JPH0651527A - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体上にジアゾ化合物、親油性高分子化合
物及び現像促進剤を含有する感光層を有する感光性平版
印刷版を、画像露光後 pＨ８以上１２未満の実質的に有
機溶剤を含まないアルカリ水溶液で現像することを特徴
とする平版印刷版の製造方法。 【効果】 感光層が現像促進剤を含んでいるので、現像
性に優れ、耐刷力に優れた平板印刷版が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版の製造方法
に係り、特にネガ型感光性平版印刷版を使用した平版印
刷版の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、一般にアルミニウム板等
の支持体上に感光性組成物を塗布し、陰画等を通して紫
外線等の活性光線を照射し、光が照射された部分を重合
あるいは架橋させ現像液に不溶化させ、光の非照射部分
を現像液に溶出させ、それぞれの部分を水を反発して油
性インキを受容する画像部、及び水を受容して油性イン
キを反発する非画像部とすることにより得られる。

【０００３】この場合における感光性組成物としてはｐ
−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合
物などのジアゾ樹脂が用いられ、又その現像液として
は、有機溶剤とアルカリ剤を含有するものが広く用いら
れてきた。

【０００４】しかし有機溶剤は一般に毒性及び臭気があ
り、また火災に対する危険性を持っており、廃液におい
てもＢＯＤ規制を受けるなど多くの不都合を有し、コス
トも高くなるという問題がある。また単に有機溶剤を除
去しただけでは、所望の現像は達成されない。すなわ
ち、単に有機溶剤を含有しない現像液を用いて現像を行
うだけでは、現像により除去されるべき部分が残って、
これが印刷用に供した場合に汚れとなってしまう。この
ような汚れは許容できないものであり、特に印刷用感光
材料として用いる場合、実用に供することは不可能であ
る。また有機溶剤を除くとともに、pHを高くして現像の
進行を高めることも考えられるが、強アルカリによる安
全性及び廃液処理に問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、有機溶剤を含む現像液を使用することなく、耐刷
性に優れた平版印刷版を製造する方法を提供することで
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点を解決すべく検討を重ねた結果、現像液としてpH８
以上１２未満の実質的に有機溶剤を含有しないアルカリ
水溶液で現像し、かつ、その場合に印刷版の感光層中に
現像促進剤を含有せしめておくことが重要であることを
見出して、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、支持体上に、ジア
ゾ化合物、親油性高分子化合物及び現像促進剤を含む感
光層を有する感光性平版印刷版を画像露光後、 pＨ８以
上１２未満の実質的に有機溶剤を含まないアルカリ水溶
液で現像することを特徴とする平版印刷版の製造方法に
存する。

【０００８】本発明に使用される感光性平版印刷版の感
光性組成物に含まれるジアゾ化合物としては従来公知の
ものが適宜使用できるが、芳香族ジアゾニウム塩と例え
ば活性カルボニル含有化合物、特にホルムアルデヒドと
の縮合物で代表されるジアゾ樹脂が含まれ、その中で有
機溶媒可溶性のジアゾ樹脂が好ましい。

【０００９】ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジ
フェニルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒ
ドとの縮合物と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフル
オロホウ酸塩との有機溶媒可溶の反応生成物であるジア
ゾ樹脂無機塩、また米国特許3,300,309 号明細書に記載
されているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパ
ラトルエンスルホン酸又はその塩、ホスフィン酸類例え
ばベンゼンホスフィン酸又はその塩、ヒドロキシル基含
有化合物、例えば2,4 −ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸又はその塩等の反応生成物である有機溶媒可溶
性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。

【００１０】ジアゾ樹脂は、後述のものも含めて全体で
感光層中に１〜７０重量％、特に３〜６０重量％含有さ
れるのが望ましい。

【００１１】本発明において、好適に用いることができ
る他のジアゾ樹脂は、カルボキシル基、スルホン酸基、
スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基
のうち少なくとも一つを有する芳香族化合物と、ジアゾ
ニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム化合物と
を構造単位として含む（共）縮合体である。

【００１２】前記のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、およびヒドロキシル基
（以下、これらの基を「酸基」ともいう）のうち少なく
とも１つを有する芳香族化合物は、少なくとも１つの酸
基で置換した芳香族環を分子中に含むものであって、こ
の場合、上記酸基のうち２つ以上が同一の芳香族環に置
換されていてもよい。そして上記の芳香族環としては、
好ましくはフェニル基、ナフチル基を挙げることができ
る。また前記の酸基は芳香族環に直接結合していてもよ
く、連結基を介して結合していてもよい。連結基として
は例えばエーテル結合を含む炭素数１以上の基を挙げる
ことができる。

