JP7460915B2 - 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 - Google Patents
含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7460915B2 JP7460915B2 JP2021143513A JP2021143513A JP7460915B2 JP 7460915 B2 JP7460915 B2 JP 7460915B2 JP 2021143513 A JP2021143513 A JP 2021143513A JP 2021143513 A JP2021143513 A JP 2021143513A JP 7460915 B2 JP7460915 B2 JP 7460915B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- group
- reaction product
- formula
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 121
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims description 60
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 34
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 150000004862 dioxolanes Chemical class 0.000 title description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 183
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 108
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 claims description 77
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 54
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical group [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 42
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 41
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 40
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 36
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 21
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 21
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 20
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 12
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 claims description 11
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- 125000006701 (C1-C7) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 7
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 125000004793 2,2,2-trifluoroethoxy group Chemical group FC(CO*)(F)F 0.000 claims description 6
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 5
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 239000000047 product Substances 0.000 description 41
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 26
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 125000004428 fluoroalkoxy group Chemical group 0.000 description 13
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 8
- SIJLTAVFEHEPTJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,5-trifluoro-2,5-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(F)(F)F)OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)O1 SIJLTAVFEHEPTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 5
- RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,4,5-trifluoro-5-(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)O1 RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 5
- LTVOKYUPTHZZQH-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical group F[C]F LTVOKYUPTHZZQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- GJASEBVSNRYMMY-UHFFFAOYSA-N COC(=O)C1(OC(C(O1)(F)F)(C(F)(F)F)F)C(F)(F)F Chemical compound COC(=O)C1(OC(C(O1)(F)F)(C(F)(F)F)F)C(F)(F)F GJASEBVSNRYMMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SYNPRNNJJLRHTI-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)butane-1,4-diol Chemical compound OCCC(CO)CO SYNPRNNJJLRHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-AKLPVKDBSA-N potassium-42 Chemical compound [42K] ZLMJMSJWJFRBEC-AKLPVKDBSA-N 0.000 description 3
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002733 (C1-C6) fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical class C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSFUFIOLRQOON-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethyl-1,3-dioxolane Chemical compound CC1COC(C)O1 ROSFUFIOLRQOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FECGARFQHWWXCR-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,4,5,5-tetrafluoro-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(F)C(F)(F)O1 FECGARFQHWWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHZQVNJWZLTECJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,5-trifluoro-2,5-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane-2-carbonyl fluoride Chemical compound FC(=O)C1(C(F)(F)F)OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)O1 IHZQVNJWZLTECJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- JHLCADGWXYCDQA-UHFFFAOYSA-N calcium;ethanolate Chemical compound [Ca+2].CC[O-].CC[O-] JHLCADGWXYCDQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N calcium;methanolate Chemical compound [Ca+2].[O-]C.[O-]C AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000005443 coulometric titration Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000005446 heptyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGLNKLTXFWKSLA-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,5,5-hexafluoro-1,3-dioxolane Chemical class FC1(F)OC(F)(F)C(F)(F)O1 KGLNKLTXFWKSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHOOEBQGQHHQNI-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-3a,4,4,5,5,6,6,7,7,7a-decafluoro-1,3-benzodioxole Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C2(F)C1(F)OC(=C(F)F)O2 AHOOEBQGQHHQNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDCUQWVMXWNYRX-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-3a,4,4,6,6,6a-hexafluorofuro[3,4-d][1,3]dioxole Chemical compound FC1(F)OC(F)(F)C2(F)OC(=C(F)F)OC21F RDCUQWVMXWNYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCYBWXILQIQNHQ-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,4,5-trifluoro-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)C(F)(F)F)O1 YCYBWXILQIQNHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXIJVGOHNLNNDM-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,5-difluoro-4,5-bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(C(F)(F)C(F)(F)F)O1 TXIJVGOHNLNNDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYLKVVZYDJNZAF-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,5-difluoro-4,5-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(C(F)(F)F)C(F)(C(F)(F)F)O1 FYLKVVZYDJNZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTSFEDROOOOAT-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4-[difluoro(trifluoromethoxy)methyl]-4,5,5-trifluoro-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)OC(F)(F)F)O1 XMTSFEDROOOOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTWIZMNMTWYQRN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CC1OCCO1 HTWIZMNMTWYQRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006612 decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052730 francium Inorganic materials 0.000 description 1
- KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N francium atom Chemical compound [Fr] KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 125000006611 nonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
「本発明者らは、パーフルオロ(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソラン)の製造方法について鋭意検討した結果、原料であるパーフルオロ(2,4-ジメチル-2-フルオロホルミル-1,3-ジオキソラン)およびその加水分解生成物の少なくともいずれか一方を、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンからなる群から選択される1種以上のカチオンを含む塩基性水溶液と反応させた後、生じたパーフルオロ(2,4-ジメチル-1,3-ジオキソラン-2-イル)カルボン酸アルカリ金属塩またはパーフルオロ(2,4-ジメチル-1,3-ジオキソラン-2-イル)カルボン酸アルカリ土類金属塩を含む液体を、分液操作により分取後、水の留去および水の吸着からなる群から選択される水分含有率低減処理の1種以上を行い、その後に液相系での脱炭酸反応に用いることにより、分離困難な2-ヒドロ-パーフルオロ(2,4-ジメチル-1,3-ジオキソラン)の生成を抑制しながら高収率でパーフルオロ(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソラン)が得られることを新たに見出した。」
本開示は、HF付加体の副生が抑制された、2-(ジフルオロメチレン)構造を有する1,3-ジオキソラン化合物の製造に有用な、前記カルボン酸塩を含有する組成物の提供を一つの目的とする。
項1.
