアミドモノマーであ
り、さらに好ましくはN−(4−ヒドロキシフェニル)
−(メタ)アクリルアミドモノマーである。
本発明の共重合体は、更に、下記一般式〔III〕〜
〔V〕で示されるような構成単位を含んでいてもよい。
〔V〕で示されるような構成単位を含んでいてもよい。
一般式〔III〕 (式中、R9は水素原子又はアルキル基を示す。) 一般式〔IV〕 (式中、R10は水素原子又はアルキル基を示し、R11は炭
素数2〜7のアルキル基を示す。) 一般式〔V〕 (式中、R12は水素原子又はアルキル基を示す。) 上記一般式〔III〕で示される構成単位を与えるモノ
マーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等が挙げられる。
素数2〜7のアルキル基を示す。) 一般式〔V〕 (式中、R12は水素原子又はアルキル基を示す。) 上記一般式〔III〕で示される構成単位を与えるモノ
マーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等が挙げられる。
一般式〔IV〕で示される構成単位を与えるモノマーと
しては、例えば、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート等が挙げられる。
しては、例えば、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート等が挙げられる。
また、一般式〔V〕で示される構成単位を与えるモノ
マーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等が
挙げられる。
マーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等が
挙げられる。
上記各構成単位は、ビニル系共重合体中、メチルアク
リレートから形成される単位は5〜40モル%、特に好ま
しくは10〜30モル%、及び一般式〔II〕の単位を1〜50
モル%、特に好ましくは5〜30モル%含まれることが好
ましい。他の共重合成分は、一般式〔III〕は5〜40モ
ル%、好ましくは15〜30モル%、一般式〔IV〕は25〜60
モル%、好ましくは35〜60モル%、一般式〔V〕は2〜
30モル%、好ましくは5〜15モル%の範囲から選ばれる
ことが好ましい。該ビニル系共重合体を合成する方法
は、後述のラジカル重合法等公知の方法が挙げられる。
リレートから形成される単位は5〜40モル%、特に好ま
しくは10〜30モル%、及び一般式〔II〕の単位を1〜50
モル%、特に好ましくは5〜30モル%含まれることが好
ましい。他の共重合成分は、一般式〔III〕は5〜40モ
ル%、好ましくは15〜30モル%、一般式〔IV〕は25〜60
モル%、好ましくは35〜60モル%、一般式〔V〕は2〜
30モル%、好ましくは5〜15モル%の範囲から選ばれる
ことが好ましい。該ビニル系共重合体を合成する方法
は、後述のラジカル重合法等公知の方法が挙げられる。
上記共重合体は、感光性組成物中に好ましくは40〜99
重量%、更に好ましくは70〜95重量%含有させる。
重量%、更に好ましくは70〜95重量%含有させる。
本発明に用いる感光性組成物には、以上に説明した成
分のほか、必要に応じて更に染料、顔料、塗布性向上
剤、可塑剤などを添加することができる。
分のほか、必要に応じて更に染料、顔料、塗布性向上
剤、可塑剤などを添加することができる。
前記の染料としては、例えばビクトリアピュアーブル
ーBOH(保土谷化学社製)、オイルブルー#603(オリエ
ント化学社製)、パテントピュアーブルー(住友三国化
学社製)、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリ
ーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エリスロ
シンB、ベイシックフクシン、マラカイトグリーン、オ
イルレッド、m−クレゾールパープル、ローダミンB、
オーラミン、4−p−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、シアノ−p−ジエチルアミノフェニルアセ
トアニリド、等に代表されるトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系、オキサジン系、キサンテン系、イミ
ノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキノン系
の色素が挙げられる。
ーBOH(保土谷化学社製)、オイルブルー#603(オリエ
ント化学社製)、パテントピュアーブルー(住友三国化
学社製)、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリ
ーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エリスロ
シンB、ベイシックフクシン、マラカイトグリーン、オ
イルレッド、m−クレゾールパープル、ローダミンB、
オーラミン、4−p−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、シアノ−p−ジエチルアミノフェニルアセ
トアニリド、等に代表されるトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系、オキサジン系、キサンテン系、イミ
ノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキノン系
の色素が挙げられる。
染料は、感光性組成物中に通常約0.5〜約10重量%、
好ましくは約1〜5重量%含有させる。
好ましくは約1〜5重量%含有させる。
塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類(例えば
エチルセルロース、メチルセルロース)、フッ素系界面
活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、プルロニ
ックL−64(旭電化社製)〕が挙げられ、塗膜の柔軟
性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤としては、例えば
ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸ト
リブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタ
ル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイ
ン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリ
ル酸のオリゴマーが挙げられ、画像部の感脂性を向上さ
せるための感脂化剤としては例えば、特開昭55−527号
公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコ
ールによるハーフエステル化物等が挙げられ、安定剤と
しては例えば、ポリアクリル酸、酒石酸、リン酸、亜リ
ン酸、有機酸(アクリル酸、メタクリル酸、クエン酸、
シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン−5
−スルホン酸等)等が挙げられる。これらの添加剤の添
加量はその使用対象目的によって異なるが、一般に全固
形分に対して、0.01〜30重量%である。
エチルセルロース、メチルセルロース)、フッ素系界面