【００１３】前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基の
うち少なくとも１つを含有する芳香族化合物の具体例と
しては、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｍ−クロロ安
息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフ
ェニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香酸、2,４−ジメトキシ
安息香酸、2,４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキシ安
息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシア
ニリノ）安息香酸、４−（ｐ−メトキシベンゾイル）安
息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、４−フ
ェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ，ｍ，
ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２−メ
チルレゾルシン、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシフェノー
ル、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロログル
シン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール、
ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベンジル
アルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル4,４′
−ジオール、1,2,４−ベンゼントリオール、ビスフェノ
ールＡ、2,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,3,４−
トリヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシアセト
フェノン、4,４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,
４′−ジヒドロキシジフェニルアミン、4,４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィドクミルフェノール、（ｏ，
ｍ，ｐ）−クロロフェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−ブロモ
フェノール、サリチル酸、４−メチルサリチル酸、６−
メチルサリチル酸、４−エチルサリチル酸、６−プロピ
ルサリチル酸、６−ラウリルサリチル酸、６−ステアリ
ルサリチル酸、4,６−ジメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
６−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、2,６−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、2,４−ジヒドロキシ安息香
酸、2,４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、2,６−
ジヒドロキシ安息香酸、2,６−ジヒドロキシ−４−安息
香酸、４−クロロ−2,６−ジヒドロキシ安息香酸、４−
メトキシ−2,６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロロ
グルシンカルボン酸、2,4,５−トリヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾイ
ル没食子酸、ｍ−（ｐ−トルイル）没食子酸、プロトカ
テクオイル−没食子酸、4,６−ジヒドロキシフタル酸、
（2,４−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（2,６−ジヒド
ロキシフェニル）酢酸、（3,4,５−トリヒドロキシフェ
ニル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、ｐ−ヒド
ロキシエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）メチル安息香酸、４−（ｏ−ヒドロキシベンゾイ
ル）安息香酸、４−（2,４−ジヒドロキシベンゾイル）
安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香
酸、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビス
（３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）アミン、
４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）安息香酸、
４−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、アニリン−２−
スルホン酸、４−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸、2,
５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−ナフタレンスル
ホン酸、１−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、５−
アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、７−アミノ−1,３
−ナフタレンジスルホン酸、２−アミノ−1,５−ナフタ
レンジスルホン酸、２−スルホ安息香酸（これらのスル
ホン酸又はスルフィン酸は遊離のスルホン酸又はスルフ
ィン酸であってもよいし、ナトリウム、カリウム、リチ
ウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、亜鉛などの金属塩又は、無置換もし
くは置換アンモニウム塩であってもよい）、フェニルリ
ン酸、フェニル亜リン酸、フェニルホスホン酸、フェニ
ル亜ホスホン酸、フェニルホスフィン酸、フェニル亜ホ
スフィン酸、ベンジルリン酸、ベンジル亜リン酸、ベン
ジルホスホン酸、ベンジル亜ホスホン酸、ベンジルホス
フィン酸、ベンジル亜ホスフィン酸、２−フェニルエチ
ルリン酸、２−フェニルエチル亜リン酸、１−ナフチル
リン酸、１−ナフチル亜リン酸、１−ナフチルホスホン
酸、１−ナフチル亜ホスホン酸、１−ナフチルホスフィ
ン酸、１−ナフチル亜ホスフィン酸、２−ナフチルリン
酸、等があげられる。

【００１４】これらのうち特に好ましいのは、４−メト
キシ安息香酸、３−クロロ安息香酸、2,４−ジメトキシ
安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息
香酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、2,４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。

【００１５】前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす
芳香族ジアゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４
８００１号に挙げられているようなジアゾニウム塩を用
いることができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジ
アゾニウム塩類が好ましい。

【００１６】ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導される
が、このような４−アミノ−ジフェニルアミン類として
は、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−
メトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４′−アミノ−２−メトキシ−
ジフェニルアミン、４′−アミノ−４−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４
−アミノ−３−β−ヒドロキシ−エトキシジフェニルア
ミン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン
酸、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン酸、
４−アミノ−ジフェニルアミン−２′−カルボン酸等が
あげられ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−アミノ
−ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミンで
ある。

【００１７】上記共縮合ジアゾ樹脂は、公知の方法、例
えば、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Photo. Sci., Eng．）第１７巻、第３３
頁（１９７３）、米国特許第2,063,631 号、同第2,697,
498 号各明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸ある
いは塩酸中でジアゾニウム塩、カルボキシおよびまたは
ヒドロキシル酸基を有する芳香族化合物およびアルデヒ
ド類、例えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒドあるいはケトン類、例えばアセト
ン、アセトフェノンとを重縮合させることによって得ら
れる。

【００１８】酸基のうち少なくとも一つを有する芳香族
化合物と芳香族ジアゾ化合物の仕込みモル比は、１：0.
１〜0.１：１、好ましくは１：0.５〜0.２：１、より好
ましくは１：１〜0.２：１である。またこの場合酸基の
うち少なくとも一つを有する芳香族化合物および芳香族
ジアゾ化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類とを
モル比で通常１：0.６〜1.２、好ましくは１：0.７〜1.
５で仕込み、低温で短時間、例えば３時間程度反応させ
ることにより共縮合ジアゾ樹脂が得られる。