式(1):
で表される化合物の製造方法であって、
下記工程A、工程B、工程C、及び工程Dを含む製造方法。
(工程A)
式(2):
で表される化合物を、
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸塩、並びにアルコキシドからなる群から選択される少なくとも1種の塩基と反応させて、
式(3):
で表される化合物へ変換して、反応生成物を得る工程A。
(工程B)
工程Aで得られる反応生成物のpHを測定して、7.0~11.0の範囲内であれば当該反応生成物又は当該反応生成物に水を混合した液を次の工程に供し、7.0~11.0の範囲外であれば当該反応生成物のpHを7.0~11.0に調整したpH調整液を次の工程に供する工程B。
(工程C)
工程BにおけるpH測定結果に応じて、工程Aで得られる反応生成物、当該反応生成物に水を混合した液、又はpH調整液を濃縮して濃縮物を得る工程C。
(工程D)
工程Cで得られる濃縮物を加熱することにより式(3)で表される化合物を熱分解して、式(1)で表される化合物を生成する工程D。
項2.
前記R1~R4が、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロC1-C7アルキル基、又はパーフルオロC1-C7アルコキシ基である、請求項1に記載の製造方法。
項3.
前記R1がトリフルオロメチル基またはフッ素原子であり、R2~R4がいずれもフッ素原子である、請求項1に記載の製造方法。
項4.
前記Xが、ヒドロキシ基、フッ素原子、塩素原子、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ、トリフルオロメトキシ、又は2,2,2-トリフルオロエトキシである、請求項1~3のいずれかに記載の製造方法。
項5.
前記塩基が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、マグネシウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、及びマグネシウムエトキシドからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項1~4のいずれかに記載の製造方法。
項6.
前記工程Bにおける7.0~11.0のpHの範囲が7.0~10.5である、請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。
項7.
前記工程Bが、工程Aで得られる反応生成物のpHを測定し、当該反応生成物のpHを7.0~9.0に調整し、得られたpH調整液を次の工程に供する工程である、請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。
項8.
前記工程C及び工程Dが同じ反応器内で連続して行われる、請求項1~7のいずれかに記載の製造方法。
項9.
式(3):
で表される化合物、及び
式(4):
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、並びに
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸塩、並びにアルコキシドからなる群から選択される少なくとも1種の塩基
を含有する組成物であって、
当該組成物が、式(3)で表される化合物及び式(4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物の水溶液であれば、そのpHが7.0~11.0の範囲内であり、非水溶液であればその組成物に水を添加した水溶液のpHが7.0~11.0の範囲内となる、組成物。
項10.
前記R1~R4が、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロC1-C7アルキル基、又はパーフルオロC1-C7アルコキシ基である、請求項9に記載の組成物。
項11.
前記R1がトリフルオロメチル基又はフッ素原子であり、R2~R4がいずれもフッ素原子である、請求項9に記載の組成物。
項12.
前記Yが、水素原子、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、トリフルオロメチル、又は2,2,2-トリフルオロエチルである、請求項9~11のいずれかに記載の組成物。
項13.
前記塩基が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、マグネシウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、及びマグネシウムエトキシドからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項9~12のいずれかに記載の組成物。
項14.
前記水溶液のpHが7.0~10.5の範囲内である、請求項9~13のいずれかに記載の組成物。
項15.
前記水溶液のpHが7.0~9.0の範囲内である、請求項9~13のいずれかに記載の組成物。
項16.
当該組成物が、式(3)及び式(4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物の非水溶液であり、水の含有量が組成物質量に対して3000ppm以下である、請求項9~15のいずれかに記載の組成物。
項17.
水の含有量が組成物質量に対して1000ppm以下である、請求項16に記載の組成物。
項18.
水の含有量が組成物質量に対して100ppm以下である、請求項16に記載の組成物。
項19.
式(3):
で表される化合物、及び
式(4):
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、並びに
水を含有する組成物であって、
水の含有量が、組成物質量に対して1ppm~400ppmである組成物。
項20.
前記水の含有量が組成物質量に対して1ppm~200ppmである請求項19に記載の組成物。
項21.
前記水の含有量が組成物質量に対して1ppm~100ppmである請求項19に記載の組成物。
項22.
前記R1~R4が、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロC1-C7アルキル基、又はパーフルオロC1-C7アルコキシ基である、請求項19~21のいずれかに記載の組成物。
項23.
前記R1がトリフルオロメチル基又はフッ素原子であり、R2~R4がいずれもフッ素原子である、請求項19~21のいずれかに記載の組成物。
項24.