活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、プルロニ
ックL−64(旭電化社製)〕が挙げられ、塗膜の柔軟
性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤としては、例えば
ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸ト
リブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタ
ル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイ
ン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリ
ル酸のオリゴマーが挙げられ、画像部の感脂性を向上さ
せるための感脂化剤としては例えば、特開昭55−527号
公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコ
ールによるハーフエステル化物等が挙げられ、安定剤と
しては例えば、ポリアクリル酸、酒石酸、リン酸、亜リ
ン酸、有機酸(アクリル酸、メタクリル酸、クエン酸、
シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン−5
−スルホン酸等)等が挙げられる。これらの添加剤の添
加量はその使用対象目的によって異なるが、一般に全固
形分に対して、0.01〜30重量%である。
上述の感光性組成物を支持体表面に塗布乾燥させるこ
とにより感光性平版印刷版が得られる。
とにより感光性平版印刷版が得られる。
塗布溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロ
ヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン
等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは2種以
上混合して使用する。
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロ
ヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン
等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは2種以
上混合して使用する。
塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワ
イヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロ
ール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能であ
る。塗布量は固形分として0.2〜10g/m2が好ましい。
イヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロ
ール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能であ
る。塗布量は固形分として0.2〜10g/m2が好ましい。
本発明の感光性平版印刷版に用いるアルミニウム板
は、硝酸又は硝酸を主成分とする電解溶液中で電解粗面
化することにより砂目立て処理し、好ましくは、更に陽
極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理をし
たものを使用する。
は、硝酸又は硝酸を主成分とする電解溶液中で電解粗面
化することにより砂目立て処理し、好ましくは、更に陽
極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理をし
たものを使用する。
電解粗面化は、01〜0.5mol/、好ましくは0.2〜0.4m
ol/の硝酸を含有する浴中にアルミニウム板を浸漬
し、20〜50℃、好ましくは25〜40℃の温度、電流密度20
〜200A/dm2で10秒〜3分程度電解エッチングすることが
好ましい。この砂目立て処理の後、必要に応じてアルカ
リあるいは酸の水溶液によってデスマット処理を行なっ
て中和し、水洗する。
ol/の硝酸を含有する浴中にアルミニウム板を浸漬
し、20〜50℃、好ましくは25〜40℃の温度、電流密度20
〜200A/dm2で10秒〜3分程度電解エッチングすることが
好ましい。この砂目立て処理の後、必要に応じてアルカ
リあるいは酸の水溶液によってデスマット処理を行なっ
て中和し、水洗する。
陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を1種又は2種以上含む溶液
を用い、アルミニウム板を陽極にして電解することによ
り行なう。形成された陽極酸化皮膜量は1〜50mg/dm2が
適当であり、好ましくは10〜40mg/dm2である。ここで陽
極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム液をリン酸クロム
酸溶液(85%リン酸水溶液35mlと、酸化クロム(VI)20
gとを1の水に溶解して生成)に浸漬して酸化皮膜を
溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化を測定することに
より求めることができる。
ウ酸、リン酸、マロン酸等を1種又は2種以上含む溶液
を用い、アルミニウム板を陽極にして電解することによ
り行なう。形成された陽極酸化皮膜量は1〜50mg/dm2が
適当であり、好ましくは10〜40mg/dm2である。ここで陽
極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム液をリン酸クロム
酸溶液(85%リン酸水溶液35mlと、酸化クロム(VI)20
gとを1の水に溶解して生成)に浸漬して酸化皮膜を
溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化を測定することに
より求めることができる。
封孔処理としては、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸
ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等がある。この他
にアルミニウム支持体に対して、水溶性高分子化合物
や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液により下引き
処理を施すこともできる。
ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等がある。この他
にアルミニウム支持体に対して、水溶性高分子化合物
や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液により下引き
処理を施すこともできる。
このようにして得られた感光性平版印刷版は公知の方
法により使用することができる。典型的には、感光性印
刷版にネガ型フィルムを密着させ、超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ等で露光し、少量(10wt%以下)の有
機溶媒を含むアルカリ水溶液により現像し、印刷版とす
る。このようにして作製された平版印刷版は枚葉、オフ
輪用印刷機において使用することができる。
法により使用することができる。典型的には、感光性印
刷版にネガ型フィルムを密着させ、超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ等で露光し、少量(10wt%以下)の有