【００１９】又、以上の酸基を有する芳香族化合物との
共縮合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂として、特願平１−
１３０４９３号、特願平１−３０３７０５号、および特
願平２−５３１０１号に記載された酸基を含有するアル
デヒド又はそのアセタール化合物で縮合したジアゾ樹脂
も好ましく用いることができる。酸基を含有するアルデ
ヒド又はそのアセタールの具体例としては例えばグリオ
キシル酸、マロンアルデヒド酸、スクシンアルデヒド
酸、２−メチルスクシンアルデヒド酸、２−メトキシス
クシンアルデヒド酸、２−ヒドロキシスクシンアルデヒ
ド酸、２−クロロスクシンアルデヒド酸、２−アミノス
クシンアルデヒド酸、グルタルアルデヒド酸、２−メチ
ルグルタルアルデヒド酸、２−メトキシグルタルアルデ
ヒド酸、２−ヒドロキシグルタルアルデヒド酸、２−ク
ロログルタルアルデヒド酸、アジピンアルデヒド酸、ピ
メリンアルデヒド酸、スベリンアルデヒド酸、アゼライ
ンアルデヒド酸、セバシンアルデヒド酸、２−ホルミル
メチルコハク酸、２−ホルミルエチルコハク酸、ホルミ
ルメチルマロン酸、ホルミルエチルマロン酸、Ｎ−（２
−ホルミル−２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−
（２−ホルミル−２−ヒドロキシビニル）グリシン、4,
６−ジオキソ−ヘキサン酸、６−オキソ−2,4 −ヘキサ
ジエン酸、３−ホルミルシクロヘキサンカルボン酸、４
−ホルミルフェニル酢酸、マレアルデヒド酸、フマルア
ルデヒド酸、ジブロモマレアルデヒド酸、グルクロン
酸、ガラクトロン酸、マンヌロン酸、イドロン酸、グル
ロン酸、フタルアルデヒド酸、3,４−ジメトキシフタル
アルデヒド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフタルア
ルデヒド酸、３−ホルミル−４−メトキシ安息香酸、４
−ホルミルフタル酸、５−ホルミルイソフタル酸、４−
ホルミルメチルフタル酸、４−ホルミルエチルフタル
酸、４−ホルミルエトキシフタル酸、５−ホルミルエト
キシイソフタル酸、４−カルボキシメチルフタル酸、３
−ホルミル−１−ナフトエ酸、６−ホルミル−１−ナフ
トエ酸、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−オキソ
−１−エタンスルホン酸、３−オキソ−１−プロパンス
ルホン酸、４−オキソ−１−ブタンスルホン酸、５−オ
キソ−１−ペンタンスルホン酸、６−オキソ−１−ヘキ
サンスルホン酸、２−ホルミルベンゼンスルホン酸、３
−ホルミルベンゼンスルホン酸、４−ホルミルベンゼン
スルホン酸、４−ホルミルベンゼンスルフィン酸、４−
ホルミル−1,３−ベンゼンジスルホン酸、２−ホルミル
−1,３−ベンゼンジスルホン酸、２−ホルミル−１−ナ
フタレンスルホン酸、４−ホルミル−１−ナフタレンス
ルホン酸、４−ホルミル−１−ナフタレンスルフィン
酸、５−ホルミル−２−ナフタレンスルホン酸、２−オ
キソ−１−エチルリン酸、２−オキソ−１−エチル亜リ
ン酸、２−オキソ−１−エチルホスホン酸、２−オキソ
−１−エチル亜ホスホン酸、２−オキソ−１−エチルホ
スフィン酸、２−オキソ−１−エチル亜ホスフィン酸、
３−オキソ−１−プロピルリン酸、３−オキソ−１−プ
ロピル亜リン酸、３−オキソ−１−プロピルホスホン
酸、又はそのアセタールがあげられる。

【００２０】上記酸基を有するアルデヒド又はそのアセ
タール化合物で縮合するジアゾ樹脂の合成法としては、
例えば、４−ジアゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾ
ジフェニルエーテル骨格又は４−ジアゾジフェニルスル
フィド骨格を有するジアゾ単量体とカルボキシル基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基およ
びリンの酸素酸基のうち１個を有するアルデヒド又はそ
のアセタールとをモル比で各々好ましくは１：１０〜
１：0.０５、さらに好ましくは１：２〜１：0.２の割合
において酸性媒体中で縮合させる方法が挙げられる。

【００２１】縮合反応を行う際には、生成するジアゾ樹
脂の酸価ならびに分子量を調整するために、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、iso −ブチルアルデヒド、ベンズアル
デヒド、アセトン、メチルエチルケトン又はアセトフェ
ノンのような活性カルボニル化合物又はそれらのアセタ
ールを縮合剤として併用することができる。

【００２２】上記の活性カルボニル化合物としては、ホ
ルムアルデヒドが最も好ましく、その仕込み比はジアゾ
単量体に対してモル比で好ましくは、０〜５、さらに好
ましくは、0.１〜１である。