前記Yが、水素原子、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、トリフルオロメチル、又は2,2,2-トリフルオロエチルである、請求項19~23のいずれかに記載の組成物。
本開示の組成物は、2-(ジフルオロメチレン)構造を有する1,3-ジオキソラン化合物の製造の原料として使用されると、副生物の生成を抑制することができ、2-(ジフルオロメチレン)構造を有する1,3-ジオキソラン化合物を高純度で得ることができる。
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、室温は、10~40℃の範囲内の温度を意味することができる。
アルコキシ基の例は、メチル、エチル、プロピル(例:n-プロピル、イソプロピル)、ブチル(例:n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル)、ペンチル(例:n-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、sec-ペンチル、3-ペンチル)、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル等の、直鎖又は分岐鎖状の、C1-C10(好ましくはC1-C7、より好ましくはC1-C6、より一層好ましくはC1-C4)、特に好ましくはC1-C3)のアルキル基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル等の環状のC3-C10(例えば、C3-C6、C4-C6、C3-C5、C5-C6)のアルキル基を包含する。
フルオロアルキル基の炭素数は、例えば、1~10、1~7、1~6、1~5、1~4、1~3、1~2、又は1であることができる。
フルオロアルキル基の例は、1~3個のフッ素原子を有するメチル、1~5個のフッ素原子を有するエチル、1~7個のフッ素原子を有するプロピル(例:n-プロピル、イソプロピル)、1~9個のフッ素原子を有するブチル(例:n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル)、1~11個のフッ素原子を有するペンチル(例:n-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、sec-ペンチル、3-ペンチル)、1~13個のフッ素原子を有するヘキシル、1~15個のフッ素原子を有するヘプチル、1~17個のフッ素原子を有するオクチル、1~19個のフッ素原子を有するノニル、1~21個のフッ素原子を有するデシル等の、直鎖又は分岐状の、C1-C10(好ましくはC1-C7、より好ましくはC1-C6、より一層好ましくはC1-C4、特に好ましくはC1-C3)のフルオロアルキル基(好ましくはパーフルオロアルキル基)を包含する。
フルオロアルキル基に含まれるフッ素原子の数は、1個~置換可能な最大個数であってよく、例えば1~21個、1~19個、1~17個、1~15個、1~13個、1~11個、1~9個、1~7個、1~5個、1~3個等とできる。
フルオロアルコキシ基の炭素数は、例えば、1~10、1~7、1~6、1~5、1~4、1~3、1~2、又は1であることができる。
フルオロアルコキシ基の例は、1~3個のフッ素原子を有するメトキシ、1~5個のフッ素原子を有するエトキシ、1~7個のフッ素原子を有するプロポキシ(例:n-プロポキシ、イソプロポキシ)、1~9個のフッ素原子を有するブトキシ(例:n-ブトキシ、イソブトキシ、sec-ブトキシ、tert-ブトキシ)、1~11個のフッ素原子を有するペントキシ(例:n-ペントキシ、tert-ペントキシ、ネオペントキシ、イソペントキシ、sec-ペントキシ、3-ペントキシ)、1~13個のフッ素原子を有するヘキシルオキシ、1~15個のフッ素原子を有するヘプチルオキシ、1~17個のフッ素原子を有するオクチルオキシ、1~19個のフッ素原子を有するノニルオキシ、1~21個のフッ素原子を有するデシルオキシ等の、直鎖又は分岐状の、C1-C10(好ましくはC1-C7、より好ましくはC1-C6、より一層好ましくはC1-C4、特に好ましくはC1-C3)のフルオロアルコキシ基(好ましくはパーフルオロアルコキシ基)を包含する。
フルオロアルコキシ基に含まれるフッ素原子の数は、1個~置換可能な最大個数であってよく、例えば1~21個、1~19個、1~17個、1~15個、1~13個、1~11個、1~9個、1~7個、1~5個、1~3個等とできる。
エーテル性酸素を含むC1-C7フルオロアルキル基は、その末端に又は内部に、エーテル性酸素である「-O-」を有する、C1-C7フルオロアルキル基(好ましくはパーフルオロC1-Cアルキル基)を包含する。したがって、エーテル性酸素を含むC1-C7フルオロアルキル基は、C1-C7フルオロアルキル基の末端又は炭素-炭素結合間にエーテル性の酸素原子を有する基と称することもできる。トリフルオロメトキシ(CF3-O-)は末端に「-O-」を有するフルオロアルキル基の一例であり、パーフルオロ(メトキシメチル)(CF3-O-CF2-)は構造の内部に「-O-」を有するフルオロアルキル基の一例である。
エーテル性酸素を含むC1-C7フルオロアルキル基に含まれるエーテル性酸素の数は1、2、3個等とできるが、1又は2個が好ましく、1個が好ましい。
エーテル性酸素を含むC1-C7フルオロアルキル基の炭素数は、1~7であり、好ましくはC1-C6、より好ましくはC1-C4、一層好ましくはC1-C3とできる。
C1-C3アルキル基及びC1-C3フルオロアルキル基の例は、前記のアルキル基の例及び前記のフルオロアルキル基の例に記載されている。
C1-C3アルコキシ基及びC1-C3フルオロアルコキシ基の例は、前記のアルコキシ基の例及び前記のフルオロアルコキシ基の例に記載されている。
本開示の一実施態様は、式(1):
で表される化合物(本明細書中、化合物(1)と称する場合がある。)の製造方法である。
当該製造方法は、工程A、工程B、工程C、及び工程Dを包含する。
工程Bを除いた、工程A、工程C、及び工程Dは、公知の方法で実施してもよく、例えば、特許文献1、特許文献2、特開2005-002014号公報、米国特許第3308107号明細書、又は米国特許第6664431号明細書に記載の方法に準じて実施してもよい。当該公報は、引用により本明細書に組み入れられる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のC1-C6フルオロアルキル基、又はエーテル性酸素を含む直鎖状又は分岐状のC1-C6フルオロアルキル基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のC1-C5フルオロアルキル基、又はエーテル性酸素を含む直鎖状又は分岐状のC1-C5フルオロアルキル基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のC1-C4フルオロアルキル基、又はエーテル性酸素を含む直鎖状又は分岐状のC1-C4フルオロアルキル基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のC1-C3フルオロアルキル基、又はエーテル性酸素を含む直鎖状又は分岐状のC1-C3フルオロアルキル基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のパーフルオロC1-C6アルキル基、又はエーテル性酸素を含む直鎖状又は分岐状のパーフルオロC1-C6アルキル基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のパーフルオロC1-C5アルキル基、又はエーテル性酸素を含む直鎖状又は分岐状のパーフルオロC1-C5アルキル基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のパーフルオロC1-C4アルキル基、又はエーテル性酸素を含む直鎖状又は分岐状のパーフルオロC1-C4アルキル基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のパーフルオロC1-C3アルキル基、又はエーテル性酸素を含む直鎖状又は分岐状のパーフルオロC1-C3アルキル基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロC1-C6アルキル基、又はパーフルオロC1-C6アルコキシ基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロC1-C5アルキル基、又はパーフルオロC1-C5アルコキシ基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロC1-C4アルキル基、又はパーフルオロC1-C4アルコキシ基であることができる。