機溶媒を含むアルカリ水溶液により現像し、印刷版とす
る。このようにして作製された平版印刷版は枚葉、オフ
輪用印刷機において使用することができる。
すなわち、線画像、網点画像等を有する透明原画を通
して感光し、次いで、水性現像液で現像することによ
り、原画に対してネガのレリーフ像が得られる。露光に
好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセ
ノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等が挙げ
られる。
して感光し、次いで、水性現像液で現像することによ
り、原画に対してネガのレリーフ像が得られる。露光に
好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセ
ノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等が挙げ
られる。
本発明の感光性平版印刷版の現像処理に用いられる現
像液は公知のいずれのものであっても良いが、好ましく
は特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを必須成分と
して含有する。ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に
含有させたとき上述の感光性組成物層の非露光部(非画
像部)を溶解又は膨潤することができ、しかも常温(20
℃)において水に対する溶解度が10重量%以下の有機溶
媒をいう。このような有機溶媒としては上記のような特
性を有するものでありさえすればよく、以下のもののみ
に限定されるものではないが、これらを例示するなら
ば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチルアセ
テート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチル等のカルボン酸
エステル;エチルブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類;エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールベンジルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベ
ンジルアルコール、メチルフェニルカルビノール、n−
アミルアルコール、メチルアミルアルコール等のアルコ
ール類;キシレン等のアルキル置換芳香族炭化水素;メ
チレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などがある。これら
有機溶媒は二種以上用いてもよい。これら有機溶媒の中
では、エチレングリコールモノフェニルエーテルとベン
ジルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶
媒の現像液中における含有量は、おおむね1〜20重量%
であり、特に2〜10重量%のときに好ましい結果を得
る。
像液は公知のいずれのものであっても良いが、好ましく
は特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを必須成分と
して含有する。ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に
含有させたとき上述の感光性組成物層の非露光部(非画
像部)を溶解又は膨潤することができ、しかも常温(20
℃)において水に対する溶解度が10重量%以下の有機溶
媒をいう。このような有機溶媒としては上記のような特
性を有するものでありさえすればよく、以下のもののみ
に限定されるものではないが、これらを例示するなら
ば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチルアセ
テート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチル等のカルボン酸
エステル;エチルブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類;エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールベンジルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベ
ンジルアルコール、メチルフェニルカルビノール、n−
アミルアルコール、メチルアミルアルコール等のアルコ
ール類;キシレン等のアルキル置換芳香族炭化水素;メ
チレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などがある。これら
有機溶媒は二種以上用いてもよい。これら有機溶媒の中
では、エチレングリコールモノフェニルエーテルとベン
ジルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶
媒の現像液中における含有量は、おおむね1〜20重量%
であり、特に2〜10重量%のときに好ましい結果を得
る。
他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 (A) ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は
第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤 (B) モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又は
トリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、n
−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、
モノ、ジ又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイ
ミン、エチレンジアミン等の有機化合物等が挙げられ
る。
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は
第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤 (B) モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又は
トリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、n
−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、
モノ、ジ又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイ
ミン、エチレンジアミン等の有機化合物等が挙げられ
る。
好ましくは(A)のケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、(B)の有機アミン化合物であり、特に好ましいも
の(A)のケイ酸カリウム、(B)のジ又はトリエタノ
ールアミンである。
ム、(B)の有機アミン化合物であり、特に好ましいも
の(A)のケイ酸カリウム、(B)のジ又はトリエタノ
ールアミンである。
これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常0.