【００２３】なお、カルボキシル基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルフィン酸基およびリンの酸素酸
基のうち１つを有するアルデヒドと有していない活性カ
ルボニル化合物を併用する場合、まず、ジアゾ単量体と
上記アルカリ可溶性基を有するアルデヒドとを酸性媒体
中で縮合させ、ついで、より反応性の高い、例えば、ホ
ルムアルデヒドのような活性カルボニル化合物又はそれ
らのアセタールを用いて後縮合を行なうと、より高分子
量のジアゾ樹脂を得ることができる。

【００２４】また、上記の活性カルボニル化合物又はそ
れらのアセタールの代わりに、特公昭４９−４５３２２
号及び同４９−４５３２３号公報に記載されているよう
なメチロール誘導体、又は特開昭５８−１８７９２５号
公報に記載されているようなオレフィン性不飽和化合物
を用いることもできる。

【００２５】本発明において使用されるジアゾ樹脂の対
アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該
樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これら
は、デカン酸および安息香酸等の有機カルボン酸、フェ
ニルリン酸等の有機リン酸およびスルホン酸を含み、典
型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエタンス
ルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナ
フタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、およびアントラキノンスルホン
酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５
−スルホン酸、ヒドロキシスルホン酸、４−アセチルベ
ンゼンスルホン酸、ジメチル−５−スルホイソフタレー
ト等の脂肪族並びに芳香族スルホン酸、2,２′,4,4′−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、1,2,３−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、2,２′,4−トリヒドロキシベンゾ
フェノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロ
リン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス
酸、ClO₄，IO₄ 等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、こ
れに限られるものではない。これらの中で、特に好まし
いものは、ヘキサフルオロリン酸、ジブチルナフタレン
スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン−５−スルホン酸である。

【００２６】上記共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル
比および縮合条件を種々変えることにより、その分子量
は任意の値として得ることができるが、本発明の目的と
する使途に有効に供するためには分子量が約４００乃至
１0,０００のものが使用可能であるが、好ましくは、約
８００乃至5,０００のものが適当である。

【００２７】前述のジアゾ化合物は、バインダーとして
水不溶でアルカリ可溶性（または膨潤性）の親油性高分
子化合物とともに用いられるのが好ましい。

【００２８】この親油性高分子化合物としては、下記
（１）〜（１５）に示すモノマーをその構造単位とする
通常２〜２０万の分子量を持つ共重合体が挙げられる。

【００２９】(1) 芳香族水酸基を有するアクリルアミド
類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル類およびヒドロキシスチレン類、例えば
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アルキルアミド又はＮ
−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ
−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−
ヒドロキシフェニル−アクリレート又はメタクリレー
ト、(2) 脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、
およびメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシ
エチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、(3) アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸等のα，β−不飽和カルボン酸、(4) アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸−２−クロロエチル、グ
リシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアク
リレート等の（置換）アルキルアクリレート、(5) メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）
アルキルメタクリレート、(6) アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルア
クリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、
Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド
等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド類、(7)
エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
(8) ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニ
ルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、
(9) スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチ
レン等のスチレン類、(10)メチルビニルケトン、エチル
ビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニル
ケトン等のビニルケトン類、(11)エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフ
ィン類、(12)Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等、(13)マレイミド、Ｎ−アクリロイル
アクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−
プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベン
ゾイル）メタクリルアミド等の不飽和イミド、(14)Ｎ−
（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニルメタクリル
アミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニル）ナフチ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホニルエ
チル）メタクリルアミド等のメタクリルアミド類、及び
上記と同様の置換基を有するアクリルアミド類、また、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルナフチル）メタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル類、及び上記と同様の置換基を有するアクリル酸
エステル類などの不飽和スルホンアミド、(15)Ｎ−（２
−（メタクリロイルオキシ）−エチル〕−2,3 −ジメチ
ルマレイミド、ビニルシンナメートなどの側鎖に架橋性
基を有する不飽和モノマー。

【００３０】更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重合
によって得られる共重合体を例えば、グリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート等によって修飾した
ものも含まれるがこれに限られるものではない。

【００３１】さらに具体的には、上記（１）、（２）に
掲げたモノマー等を含有する、水酸基を有する共重合体
が好ましく、さらには芳香族水酸基を有する共重合体が
好ましい。

【００３２】上記共重合体には（３）に掲げたα，β−
不飽和カルボン酸を含有することが特に好ましく、共重
合体の好ましい酸価の値は１０〜１００である。

【００３３】上記親油性高分子化合物の好ましい分子量
は４〜１５万である。

【００３４】また上記親油性高分子化合物は必要に応じ
て、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹
脂と併用してもよい。

【００３５】この種のアルカリ可溶性重合体は、感光性
組成物の固形分中に通常４０〜９９重量％、好ましくは
５０〜９５重量％含有させる。

【００３６】また、バインダーとしての親油性高分子化
合物として特に好ましいのは、メチルアクリレートを構
造単位として有する重合体である。この場合、さらに好
ましいのは、次記の共重合体である。