R1~R4は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロC1-C3アルキル基、又はパーフルオロC1-C3アルコキシ基であることができる。
R1~R4は、少なくとも2つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、パーフルオロC1-C2アルキル基又はパーフルオロC1-C3アルコキシ基であってよい。
R1~R4は、少なくとも3つの基がフッ素原子であり、残りの基は、パーフルオロC1-C3アルキル基又はパーフルオロC1-C2アルコキシ基であってよい。
R1~R4は、少なくとも3つの基がフッ素原子であり、残りの基は、パーフルオロC1-C3アルキル基であってよい。
R1~R4は、全てフッ素原子であってよい。
R1がトリフルオロメチル基又はフッ素原子であり、R2~R4がいずれもフッ素原子であってよい。
工程Aでは、式(2):
で表される化合物(本明細書中、化合物(2)と称する場合がある。)を、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸塩、並びにアルコキシドからなる群から選択される少なくとも1種の塩基と反応させて、
式(3):
で表される化合物(本明細書中、化合物(3)と称する場合がある。)へ変換して、反応生成物を得る。
Xは、フッ素原子、塩素原子、又は一つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されてよいC1-C3アルコキシ基であることができる。Xは、フッ素原子、塩素原子、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ、トリフルオロメトキシ、又は2,2,2-トリフルオロエトキシであることができる。Xは、フッ素原子、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシ、又は2,2,2-トリフルオロエトキシであることができる。Xは、フッ素原子、メトキシ、又はトリフルオロメトキシであることができる。
化合物(2)の好適な具体例は、パーフルオロ(2-ホルミル-2,4-ジメチル-1,3-ジオキソラン)、4,4,5-トリフルオロ-2,5-ビス(トリフルオロメチル)-1,3-ジオキソラン-2-カルボン酸、4,4,5-トリフルオロ-2,5-ビス(トリフルオロメチル)-1,3-ジオキソラン-2-カルボン酸 メチルエステル、及び4,4,5-トリフルオロ-2,5-ビス(トリフルオロメチル)-1,3-ジオキソラン-2-カルボン酸 トリフルオロメチルエステルを包含する。
水酸化物の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、及び水酸化バリウムを包含する。
炭酸塩の例は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、及び炭酸水素リチウムを包含する。
アルコキシドの例は、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムブトキシド、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、マグネシウムメトキシド、マグネシウムエトキシド、カルシウムメトキシド、及びカルシウムエトキシドを包含する。
塩基は、より好ましくは、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、水酸化カリウム、及び水酸化ナトリウムからなる群より選択される少なくとも1種である。
Mは、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子であることができる。
Mは、アルカリ金属原子が好ましく、カリウム原子又はナトリウム原子がより好ましい。
Mは、工程Aにおいて使用される塩基に対応する基であることができる。したがって、塩基がカリウム塩であれば、Mはカリウム原子であることができる。
溶媒としては、水又は有機溶媒を使用してもよい。溶媒は1種単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。
有機溶媒の好適な例は、アルキルアルコール系溶媒、エーテル系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、及びニトリル系溶媒を包含する。
飽和炭化水素系溶媒の好適な具体例は、n-ペンタン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、及びn-ヘプタンを包含する。
ニトリル系溶媒の好適な具体例は、1,4-ジシアノブタン、アセトニトリル及びベンゾニトリルを包含する。
スルホキシド系溶媒の好適な具体例は、ジメチルスルホキシド及びスルホランを包含する。
ハロゲン化炭化水素系溶媒の好適な具体例は、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、1,2-ジクロロベンゼン、及びクロロベンゼン、パーフルオロヘキサンを包含する。
また、塩基の量は、工程Aで得られる反応生成物の水溶液のpHが所定の範囲(例えば7.0~11.0、好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)内となる量であってよい。そのような量である場合、次の工程Bにおいて、当該水溶液のpHを調整する作業を省略することができる。
反応生成物は、水溶液または非水溶液であってよい。水溶液は化合物(3)の水溶液を包含する。非水溶液は、化合物(3)を含有する有機溶媒及び化合物(3)を含有する固形物を包含する。
工程Aにおいて溶媒として水又は水とその他の溶媒との混合溶媒を使用した場合、反応生成物は化合物(3)の水溶液として得られる。
工程Aにおいて溶媒として有機溶媒を使用した場合、反応生成物は化合物(3)を含有する有機溶媒として得られる。
工程Aにおいて溶媒を使用しない場合、反応生成物は化合物(3)を含有する固形物として得られる。
反応生成物は、次の工程Bに供される。
工程Bは、工程Aで得られる反応生成物(反応生成物を濃縮したものであってもよい)を、次の工程Cの濃縮工程に供する前に、そのpHが7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)であるかをpH測定により確認し、そのpHが範囲外であるときはpHを調整してその範囲内とするための工程である。したがって、工程Aで得られる反応生成物のpHが7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)であるときは、その反応生成物のpHを調整しなくてもよい。
このため、工程Bでは、工程Aで得られる反応生成物(つまり、化合物(3)を含有する反応生成物)のpHを測定し、必要に応じて、pH7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)に調整する。
pHは、pH試験紙、pHメーター(例えば、HORIBA製 卓上型pH・水質分析計 F-74)、又はpH指示薬を用いた滴定で特定される値であってよい。
工程Aで得られる反応生成物は液体でもよいし固形物でもよい。
測定されたpHが7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)の範囲内である場合、工程Aで得られる反応生成物を工程BにおけるpH測定後に工程Cへ供してもよいし、工程Aで得られる反応生成物に水を混合して得られる液(「水混合液」と称することがある。)を工程Cに供してもよい。当該反応生成物が固形物であり水に溶解する場合、水混合液は当該固形物の水溶液であってよい。
測定されたpHが7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)の範囲外である場合、工程Aで得られる反応生成物のpHを7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)の範囲内に調整した液(「pH調整液」と称することがある。)を工程Cに供することができる。