05〜8重量%で、好ましくは0.5〜6重量%である。
05〜8重量%で、好ましくは0.5〜6重量%である。
また、保存安定性、耐刷性等をより以上に高めるため
には、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有さ
せることが好ましい。このような水溶性亜硫酸塩として
は、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好まし
く、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
リチウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫
酸塩の現像液組成物における含有量は通常0.05〜4重量
%で、好ましくは0.1〜1重量%である。
には、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有さ
せることが好ましい。このような水溶性亜硫酸塩として
は、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好まし
く、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
リチウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫
酸塩の現像液組成物における含有量は通常0.05〜4重量
%で、好ましくは0.1〜1重量%である。
また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一
定の可溶化剤を含有させることもできる。このような可
溶化剤としては、用いる有機溶媒より水易溶性で、低分
子のアルコール、ケトン類を用いるのがよい。また、ア
ニオン活性剤、両性活性剤等も用いることができる。こ
のようなアルコール、ケトン類としては例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
メトキシブタノール、エトキシブタノール、4−メトキ
シ−メチルブタノール、N−メチルピロリドン等を用い
ることが好ましい。また、活性剤としては例えばイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、n−ブチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、N−メチル−N−ペン
タデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフェート
ナトリウム塩等が好ましい。これらアルコール、ケトン
類等の可溶化剤の使用量について特に制限はないが、一
般に現像液全体に対し約30重量%以下とすることが好ま
しい。
定の可溶化剤を含有させることもできる。このような可
溶化剤としては、用いる有機溶媒より水易溶性で、低分
子のアルコール、ケトン類を用いるのがよい。また、ア
ニオン活性剤、両性活性剤等も用いることができる。こ
のようなアルコール、ケトン類としては例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
メトキシブタノール、エトキシブタノール、4−メトキ
シ−メチルブタノール、N−メチルピロリドン等を用い
ることが好ましい。また、活性剤としては例えばイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、n−ブチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、N−メチル−N−ペン
タデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフェート
ナトリウム塩等が好ましい。これらアルコール、ケトン
類等の可溶化剤の使用量について特に制限はないが、一
般に現像液全体に対し約30重量%以下とすることが好ま
しい。
本発明の感光性平版印刷版は、像様露光した後、上述
の現像液に接触させたり、あるいはこすったりすれば、
約10℃〜40℃にて10〜60秒後には、感光層の露光部に悪
影響を及ぼすことなく、非露光部の感光性組成物が完全
に除去されることになる。
の現像液に接触させたり、あるいはこすったりすれば、
約10℃〜40℃にて10〜60秒後には、感光層の露光部に悪
影響を及ぼすことなく、非露光部の感光性組成物が完全
に除去されることになる。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
(砂目の製造) 研摩条件が異なる2種類のアルミニウム板を製造し
た。それぞれの物性を表1に示す。
た。それぞれの物性を表1に示す。
なお、いずれも厚さ0.3mmのアルミニウム板を用い、
トリクロロエチレン洗浄を行って脱脂した後、研摩、デ