【００３７】すなわち、分子構造中に、(a) アルコール
性水酸基を有する構造単位及び／又はフェノール性水酸
基を有する構造単位を１〜５０モル％、(b) 下記一般式
Ｉ、 −CH₂ −CR¹(CN) − ・・・Ｉ （式中、Ｒ¹ は水素原子又はアルキル基を表わす。）で
表わされる構造単位を５〜４０モル％、(c) メチルアク
リレートから形成される単位を５〜４０モル％、(d) 下
記一般式II、 −CH₂ −CR²(COOR³)− ・・・II （式中、Ｒ² は水素原子、メチル基又はエチル基を表わ
し、Ｒ³ は、炭素原子数２〜１２のアルキル基又はアル
キル置換アリール基を表わす。）で表わされる構造単位
を２５〜６０モル％、及び(e) カルボキシル基を有する
構造単位を２〜３０モル％、含有し、且つその重量平均
分子量が５〜２０万である共重合体である。

【００３８】前記アルコール性水酸基を有する構造単位
を形成するモノマーの具体例としては、特公昭５２−７
３６４号公報に記載されたような下記一般式III に示し
た化合物のごとく（メタ）アクリル酸エステル類（以
下、同様にアクリル系とメタクリル系の化合物を総称し
て・・・（メタ）アクリル・・・等と表現する。）や、
アクリルアミド類が挙げられる。

【００３９】 CH₂ ＝CR⁴ 〔COO-( CH₂CHR⁵ −O)_n -H〕 ・・・III

【００４０】式中、Ｒ⁴ は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵
は水素原子、メチル基、エチル基又はクロロメチル基、
そしてｎは１〜１０の整数を示す。

【００４１】（メタ）アクリル酸エステル類の例として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシペンチル（メタ）アクリレート等が、また、アクリ
ルアミド類の例としてはＮ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ド等が挙げられる。好ましくは２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートである。

【００４２】また、フェノール性水酸基を有する構造単
位を形成するモノマーとしては、例えばＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー：ｏ−，ｍ
−又はｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモ
ノマー：ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒドロキシスチレンモノマ
ー等があげられる。好ましくは、ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド
モノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノマーであ
る。

【００４３】上記アルコール性水酸基を有する構造単位
及び／又はフェノール性水酸基を有する構造単位は、高
分子化合物中、１〜５０モル％、好ましくは、５〜３０
モル％の範囲から選ばれる。

【００４４】前記一般式Ｉで表わされる構造単位を形成
する、側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニト
リル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエ
チルアクリレート、ｏ−，ｍ−，ｐ−シアノスチレン等
が挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルである。該側鎖にシアノ基を有する構造単位
の高分子化合物の分子中に含有される割合は５〜４０モ
ル％、好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれ
る。

【００４５】メチルアクリレートから形成される単位
は、高分子化合物中、５〜４０モル％、好ましくは、１
０〜３０モル％の範囲から選ばれる。

【００４６】前記一般式IIで表わされる構造単位を形成
する、側鎖にカルボキシエステル基を有するモノマーと
しては、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジ
ルアクリレート、等が挙げられる。該モノマーから形成
される単位は、高分子化合物中、２５〜６０モル％、好
ましくは、３５〜６０モル％の範囲から選ばれる。

【００４７】また、カルボキシル基を有する構造単位を
形成するモノマーとしては、メタクリル酸、アクリル
酸、無水マレイン酸、マレイン酸、等が挙げられる。該
モノマーは、高分子化合物中、２〜３０モル％、好まし
くは５〜１５モル％の範囲から選ばれる。

【００４８】なお、以上の各構造単位は、具体例として
挙げたモノマーから形成された単位に限定されるもので
はない。

【００４９】感光性組成物中のバインダーとしての親油
性高分子化合物は、一般に公知のラジカル重合法等によ
って、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
パーオキシド等の開始剤（0.１〜4.０モル％）を使用し
て溶液重合法によって容易に合成される。

【００５０】本発明において、ジアゾ化合物及び親油性
高分子化合物と共に平版印刷版の感光層中に含まれる現
像促進剤としては、添加することによりジアゾ化合物と
バインダーとからなる感光層より現像速度が早くなるす
べての化合物があげられる。例えば酸無水物、長鎖アル
コール類、フェノール性水酸基含有化合物、セルロース
類等が好ましいが、これに限られるものではない。

【００５１】現像促進剤の具体例としては、無水酢酸、
無水プロピオン酸、無水酪酸、無水グルタル酸、無水ラ
ウリン酸などの飽和脂肪酸の酸無水物；無水フタル酸、
無水ピロメリット酸などの芳香族カルボン酸の酸無水
物；無水イタコン酸などの不飽和脂肪酸の酸無水物；オ
クタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノー
ル、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノー
ル、ペンタデカノールなどの長鎖アルコール類、没食子
酸エチル、サリチル酸エチル、オイゲノール、グアイア
コール、イソオイゲノール、2,3,４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノンなどのフェノール性水酸基含有化合物；ヒ
ドロキシプロピルセルローステレフタレート、ヒドロキ
シプロピルセルロースベンゾアートなどのセルロース類
などを挙げることができ、これらは１種でもよいが、複
数種を併用してもよい。