工程Aで得られる反応生成物が化合物(3)の水溶液である場合、この水溶液の一部又は全部をpH測定に供することができる。
工程Aで得られる反応生成物が化合物(3)を含有する有機溶媒である場合、この有機溶媒の一部又は全部に水を混合した混合液をpH測定に供することができる。なお、混合液を静置すると水相と有機相とに分液するときは水相をpH測定に供することができる。
工程Aで得られる反応生成物が化合物(3)を含有する固形物である場合、この固形物の一部又は全部に水を混合して化合物(3)を溶解した液をpH測定に供することができる。
工程Cでは、工程BにおけるpH測定結果に応じて、工程Aで得られる反応生成物、当該反応生成物に水を混合した液(水混合液)、又はpH調整液が濃縮される。
濃縮の条件の例は、0~140℃での減圧留去、0~140℃での乾燥を包含する。
濃縮によって得られる濃縮物は液状、ゲル状、及び固体状であることができる。
濃縮工程では、化合物(3)濃度が、例えば99質量%以上になるまで濃縮する。
工程Dでは、工程Cで得られる濃縮物を加熱する。濃縮物を加熱することにより濃縮物に含有される化合物(3)が脱炭酸されて化合物(1)が高純度で生成する。
本開示の一実施形態は、式(3):
で表される化合物、及び
式(4):
で表される化合物(本明細書中、化合物(4)と称する場合がある。)からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、並びに
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸塩、並びにアルコキシドからなる群から選択される少なくとも1種の塩基を含有する組成物である。
当該組成物が、水溶液であれば、そのpHが7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)の範囲内であり、非水溶液であればその組成物に水を添加した水溶液のpHが7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)の範囲内となる、組成物(本明細書中、組成物(1)と称する場合がある。)である。
Yは、水素原子、C1-C3アルキル基、又はパーフルオロC1-C3アルキル基であることができる。
Yは、水素原子、又は一つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されたC1-C3アルキル基であることができる。
Yは、水素原子、又はC1-C3アルキル基であることができる。
Yは、水素原子、又はパーフルオロC1-C3アルキル基であることができる。
Yは、水素原子、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、トリフルオロメチル、又は2,2,2-トリフルオロエチルであってよい。
Yは、水素原子、メチル、エチル、又はトリフルオロメチルであってよい。
Yは、メチル、エチル、n-プロピル、又はi-プロピル、トリフルオロメチル、又は2,2,2-トリフルオロエチルであってよい。
化合物(4)の好適な具体例は、4,4,5-トリフルオロ-2,5-ビス(トリフルオロメチル)-1,3-ジオキソラン-2-カルボン酸、4,4,5-トリフルオロ-2,5-ビス(トリフルオロメチル)-1,3-ジオキソラン-2-カルボン酸 メチルエステル、4,4,5-トリフルオロ-2,5-ビス(トリフルオロメチル)-1,3-ジオキソラン-2-カルボン酸 トリフルオロメチルエステルを包含する。
したがって、組成物(1)は、工程Aで得られる反応生成物のpHが7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)の範囲内であるときは、工程Aで得られる反応生成物又は工程Aで得られる反応生成物に水を混合して得られる液であることができ、工程Aで得られる反応生成物の水溶液のpHが7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)の範囲外であるときは、工程Aで得られる反応生成物のpHを7.0~11.0(好ましくは7.0~10.5、より好ましくは7.0~9.0)の範囲内に調整した液であることができる。
組成物(1)が非水溶液であって水を含有する場合、組成物(1)は、水を、組成物(1)の質量に対して、例えば1ppm以上で含有することができ、好適には5ppm以上、より好適には10ppm以上で含有することができる。
組成物(1)に含有される水の量は、前記上限値及び下限値を適宜組み合わせた範囲内とでき、例えば1ppm~3000ppm、5ppm~3000ppm、10ppm~3000ppm、1ppm~1000ppm、5ppm~1000ppm、10ppm~1000ppm、1ppm~100ppm、5ppm~100ppm、10ppm~100ppmなどとできる。
本開示の一実施形態は、式(3):
で表される化合物、及び
式(4):
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、並びに
水を含有する組成物であって、水の含有量が組成物質量に対して1ppm~400ppmである組成物(本明細書中、組成物(2)と称する場合がある。)である。
また、組成物(2)は、化合物(3)及び化合物(4)からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、並びに水を混合して製造してもよい。
特許文献1の実施例1及び2の記載に従って化合物aを含む租体を、特許文献1の実施例1~3の記載に従って化合物bを含む粗体を合成し、比較例及び実施例の原料として使用した。
化合物aを含む粗体7.2g(純度74%)を反応容器に加え、12.7gの炭酸カリウム、28gの1,2-ジメトキシエタンをさらに加えて60℃で2時間撹拌し反応液を得た。反応液を濾過、濃縮し、NMRで解析したところ7.2gの化合物eを含む濃縮物であった(収率46%)。その濃縮物の1gを水50gに溶解させてpHを測定したところ、pHは12.0であった。得られた濃縮物を反応器に加え、200℃で4時間、300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率55%(化合物c:化合物d=92:8(モル比))で得た。
化合物aを含む粗体12.1g(純度95%)を反応容器に加え、5.3gの炭酸カリウム、10gの水をさらに加えて0~10℃で3時間撹拌し反応液を得た。反応液を濾過、濃縮し、NMRで解析したところ13.0gの化合物eを含む濃縮物であった(収率98%)。その濃縮物の1gを水50gに溶解させてpHを測定したところ、pHは12.0であった。得られた濃縮物を反応器に加え、200℃で4時間、300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率63%(化合物c:化合物d=88:12(モル比))で得た。
化合物bを含む粗体41g(純度98%)を反応容器に加え、7.4gの水酸化カリウム、42gのメタノールをさらに加えて20℃で1時間撹拌し反応液を得た。反応液を濾過、濃縮し、NMRで解析したところ44.8gの化合物eを含む濃縮物であった(収率95%)。その濃縮物の1gを水50gに溶解させてpHを測定したところ、pHは13.6であった。得られた濃縮物を反応器に加え、200℃で4時間、300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率72%(化合物c:化合物d=90:10(モル比))で得た。
化合物aを含む粗体7.2g(純度74%)を反応容器に加え、2.4gの炭酸カリウム、28gの1,2-ジメトキシエタンをさらに加えて60℃で2時間撹拌し反応液(組成物(1):化合物e、炭酸カリウム、KF、水(860ppm)を含む組成物)を得た。反応液を濾過、濃縮し、NMRで解析したところ3.1gの化合物eを含む濃縮物であった(収率51%)。その濃縮物の1gを水50gに溶解させてpHを測定したところ、pHは10.9であった。得られた濃縮物を反応器に加えて140℃で15時間真空乾燥し、高濃縮物(組成物(2):化合物e、炭酸カリウム、KF、水(92ppm)を含む組成物)となったことを確認してから300℃まで昇温し、さらに300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率78%(化合物c:化合物d=>99:<1(モル比))で得た。