スマット処理(10g/NaOH中で50℃、13秒)、陽極酸化
処理(30%の硫酸中で、30℃、6.5A/dm2、30秒)を続け
て行ない、その後1%のメタケイ酸ナトリウム溶液中
に、85℃で3分間浸漬してケイ酸ナトリウム処理を行
い、引続き90℃の熱水に2分間浸漬した。
トリクロロエチレン洗浄を行って脱脂した後、研摩、デ
スマット処理(10g/NaOH中で50℃、13秒)、陽極酸化
処理(30%の硫酸中で、30℃、6.5A/dm2、30秒)を続け
て行ない、その後1%のメタケイ酸ナトリウム溶液中
に、85℃で3分間浸漬してケイ酸ナトリウム処理を行
い、引続き90℃の熱水に2分間浸漬した。
(ビニル系共重合体の合成) 共重合体−1の合成 N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド
(HyP)17.7g、アクリロニトリル(AN)12.7g、アクリ
ル酸メチル(MA)12.9g、アクリル酸エチル(EA)43g、
メタクリル酸(MAA)6.9g(仕込みモノマーモル比:HyP/
AN/MA/EA/MAA=10/24/15/43/8)をアセトン95mlとメタ
ノール95mlの混合溶液に溶解させ、アゾビスイソブチロ
ニトリル2.5gを添加し、窒素気流下、約8時間、還流下
(約55〜60℃)に重合反応を行った。反応終了後、反応
液を水中に投じて、共重合体を沈殿させ、50℃で一昼夜
真空乾燥させた。この重合体−1の重量平均分子量は、
ゲルパーミエーショングラフ法(以下、GPCと略す。)
の測定から、9.5万であった。
(HyP)17.7g、アクリロニトリル(AN)12.7g、アクリ
ル酸メチル(MA)12.9g、アクリル酸エチル(EA)43g、
メタクリル酸(MAA)6.9g(仕込みモノマーモル比:HyP/
AN/MA/EA/MAA=10/24/15/43/8)をアセトン95mlとメタ
ノール95mlの混合溶液に溶解させ、アゾビスイソブチロ
ニトリル2.5gを添加し、窒素気流下、約8時間、還流下
(約55〜60℃)に重合反応を行った。反応終了後、反応
液を水中に投じて、共重合体を沈殿させ、50℃で一昼夜
真空乾燥させた。この重合体−1の重量平均分子量は、
ゲルパーミエーショングラフ法(以下、GPCと略す。)
の測定から、9.5万であった。
共重合体−2の合成 N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド1
4.2g、アクリロニトリル12.7g、アクリル酸メチル59.5
g、メタクリル酸7.3g(仕込みモノマーモル比:HyP/AN/E
A/MAA=8/24/59.5/8.5)を、共重合体−1の合成と同様
にして合成した。共重合体−2の重量平均分子量はGPC
測定より9万であった。
4.2g、アクリロニトリル12.7g、アクリル酸メチル59.5
g、メタクリル酸7.3g(仕込みモノマーモル比:HyP/AN/E
A/MAA=8/24/59.5/8.5)を、共重合体−1の合成と同様
にして合成した。共重合体−2の重量平均分子量はGPC
測定より9万であった。
ジアゾ樹脂−1の合成 p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩10.99g(37.5ミリ
モル)パラヒドロキシ安息香酸1.725g(12.5ミリモル)
を、氷冷下で40.9gの濃硫酸に溶解した。この液に1.35g
(45ミリモル)のパラホルムアルデヒドをゆっくり滴下
した。この際反応温度が10℃を超えないようにした。そ
の後2時間の間氷冷下で撹拌を続けた。
モル)パラヒドロキシ安息香酸1.725g(12.5ミリモル)
を、氷冷下で40.9gの濃硫酸に溶解した。この液に1.35g
(45ミリモル)のパラホルムアルデヒドをゆっくり滴下
した。この際反応温度が10℃を超えないようにした。そ
の後2時間の間氷冷下で撹拌を続けた。
この反応混合物を氷冷下、500mlのエタノールに滴下
し、生じた沈澱を濾過した。エタノールで洗浄後、この
沈澱物を100mlの純水に溶解し、この液に、6.8gの塩化
亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾
別した後エタノールで洗浄し、これを150mlの純水に溶
解した。この液に、8gのヘキサフルオロリン酸アンモニ
ウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾
取し水洗した後、温度30℃で1昼夜乾燥してジアゾ樹脂
−1を得た。
し、生じた沈澱を濾過した。エタノールで洗浄後、この
沈澱物を100mlの純水に溶解し、この液に、6.8gの塩化
亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾
別した後エタノールで洗浄し、これを150mlの純水に溶
解した。この液に、8gのヘキサフルオロリン酸アンモニ
ウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾
取し水洗した後、温度30℃で1昼夜乾燥してジアゾ樹脂
−1を得た。
このジアゾ樹脂−1の分子量をGPCにより測定したと
ころ、5量体以上のものが約35モル%含まれるものであ
った。
ころ、5量体以上のものが約35モル%含まれるものであ
った。
ジアゾ樹脂−2の合成 使用するパラホルムアルデヒドの量を1.65g(55ミリ
モル)とする以外は、ジアゾ樹脂−1の合成と同様にし
てジアゾ樹脂−2を得た。
モル)とする以外は、ジアゾ樹脂−1の合成と同様にし
てジアゾ樹脂−2を得た。
分子量をGPCにより測定したところ、6重体以上のも
のが約40モル%含まれていた。
のが約40モル%含まれていた。
ジアゾ樹脂−3の合成 使用するp−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩の量を1
4.5g(50ミリモル)とし、p−ヒドロキシ安息香酸を使
用しない以外は、ジアゾ樹脂−1の合成と同様にしてジ
アゾ樹脂−3を得た。
4.5g(50ミリモル)とし、p−ヒドロキシ安息香酸を使
用しない以外は、ジアゾ樹脂−1の合成と同様にしてジ
アゾ樹脂−3を得た。
分子量をGPCにより測定したところ、6量体以上のも
のが約50モル%含まれていた。
のが約50モル%含まれていた。
実施例1〜3、比較例1〜2 前記のようにして得たアルミニウム板に、表2に示し
た組成の感光液をホワラーを用いて塗布し、85℃、3分
間乾燥した。得られた感光性平版印刷版の膜厚は1.7g/m
2であった。表3に示す感光性平版印刷版を得た。
た組成の感光液をホワラーを用いて塗布し、85℃、3分
間乾燥した。得られた感光性平版印刷版の膜厚は1.7g/m
2であった。表3に示す感光性平版印刷版を得た。
得られた感光性平版印刷板を3KWの超高圧水銀灯で100
cmの距離から30秒間露光したのち、下記の現像液を用い
て、25℃、45秒現像して、平版印刷版を得た。
cmの距離から30秒間露光したのち、下記の現像液を用い
て、25℃、45秒現像して、平版印刷版を得た。
現像液 ベンジルアルコール 50g トリエタノールアミン 15g 亜硫酸ナトリウム 5g ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 25g 水 1000g これらの版の感度及び所定期間保存後の現像性を調べ
た。その結果を表4に示した。
た。その結果を表4に示した。
更に、UVインキ適性を検討するために、浸漬テストと
UVインキでの印刷を行った。
UVインキでの印刷を行った。
浸漬テストは、UVインキでの印刷で使用されるクリー
ナーであるベストキュアUVインキ用ロールクリーナー
(東華色素化学工業社製)に、露光、現像して得られた
平版印刷版を、一昼夜浸漬し、テスト前の画線部の反射
濃度の、テスト後の画線部の反射濃度に対する比を測定
した。この比が70%以上を良好とし、70%未満を不良と
した。その結果を表4に示した。
ナーであるベストキュアUVインキ用ロールクリーナー
(東華色素化学工業社製)に、露光、現像して得られた
平版印刷版を、一昼夜浸漬し、テスト前の画線部の反射
濃度の、テスト後の画線部の反射濃度に対する比を測定
した。この比が70%以上を良好とし、70%未満を不良と
した。その結果を表4に示した。
次に、UV照射装置を取付けたハイデルベルグ社製GTO
印刷機で、UVインキとして、東華色素化学工業社製ベス
トキュアにて上質紙に印刷を行い、耐刷力を調べたとこ
ろ、表4に示す様な結果が得られた。
印刷機で、UVインキとして、東華色素化学工業社製ベス
トキュアにて上質紙に印刷を行い、耐刷力を調べたとこ
ろ、表4に示す様な結果が得られた。
〔発明の効果〕 表4から解るように本発明の感光性平版印刷版は感
度、現像性に優れ、かつ、UVインキ耐刷力も優れるとい
う顕著な効果が奏せられる。
度、現像性に優れ、かつ、UVインキ耐刷力も優れるとい
う顕著な効果が奏せられる。
従って、本発明は工業的に極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上原 正文 東京都日野市さくら町1番地 小西六写 真工業株式会社内 (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町1番地 小西六写 真工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−107237(JP,A) 特開 昭54−98614(JP,A) 特開 昭61−35995(JP,A) 特開 昭60−64352(JP,A) 特開 昭62−71961(JP,A) 特開 昭60−123846(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】硝酸又は硝酸を主成分とする電解液中で電
解粗面化してなるアルミニウム板上に、 a) 下記一般式〔I〕で示される構成単位を含むジア