【００５２】特に好ましいものは無水酢酸、無水グルタ
ル酸、無水ラウリル酸などの飽和脂肪酸の酸無水物で炭
素数が３〜２０個のもの、ドデカノール、テトラデカノ
ールなどの炭素数が１０〜１４個の長鎖アルキルアルコ
ール、ヒドロキシプロピルセルローステレフタレートな
どのセルロースエステル等である。これら現像促進剤
は、感光性組成物中に0.１〜２０重量％、特に１〜１０
重量％混入させるのが好ましい。

【００５３】本発明における感光性平版印刷版の感光層
には、さらに色素を用いることができる。該色素は露光
による可視画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を
得ることを目的として使用される。

【００５４】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。

【００５５】例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ
〔保土谷化学社製〕、オイルブルー０３〔オリエント化
学工業社製〕、パテントピュアブルー〔住友三国化学社
製〕、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリー
ン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチル
グリーン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラ
カイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープ
ル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチル
アミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェ
ニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キ
サンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系また
はアントラキノン系の色素が有色から無色あるいは異な
る有色の色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。

【００５６】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、1,2,３−トリフ
ェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニル
アミン、1,２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，ｐ″−
トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′
−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニル−４−
アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ
トリフェニルメタンに代表される第１級または第２級ア
リールアミン系色素が挙げられる。

【００５７】特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素が有効に用いられ、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特にビクトリア
ピュアブルーＢＯＨである。

【００５８】上記色素の含有量は、感光性組成物中に通
常約0.５〜約１０重量％が好ましく、より好ましくは約
１〜５重量％である。

【００５９】本発明における感光性平版印刷版の感光層
には更に種々の添加物を加えることができる。例えば、
塗布性向上剤として、アルキルエーテル類（例えばエチ
ルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活性
剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、プルロニック
Ｌ−６４（旭電化社製）〕等が、塗膜の柔軟性、耐摩耗
性を付与するための可塑剤としてブチルフタリル、ポリ
エチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタ
ル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフル
フリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴマー又は
ポリマー等が挙げられ、画像部の感脂性を向上させるた
めの感脂化剤としては例えば、特開昭５５−５２７号公
報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコー
ルによるハーフエステル化物等が挙げられ、安定剤とし
ては例えば、ポリアクリル酸、酒石酸、リン酸、亜リン
酸、有機酸（アクリル酸、メタクリル酸、クエン酸、シ
ュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、
４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸等）等が挙げられる。これらの添加剤の添加量
はその使用対象目的によって異なるが、一般に全固形分
に対して、0.０１〜３０重量％である。

【００６０】上述の感光性組成物を支持体表面に塗布乾
燥させることにより感光性平版印刷版が得られる。

【００６１】塗布溶媒としては、メチルセロソルブ、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチル
セロソルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセト
ン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエ
チルケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独である
いは２種以上混合して使用する。

【００６２】塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
が可能である。塗布量は固形分して0.２〜１０ｇ／ｍ²
が好ましい。

【００６３】塗布された感光性組成物の上には密着露光
の際のフィルムとの真空密着性を改良するための非連続
状突起物の微小パターンからなるマット層を塗設するの
が好ましい。マット層の塗設方法としては特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法又は特開昭５８−１８２６３６号
に記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させ
る方法などがあり、どの方法でもよいが、マット層自体
が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で溶
解又は除去可能なものが望ましい。

【００６４】本発明の感光性平版印刷版の支持体にはア
ルミニウム板を用いることが好ましい。硝酸又は硝酸を
主成分とする電解質溶液中、もしくは塩酸又は塩酸を主
成分とする電解質溶液中で電解粗面化することにより砂
目立て処理し、好ましくは、更に陽極酸化処理及び必要
に応じて封孔処理等の表面処理したものを使用する。

【００６５】電解粗面化は、0.１〜0.５mol ／ｌ、好ま
しくは0.２〜0.４mol ／ｌの硝酸もしくは塩酸を含有す
る浴中にアルミニウム板を浸漬し、２０〜５０℃、好ま
しくは２５〜４０℃の温度、電流密度２０〜２００Ａ／
dm² で１０秒〜３分程度電解エッチングすることが好ま
しい。この砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあ
るいは酸の水溶液によってデスマット処理を行なって中
和し、水洗する。

【００６６】陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロ
ム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種以
上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極にして電解す
ることにより行なう。形成された陽極酸化皮膜量は１〜
５０mg／dm² が適当であり、好ましくは１０〜４０mg／
dm² である。ここで陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニ
ウム液をリン酸クロム酸溶液（８５％リン酸水溶液３５
ｍl と、酸化クロム（VI）２０ｇとを１ｌの水に溶解し
て生成）に浸漬して酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前
後の重量変化を測定することにより求めることができ
る。