化合物aを含む粗体7.2g(純度74%)を反応容器に加え、12.7gの炭酸カリウム、28gの1,2-ジメトキシエタンをさらに加えて60℃で2時間撹拌し反応液を得た。反応液を濾過し、反応液の1gを10gの水に入れ、激しく攪拌したのち静置し、水相のpHを確認したところpH12.0であった。前記反応液にフッ化水素酸を加えてpH7.7のpH調整液(組成物(1):化合物e、炭酸カリウム、KF、水を含む組成物)を調製した。pH調整液を濾過、濃縮して濃縮物を得た。得られた濃縮物をNMRで解析したところ2.7gの化合物eを含んでいた(収率44%)。得られた濃縮物を反応器に加えて140℃で15時間真空乾燥し、高濃縮物(組成物(2):化合物e、炭酸カリウム、KF、水(63ppm)を含む組成物)となったことを確認してから300℃まで昇温し、さらに300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率85%(化合物c:化合物d=>99:<1(モル比))で得た。
化合物aを含む粗体12.1g(純度95%)を反応容器に加え、5.2gの炭酸カリウム、10gの水をさらに加えて0~10℃で3時間撹拌し反応液(組成物(1):化合物e、炭酸カリウム、KF、水を含む組成物)を得た。反応液を濾過、濃縮し、NMRで解析したところ12.7gの化合物eを含む濃縮物であった(収率98%)。その濃縮物の1gを水50gに溶解させてpHを測定したところ、pHは9.6であった。得られた濃縮物を反応器に加えて140℃で15時間真空乾燥し、高濃縮物(組成物(2):化合物e、炭酸カリウム、KF、水(70ppm)を含む組成物)となったことを確認してから300℃まで昇温し、さらに300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率69%(化合物c:化合物d=>99:<1(モル比))で得た。
化合物aを含む粗体12.1g(純度95%)を反応容器に加え、6.2gの炭酸カリウム、10gの水をさらに加えて0~10℃で3時間撹拌し反応液を得た。反応液を濾過してpHを確認したところpH12.0であった。前記反応液にフッ化水素酸を加えてpH7.9のpH調整液(組成物(1):化合物e、炭酸カリウム、KF、水を含む組成物)を調製した。pH調整液を濾過、濃縮して濃縮物を得た。得られた濃縮物をNMRで解析したところ12.9gの化合物eを含んでいた(収率98%)。得られた濃縮物を反応器に加えて140℃で15時間真空乾燥し、高濃縮物(組成物(2):化合物e、炭酸カリウム、KF、水(97ppm)を含む組成物)となったことを確認してから300℃まで昇温し、さらに300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率70%(化合物c:化合物d=>99:<1(モル比))で得た。
化合物aを含む粗体12.1g(純度95%)を反応容器に加え、4.0gの炭酸ナトリウム、12gの水をさらに加えて0~10℃で3時間撹拌し反応液(組成物(1):化合物f、炭酸ナトリウム、NaF、水を含む組成物)を得た。反応液を濾過、濃縮し、NMRで解析したところ12.1gの化合物fを含む濃縮物であった(収率95%)。その濃縮物の1gを水50gに溶解させてpHを測定したところ、pHは9.9であった。得られた濃縮物を反応器に加えて140℃で15時間真空乾燥し、高濃縮物(組成物(2):化合物f、炭酸ナトリウム、NaF、水(87ppm)を含む組成物)となったことを確認してから300℃まで昇温し、さらに300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率73%(化合物c:化合物d=>99:<1(モル比))で得た。
化合物bを含む粗体41.0g(純度98%)を反応容器に加え、7.3gの水酸化カリウム、42gのメタノールをさらに加えて20℃で1時間撹拌し反応液(組成物(1):化合物b:1.6GC%、化合物e、水酸化カリウム、水(2022ppm)を含む組成物)を得た。反応液を濾過、濃縮し、NMRで解析したところ43.5gの化合物eを含む濃縮物であった(収率95%)。その濃縮物の1gを水50gに溶解させてpHを測定したところ、pHは10.1であった。得られた濃縮物を反応器に加えて140℃で15時間真空乾燥し、高濃縮物(組成物(2):化合物e、水酸化カリウム、水(121ppm)を含む組成物)となったことを確認してから300℃まで昇温し、さらに300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率78%(化合物c:化合物d=>99:<1(モル比))で得た。
化合物bを含む粗体41.0g(純度98%)を反応容器に加え、8.4gの水酸化カリウム、42gのメタノールをさらに加えて20℃で1時間撹拌し反応液を得た。反応液を濾過し、反応液の1gを10gの水に入れ、激しく攪拌したのち静置し、水相のpHを確認したところpH12.0であった。前記反応液にフッ化水素酸を加えてpH7.5のpH調整液(組成物(1):化合物b:2.0GC%、化合物e、水酸化カリウム、水)を調製した。pH調整液を濾過、濃縮して濃縮物を得た。得られた濃縮物をNMRで解析したところ43.0gの化合物eを含んでいた(収率95%)。得られた生成物を反応器に加えて140℃で15時間真空乾燥し、高濃縮物(組成物(2):化合物e、水酸化カリウム、水(54ppm)を含む組成物)となったことを確認してから300℃まで昇温し、さらに300℃で1時間加熱した。生成物を-78℃トラップに回収し、NMR、GCで解析した結果、化合物cを含む生成物を収率80%(化合物c:化合物d=>99:<1(モル比))で得た。
Claims (8)
- 式(1):
で表される化合物の製造方法であって、
下記工程A、工程B、工程C、及び工程Dを含む製造方法。
(工程A)
式(2):
で表される化合物を、
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸塩、並びにアルコキシドからなる群から選択される少なくとも1種の塩基と反応させて、
式(3):
で表される化合物へ変換して、反応生成物を得る工程A。
(工程B)
工程Aで得られる反応生成物のpHを測定して、7.0~11.0の範囲内であれば当該反応生成物又は当該反応生成物に水を混合した液を次の工程に供し、7.0~11.0の範囲外であれば当該反応生成物のpHを7.0~11.0に調整したpH調整液を次の工程に供する工程B。
(工程C)
工程BにおけるpH測定結果に応じて、工程Aで得られる反応生成物、当該反応生成物に水を混合した液、又はpH調整液を濃縮して濃縮物を得る工程C。
(工程D)
工程Cで得られる濃縮物を加熱することにより式(3)で表される化合物を熱分解して、式(1)で表される化合物を生成する工程D。 - 前記R1~R4が、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロC1-C7アルキル基、又はパーフルオロC1-C7アルコキシ基である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記R1がトリフルオロメチル基またはフッ素原子であり、R2~R4がいずれもフッ素原子である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記Xが、ヒドロキシ基、フッ素原子、塩素原子、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ、トリフルオロメトキシ、又は2,2,2-トリフルオロエトキシである、請求項1~3のいずれかに記載の製造方法。
- 前記塩基が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、マグネシウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、及びマグネシウムエトキシドからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項1~4のいずれかに記載の製造方法。
- 前記工程Bにおける7.0~11.0のpHの範囲が7.0~10.5である、請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。
- 前記工程Bが、工程Aで得られる反応生成物のpHを測定し、当該反応生成物のpHを7.0~9.0に調整し、得られたpH調整液を次の工程に供する工程である、請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。