ゾ樹脂 (式中、R1、R2及びR3は、水素原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を示し、R4は水素原子、アルキル基又はフェ
ニル基を示し、XはPF6又はBF4を示し、Yは−NH−、−
S−又は−O−を示す。) b) メチルアクリレートから形成される単位と下記一
般式〔II〕で示される水酸基含有芳香族炭化水素から形
成される単位を構成単位として含むビニル系共重合体 (式中、Zは−O−又は−NH−を示し、R5、R6及びR7は
水素原子又はアルキル基を示し、R8はヒドロキシル基を
示し、mは1〜3の数を示し、nは0〜4の数を示
す。) を含有する感光性組成物から成る感光層を設けることを
特徴とする感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62260704A JP2596005B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62260704A JP2596005B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 感光性平版印刷版 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01102467A JPH01102467A (ja) | 1989-04-20 |
| JP2596005B2 true JP2596005B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=17351612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62260704A Expired - Lifetime JP2596005B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2596005B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2770191B2 (ja) * | 1989-07-13 | 1998-06-25 | コニカ株式会社 | 感光性平版印刷版 |
| EP0709410A3 (en) | 1994-10-26 | 1997-03-26 | Ocg Microelectronic Materials | Polymers |
| KR100674125B1 (ko) | 1998-04-09 | 2007-01-26 | 도요다 고세이 가부시키가이샤 | 흡기 덕트 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5498614A (en) * | 1978-01-09 | 1979-08-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
| JPS56107237A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive printing plate |
| JPS608091A (ja) * | 1983-06-28 | 1985-01-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型感光性平版印刷版の製造方法 |
| JPS6064352A (ja) * | 1983-09-19 | 1985-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型感光性平版印刷版の製造方法 |
| JPS60123846A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 平版印刷版材料 |
| DE3425860A1 (de) * | 1984-07-13 | 1986-01-16 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Traegermaterial fuer druckplatten aus einer aluminiumlegierung und druckplatte aus diesem material |
| JPS6271961A (ja) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
-
1987
- 1987-10-15 JP JP62260704A patent/JP2596005B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01102467A (ja) | 1989-04-20 |
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