【００６７】封孔処理としては、沸騰水処理、水蒸気処
理、ケイ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等があ
る。この他にアルミニウム支持体に対して、水溶性高分
子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液によ
り下引処理を施すこともできる。

【００６８】このようにして得られた感光性平版印刷版
は公知の方法により使用することができる。典型的に
は、感光性平版印刷版にネガ型フィルムを密着させ、超
高圧水銀灯、メタルハライドランプ等で露光し、公知の
様々な現像液を用いて現像し、印刷版とする。このよう
にして作製された平版印刷版は枚葉、オフ輪用印刷機に
おいて使用することができる。

【００６９】すなわち、線画像、網点画像等を有する透
明原画を通して露光し、次いで、水性現像液で現像する
ことにより、原画に対してネガのレリーフ像が得られ
る。露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水
銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロ
ボ等が挙げられる。

【００７０】本発明における感光性平版印刷版の現像処
理に用いられる現像液は、実質的に有機溶媒を含まない
アルカリ性の水性溶液である。

【００７１】有機溶剤を「実質的に含有しない」とは、
前記の衛生上、安全性等の観点から有機溶剤を過剰には
含有しない、の意であり、一般的に現像液組成物中１重
量％以下であれば、問題はない。

【００７２】本発明において好ましい有機溶剤含有量は
0.５重量％以下、より好ましくは全く含有しない態様で
ある。本発明に使用する現像液に用いるアルカリ剤とし
て好ましくはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸
ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリ
ウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等が挙げられる。

【００７３】本発明に使用する現像液の pＨ（２５℃）
は８以上１２未満であり、好ましくは9.５〜１1.８であ
る。また、該現像液中には、例えば亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウム
などの水溶性亜硫酸塩を添加することができる。亜硫酸
塩の現像液組成物中における好ましい含有量は、0.０５
〜４重量％で、より好ましくは0.１〜１重量％である。

【００７４】また、該現像液中に、特開昭５０−５１３
２４号公報に記載されているような、アニオン性界面活
性剤、および両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５
号公報、同６０−１１１２４６号公報に記載されている
ような非イオン性界面活性剤のうち少なくとも一種を含
有させることにより、または特開昭５５−９５９４６号
公報、同５６−１４２５２８号公報に記されるように高
分子電解質を含有させることにより、感光性組成物への
濡れ性を高めたり、階調性をさらに高めることができ
る。かかる界面活性剤の添加量は特に制限はないが、0.
００３〜３重量％が好ましく、特に0.００６〜１重量％
が好ましい。

【００７５】さらに、本発明に使用される現像液には消
泡剤を含有させることができる。好適な消泡剤には有機
シラン化合物が挙げられる。

【００７６】上記のような現像液で画像露光された感光
性平版印刷版を現像する方法としては従来公知の種々の
方法が使用できる。具体的には画像露光された感光性平
版印刷版（ＰＳ版）を現像液中に浸漬する方法、ＰＳ版
の感光層に対して多数のノズルから現像液を噴出する方
法、現像液が湿潤されたスポンジでＰＳ版の感光層を拭
う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液をローラー塗布
する方法などが挙げられる。またこのようにしてＰＳ版
の感光層に現像液を施した後、感光層の表面をブラシな
どで軽く擦ることもできる。

【００７７】現像条件については、前記現像方法に応じ
て適宜選ぶことができる。一例を示すと、例えば浸漬に
よる現像方法では約１０〜４０℃の現像液に約１０〜８
０秒間浸漬させる方法が選ばれる。

【００７８】また、本発明における現像液はポジ型平版
印刷版の現像液としても使用可能である。この際ポジ型
平版印刷版としては、一般にｏ−ナフトキノンジアジド
の４位及び／又は５位におけるスルホン酸エステル置換
体と pＨ８以上１２未満のアルカリ水に可溶なバインダ
ーを含む感光層とを有するものが使用される。好ましい
バインダーとしてはフェノール・ホルマリン樹脂が挙げ
られる。このようにネガ型とポジが同一の現像液で現像
できることも本発明の特徴である。

【００７９】

【実施例】以下本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

【００８０】アルミニウム板−１の製造 厚さ0.２４mmのアルミニウム板を１７ｇ／ｌの塩酸浴中
で浴温度２５℃にて５０Ａ／dm² で２５秒間電解研摩処
理を行い、最大粗さ４μｍの砂目板を得た。該砂目板を
４０重量％の硫酸浴中で、浴温度３５℃にて3.２Ａ／dm
² で２０秒間陽極酸化処理を行った。次に該陽極酸化処
理されたアルミニウム板を、メタケイ酸ナトリウム１重
量％水溶液にて９０℃で３０秒間浸漬し封孔処理を行っ
た。その後、水洗、乾燥を行い、アルミニウム板−１と
した。

【００８１】ジアゾ化合物−１の合成 ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１4.５ｇ（５０ミリ
モル）を氷冷下で４0.９ｇの濃硫酸に溶解した。この反
応液に1.５ｇ（５０ミリモル）のパラホルムアルデヒド
をゆっくり滴下した。この際、反応温度が１０℃を超え
ないように添加していった。その後、２時間氷冷下かく
はんを続けた。

【００８２】この反応混合物を氷冷下、５００ｍl のエ
タノールに滴下し、生じた沈殿を濾過した。エタノール
で洗浄後、この沈殿物を１００ｍl の純水に溶解し、こ
の液に6.８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加え
た。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これ
を１５０ｍl の純水に溶解した。この液に８ｇのヘキサ
フルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を
加えた。生じた沈殿を濾取し水洗した後、３０℃、１昼
夜乾燥してジアゾ化合物−１を得た。

【００８３】このジアゾ化合物−１をＧＰＣにより分子
量を測定したところ、５量体以上が約５０モル％含まれ
ていた。

【００８４】ジアゾ化合物−２の合成 ｐ−ヒドロキシ安息香酸3.５ｇ（0.０２５モル）および
４−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩２2.０ｇ（0.０２５
モル）を氷冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応
後に2.７ｇのパラホルムアルデヒド（0.０９モル）をゆ
っくり添加した。この際、反応温度が１０℃を超えない
ように添加していった。その後、２時間氷冷下かくはん
を続けた。この反応混合物を氷冷下、１ｌのエタノール
に注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄
後、この沈殿物を２００ｍl の純水に溶解し、この液に
１0.５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。
生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを３
００ｍl の純水に溶解した。この液に１3.７ｇのヘキサ
フルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を
加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃、１昼
夜乾燥してジアゾ化合物−２を得た。

【００８５】このジアゾ化合物−２をＧＰＣにより分子
量を測定したところ、重量平均分子量で約２０００であ
った。

【００８６】親油性高分子化合物−１の合成 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド１0.
０ｇ、アクリロニトリル２５ｇ、エチルアクリレート６
０ｇ、メタクリル酸５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリ
ル2.０ｇをアセトン−メタノール１：１混合溶液１２０
ｍl に溶解し、窒素置換した後６０℃で８時間加熱し
た。

【００８７】反応終了後、反応液を水５ｌにかくはん下
注ぎ、生じた白色沈殿を濾取乾燥して高分子化合物−１
を９０ｇ得た。

【００８８】この親油性高分子化合物−１をＧＰＣによ
り分子量の測定をしたところ、重量平均分子量は6.３万
であった。

【００８９】実施例−１〜４、比較例１〜２ 前記のようにして得たアルミニウム板−１に次の様な組
成から成る感光液をホワラーを用いて塗布した後、８５
℃で３分間乾燥し、感光性平版印刷版を得た。

【００９０】 （感光液組成） 親油性高分子化合物−１ 5.０ｇ ジアゾ化合物 表１に記載 ジュリマーＡＣ−１０Ｌ 0.３ｇ （日本純薬（株）製） ビクトリアピュア−ブルーＢＯＨ 0.２ｇ （保土谷化学（株）製） 現像促進剤 表１に記載 ｐｐ−３１２１^* 0.０５ｇ メチルセロソルブ ７０ｍl ＊ｐｐ−３１２１

【００９１】

【化１】

【００９２】

【表１】

【００９３】得られた感光性平版印刷版を３kWの超高圧
水銀灯で１００cmの距離から３０秒間露光した後、下記
に示す現像液−１を所定の倍率に水で希釈し２５℃、４
５秒の条件において現像を行なった。

【００９４】また、このうち希釈率４倍で現像したもの
についてハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機で上質紙に一
般インキ（東洋ウルトラキング紅）を用いて耐刷テスト
を行なった。

【００９５】以上の結果を表２に示した。 （現像液−１） ＪＩＳけい酸ソーダ３号 ２２１０ｇ （旭電化工業（株）製） 亜硫酸ナトリウム ６７ｇ 水 １０ｌ pＨ １1.７

【００９６】

【表２】

【００９７】以上の実施例−１〜４、比較例−１〜２よ
り、本発明による感光性平版印刷版は、本発明による現
像液を用いて現像した場合、優れた現像性を示し、さら
に耐刷力の優れた平版印刷版が得られることがわかる。

【００９８】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の平
版印刷版の製造方法は、有機溶剤を含む現像液を使用せ
ずに現像性及び耐刷力に優れた平版印刷版を与えるとい
う、効果を奏するものである。

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【手続補正書】

【提出日】平成３年１月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】上記共重合体には（３）に揚げたα，β−
不飽和カルボン酸を含有することが特に好ましく、共重
合体の好ましい酸価の値は１０〜２００である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】上記親油性高分子化合物の好ましい分子量
は２〜１５万である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ジアゾ化合物、親油性高分
   子化合物及び現像促進剤を含有する感光層を有する感光
   性平版印刷版を、画像露光後、 pＨ８以上１２未満の実
   質的に有機溶剤を含まないアルカリ水溶液で現像するこ
   とを特徴とする平版印刷版の製造方法。