- 前記工程C及び工程Dが同じ反応器内で連続して行われる、請求項1~7のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021143513A JP7460915B2 (ja) | 2021-09-02 | 2021-09-02 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
PCT/JP2022/032851 WO2023033073A1 (ja) | 2021-09-02 | 2022-08-31 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
CN202280057332.6A CN117836281A (zh) | 2021-09-02 | 2022-08-31 | 含氟二氧杂戊环的制造方法和对其制造有用的组合物 |
TW111133398A TW202328087A (zh) | 2021-09-02 | 2022-09-02 | 含氟二氧戊環之製造方法及其製造有用的組成物 |
JP2024007361A JP2024046658A (ja) | 2021-09-02 | 2024-01-22 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021143513A JP7460915B2 (ja) | 2021-09-02 | 2021-09-02 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2024007361A Division JP2024046658A (ja) | 2021-09-02 | 2024-01-22 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023036452A JP2023036452A (ja) | 2023-03-14 |
JP7460915B2 true JP7460915B2 (ja) | 2024-04-03 |
Family
ID=85411295
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021143513A Active JP7460915B2 (ja) | 2021-09-02 | 2021-09-02 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
JP2024007361A Pending JP2024046658A (ja) | 2021-09-02 | 2024-01-22 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2024007361A Pending JP2024046658A (ja) | 2021-09-02 | 2024-01-22 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP7460915B2 (ja) |
CN (1) | CN117836281A (ja) |
TW (1) | TW202328087A (ja) |
WO (1) | WO2023033073A1 (ja) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006143702A (ja) | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Japan Science & Technology Agency | 含フッ素化合物の製造方法、含フッ素化合物、含フッ素ポリマー、及び含フッ素ポリマーを用いた光学材料若しくは電気材料 |
JP2007504125A (ja) | 2003-08-29 | 2007-03-01 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 含フッ素1,3−ジオキソラン化合物の製造方法、含フッ素1,3−ジオキソラン化合物、含フッ素1,3−ジオキソラン化合物の含フッ素ポリマー、及び該ポリマーを用いた光学材料又は電気材料 |
WO2008075545A1 (ja) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素化合物および含フッ素重合体 |
JP2020023688A (ja) | 2018-07-31 | 2020-02-13 | 日東電工株式会社 | 含フッ素重合体の製造方法及び含フッ素重合体の成形体の製造方法 |
WO2020095915A1 (ja) | 2018-11-06 | 2020-05-14 | 東ソ-株式会社 | パーフルオロ(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソラン)の製造方法 |
WO2020130122A1 (ja) | 2018-12-20 | 2020-06-25 | 東ソ-株式会社 | パーフルオロ(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソラン)含有組成物の安定化方法及び安定化されたパーフルオロ(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソラン)含有組成物 |
WO2020166632A1 (ja) | 2019-02-12 | 2020-08-20 | ダイキン工業株式会社 | フルオロラクトン及びその製造方法 |
WO2020230822A1 (ja) | 2019-05-13 | 2020-11-19 | ダイキン工業株式会社 | フルオロラクトン及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3043172B2 (ja) * | 1992-01-31 | 2000-05-22 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素化合物及びその製造方法 |
JP3204738B2 (ja) * | 1992-06-05 | 2001-09-04 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素化合物及びその製造方法 |
-
2021
- 2021-09-02 JP JP2021143513A patent/JP7460915B2/ja active Active
-
2022
- 2022-08-31 CN CN202280057332.6A patent/CN117836281A/zh active Pending
- 2022-08-31 WO PCT/JP2022/032851 patent/WO2023033073A1/ja active Application Filing
- 2022-09-02 TW TW111133398A patent/TW202328087A/zh unknown
-
2024
- 2024-01-22 JP JP2024007361A patent/JP2024046658A/ja active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007504125A (ja) | 2003-08-29 | 2007-03-01 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 含フッ素1,3−ジオキソラン化合物の製造方法、含フッ素1,3−ジオキソラン化合物、含フッ素1,3−ジオキソラン化合物の含フッ素ポリマー、及び該ポリマーを用いた光学材料又は電気材料 |
JP2006143702A (ja) | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Japan Science & Technology Agency | 含フッ素化合物の製造方法、含フッ素化合物、含フッ素ポリマー、及び含フッ素ポリマーを用いた光学材料若しくは電気材料 |
WO2008075545A1 (ja) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素化合物および含フッ素重合体 |
JP2020023688A (ja) | 2018-07-31 | 2020-02-13 | 日東電工株式会社 | 含フッ素重合体の製造方法及び含フッ素重合体の成形体の製造方法 |
WO2020095915A1 (ja) | 2018-11-06 | 2020-05-14 | 東ソ-株式会社 | パーフルオロ(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソラン)の製造方法 |
WO2020130122A1 (ja) | 2018-12-20 | 2020-06-25 | 東ソ-株式会社 | パーフルオロ(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソラン)含有組成物の安定化方法及び安定化されたパーフルオロ(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソラン)含有組成物 |
WO2020166632A1 (ja) | 2019-02-12 | 2020-08-20 | ダイキン工業株式会社 | フルオロラクトン及びその製造方法 |
WO2020230822A1 (ja) | 2019-05-13 | 2020-11-19 | ダイキン工業株式会社 | フルオロラクトン及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (7)
Title |
---|
Journal of Fluorine Chemistry,2006年,Vol.127(2),p.277-281 |
Journal of Fluorine Chemistry,2007年,Vol.128(3),p.202-206 |
Journal of Fluorine Chemistry,2013年,Vol.147,p.40-48 |
Journal of Fluorine Chemistry,2018年,Vol.214,p.63-67 |
Journal of Fluorine Chemistry,2020年,Vol.236, 109572,p.1-4 |
Macromolecules,2005年,Vol.38(10),p.4237-4245 |
Macromolecules,2005年,Vol.38(23),p.9466-9473 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN117836281A (zh) | 2024-04-05 |
WO2023033073A1 (ja) | 2023-03-09 |
JP2024046658A (ja) | 2024-04-03 |
TW202328087A (zh) | 2023-07-16 |
JP2023036452A (ja) | 2023-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8669382B2 (en) | Method for producing (2R)-2-fluoro-2-C-methyl-D-ribono-γ-lactone precursor | |
JP7460915B2 (ja) | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 | |
WO1994024086A1 (en) | Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof | |
KR100822533B1 (ko) | 라세미 티옥트산의 제조 방법 | |
JP2017226617A (ja) | 酸フルオリド及びパーフルオロアルキルビニルエーテルの製造方法 | |
JP2009161530A (ja) | 1,4−ビス(ブロモジフルオロメチル)テトラフルオロベンゼンおよびその製造方法 | |
US6710206B2 (en) | Poly(3-cyclopropyl-3-hydroxypropionate) and processes for its preparation and derivatives thereof | |
KR20010052913A (ko) | 3-히드록시테트라히드로푸란의 제조 방법 | |
WO2021066155A1 (ja) | パーフルオロ(2,4-ジメチル-2-フルオロホルミル-1,3-ジオキソラン)の製造方法 | |
Shin et al. | Convenient synthesis of 3-aminocoumarin derivatives by the condensation of 1, 4-diacetyl-or 3-substituent-2, 5-piperazinediones with various salicylaldehyde derivatives. | |
JP6368717B2 (ja) | トリフルオロピルビン酸エステル誘導体混合物およびその製造方法 | |
JP2011132072A (ja) | 六フッ化リン酸リチウムの製造方法 | |
US20150094478A1 (en) | Method for producing alkanediol monoglycidyl ether (meth)acrylate | |
RU2809145C9 (ru) | Фторлактон и способ его получения | |
RU2809145C2 (ru) | Фторлактон и способ его получения | |
JP5343405B2 (ja) | 2−ヒドロキシ−2−トリフルオロメチル−3,3,3−トリフルオロプロピオン酸エステルの製造法 | |
CA2584349A1 (en) | Process for the preparation of 2-methylspiro(1,3-oxathiolane-5,3') quiniclidine | |
JP2006312644A (ja) | β−ケトニトリル類の製法 | |
JP4374987B2 (ja) | 2−ブロモシクロペンタノンの製造法 | |
JP2007131600A (ja) | 含フッ素乳酸誘導体の製造方法および含フッ素乳酸誘導体の中間体 | |
US2801267A (en) | Production of vinyl sulfones | |
EP1533307B1 (en) | Process for producing tetrahydropyran-4-ol, intermediate therefor, and process for producing the same | |
US20040210030A1 (en) | Poly(3-cyclopropyl-3-hydroxypropionate) and processes for its preparation and derivatives thereof | |
KR100726885B1 (ko) | 고순도 아세탈 에스테르의 제조 방법 | |
US6414181B1 (en) | Process of producing cyclopropanecarboxylate compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220831 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221018 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20221205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230217 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230721 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20231024 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240122 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20240202 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240220 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240304 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7460915 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |