RU2809145C2 - Фторлактон и способ его получения - Google Patents
Фторлактон и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2809145C2 RU2809145C2 RU2021136425A RU2021136425A RU2809145C2 RU 2809145 C2 RU2809145 C2 RU 2809145C2 RU 2021136425 A RU2021136425 A RU 2021136425A RU 2021136425 A RU2021136425 A RU 2021136425A RU 2809145 C2 RU2809145 C2 RU 2809145C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- compound described
- ring
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 260
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 71
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 56
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 53
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- -1 R 42 Chemical compound 0.000 claims description 62
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 40
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 38
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 37
- MXFOQZLUCVHVRD-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonyloxyethyl-[2,3,4,5-tetrahydroxy-6-(2-methylsulfonyloxyethylamino)hexyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CS(=O)(=O)OCCNCC(O)C(O)C(O)C(O)C[NH2+]CCOS(C)(=O)=O MXFOQZLUCVHVRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VEAUDLLZYJVHRI-UHFFFAOYSA-N Trichlormethine Chemical compound Cl.ClCCN(CCCl)CCCl VEAUDLLZYJVHRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- OMJKVIFSWSQTGQ-UHFFFAOYSA-N 6,7-bis(aziridin-1-yl)quinazoline-5,8-dione Chemical compound C1CN1C=1C(=O)C2=NC=NC=C2C(=O)C=1N1CC1 OMJKVIFSWSQTGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- BTIIGNUPPKUQAP-UHFFFAOYSA-N [1-[2,3-dihydroxy-4-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]butyl]pyridin-4-ylidene]methyl-oxoazanium;diperchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CC(O)C(O)CN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 BTIIGNUPPKUQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- MNLAVFKVRUQAKW-UHFFFAOYSA-N VR nerve agent Chemical compound CCN(CC)CCSP(C)(=O)OCC(C)C MNLAVFKVRUQAKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 10
- NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazinan-2-one Chemical group OC1=NCCCN1 NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical group O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- GQOGEHIVQIMJMO-UHFFFAOYSA-N 1-dipyrrolidin-1-ylphosphorylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1P(N1CCCC1)(=O)N1CCCC1 GQOGEHIVQIMJMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene oxide Chemical compound FC(F)(F)C1(F)OC1(F)F PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 21
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 20
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 10
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 9
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 8
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 8
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 8
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ULFHSQLFQYTZLS-UHFFFAOYSA-N difluoroamine Chemical compound FNF ULFHSQLFQYTZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N n-[(1r,2s,5r)-5-[methyl(propan-2-yl)amino]-2-[(3s)-2-oxo-3-[[6-(trifluoromethyl)quinazolin-4-yl]amino]pyrrolidin-1-yl]cyclohexyl]acetamide Chemical compound CC(=O)N[C@@H]1C[C@H](N(C)C(C)C)CC[C@@H]1N1C(=O)[C@@H](NC=2C3=CC(=CC=C3N=CN=2)C(F)(F)F)CC1 GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 4
- FRJJJAKBRKABFA-TYFAACHXSA-N (4r,6s)-6-[(e)-2-[6-chloro-4-(4-fluorophenyl)-2-propan-2-ylquinolin-3-yl]ethenyl]-4-hydroxyoxan-2-one Chemical compound C(\[C@H]1OC(=O)C[C@H](O)C1)=C/C=1C(C(C)C)=NC2=CC=C(Cl)C=C2C=1C1=CC=C(F)C=C1 FRJJJAKBRKABFA-TYFAACHXSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 4
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical group O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 4
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 4
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 4
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 4
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 4
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- SHAHPWSYJFYMRX-GDLCADMTSA-N (2S)-2-(4-{[(1R,2S)-2-hydroxycyclopentyl]methyl}phenyl)propanoic acid Chemical compound C1=CC([C@@H](C(O)=O)C)=CC=C1C[C@@H]1[C@@H](O)CCC1 SHAHPWSYJFYMRX-GDLCADMTSA-N 0.000 description 3
- LJIOTBMDLVHTBO-CUYJMHBOSA-N (2s)-2-amino-n-[(1r,2r)-1-cyano-2-[4-[4-(4-methylpiperazin-1-yl)sulfonylphenyl]phenyl]cyclopropyl]butanamide Chemical compound CC[C@H](N)C(=O)N[C@]1(C#N)C[C@@H]1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)N2CCN(C)CC2)C=C1 LJIOTBMDLVHTBO-CUYJMHBOSA-N 0.000 description 3
- VUDZSIYXZUYWSC-DBRKOABJSA-N (4r)-1-[(2r,4r,5r)-3,3-difluoro-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-4-hydroxy-1,3-diazinan-2-one Chemical compound FC1(F)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)N[C@H](O)CC1 VUDZSIYXZUYWSC-DBRKOABJSA-N 0.000 description 3
- IGVKWAAPMVVTFX-BUHFOSPRSA-N (e)-octadec-5-en-7,9-diynoic acid Chemical compound CCCCCCCCC#CC#C\C=C\CCCC(O)=O IGVKWAAPMVVTFX-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWRPQPNYDDMAMA-UHFFFAOYSA-N 3,5,5,6-tetrafluoro-3,6-bis(trifluoromethyl)-1,4-dioxan-2-one Chemical compound FC(F)(F)C1(F)OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)OC1=O CWRPQPNYDDMAMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- MOVBJUGHBJJKOW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-5-methoxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(OC)=CC=C1N MOVBJUGHBJJKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N pemoline Chemical compound O1C(N)=NC(=O)C1C1=CC=CC=C1 NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;fluoride Chemical compound [F-].CC[N+](CC)(CC)CC QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 2
- UWHSPZZUAYSGTB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetraethylurea Chemical compound CCN(CC)C(=O)N(CC)CC UWHSPZZUAYSGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMWAWZONWWOUGB-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,5,5,6,6-octafluoro-1,4-dioxane Chemical compound FC1(F)OC(F)(F)C(F)(F)OC1(F)F HMWAWZONWWOUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCZLECHWMBITQG-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1,3-dioxolane Chemical compound FC1OCCO1 YCZLECHWMBITQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical group [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004914 dipropylamino group Chemical group C(CC)N(CCC)* 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 2
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCPJALKECJYFNF-UHFFFAOYSA-N n-[diethylamino(methyl)phosphoryl]-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)P(C)(=O)N(CC)CC SCPJALKECJYFNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRWJRJCUZYGLPN-UHFFFAOYSA-N n-[dimethylamino(methyl)phosphoryl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(C)(=O)N(C)C YRWJRJCUZYGLPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCQWVBWWADBEDX-UHFFFAOYSA-N n-[dimethylamino(phenyl)phosphoryl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)C1=CC=CC=C1 GCQWVBWWADBEDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 2
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWZMWMSAGOVWEZ-UHFFFAOYSA-N potassium;hydrofluoride Chemical compound F.[K] FWZMWMSAGOVWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- HJBZFPLBRXFZNE-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium fluoride hydrofluoride Chemical compound F.[F-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC HJBZFPLBRXFZNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASVMCHUOIVTKQQ-UHFFFAOYSA-M triethyl(methyl)azanium;fluoride Chemical compound [F-].CC[N+](C)(CC)CC ASVMCHUOIVTKQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTUDDDAAIDEIGU-UHFFFAOYSA-M 1,3-dimethylimidazol-1-ium;fluoride Chemical compound [F-].CN1C=C[N+](C)=C1 GTUDDDAAIDEIGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004972 1-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- XQTFNBQBERLQQH-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;fluoride Chemical compound [F-].CC[N+]=1C=CN(C)C=1 XQTFNBQBERLQQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- ZEZAFHZIZCXHGO-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trifluoro-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)oxirane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C1(F)OC1(F)F ZEZAFHZIZCXHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZTIKNWLZSIYHM-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trifluoro-3-(1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropyl)oxirane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)OC1(F)F HZTIKNWLZSIYHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGLNKLTXFWKSLA-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,5,5-hexafluoro-1,3-dioxolane Chemical compound FC1(F)OC(F)(F)C(F)(F)O1 KGLNKLTXFWKSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCZNKBCFCKBAHF-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,5-tetrafluoro-1,3-dioxolan-4-one Chemical class FC1(F)OC(=O)C(F)(F)O1 GCZNKBCFCKBAHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,4,5-trifluoro-5-(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)O1 RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006076 2-ethyl-1-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006020 2-methyl-1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- WSNAAHWRJMRVCU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-3,4-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C WSNAAHWRJMRVCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006041 3-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 4,4-difluoro-N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound FC1(CCC(CC1)C(=O)N[C@@H](CCN1CCC(CC1)N1C(=NN=C1C)C(C)C)C=1C=NC=CC=1)F WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxy-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=C(O)C2=C1 BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVLMRLQANVCTOG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-5-oxo-2,4-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane-2-carbonyl fluoride Chemical compound FC(=O)C1(C(F)(F)F)OC(=O)C(F)(C(F)(F)F)O1 NVLMRLQANVCTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006042 4-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003119 4-methyl-3-pentenyl group Chemical group [H]\C(=C(/C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRJKQSGZXYHUMM-UHFFFAOYSA-N F.C(C)[P+](COC)(CC)CC Chemical compound F.C(C)[P+](COC)(CC)CC LRJKQSGZXYHUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004862 dioxolanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- ICGLJCHSULGNAU-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethyl)phosphanium hydrofluoride Chemical compound CC[P+](C)(C)C.F ICGLJCHSULGNAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XWWGBOAWVBAORV-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethyl)phosphanium hydrofluoride Chemical compound CCCCCC[P+](C)(C)C.F XWWGBOAWVBAORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- IKGLACJFEHSFNN-UHFFFAOYSA-N hydron;triethylazanium;trifluoride Chemical compound F.F.F.CCN(CC)CC IKGLACJFEHSFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- UQIRAGRGIYWEDH-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;pentahydrofluoride Chemical compound F.F.F.F.F.CCN(CC)CC UQIRAGRGIYWEDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXYXXQNFKSEXJM-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanamine;hydron;fluoride Chemical compound F.CN(C)C IXYXXQNFKSEXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005246 nonafluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229940093956 potassium carbonate Drugs 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093932 potassium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- GRJJQCWNZGRKAU-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;fluoride Chemical compound F.C1=CC=NC=C1 GRJJQCWNZGRKAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SABNUQZTPOUCIR-UHFFFAOYSA-N pyridine;nonahydrofluoride Chemical compound F.F.F.F.F.F.F.F.F.C1=CC=NC=C1 SABNUQZTPOUCIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+].[Rb+] CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- VSLDMOKTYQLSAZ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium;hydrofluoride Chemical compound F.CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC VSLDMOKTYQLSAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBHJAIGGLJOOLJ-UHFFFAOYSA-N tetramethylphosphanium hydrofluoride Chemical compound F.C[P+](C)(C)C VBHJAIGGLJOOLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDUGGUKYGLJIDE-UHFFFAOYSA-N tetraoctylphosphanium hydrofluoride Chemical compound C(CCCCCCC)[P+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC.F VDUGGUKYGLJIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFRLVACNNGWDOO-UHFFFAOYSA-N triethyl(methyl)phosphanium hydrofluoride Chemical compound CC[P+](C)(CC)CC.F CFRLVACNNGWDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTJBWZHVSJNKAD-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;fluoride Chemical compound [F-].CC[NH+](CC)CC NTJBWZHVSJNKAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- XWPOIQIRKVADFD-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octyl)phosphanium hydrofluoride Chemical compound CCCCCCCC[P+](C)(C)C.F XWPOIQIRKVADFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способам получения соединения, описывающегося формулой (1) где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу, способ включает стадию A реакции соединения, описывающегося формулой (2) где R1 является таким, как определено выше, с соединением, описывающимся формулой (3) где R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-3 алкильную группу; и соединение, описывающееся формулой (4-1) где R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей; где температура реакции на стадии A находится в диапазоне от -30 до 40°C, а также к способам получения соединения, описывающегося формулой (5) где R1 означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу. Способ включает стадию получения соединения, описывающегося формулой (1), на стадии А и стадию C нагревания соединения, описывающегося формулой (1), полученного на указанной выше стадии в присутствии по меньшей мере одного соединения фтора (9), выбранного из группы, состоящей из следующих: соединение, описывающееся формулой (9-1) MHnFm, где M означает атом щелочного металла, n равно 0 или 1 и сумма валентностей M и n равна m; соединение, описывающееся формулой (9-2) LR91 4F, где L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу; и фтористоводородная кислота или ее соль, с получением соединения, описывающегося формулой (6) где R1 являются такими, как определено выше, где температура реакции на стадии C находится в диапазоне от 50 до 300°C; стадию D реакции соединения, описывающегося формулой (6), с основанием с получением соединения, описывающегося формулой (8)
Description
Область техники, к которой относится изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к фторлактону, способу его получения и т. п.
Уровень техники
[0002]
2-(Дифторметилен)-4,4,5-трифтор-5-(трифторметил)-1,3-диоксолан используют в качестве сырья для получения фторсодержащей смолы. В качестве способа получения перфтордиоксолана известен способ с использованием 3,5,5,6-тетрафтор-3,6-бис(трифторметил)-1,4-диоксан-2-она в качестве сырья, как показано в следующей формуле (например, PTL 1).
[0003]
Кроме того, в качестве способа получения перфтордиоксана известен, например, двустадийный способ с использованием гексафторпропиленоксида в качестве сырья, как показано в следующей формуле (например, NPL 1).
Литература
Патентная литература
[0004]
PTL 1: JP2005-2014A
Непатентная литература
[0005]
NPL 1: "Perfluorinated dioxolanes 1. Synthesis of some derivatives of perfluoro-4-oxo-1,3-dioxolane" V. S. Yuminov, S. V. Kartsov, V. L. Maksimov, and A. V. Fokin, Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, 1988, 37(2), 311-315.
Сущность изобретения
Техническая задача
[0006]
В способе получения перфтордиоксана, раскрытом в NPL 1, требуются две стадии.
Первым объектом настоящего изобретения является, например, способ, с помощью которого можно получить фторлактон из гексафторпропиленоксида и т. п. за одну стадию.
Решение задачи
[0007]
Настоящее изобретение включает следующие варианты осуществления.
Параграф 1.
Способ получения соединения, описывающегося формулой (1):
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или фторалкильную группу,
способ включает стадию A реакции соединения, описывающегося формулой (2):
где R1 является таким, как определено выше, с соединением, описывающимся формулой (3):
где R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными каждый означает атом водорода или C1-10 алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей; и
по меньшей мере одно соединение (4), выбранное из группы, состоящей из следующих:
соединение, описывающееся формулой (4-1):
где R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей; и
соединение, описывающееся формулой (4-2):
где R46 означает атом водорода, органическую группу или аминогруппу, необязательно содержащего один или большее количество заместителей,
R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или R47 и R48 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, R48 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, или R49 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей.
Параграф 2.
Способ получения по параграфу 1, где стадию A проводят в присутствии органического растворителя, при условии, что соединения, описывающиеся формулами (3) и (4), исключены из органического растворителя.
Параграф 3.
Способ получения по параграфу 1 или 2, где стадия A является стадией образования верхнего слоя жидкости и нижнего слоя жидкости, и способ дополнительно включает стадию B разделения этих слоев.
Параграф 4.
Способ получения по любому из параграфов 1-3, где соединением (4) является соединение, описывающееся формулой (4-1).
Параграф 5.
Способ получения по любому из параграфов 1-4, где R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-10 алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей.
Параграф 6.
Способ получения по любому из параграфов 1-5, где R41 и R42 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу и R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу или они связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей.
Параграф 7.
Способ получения по любому из параграфов 1-6, где соединением, описывающимся формулой (4-1), является по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из следующих: N, N’-диметилпропиленмочевина, N, N’-диметилэтиленмочевина и тетраметилмочевина.
Параграф 8.
Способ получения по любому из параграфов 4-7, где на стадии A соединение, описывающееся формулой (2), подается в виде газа, количество соединения, описывающегося формулой (2), равно от 70 мас.% до 99,8 мас.% в пересчете на массу газа и количество соединения, описывающегося формулой (4-1), равно от 0,001 до 0,3 моля в пересчете на 1 моль соединения, описывающегося формулой (2).
Параграф 9.
Способ получения по любому из параграфов 4-8, где стадия A не включает CsF.
Параграф 10.
Способ получения по любому из параграфов 1-3, где соединением (4) является соединение, описывающееся формулой (4-2).
Параграф 11.
Способ получения по любому из параграфов 1-3 или 10, где R46 означает C1-4 алкильную группу, 1-пирролидинильную группу, 1-пиперидинильную группу, фенильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя C1-4 алкильными группами, или аминогруппу, замещенную двумя C1-4 алкильными группами,
R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-4 алкильную группу или R47 и R48 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца, R48 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца, или R49 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца.
Параграф 12.
Способ получения по любому из параграфов 1-3 или 10, или 11, где соединением, описывающимся формулой (4-2), является триамид гексаметилфосфорной кислоты и/или трипирролидинофосфиноксид.
Параграф 13.
Способ получения по любому из параграфов 10-12, где на стадии A соединение, описывающееся формулой (2), подается в виде газа, количество соединения, описывающегося формулой (2), равно от 90 мас.% до 99,8 мас.% в пересчете на массу газа и количество соединения, описывающегося формулой (4-2), равно от 0,005 до 0,05 моля в пересчете на 1 моль соединения, описывающегося формулой (2).
Параграф 14.
Способ получения соединения, описывающегося формулой (5):
где R1 означает атом фтора или фторалкильную группу,
способ включает:
стадию C нагревания соединения, описывающегося формулой (1), полученного на стадии A или B:
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или фторалкильную группу, в присутствии по меньшей мере одного соединения фтора (9), выбранного из группы, состоящей из следующих:
соединение, описывающееся формулой (9-1):
MHnFm (9-1)
где M означает атом металла, n равно 0 или 1 и сумма валентностей M и n равна m;
соединение, описывающееся формулой (9-2):
LR91 4F (9-2)
где L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу; и
фтористоводородная кислота или ее соль,
с получением соединения, описывающегося формулой (6):
где R1 являются такими, как определено выше;
стадию D реакции соединения, описывающегося формулой (6), с основанием с получением соединения, описывающегося формулой (8):
где R81 означает группу, соответствующую основанию, и R1 являются такими, как определено выше; и
стадию E нагревания соединения, описывающегося формулой (8), с получением соединения, описывающегося формулой (5).
Параграф 15.
Способ получения по параграфу 14, включающий вместо стадии D:
стадию D1 реакции соединения, описывающегося формулой (6), с водой или алкиловым спиртом с получением соединения, описывающегося формулой (7):
где R71 означает атом водорода или алкильную группу и R1 являются такими, как определено выше; и
стадию D2 реакции соединения, описывающегося формулой (7), с основанием с получением соединения, описывающегося формулой (8).
Параграф 16.
Способ получения по параграфу 15, дополнительно включающий стадию D1a очистки продукта, полученного на стадии D1, с получением соединения, описывающегося формулой (7).
Параграф 17.
Способ получения по параграфу 14, включающий вместо стадий D и E стадию F нагревания соединения, описывающегося формулой (6), в присутствии основания с получением соединения, описывающегося формулой (5).
Параграф 18.
Композиция, содержащая соединение, описывающееся формулой (1):
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или фторалкильную группу, и дополнительно содержащая в пересчете на 100 мас.част. соединения, описывающегося формулой (1), от 0,00001 до 1 мас.част. соединения, описывающееся формулой (10):
где R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей; и/или от 0,00001 до 1 мас.част. соединения, описывающееся формулой (11):
где R46 означает атом водорода, органическую группу или аминогруппу, необязательно содержащего один или большее количество заместителей,
R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или R47 и R48 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, R48 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, или R49 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей.
Параграф 19.
Композиция по параграфу 18, где соединение, описывающееся формулой (10), содержится в количестве, равном от 0,00001 до 0,5 мас.част., и/или соединение, описывающееся формулой (11), содержится в количестве, равном от 0,00001 до 0,5 мас.част., в пересчете на 100 мас.част. соединения, описывающегося формулой (1).
Полезные эффекты изобретения
[0008]
Настоящее изобретение относится, например, к способу, с помощью которого можно получить фторлактон из гексафторпропиленоксида и т. п. за одну стадию. Настоящее изобретение относится к новому фтордиоксолану, способу его получения и т. п. В настоящем изобретении выход фторлактона на стадии A является высоким и поэтому очистку фторлактона можно упростить или реакционную жидкость, полученную на стадии A, можно использовать без обработки в других реакциях (например, синтезе фтордиоксолана) с использованием фторлактона в качестве сырья или промежуточного продукта.
Описание вариантов осуществления
[0009]
Описанная выше сущность изобретения не предназначена для описания каждого раскрытого варианта осуществления или каждого воплощения настоящего изобретения.
Приведенное ниже описание настоящего изобретения подробнее иллюстрирует варианты осуществления примеров.
В некоторых частях настоящего изобретения, основные положения приведены с помощью примеров и эти примеры можно использовать в разных комбинациях.
В каждом случае группа примеров может выступать в качестве неисключительной и репрезентативной группы.
Все публикации, патенты и заявки на патенты, цитированные в настоящем изобретении, без изменения включены в настоящее изобретение в качестве ссылки.
[0010]
Термины
Если не указано иное, символы и аббревиатуры в настоящем описании можно понимать в смысле, обычно использующемся в области техники, к которой относится настоящее изобретение, в соответствии с контекстом настоящего описания.
[0011]
В настоящем описании термины "содержит" и "включает" используются, как включающие термины "состоит в основном из" и "состоит из".
[0012]
Если не указано иное, стадии, обработки или операции, описанные в настоящем описании, можно провести при комнатной температуре.
В настоящем описании комнатная температура может означать температуру в диапазоне от 10 до 40°C.
[0013]
В настоящем описании обозначение "Cn-m" (где n и m являются числами) показывает, что количество атомов углерода равно n или более и m или менее, как обычно понимает специалист в данной области техники.
[0014]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "атома галогена" могут включать фтор, хлор, бром и йод.
[0015]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей" в формуле (3) могут включать пирролидиновое кольцо, пиперидиновое кольцо, пирролидоновое кольцо и пиперидиноновое кольцо. Конкретные примеры могут включать 1-пирролидиновое кольцо, 1-пиперидиновое кольцо, 2-пирролидоновое кольцо и 2-пиперидоновое кольцо.
[0016]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей" в формуле (4-1) могут включать тетрагидропиримидиноновое кольцо, имидазолидиноновое кольцо, пирролидиновое кольцо и пиперидиновое кольцо. Конкретные примеры могут включать тетрагидропиримидин-2-оновое кольцо, 2-имидазолидиноновое кольцо, 1-пирролидиновое кольцо и 1-пиперидиновое кольцо.
[0017]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей" в формуле (4-2) могут включать диазафосфоридиноксидное кольцо, пирролидиновое кольцо и пиперидиновое кольцо. Конкретные примеры могут включать диазафосфоридин-2-оксидное кольцо, 1-пирролидиновое кольцо и 1-пиперидиновое кольцо.
[0018]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "заместителя" включают атомы галогенов, алкильные группы, цианогруппы, аминогруппы, алкоксигруппы и алкилтиогруппы. Количество заместителей может находиться в диапазоне от 1 до максимально возможного количества заместителей (например, 1, 2, 3, 4 5 или 6), предпочтительно от 1 до 4, более предпочтительно от 1 до 3 и особенно предпочтительно 1 или 2. Два или большее количество заместителей могут быть одинаковыми или разными.
[0019]
В настоящем описании если не указано иное, "органическая группа" означает группу, образованную путем удаления одного атома водорода из органического соединения. Как можно понять из этого, органические группы содержат один или большее количество атомов углерода.
В настоящем описании если не указано иное, "органическая группа" включает:
(1) углеводородную группу и
(2) углеводородную группу, содержащую один или большее количество гетероатомов (например, азот, кислород, серу, фосфор и галоген).
[0020]
В настоящем описании если не указано иное, "углеводородная группа" означает группу состоящую из углерода и водорода. Углеводородные группы также называют "гидрокарбильными группами".
В настоящем описании если не указано иное, примеры "углеводородной группы" включают:
(1) алифатические углеводородные группы, необязательно замещенные одной или большим количеством ароматических углеводородных групп (например, бензильными группами); и
(2) ароматические углеводородные группы, необязательно замещенные одной или большим количеством алифатических углеводородных групп.
Ароматические углеводородные группы также называют "арильными группами".
[0021]
В настоящем описании если не указано иное, "алифатическая углеводородная группа" может обладать линейной, разветвленной или циклической структурой или их комбинацией.
В настоящем описании если не указано иное, "алифатическая углеводородная группа" может быть насыщенной или ненасыщенной.
В настоящем описании если не указано иное, примеры "алифатической углеводородной группы" включают алкильные группы, алкенильные группы, алкинильные группы и циклоалкильные группы.
[0022]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "алкильной группы" включают линейные или разветвленные C1-10 алкильные группы, такие как метил, этил, пропил (например, н-пропил и изопропил), бутил (например, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил), пентил (например, н-пентил, трет-пентил, неопентил, изопентил, втор-пентил и 3-пентил), гексил, гептил, октил, нонил и децил.
[0023]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "алкенильной группы" включают линейные или разветвленные C1-10 алкенильные группы. Конкретные примеры включают винил, 1-пропенил, изопропинил, 2-метил-1-пропенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил и 5-гексенил.
[0024]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "алкинильной группы" включают линейные или разветвленные C2-6 алкинильные группы. Конкретные примеры включают этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил и 5-гексинил.
[0025]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "циклоалкильной группы" включают C3-10 циклоалкильные группы. Конкретные примеры включают циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и адамантил.
[0026]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "ароматической углеводородной группы (арильной группы)" включают C6-14 ароматические углеводородные группы (C6-14 арильные группы). Конкретные примеры включают фенил, нафтил, фенантрил, антрил и пиренил.
[0027]
В настоящем описании если не указано иное, примеры "ароматического углеводородного кольца" включают C6-14 ароматические углеводородные кольца. Конкретные примеры включают бензольное, нафталиновое, антраценовое и фенантреновое кольца.
[0028]
В настоящем описании если не указано иное, "алкоксигруппа" может быть группой, описывающейся с помощью RO-, где R означает алкильную группу (например, C1-11 алкильную группу), такую как C1-11 алкоксигруппу (например, метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, пентилоксигруппу или гексилокси).
[0029]
В настоящем описании если не указано иное, "фторалкильная группа" означает группу, образованную путем замены одного или большего количества атомов водорода алкильной группы атомом фтора, и также включает перфторалкильную группу, образованную путем замены всех атомов водорода алкильной группы. Примеры "фторалкильной группы" включают линейные или разветвленные C1-10 фторалкильные группы, такие как моно-, ди- или трифторметил, моно-, ди-, три-, тетра- или гексафторэтил, моно-, ди-, три-, тетра-, гекса- или гептафторбутил, моно-, ди-, три-, тетра-, гекса-, гепта-, окта- или нонафторбутил и моно-, ди-, три-, тетра-, гекса-, гепта-, окта-, нона-, дека- или ундекафторпентил.
[0030]
В настоящем описании если не указано иное, "аминогруппа, необязательно содержащая один или большее количество заместителей" может представлять собой аминогруппу, моно C1-10 алкиламиногруппу, или ди C1-10 алкиламиногруппу (две алкильные группы могут быть одинаковыми или разными и необязательно связаны друг с другом с образованием кольца). Конкретные примеры включают аминогруппу, метиламиногруппу, этиламиногруппу, пропиламиногруппу, изопропиламиногруппу, диметиламиногруппу, диэтиламиногруппу, дипропиламиногруппу, диизопропиламиногруппу, этилметиламиногруппу, метилпропиламиногруппу, метилизопропиламиногруппу, этилпропиламиногруппу, пирролидил, пиперидил и этилизопропиламиногруппу, если не указано иное.
[0031]
Способы получения соединения, описывающегося формулой (1)
Вариантом осуществления настоящего изобретения является способ получения соединения, описывающегося формулой (1):
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или фторалкильную группу (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (1)").
[0032]
Этот способ включает стадию A реакции соединения, описывающегося формулой (2):
где R1 является таким, как определено выше (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (2)"), с соединением, описывающимся формулой (3):
где R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (3)"); и
по меньшей мере одно соединение (4), выбранное из группы, состоящей из следующих:
соединение, описывающееся формулой (4-1):
где R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (4-1)"); и
соединение, описывающееся формулой (4-2):
где R46 означает атом водорода, органическую группу или аминогруппу, необязательно содержащего один или большее количество заместителей,
R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или R47 и R48 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, R48 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, или R49 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (4-2)").
[0033]
R1 предпочтительно означает атом фтора или C1-10 фторалкильную группу, более предпочтительно атом фтора или C1-5 перфторалкильную группу, еще более предпочтительно атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу и особенно предпочтительно C1-3 перфторалкильную группу.
[0034]
Предпочтительные конкретные примеры соединения (2) включают гексафторпропиленоксид, 2,2,3-трифтор-3-(перфторэтил)оксиран и 2,2,3-трифтор-3-(перфторпропил)оксиран.
[0035]
Предпочтительно, если R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-5 алкильную группу;
R31 означает атом водорода или C1-5 алкильную группу, R32 и R33 связаны с образованием пирролидонового кольца или пиперидинового кольца, необязательно содержащего один или два заместителя у атомов углерода в кольце, заместителем является метил или этил и, если имеются два или большее количество заместителей, они могут быть одинаковыми или разными; или
R31 и R32 связаны с образованием пирролидонового кольца или пиперидинонового кольца, необязательно содержащего один или два заместителя у атомов углерода в кольце, заместителем является метил или этил, если имеются два или большее количество заместителей, они могут быть одинаковыми или разными и R33 означает атом водорода или C1-5 алкильную группу.
[0036]
Более предпочтительно, если R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-3 алкильную группу;
R31 означает атом водорода или C1-3 алкильную группу и R32 и R33 связаны с образованием пирролидонового кольца или пиперидинового кольца; или
R31 и R32 связаны с образованием пирролидонового кольца или пиперидинонового кольца и R33 означает атом водорода или C1-3 алкильную группу.
[0037]
Еще более предпочтительно, если R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-3 алкильную группу;
R31 означает атом водорода или C1-3 алкильную группу и R32 и R33 связаны с образованием пирролидонового кольца; или
R31 и R32 связаны с образованием пирролидонового кольца и R33 означает C1-3 алкильную группу.
[0038]
Особенно предпочтительно, если R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода, метил или этил;
R31 означает атом водорода, метил или этил и R32 и R33 связаны с образованием пирролидонового кольца; или
R31 и R32 связаны с образованием пирролидонового кольца и R33 означает атом водорода, метил или этил.
[0039]
Предпочтительные конкретные примеры соединения (3-1) включают амид муравьиной кислоты, N, N-диметилацетамид, N, N-диметилформамид, N-метил-2-пирролидон и N-этил-2-пирролидон.
[0040]
Например, R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-10 алкильную группу, или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей. Как обычно известно специалисту в данной области техники, если две группы связаны друг с другом с образованием кольца (например, пирролидинового кольца), другими группами являются атомы водорода или C1-10 алкильные группы, определенные выше. В настоящем описании это относится к любому указанию на кольцо, образованное двумя группами, в формулах (3), (4-1) и (4-2).
[0041]
Кроме того, например, R41 и R42 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу и R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу или они связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей.
[0042]
Предпочтительно, если R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-5 алкильную группу; или
R41 и R42 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-5 алкильную группу, R43 и R44 связаны друг с другом с образованием тетрагидропиримидинонового кольца или имидазолидинонового кольца, необязательно содержащего один или два заместителя у атомов углерода в кольце, и заместителем является метил или этил.
[0043]
Более предпочтительно, если R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-3 алкильную группу; или
R41 и R42 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-3 алкильную группу и R43 и R44 связаны друг с другом с образованием тетрагидропиримидинонового кольца или имидазолидинонового кольца.
[0044]
Еще более предпочтительно, если R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода, метил или этил; или
R41 и R42 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода, метил или этил и R43 и R44 связаны друг с другом с образованием тетрагидропиримидинонового кольца или имидазолидинонового кольца.
[0045]
Особенно предпочтительно, если R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми и каждый означает метил или этил; или
R41 и R42 являются одинаковыми и каждый означает метил или этил и R43 и R44 связаны друг с другом с образованием тетрагидропиримидинонового кольца.
[0046]
Предпочтительные конкретные примеры соединения (4-1) включают N, N’-диметилпропиленмочевину, N, N’-диметилэтиленмочевину, тетраэтилмочевину и тетраметилмочевину.
[0047]
Например, R46 означает атом водорода, органическую группу или аминогруппу, необязательно содержащего один или большее количество заместителей,
R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или R47 и R48 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, R48 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, или R49 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей.
[0048]
Предпочтительно, если R46 означает C1-5 алкильную группу, 1-пирролидинильную группу, 1-пиперидинильную группу, фенильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя C1-5 алкильными группами, или аминогруппу, замещенную двумя C1-5 алкильными группами,
R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-4 алкильную группу или R47 и R48 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца, R47 и R49 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца, или R49 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца. В этом случае, если фенильная группа замещена двумя или тремя C1-4 алкильными группами, алкильные группы могут быть одинаковыми или разными и две C1-4 алкильные группы в аминогруппе могут быть одинаковыми или разными.
[0049]
Более предпочтительным является любое из следующих (1)-(3):
(1) R46 означает C1-4 алкильную группу, фенильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя C1-4 алкильными группами, аминогруппу, замещенную двумя C1-4 алкильными группами, или 1-пирролидинильную группу, R47 и R48 связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца и R49 и R50 связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца;
(2) R46 означает C1-4 алкильную группу, фенильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя C1-4 алкильными группами, аминогруппу, замещенную двумя C1-4 алкильными группами, или 1-пиперидинильную группу, R47 и R48 связаны друг с другом с образованием пиперидинового кольца и R49 и R50 связаны друг с другом с образованием пиперидинового кольца; и
(3) R46 означает C1-4 алкильную группу, фенильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя C1-4 алкильными группами, или аминогруппу, замещенную двумя C1-4 алкильными группами, R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-4 алкильную группу или R48 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца.
[0050]
Еще более предпочтительным является любое из следующих (1)-(5):
(1) R46 означает фенильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя C1-4 алкильными группами, аминогруппу, замещенную двумя C1-4 алкильными группами, или 1-пирролидинильную группу, R47 и R48 связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца и R49 и R50 связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца;
(2) R46 означает фенильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя C1-4 алкильными группами, аминогруппу, замещенную двумя C1-4 алкильными группами, или 1-пиперидинильную группу, R47 и R48 связаны друг с другом с образованием пиперидинового кольца и R49 и R50 связаны друг с другом с образованием пиперидинового кольца;
(3) R46 означает аминогруппу, замещенную двумя одинаковыми C1-4 алкильными группами, и -NR47R48 и -NR49R50 являются такими же группами, как аминогруппа;
(4) R46 означает фенильную группу и R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждая означает C1-4 алкильную группу; и
(5) R46 означает C1-4 алкильную группу, R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждая означает C1-4 алкильную группу или R48 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца.
[0051]
Особенно предпочтительным является любое из следующих (1)-(6):
(1) R46 означает 1-пирролидинильную группу, R47 и R48 связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца и R49 и R50 связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца;
(2) R46 означает 1-пиперидинильную группу, R47 и R48 связаны друг с другом с образованием пиперидинового кольца и R49 и R50 связаны друг с другом с образованием пиперидинового кольца;
(3) R46 означает диметиламиногруппу, диэтиламиногруппу, дипропиламиногруппу или диизопропиламиногруппу и -NR47R48 и -NR49R50 являются такими же группами, как аминогруппа;
(4) R46 означает фенильную группу и R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми и каждый означает метил, этил, пропил, или изопропил;
(5) R46 означает метил или этил, R47 и R49 являются одинаковыми и каждый означает метил, этил, пропил, или изопропил и R48 и R50 связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца; и
(6) R46 означает метил или этил и R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми и каждый означает метил, этил, пропил, или изопропил.
[0052]
Предпочтительные конкретные примеры соединения (4-2) включают триамид гексаметилфосфорной кислоты (в настоящем описании также называющийся, как "HMPA"), 1,2,3-триметил-1,3,2-диазафосфоридин 2-оксид, метилбис(диметиламино)фосфиноксид, фенилбис(диметиламино)фосфиноксид, трипирролидилфосфиноксид и метилбис(диэтиламино)фосфиноксид.
[0053]
В одном варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительные конкретные примеры соединения (4) включают по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из следующих: N, N’-диметилпропиленмочевина, N, N’-диметилэтиленмочевина, тетраметилмочевина, тетраэтилмочевина, 1,2,3-триметил-1,3,2-диазафосфоридин 2-оксид, метилбис(диметиламино)фосфиноксид, фенилбис(диметиламино)фосфиноксид, трипирролидилфосфиноксид и метилбис(диэтиламино)фосфиноксид.
[0054]
Стадия A
На стадии A соединение (2) предпочтительно подается в реакционную систему в виде газа. Количество соединения (2) в газе может находиться в диапазоне, например, от 70 мас.% до 99,8 мас.%, предпочтительно от 90 мас.% до 99,8 мас.%, более предпочтительно от 92 мас.% до 99,8 мас.% и особенно предпочтительно от 95 мас.% до 99,8 мас.% в пересчете на массу газа.
[0055]
Количество соединения (3), использующегося на стадии A, предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,05 до 10 молей, более предпочтительно от 0,08 до 5 молей и еще более предпочтительно от 0,1 до 2 молей в пересчете на 1 моль соединения (2).
[0056]
Количество соединения (4), использующегося на стадии A, предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,001 до 0,3 моля, более предпочтительно от 0,005 до 0,1 моля и еще более предпочтительно от 0,005 до 0,05 моля в пересчете на 1 моль соединения (2).
[0057]
Если соединение (4-1) используется на стадии A, количество соединения (4-1), предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,001 до 0,3 моля, более предпочтительно от 0,005 до 0,1 моля и еще более предпочтительно от 0,005 до 0,05 моля в пересчете на 1 моль соединения (2).
[0058]
Если соединение (4-2) используется на стадии A, количество соединения (4-2), предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,005 до 0,05 моля, более предпочтительно от 0,005 до 0,045 моля и еще более предпочтительно от 0,005 до 0,04 моля в пересчете на 1 моль соединения (2). Если количество использующегося соединения (4-2) находится в этом диапазоне, селективность получения соединения 1 значительно улучшается, выход и чистота соединения 1 увеличиваются и упрощается очистка соединения 1. Кроме того, продукт, очищенный на стадии A (например, жидкий продукт), также можно использовать без обработки для синтеза соединения 5.
[0059]
Стадию A предпочтительно проводят в присутствии органического растворителя. Считают, что соединения (3) и (4) на стадии A действуют, как реагенты. Соединения (3) и (4) исключены из органического растворителя на стадии A.
[0060]
Примеры органических растворителей включают ароматические растворители, сложноэфирные растворители, кетонные растворители, насыщенные углеводородные растворители, нитрильные растворители, простые эфирные растворители, сульфоксидные растворители и галогенированные углеводородные растворители. Эти органические растворители можно использовать по отдельности или в комбинации двух или большего количества.
[0061]
Предпочтительные примеры органических растворителей включают простые эфирные растворители, сложноэфирные растворители, галогенированные углеводородные растворители и нитрильные растворители.
[0062]
Предпочтительные конкретные примеры ароматических растворителей включают бензол, толуол и ксилол.
Предпочтительные конкретные примеры сложноэфирных растворителей включают метилформиат, этилформиат, метилацетат, этилацетат, изопропилацетат, метилпропионат, этилпропионат и н-бутилацетат.
Предпочтительные конкретные примеры кетонных растворителей включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и циклогексанон.
Предпочтительные конкретные примеры насыщенных углеводородных растворителей включают н-пентан, н-гексан, циклогексан и н-гептан.
Предпочтительные конкретные примеры нитрильных растворителей включают 1,4-дицианобутан, ацетонитрил и бензонитрил.
Предпочтительные конкретные примеры простых эфирных растворителей включают диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан и краун-эфир.
Предпочтительные конкретные примеры сульфоксидных растворителей включают диметилсульфоксид и сульфолан.
Предпочтительные конкретные примеры галогенированных углеводородных растворителей включают метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорбензол, хлорбензол и перфторгексан.
[0063]
Предпочтительные конкретные примеры органических растворителей включают этилацетат, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, 1,4-дицианобутан, метиленхлорид, хлороформ, тетрагидрофуран, перфторгексан и ацетонитрил.
[0064]
Количество органического растворителя, использующегося на стадии A, может представлять собой количество, которое может действовать в качестве растворителя, в соответствии с общими техническими знаниями и т. п. Количество органического растворителя, использующегося на стадии A, предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,1 до 50 молей, более предпочтительно от 0,1 до 20 молей и еще более предпочтительно от 0,1 до 10 молей в пересчете на 1 моль соединения (2).
[0065]
Температура реакции на стадии A предпочтительно может находиться в диапазоне от -30 до 40°C, более предпочтительно от -30 до 30°C и еще более предпочтительно от -20 до 30°C. Если температура реакции на стадии A снижается, селективность соединения (1) склонна увеличиваться. Если температура реакции на стадии A повышается, реакционная способность склонна увеличиваться.
[0066]
Время реакции на стадии A предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,5 ч до 48 ч, более предпочтительно от 0,5 ч до 24 ч и еще более предпочтительно от 0,5 ч до 12 ч.
[0067]
Реакцию на стадии A можно провести в присутствии или при отсутствии инертного газа (например, азота) и предпочтительно при отсутствии инертного газа.
[0068]
Стадию A можно провести при пониженном давлении, атмосферном давлении или повышенном давлении.
[0069]
На стадии A соединения (2), (3) и (4) можно ввести в реакцию в органическом растворителе. Стадию A предпочтительно проводят путем смешивания соединения (3), соединения (4), и органического растворителя, охлаждения смеси (например, до -10°C) и добавления к ним соединения (2).
[0070]
Соединение (1), полученное на стадии A, при желании можно выделить или очистить по обычной методике, такой как экстракция, растворение, концентрирование, осаждение, дегидратация, адсорбция, ректификация или хроматография, или комбинация этих методик.
[0071]
Стадия A предпочтительно не включает CsF (фторид цезия). Стадия A более предпочтительно не включает по меньшей мере одно соединение фтора (9) (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (9)"), выбранное из группы, состоящей из следующих:
соединение, описывающееся формулой (9-1):
MHnFm (9-1)
где M означает атом металла, n равно 0 или 1 и сумма валентностей M и n равна m (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (9-1)");
соединение, описывающееся формулой (9-2):
LR91 4F (9-2)
где L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (9-2)"); и
фтористоводородная кислота или ее соль.
[0072]
Например, M означает атом щелочного металла и n равно 0 или 1; или M означает атом щелочноземельного металла и n равно 0.
[0073]
Например, M означает атом натрия, атом калия или атом цезия и n равно 0 или 1; или M означает атом кальция и n равно 0.
[0074]
Например, M означает атом калия или атом цезия и n равно 0 или 1; или M означает атом кальция и n равно 0.
[0075]
Конкретные примеры соединения (9-1) включают фторид цезия, гидрофторид калия, фторид кальция, фторид натрия, фторид калия и гидрофторид натрия.
[0076]
Например, L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-4 алкильную группу.
[0077]
Например, L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми и каждый означает C1-4 алкильную группу.
[0078]
Например, L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми и каждый означает линейную C1-4 алкильную группу.
[0079]
Например, L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми и каждый означает метил, этил или н-бутил.
[0080]
Конкретные примеры соединения (9-2) включают тетрабутиламмонийфторид, тетраэтиламмонийфторид, тетраметиламмонийфторид, тетрабутилфосфонийфторид и триэтилметиламмонийфторид.
[0081]
Соли фтористоводородной кислоты включают соли аминов, соли аммония, соли имидазолия, соли пиридиния, соли фосфония и т. п. Эти соли могут содержать один или большее количество заместителей. Если имеются два или большее количество заместителей, они могут быть одинаковыми или разными.
[0082]
Соль амина с фтористоводородной кислотой предпочтительно является замещенной. Количество заместителей, например, равно от 1 до 3, 2 или 3, или 3. Если имеются два или большее количество заместителей, они могут быть одинаковыми или разными. Примеры заместителей включают C1-10 алкильные группы, C1-5 алкильные группы и C1-4 алкильные группы.
[0083]
Примеры солей амина с фтористоводородной кислотой включают три-C1-4 алкиламингидрофторид (количество HF- может быть любым целым числом, равным от 1 до 7).
[0084]
Предпочтительные конкретные примеры солей амина с фтористоводородной кислотой включают триметиламингидрофторид (количество HF- может быть любым целым числом, равным от 1 до 7, и предпочтительно 3, 4 или 5) и триэтиламингидрофторид (количество HF- может быть любым целым числом, равным от 1 до 7, например 3, 4 или 5).
[0085]
Если аммониевая соль фтористоводородной кислоты является замещенной, количество заместителей, например, равно от 1 до 4, от 2 до 4, 3 или 4, или 4. Если имеются два или большее количество заместителей, они могут быть одинаковыми или разными. Примеры заместителей включают C1-10 алкильные группы и ими могут быть C1-5 алкильные группы или C1-4 алкильные группы.
[0086]
Конкретные примеры аммониевых солей фтористоводородной кислоты включают фторид аммония, гидрофторид аммония и тетра-C1-4 алкилфторид аммония.
[0087]
Конкретные примеры аммониевых солей фтористоводородной кислоты включают фторид аммония, гидрофторид аммония, тетраметилфторид аммония, тетраэтилфторид аммония и тетрабутиламмонийфторид.
[0088]
Имидазолиевая соль фтористоводородной кислоты предпочтительно является такой, что атомы азота в имидазолиевом кольце являются замещенными. Количество заместителей, например, равно от 1 до 3, 2 или 3, или 2. Если имеются два или большее количество заместителей, они могут быть одинаковыми или разными. Примеры заместителей включают C1-10 алкильные группы (например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил и трет-бутил), циклогексил, винил и аллил. Заместителями могут быть C1-3 алкильные группы.
[0089]
Конкретные примеры имидазолиевых солей фтористоводородной кислоты включают 1-метил-3-метилимидазолийфторид и 1-этил-3-метилимидазолийфторид.
[0090]
Пиридиниевая соль фтористоводородной кислоты может быть замещенной. Количество заместителей, например, равно от 1 до 3, или 1 или 2. Если имеются два или большее количество заместителей, они могут быть одинаковыми или разными. Примеры заместителей включают C1-10 алкильные группы. Заместителями могут быть C1-5 алкильные группы или C1-4 алкильные группы.
[0091]
Конкретные примеры пиридиниевых солей фтористоводородной кислоты включают пиридинийполи(гидрофторид) (количество HF- может быть любым целым числом, равным от 1 до 9, например, 1 или 9).
[0092]
Фосфониевая соль фтористоводородной кислоты является замещенной. Количество заместителей, например, равно от 1 до 4, 3 или 4, или 4. Примеры заместителей включают C1-10 алкильные группы, необязательно замещенный фенил и необязательно замещенный бензил. Заместителями могут быть C1-5 алкильные группы или C1-4 алкильные группы.
[0093]
Конкретные примеры фосфониевых солей фтористоводородной кислоты включают тетраметилфосфонийгидрофторид, тетраэтилфосфонийгидрофторид, тетрапропилфосфонийгидрофторид, тетрабутилфосфонийгидрофторид, тетраоктилфосфонийгидрофторид, триметилэтилфосфонийгидрофторид, триэтилметилфосфонийгидрофторид, гексилтриметилфосфонийгидрофторид, триметилоктилфосфонийгидрофторид, триэтил(метоксиметил)фосфонийгидрофторид и триэтил(метоксиметил)фосфонийгидрофторид.
[0094]
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, конкретные примеры соединения (9) включают по меньшей мере одно соединение фтора, выбранное из группы, состоящей из следующих: фторид цезия, гидрофторид калия, фторид кальция, фторид натрия, фторид калия, гидрофторид натрия, тетрабутиламмонийфторид, тетраэтиламмонийфторид, тетраметиламмонийфторид, тетрабутилфосфонийфторид, триэтилметиламмонийфторид, триэтиламинтригидрофторид, триэтиламинпентагидрофторид, триэтиламингептагидрофторид, пиридинийполи(гидрофторид), моногидрофторид пиридина, пиридинийполи(гидрофторид), нонагидрофторид пиридина, гидрофторид аммония и фторид аммония.
[0095]
В обычном способе получения соединения (1) по реакции гексафторпропиленоксида с N, N-диметилформамидом при 0°C (первая реакция) с последующим нагреванием реагента при 140°C в диметиловом эфире диэтиленгликоля в присутствии фторида цезия (вторая реакция) во время первой реакции образуется большое количество дифторамина в качестве побочного продукта. Поскольку дифторамин превращает целевое соединение (1) в другое соединение, до второй реакции необходимо уловить и удалить дифторамин с помощью газообразного HCl, что вредно для здоровья людей. На стадии A в настоящем изобретении использование растворителя устраняет необходимость улавливания дифторамина с помощью газообразного HCl, поскольку дифторамин переносится в растворитель и подавляется взаимодействие между дифторамином и соединением (1).
[0096]
В способе, раскрытом в PTL 1, для получения 3,5,5,6-тетрафтор-3,6-бис(трифторметил)-1,4-диоксан-2-она используют газообразный фтор, с которым затруднительно и опасно оперировать. Кроме того, в способе, раскрытом в PTL 1, 3,5,5,6-тетрафтор-3,6-бис(трифторметил)-1,4-диоксан-2-он получают в виде смеси и ее затруднительно очистить. В отличие от этого, на стадии A в настоящем изобретении не требуется использование газообразного фтора и жидкий продукт, полученный на стадии A, легко очистить и можно очистить, например, путем разделения жидкости.
[0097]
Стадия B
Способ получения соединения, описывающегося формулой (1), предлагаемого в настоящем изобретении, в дополнение к стадии A может дополнительно включать стадию B проведения разделения жидкости. Реакционная жидкость, полученная на стадии A, может состоять из двух слоев, верхнего слоя жидкости и нижнего слоя жидкости, один из которых (предпочтительно нижний слой жидкости) содержит соединение (1). Поэтому слой жидкости, содержащий искомое соединение (1), можно легко получить путем разделения реакционной жидкости.
[0098]
Методикой выделения соединения (1) из слоя жидкости может быть обычная методика, такая как экстракция, растворение, концентрирование, осаждение, дегидратация, адсорбция, ректификация или хроматография, или комбинация этих методик. Поскольку слой жидкости, содержащий соединение (1), полученное на стадии B, содержит немного посторонних соединений с температурой кипения, близкой к температуре кипения соединения (1), соединение (1) можно легко получить перегонкой слоя жидкости. Слой жидкости можно прямо использовать для синтеза соединения (5).
[0099]
Способы получения соединения, описывающегося формулой (5)
Вариантом осуществления настоящего изобретения является способ получения соединения, описывающегося формулой (5):
где R1 означает атом фтора или фторалкильную группу (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (5)").
Этот способ включает:
стадию C нагревания соединения, описывающегося формулой (1), полученного на стадии A или B, в присутствии по меньшей мере одного соединения фтора (9) (в настоящем описании также называющееся, как соединение (9)), выбранного из группы, состоящей из следующих:
соединение, описывающееся формулой (9-1):
MHnFm (9-1)
где M означает атом металла, n равно 0 или 1 и сумма валентностей M и n равна m;
соединение, описывающееся формулой (9-2):
LR91 4F (9-2)
где L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу; и
фтористоводородная кислота или ее соль,
с получением соединения, описывающегося формулой (6):
где R1 являются такими, как определено выше (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (6)");
стадию D реакции соединения, описывающегося формулой (6), с основанием (в настоящем описании также называющееся, как "основание (d)") с получением соединения, описывающегося формулой (8):
где R81 означает группу, соответствующую основанию, и R1 являются такими, как определено выше; и
стадию E нагревания соединения, описывающегося формулой (8), (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (8)") с получением соединения, описывающегося формулой (5).
[0100]
Соединение (8) является солью с карбоновой кислотой соединения (6), соответствующего основанию (d).
R81 предпочтительно означает атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла, пиридиний, аммоний или аминогруппу, необязательно замещенную органической группой; более предпочтительно атом калия, атом натрия или аммоний; и особенно предпочтительно атом натрия или атом калия.
[0101]
В настоящем описании за исключением использования соединения формулы (1), полученного на стадии A или B, в качестве сырья на стадии C, стадии C, D, E и F можно провести известным способом, например, способом, раскрытым в JP2005-002014A, US3308107B или US6664431B. Эти публикации включены в настоящее изобретение в качестве ссылки.
[0102]
Стадия C
На стадии C соединение (1), полученное на стадии A или B изомеризуют путем нагревания в присутствии соединения (9) и получают соединение (6).
На стадии C соединение (1), полученное на стадии A или B, можно использовать после выделения или можно использовать слой реакционной жидкости, содержащий соединение (1), полученное на стадии B.
[0103]
Подробное описание соединения (9) на стадии C соответствует подробному описанию соединения (9) на стадии (A), если не указано иное.
Количество соединения (9), использующегося на стадии C, предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,001 до 10 молей, более предпочтительно от 0,002 до 5,0 молей и еще более предпочтительно от 0,006 до 1,0 моля в пересчете на 1 моль соединения (1).
[0104]
Стадию C предпочтительно можно провести в органическом растворителе. Примеры и предпочтительные примеры органических растворителей являются такими, как указанные выше. Предпочтительные конкретные примеры органических растворителей включают диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, 1,4-дицианобутан, ацетонитрил, 1,2-диметиловый эфир, тетрагидрофуран и диметилсульфоксид.
[0105]
Количество органического растворителя, использующегося на стадии C, может представлять собой количество, которое может действовать в качестве растворителя, в соответствии с общими техническими знаниями и т. п.
[0106]
Температура реакции на стадии C предпочтительно может находиться в диапазоне от 50 до 300°C, более предпочтительно от 50 до 200°C и еще более предпочтительно от 100 до 180°C.
[0107]
Время реакции на стадии C предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,5 ч до 60 ч, более предпочтительно от 1 ч до 24 ч и еще более предпочтительно от 2 ч до 24 ч.
[0108]
Соединение (6), полученное на стадии C, при желании можно выделить или очистить по обычной методике, такой как экстракция, растворение, концентрирование, осаждение, дегидратация, адсорбция, ректификация или хроматография, или комбинация этих методик.
[0109]
Стадия D
На стадии D соединение (6) вводят в реакцию с основанием (d) и получают соединение (8). Соединение (8) является солью с карбоновой кислотой соединения (6), соответствующего основанию (d).
[0110]
Основанием (d) является, например, по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: (1) ацетат, карбонат, гидрокарбонат, фосфат, гидрофосфат, алкоксиды, гидроксиды, гидриды, соли аммония или соли амидов щелочных или щелочноземельных металлов, (2) щелочные металлы и (3) амины.
Примеры алкоксидов включают метоксид натрия, этоксид натрия, бутоксид натрия, метоксид калия, этоксид калия, бутоксид калия, метоксид лития и этоксид лития.
Примеры гидроксидов включают гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития, гидроксид рубидия, гидроксид цезия, гидроксид магния, гидроксид кальция и гидроксид бария.
Примеры щелочных металлов включают натрий, калий и литий.
Примеры аминов включают алифатические амины, алициклические амины, ароматические амины и гетероциклические амины. Аминами предпочтительно могут быть третичные амины.
[0111]
Основанием (d) предпочтительно является по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: метоксид натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат цезия и аммония.
Основанием (d) более предпочтительно является по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: гидроксид калия, гидрокарбонат калия, карбонат калия и карбонат натрия.
[0112]
Стадию D предпочтительно можно провести в органическом растворителе. Примеры и предпочтительные примеры органических растворителей являются такими, как указанные выше. Предпочтительные конкретные примеры органических растворителей включают метанол, этанол, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, 1,4-дицианобутан, 1,2-диметиловый эфир, тетрагидрофуран и ацетонитрил.
[0113]
Количество основания (d), использующегося на стадии D, предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,05 до 10 молей, более предпочтительно от 0,1 до 10 молей и еще более предпочтительно от 0,1 до 5 молей в пересчете на 1 моль соединения (6).
[0114]
Количество органического растворителя, использующегося на стадии D, может представлять собой количество, которое может действовать в качестве растворителя, в соответствии с общими техническими знаниями и т. п.
[0115]
Температура реакции на стадии D предпочтительно может находиться в диапазоне от -50 до 120°C, более предпочтительно от -20 до 100°C и еще более предпочтительно от -10 до 70°C.
[0116]
Время реакции на стадии D предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,1 ч до 24 ч, более предпочтительно от 0,1 ч до 12 ч и еще более предпочтительно от 0,1 ч до 6 ч.
[0117]
Соединение (8), полученное на стадии D, при желании можно выделить или очистить по обычной методике, такой как экстракция, растворение, концентрирование, осаждение, дегидратация, адсорбция, ректификация или хроматография, или комбинация этих методик.
[0118]
Стадия E
На стадии E соединение (8) термически разлагают путем нагревания и получают соединение (5). Соединение (5) применимо в качестве промежуточного продукта и т. п. для получения сырья для смолообразных материалов.
[0119]
Стадию E можно провести в органическом растворителе или без растворителя. Примеры и предпочтительные примеры органических растворителей являются такими, как указанные выше. Предпочтительные конкретные примеры органического растворителя включают этилацетат, бутилацетат, пропилацетат, метилпропионат, этилпропионат, 1,2-диметоксиэтан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, 1,4-дицианобутан и ацетонитрил.
[0120]
Количество органического растворителя, использующегося на стадии E, может представлять собой количество, которое может действовать в качестве растворителя, в соответствии с общими техническими знаниями и т. п.
[0121]
Если растворитель содержится, температура реакции на стадии E предпочтительно может находиться в диапазоне от 100 до 400°C, более предпочтительно от 100 до 300°C и еще более предпочтительно от 100 до 200°C. Если растворитель не содержится, температура реакции на стадии E предпочтительно может находиться в диапазоне от 100 до 400°C, более предпочтительно от 150 до 400°C и еще более предпочтительно от 150 до 350°C.
[0122]
Время реакции на стадии E предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,1 ч до 24 ч, более предпочтительно от 0,1 ч до 12 ч и еще более предпочтительно от 0,1 ч до 6 ч.
[0123]
Реакцию на стадии E можно провести в присутствии или при отсутствии инертного газа (например, азота) и предпочтительно при отсутствии инертного газа.
[0124]
Стадию E можно провести при пониженном давлении, атмосферном давлении или повышенном давлении.
[0125]
Соединение (5), полученное на стадии E, при желании можно выделить или очистить по обычной методике, такой как экстракция, растворение, концентрирование, осаждение, дегидратация, адсорбция, ректификация или хроматография, или комбинация этих методик.
[0126]
Вариантом осуществления настоящего изобретения является способ получения соединения, описывающегося формулой (5), способ включающий вместо стадии D:
стадию D1 реакции соединения, описывающегося формулой (6), с водой или алкиловым спиртом с получением соединения, описывающегося формулой (7):
где R71 означает атом водорода или алкильную группу и R1 являются такими, как определено выше (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (7)"); и
стадию D2 реакции соединения, описывающегося формулой (7), с основанием (в настоящем описании также называющееся, как "основание (d2)") с получением соединения, описывающегося формулой (8).
[0127]
R71 предпочтительно означает атом водорода или линейную или разветвленную C1-10 алкильную группу, более предпочтительно атом водорода или линейную или разветвленную C1-5 алкильную группу, еще более предпочтительно линейную или разветвленную C1-4 алкильную группу, особенно предпочтительно метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил или трет-бутил и еще более предпочтительно метил или этил.
[0128]
Стадия D1
На стадии D1 соединение (6) вводят в реакцию с водой или алкиловым спиртом для превращения в соответствующую карбоновую кислоту или алкиловый эфир и таким образом получают (7).
[0129]
На стадии D1 соединение (6) можно выделить или жидкий продукт, содержащий соединение (6), полученное на стадии C, можно использовать без обработки. Использование этого жидкого продукта предпочтительно, поскольку не требуется очистка соединения (6)
[0130]
Алкиловым спиртом предпочтительно является линейный или разветвленный C1-10 алкиловый спирт, более предпочтительно линейный или разветвленный C1-5 алкиловый спирт, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C1-4 алкиловый спирт, особенно предпочтительно метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутиловый спирт, втор-бутиловый спирт или трет-бутиловый спирт и еще более предпочтительно метанол или этанол.
[0131]
Количество воды, алкилового спирта или смеси воды и спирта, использующегося на стадии D1, предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,1 до 50 молей, более предпочтительно от 0,2 до 20 молей и еще более предпочтительно от 0,5 до 10 молей в пересчете на 1 моль соединения (6).
[0132]
На стадии D1, в дополнение к воде и алкиловому спирту можно дополнительно использовать другие органические растворители. Примеры и предпочтительные примеры органических растворителей являются такими, как указанные выше. Конкретные примеры таких органических растворителей включают 1,2-диметоксиэтан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, 1,4-дицианобутан и ацетонитрил. Количество органического растворителя предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,01 до 50 молей и более предпочтительно от 0,1 до 50 молей в пересчете на 1 моль соединения (6).
[0133]
Температура реакции на стадии D1 предпочтительно может находиться в диапазоне от -50 до 50°C, более предпочтительно от -20 до 30°C и еще более предпочтительно от -20 до 20°C.
[0134]
Время реакции на стадии D1 предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,1 ч до 24 ч, более предпочтительно от 0,1 ч до 12 ч и еще более предпочтительно от 0,1 ч до 6 ч.
[0135]
Реакцию на стадии D1 можно провести в присутствии или при отсутствии инертного газа (например, азота) и предпочтительно при отсутствии инертного газа.
[0136]
Стадию D1 можно провести при пониженном давлении, атмосферном давлении или повышенном давлении.
[0137]
Соединение (7), полученное на стадии D1, при желании можно выделить или очистить по обычной методике, такой как экстракция, растворение, концентрирование, осаждение, дегидратация, адсорбция, ректификация или хроматография, или комбинация этих методик.
[0138]
Соединение (6) вводят в реакцию с алкиловым спиртом и получают соединение (7) в реакционной жидкости, к реакционной смеси добавляют воду и полученный органический слой собирают и перегоняют, и таким образом соединение (7) можно легко очистить, что является предпочтительным.
[0139]
Стадия D2
На стадии D2 соединение (7) вводят в реакцию с основанием (d2) и получают соединение (8). Подробное описание основания (d2) на стадии D2 соответствует подробному описанию основания на стадии D, если не указано иное.
[0140]
Количество основания (d2), использующегося на стадии D2 предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,1 до 20 молей, более предпочтительно от 0,5 до 15 молей и еще более предпочтительно от 1 до 10 молей в пересчете на 1 моль соединения (7).
[0141]
Стадию D2 предпочтительно проводят в присутствии органического растворителя. Примеры и предпочтительные примеры органических растворителей являются такими, как указанные выше.
Органическим растворителем предпочтительно является метанол, этанол, 1,2-диметоксиэтан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, 1,4-дицианобутан, ацетонитрил или тетрагидрофуран. Эти органические растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или большего количества.
[0142]
Температура реакции на стадии D2 предпочтительно может находиться в диапазоне от -50 до 120°C, более предпочтительно от -20 до 100°C и еще более предпочтительно от -10 до 70°C.
[0143]
Время реакции на стадии D2 предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,1 ч до 24 ч, более предпочтительно от 0,1 ч до 12 ч и еще более предпочтительно от 0,1 ч до 6 ч.
[0144]
Реакцию на стадии D2 можно провести в присутствии или при отсутствии инертного газа (например, азота) и предпочтительно при отсутствии инертного газа.
[0145]
Стадию D2 можно провести при пониженном давлении, атмосферном давлении или повышенном давлении.
[0146]
На стадии D2 соединение (8) можно осадить в виде твердого вещества в растворителе. Если осаждается твердое вещество, соединение (8) можно легко выделить путем удаления растворителя. Растворитель можно удалить по любой известной методике.
[0147]
Вариантом осуществления настоящего изобретения является способ получения соединения, описывающегося формулой (5), способ дополнительно включает стадию D1a очистки продукта (предпочтительно жидкого продукта), полученного на стадии D1, с получением соединения, описывающегося формулой (7). Очищенное соединение (7) можно направить на стадию D2.
[0148]
Стадия D1a
На стадии D1a продукт (например, реакционную жидкость), полученный на стадии D1, очищают и получают соединение (7). Соединение (7) можно выделить или очистить по обычной методике, такой как экстракция, растворение, концентрирование, осаждение, дегидратация, адсорбция, ректификация или хроматография, или комбинация этих методик. Предпочтительно, если органический слой реакционной жидкости, полученной на стадии D1, очищают, более предпочтительно путем перегонки для легкого получения соединения (7). Органический слой часто не содержит или содержит лишь небольшие количества других веществ с температурой кипения, близкой к температуре кипения соединения (7), и, таким образом, применим для очистки путем перегонки.
[0149]
Вариантом осуществления настоящего изобретения является способ получения соединения, описывающегося формулой (5), способ, включающий вместо стадий D и E стадию F нагревания соединения, описывающегося формулой (6), в присутствии основания (в настоящем описании также называющееся, как "основание (f)") с получением соединения, описывающегося формулой (5).
[0150]
Стадия F
На стадии F соединение (6) нагревают в присутствии основания (f) с получением соединения, описывающегося формулой (5). Стадию F можно провести по известной методике, например, способом, раскрытым в US3308107B или US6664431B. Эти публикации включены в настоящее изобретение в качестве ссылки.
[0151]
На стадии F соединение (6) можно выделить или жидкий продукт, содержащий соединение (6), полученное на стадии C, можно использовать без обработки. Использование этого жидкого продукта предпочтительно, поскольку не требуется очистка соединения (6)
[0152]
Подробное описание основания (f) на стадии F соответствует подробному описанию основания на стадии D, если не указано иное.
[0153]
Основанием (f) предпочтительно является гидроксид, галогенид, карбонат или гидрокарбонат щелочного металла или аммония. Галогенид щелочного металла можно использовать на носителе, таком как активированный уголь или неорганический оксид.
[0154]
Основанием (f) более предпочтительно является по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, аммония, фторид калия, фторид натрия, фторид цезия, хлорид натрия и йодид калия.
Основанием (f) еще более предпочтительно является по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: гидроксид калия, гидрокарбонат калия, карбонат калия, карбонат натрия, фторид калия, фторид натрия, фторид цезия, хлорид натрия и йодид калия.
[0155]
Носителем для основания (f) предпочтительно является активированный уголь, оксид щелочного металла, оксид щелочноземельного металла, оксид цинка, оксид алюминия, оксид никеля или диоксид кремния.
Носителем для основания (f) более предпочтительно является по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: оксиды щелочноземельного металла, оксид алюминия и диоксид кремния.
Конкретные примеры оксидов щелочного металла включают оксид лития, оксид натрия, оксид калия, оксид рубидия и оксид цезия.
Конкретные примеры оксидов щелочноземельного металла включают оксид магния, оксид кальция и оксид бария.
[0156]
Стадию F можно провести в органическом растворителе или без растворителя. Примеры и предпочтительные примеры органических растворителей являются такими, как указанные выше. Предпочтительные конкретные примеры органических растворителей включают этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, метилпропионат, этилпропионат, 1,2-диметоксиэтан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, 1,4-дицианобутан, тетрагидрофуран и ацетонитрил.
[0157]
Количество основания (f), использующегося на стадии F, предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,1 до 200 молей, более предпочтительно от 0,5 до 100 молей и еще более предпочтительно от 1 до 50 молей в пересчете на 1 моль соединения (6).
[0158]
Количество неорганического оксида, использующегося на стадии F, предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,2 до 400 молей, более предпочтительно от 1 до 200 молей и еще более предпочтительно от 2 до 100 молей в пересчете на 1 моль соединения (6).
[0159]
Количество органического растворителя, использующегося на стадии F, может представлять собой количество, которое может действовать в качестве растворителя, в соответствии с общими техническими знаниями и т. п.
[0160]
Если растворитель содержится, температура реакции на стадии F предпочтительно может находиться в диапазоне от 80 до 400°C, более предпочтительно от 100 до 350°C и еще более предпочтительно от 100 до 300°C. Если растворитель не содержится, температура реакции на стадии F предпочтительно может находиться в диапазоне от 100 до 400°C, более предпочтительно от 150 до 400°C и еще более предпочтительно от 150 до 350°C.
[0161]
Время реакции на стадии F предпочтительно может находиться в диапазоне от 0,01 ч до 24 ч, более предпочтительно от 0,01 ч до 12 ч и еще более предпочтительно от 0,01 ч до 6 ч.
[0162]
Реакцию на стадии F можно провести в присутствии или при отсутствии инертного газа (например, азота) и предпочтительно при отсутствии инертного газа.
[0163]
Стадию F можно провести при пониженном давлении, атмосферном давлении или повышенном давлении.
[0164]
Соединение (5), полученное на стадии F, при желании можно выделить или очистить по обычной методике, такой как экстракция, растворение, концентрирование, осаждение, дегидратация, адсорбция, ректификация или хроматография, или комбинация этих методик.
[0165]
Композиция
Вариантом осуществления настоящего изобретения является композиция, содержащая соединение, описывающееся формулой (1), и дополнительно содержащая в пересчете на 100 мас.част. соединения, описывающегося формулой (1), от 0,00001 до 1 мас.част. соединения, описывающееся формулой (10):
где R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (10)"), и/или от 0,00001 до 1 мас.част. соединения, описывающееся формулой (11):
где R46 означает атом водорода, органическую группу или аминогруппу, необязательно содержащего один или большее количество заместителей,
R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или R47 и R48 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, R48 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, или R49 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей (в настоящем описании также называющееся, как "соединение (11)").
[0166]
Способом получения соединения, описывающегося формулой (1), предлагаемого в настоящем изобретении, также можно получить композицию, описанную выше. Композиция может дополнительно содержать соединения (3), (4-1) и (4-2), ингибитор полимеризации, воду или полярный растворитель.
Количество каждого из компонентов, содержащихся в композиции, можно регулировать путем изменения условий проведения реакции (например, температуры, времени, типа и количества сырья, типа и количества растворителя и типа и количества катализатора). Кроме того, количества разных компонентов можно регулировать путем очистки после получения соединения (1).
[0167]
Соединения (10) и (11) получают, например, фторированием соединений (4-1) и (4-2) соответственно в способе получения соединения (1). Значения R41 - R44 в формуле (10) и R46 - R50 в формуле (11) в композиции являются такими же, как значения R41 - R44 в формуле (4-1) и R46 - R50 в формуле (4-2) соответственно. Кроме того, фториды, указанные выше в качестве предпочтительных конкретных примеров соединений (4-1) и (4-2), являются предпочтительными конкретными примерами соединений (10) и (11) соответственно.
[0168]
Содержание соединения (10) в композиции предпочтительно равно от 0,00001 до 1 мас.част., более предпочтительно от 0,00001 до 0,8 мас.част., еще более предпочтительно от 0,00001 до 0,5 мас.част. и особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,1 мас.част. в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0169]
Содержание соединения (11) в композиции предпочтительно равно от 0,00001 до 1 мас.част., более предпочтительно от 0,00001 до 0,8 мас.част., еще более предпочтительно от 0,00001 до 0,5 мас.част. и особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,1 мас.част. в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0170]
Композиция может содержать любое или оба соединения (10) и (11). Композиция предпочтительно содержит от 0,00001 до 0,8 мас.част. соединения (10) и/или от 0,00001 до 0,8 мас.част. соединения (11), более предпочтительно от 0,00001 до 0,5 мас.част. соединения (10) и/или от 0,00001 до 0,5 мас.част. соединения (11) и особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,1 мас.част. соединения (10) и/или от 0,0001 до 0,1 мас.част. соединения (11) в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0171]
Предпочтительные конкретные примеры полярных растворителей включают спиртовые растворители, простые эфирные растворители, сложноэфирные растворители и нитрильные растворители.
Предпочтительные конкретные примеры спиртовых растворителей включают метанол, этанол, изопропанол и трет-бутиловый спирт.
Предпочтительные конкретные примеры сложноэфирных растворителей включают метилформиат, этилформиат, метилацетат, этилацетат, изопропилацетат, метилпропионат, этилпропионат и н-бутилацетат.
Предпочтительные конкретные примеры нитрильных растворителей включают 1,4-дицианобутан, ацетонитрил и бензонитрил.
Предпочтительные конкретные примеры простых эфирных растворителей включают диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан.
[0172]
Предпочтительные конкретные примеры полярных растворителей включают метанол, этанол, изопропанол, трет-бутиловый спирт, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, 1,4-дицианобутан, ацетонитрил и тетрагидрофуран.
[0173]Предпочтительные примеры ингибиторов полимеризации включают 4-метокси-1-нафтол, гидрохинон, метиловый эфир гидрохинона, диметил-трет-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-п-крезол и бензотриазол.
[0174]
Содержание соединения (3) в композиции предпочтительно равно от 0,00001 до 10 мас.част., более предпочтительно от 0,00001 до 8 мас.част., еще более предпочтительно от 0,00001 до 5 мас.част. и особенно предпочтительно от 0,0001 до 1 мас.част. в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0175]
Содержание соединения (4-1) в композиции предпочтительно равно от 0,00001 до 1 мас.част., более предпочтительно от 0,00001 до 0,8 мас.част., еще более предпочтительно от 0,00001 до 0,5 мас.част. и особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,1 мас.част. в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0176]
Содержание соединения (4-2) в композиции предпочтительно равно от 0,00001 до 1 мас.част., более предпочтительно от 0,00001 до 0,8 мас.част., еще более предпочтительно от 0,00001 до 0,5 мас.част. и особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,1 мас.част. в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0177]
Содержание полярного растворителя в композиции предпочтительно равно от 0,00001 до 1 мас.част., более предпочтительно от 0,00001 до 0,8 мас.част., еще более предпочтительно от 0,00001 до 0,5 мас.част. и особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,1 мас.част. в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0178]
Содержание ингибитора полимеризации в композиции предпочтительно равно от 0,00001 до 1 мас.част., более предпочтительно от 0,00001 до 0,8 мас.част., еще более предпочтительно от 0,00001 до 0,5 мас.част. и особенно предпочтительно от 0,00001 до 0,1 мас.част. в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0179]
Содержание воды в композиции предпочтительно равно от 0,00001 до 0,1 мас.част., более предпочтительно от 0,00001 до 0,08 мас.част., еще более предпочтительно от 0,00001 до 0,05 мас.част. и особенно предпочтительно от 0,00001 до 0,01 мас.част. в пересчете на 100 мас.част. соединения (1).
[0180]
В диапазоне от указанных выше содержаний композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно с успехом использовать, например, в качестве сырья для получения соединения (5).
[0181]
Хотя варианты осуществления описаны выше, следует понимать, что без отклонения от сущности и объема прилагаемой формулы изобретения в их форму и особенности можно внести разные изменения.
Примеры
[0182]
Вариант осуществления настоящего изобретения более подробно описан ниже в примерах; однако настоящее изобретение не ограничивается только ими.
[0183]
Обозначения и аббревиатуры в примерах обладают следующими значениями.
DMF: N, N-диметилформамид
диглим: диметиловый эфир диэтиленгликоля
GC: газовая хроматография
HMPA: триамид гексаметилфосфорной кислоты
CsF: фторид цезия
Соединение 1a: соединение, описывающееся следующей формулой (1a):
Соединение 6a: соединение, описывающееся следующей формулой (6a):
Соединение 8a: соединение, описывающееся следующей формулой (8a):
Соединение 5a: соединение, описывающееся следующей формулой (5a):
Соединение 8b: соединение, описывающееся следующей формулой (8b):
Соединение 7a: соединение, описывающееся следующей формулой (7a):
Соединение 12: соединение, описывающееся следующей формулой (12):
[0184]
Пример 1: Стадии A и B
0,8 г Тетраметилмочевины (7,0 ммоля), 5,1 г DMF (70 ммоля) и 9,4 г диглима (70 ммоля) добавляли в реактор и охлаждали до -20°C. 24 г Гексафторпропиленоксида (0,14 моля) добавляли в реактор при -20°C и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. После израсходования гексафторпропиленоксида реакционную жидкость собирали. Реакционная жидкость представляет собой композицию, предлагаемую в настоящем изобретении. Реакционную жидкость разделяли на два слоя: верхний слой жидкости и нижний слой жидкости. Реакционную жидкость разделяли и собирали 19 г верхнего слоя жидкости и 20 г нижнего слоя жидкости. Нижний слой жидкости анализировали с помощью GC. Соединение 1a при 73 GC% с выходом, равным 70%. Содержание тетрафторметилмочевины (соединение (10)) в нижнем слое равнялось 0,1 GC%. Тетрафторметилмочевина является смесью фторидов, в которой по меньшей мере один атом водорода метильной группы в тетраметилмочевине заменен атомом фтора.
[0185]
Пример 2: Стадии A и B
0,3 г HMPA (1,6 ммоля), 5,7 г DMF (78 ммоля) и 10 г диглима (78 ммоля) добавляли в реактор и охлаждали до -20°C. 26 г Гексафторпропиленоксида (0,15 моля) добавляли в реактор при -20°C и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. После израсходования гексафторпропиленоксида реакционную жидкость собирали. Реакционную жидкость разделяли на два слоя: верхний слой жидкости и нижний слой жидкости. Реакционную жидкость разделяли и собирали 19 г верхнего слоя жидкости и 22 г нижнего слоя жидкости. Нижний слой жидкости анализировали с помощью GC. Соединение 1a при 65 GC% получали с выходом, равным 54%. Содержание соединения (11) в нижнем слое равнялось 0,2 GC%.
[0186]
Эталонный пример 1
0,83 г CsF (2,5 ммоля), 9,03 г DMF (0,12 моля) и 16,6 г диглима (0,12 моля) добавляли в реактор и охлаждали до -20°C. 44 г Гексафторпропиленоксида (0,27 моля) добавляли в реактор и смесь перемешивали в течение 2 ч. После израсходования гексафторпропиленоксида реакционную жидкость собирали. Реакционную жидкость разделяли на два слоя: верхний слой жидкости и нижний слой жидкости. Реакционную жидкость разделяли и собирали 29 г верхнего слоя жидкости и 40 г нижнего слоя жидкости. Нижний слой жидкости анализировали с помощью GC. Соединение 1a при 63 GC% получали с выходом, равным 52%.
[0187]
Сравнительный пример 1: Синтез соединения 1a в две стадии
4,27 г DMF (0,06 моля) добавляли в реактор и охлаждали до -27°C. 12 г Гексафторпропиленоксида (0,07 моля) добавляли в реактор и смесь перемешивали в течение 1 ч. После перемешивания реакционную жидкость собирали. Реакционную жидкость анализировали с помощью NMR. 4-Фтор-5-оксо-2,4-бис(трифторметил)-1,3-диоксолан-2-карбонилфторид, который был предшественником искомого продукта, получали с выходом, равным 5%. Выход считался низким, поскольку в этом синтезе не использовали газообразный HCl. Вследствие очень низкого предшественника вторую стадию не проводили.
[0188]
Пример 3: Стадия C
13 г Нижнего слоя жидкости (содержащего 9 г соединения 1a), полученного таким же образом, как в примере 1, 2,3 г CsF (15 ммоля) и 4,0 г диглима (30 ммоля) добавляли в реактор и нагревали при 120°C в течение 12 ч и получали реакционную жидкость. В реакционной жидкости верхний слой жидкости и нижний слой жидкости анализировали с помощью GC. Получали 12 г соединения 6a чистотой 60%.
[0189]
Пример 4: Стадия D
9,8 г Нижнего слоя жидкости, содержащего соединение 6a чистотой 74%, полученного таким же образом, как в примере 3, добавляли к 3,2 г карбоната калия (0,02 моля) и 23 г диметоксиэтана (0,26 моля) и смесь перемешивали при 60°C в течение 2 ч и получали реакционную жидкость. Реакционную жидкость фильтровали и получали фильтрат и фильтрат концентрировали. По данным анализа с помощью NMR получали концентрат, содержащий 8,8 г соединения 8a (выход: 44%).
[0190]
Пример 5: Стадия E
6,7 г Соединения 8a, полученного таким же образом, как в примере 4, добавляли в реактор и нагревали при 200°C в течение 4 ч и при 300°C в течение 1 ч. Полученный продукт собирали в ловушке при -78°C и анализировали с помощью NMR и GC. В результате получали соединение 5a с выходом, равным 60%, и чистотой 95%.
[0191]
Пример 6: Стадия E
Соединение 8b получали таким же образом, как в примере 4, с тем отличием, что карбонат калия заменяли на 0,02 моля карбоната натрия. 8,1 г Соединения 8b и 24 г триглима добавляли в реактор и нагревали при 120°C в течение 0,5 ч. Полученный продукт собирали в ловушке при -78°C и анализировали с помощью NMR и GC. В результате получали соединение 5a при степени превращения 65% и с селективностью 88% и соединение 12 получали с селективностью 12%.
[0192]
Пример 7: Стадия D1
3,2 г (0,1 моля) Метанола и 10 г воды добавляли к 22 г жидкости, полученной в примере 3, и смесь перемешивали в течение 2 ч. Жидкий продукт разделяли на два слоя и нижний слой жидкости собирали путем разделения жидкости и таким образом получали соединение 7a чистотой 50% (GC). Выход равнялся 58%.
[0193]
Пример 8: Стадия D2
0,09 моля Гидроксида натрия добавляли к 70 г метанола в стеклянном реакторе. 0,09 моля Соединения 7a постепенно добавляли к раствору в метаноле и смесь перемешивали при 20°C в течение 1 ч. Растворитель удаляли из реакционной жидкости в концентраторе и полученное твердое вещество собирали. Это твердое вещество сушили при пониженном давлении и получали стехиометрическое количество соединения 8b.
Claims (113)
1. Способ получения соединения, описывающегося формулой (1)
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу,
способ включает стадию A реакции соединения, описывающегося формулой (2)
где R1 является таким, как определено выше, с соединением, описывающимся формулой (3)
где R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-3 алкильную группу; и
соединение, описывающееся формулой (4-1)
где R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей;
где температура реакции на стадии A находится в диапазоне от -30 до 40°C.
2. Способ получения по п. 1, где стадию A проводят в присутствии органического растворителя, при условии, что соединения, описывающиеся формулами (3) и (4-1), исключены из органического растворителя.
3. Способ получения по п. 1 или 2, где стадия A является стадией образования верхнего слоя жидкости и нижнего слоя жидкости, и способ дополнительно включает стадию B разделения этих слоев.
4. Способ получения по любому из пп. 1-3, где R41, R42, R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-10 алкильную группу или два из них необязательно связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, где кольцо представляет собой тетрагидропиримидиноновое кольцо, имидазолидиноновое кольцо, пирролидиновое кольцо или пиперидиновое кольцо, и один или несколько заместителей представляют собой атомы галогена, алкильные группы, цианогруппы, аминогруппы, алкоксигруппы или алкилтиогруппы.
5. Способ получения по любому из пп. 1-4, где R41 и R42 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу и R43 и R44 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу или они связаны друг с другом с образованием кольца, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, где кольцо представляет собой тетрагидропиримидиноновое кольцо, имидазолидиноновое кольцо, пирролидиновое кольцо или пиперидиновое кольцо, и один или несколько заместителей представляют собой атомы галогена, алкильные группы, цианогруппы, аминогруппы, алкоксигруппы или алкилтиогруппы.
6. Способ получения по любому из пп. 1-5, где соединением, описывающимся формулой (4-1), является по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из следующих: N,N’-диметилпропиленмочевина, N,N’-диметилэтиленмочевина и тетраметилмочевина.
7. Способ получения по любому из пп. 1-6, где на стадии A соединение, описывающееся формулой (2), подается в виде газа, количество соединения, описывающегося формулой (2), равно от 70 до 99,8 мас.% в пересчете на массу газа и количество соединения, описывающегося формулой (4-1), равно от 0,001 до 0,3 моль в пересчете на 1 моль соединения, описывающегося формулой (2).
8. Способ получения по любому из пп. 1-7, где стадия A не включает CsF.
9. Способ получения соединения, описывающегося формулой (1)
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу,
способ включает стадию A реакции соединения, описывающегося формулой (2)
где R1 является таким, как определено выше, с соединением, описывающимся формулой (3)
где R31, R32 и R33 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-3 алкильную группу; и
соединение, описывающееся формулой (4-2)
где R46 означает атом водорода, органическую группу или аминогруппу, необязательно содержащее одну или большее количество C1-5 алкильных групп,
R47, R48, R49 и R50 являются одинаковыми или разными и каждый означает атом водорода или C1-4 алкильную группу, или R47 и R48 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца, R47 и R49 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца, или R49 и R50 необязательно связаны друг с другом с образованием пирролидинового кольца или пиперидинового кольца;
где на стадии A соединение, описывающееся формулой (2), подается в виде газа и количество соединения, описывающегося формулой (2), равно от 90 до 99,8 мас.% в пересчете на массу газа,
где температура реакции на стадии A находится в диапазоне от -30 до 40°C.
10. Способ получения по п. 9, где стадию A проводят в присутствии органического растворителя, при условии, что соединения, описывающиеся формулами (3) и (4-2), исключены из органического растворителя.
11. Способ получения по п. 9 или 10, где стадия A является стадией образования верхнего слоя жидкости и нижнего слоя жидкости, и способ дополнительно включает стадию B разделения этих слоев.
12. Способ получения по любому из пп. 9-11, где R46 означает C1-4 алкильную группу, 1-пирролидинильную группу, 1-пиперидинильную группу, фенильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя C1-4 алкильными группами, или аминогруппу, замещенную двумя C1-4 алкильными группами.
13. Способ получения по любому из пп. 9-12, где соединением, описывающимся формулой (4-2), является триамид гексаметилфосфорной кислоты и/или трипирролидинофосфиноксид.
14. Способ получения по любому из пп. 9-13, где на стадии A количество соединения, описывающегося формулой (4-2), равно от 0,005 до 0,05 моль в пересчете на 1 моль соединения, описывающегося формулой (2).
15. Способ получения соединения, описывающегося формулой (5)
где R1 означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу,
способ включает:
стадию получения соединения, описывающегося формулой (1) на стадии A по п. 1 или 9 или стадии B по п. 3 или 11
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу; и
стадию C нагревания соединения, описывающегося формулой (1), полученного на указанной выше стадии в присутствии по меньшей мере одного соединения фтора (9), выбранного из группы, состоящей из следующих:
соединение, описывающееся формулой (9-1)
MHnFm, (9-1)
где M означает атом щелочного металла, n равно 0 или 1 и сумма валентностей M и n равна m;
соединение, описывающееся формулой (9-2)
LR91 4F, (9-2)
где L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу; и
фтористоводородная кислота или ее соль,
с получением соединения, описывающегося формулой (6)
где R1 являются такими, как определено выше,
где температура реакции на стадии C находится в диапазоне от 50 до 300°C;
стадию D реакции соединения, описывающегося формулой (6), с основанием с получением соединения, описывающегося формулой (8)
где R81 означает группу, соответствующую основанию, и R1 являются такими, как определено выше,
где температура реакции на стадии D находится в диапазоне от -50 до 120°C; и
стадию E нагревания соединения, описывающегося формулой (8), с получением соединения, описывающегося формулой (5),
где температура реакции на стадии E находится в диапазоне от 100 до 400°C.
16. Способ получения соединения, описывающегося формулой (5)
где R1 означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу,
способ включает:
стадию получения соединения, описывающегося формулой (1) на стадии A по п. 1 или 9 или стадии B по п. 3 или 11
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу; и
стадию C нагревания соединения, описывающегося формулой (1), полученного на указанной выше стадии в присутствии по меньшей мере одного соединения фтора (9), выбранного из группы, состоящей из следующих:
соединение, описывающееся формулой (9-1)
MHnFm, (9-1)
где M означает атом щелочного металла, n равно 0 или 1 и сумма валентностей M и n равна m;
соединение, описывающееся формулой (9-2)
LR91 4F, (9-2)
где L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу; и
фтористоводородная кислота или ее соль,
с получением соединения, описывающегося формулой (6)
где R1 являются такими, как определено выше,
где температура реакции на стадии C находится в диапазоне от 50 до 300°C;
стадию D1 реакции соединения, описывающегося формулой (6), с водой или алкиловым спиртом с получением соединения, описывающегося формулой (7)
где R71 означает атом водорода или линейную или разветвленную C1-5 алкильную группу и R1 являются такими, как определено выше,
где температура реакции на стадии D1 находится в диапазоне от -50 до 50°C;
стадию D2 реакции соединения, описывающегося формулой (7), с основанием с получением соединения, описывающегося формулой (8)
где R81 означает группу, соответствующую основанию, и R1 являются такими, как определено выше,
где температура реакции на стадии D1 находится в диапазоне от -50 до 120°C; и
стадию E нагревания соединения, описывающегося формулой (8), с получением соединения, описывающегося формулой (5),
где температура реакции на стадии E находится в диапазоне от 100 до 400°C.
17. Способ получения по п. 16, дополнительно включающий стадию D1a очистки продукта, полученного на стадии D1, с получением соединения, описывающегося формулой (7).
18. Способ получения соединения, описывающегося формулой (5)
где R1 означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу,
способ включает:
стадию получения соединения, описывающегося формулой (1) на стадии A по п. 1 или 9 или стадии B по п. 3 или 11
где два R1 являются одинаковыми и каждый означает атом фтора или C1-3 перфторалкильную группу; и
стадию C нагревания соединения, описывающегося формулой (1), полученного на указанной выше стадии в присутствии по меньшей мере одного соединения фтора (9), выбранного из группы, состоящей из следующих:
соединение, описывающееся формулой (9-1)
MHnFm, (9-1)
где M означает атом щелочного металла, n равно 0 или 1 и сумма валентностей M и n равна m;
соединение, описывающееся формулой (9-2)
LR91 4F, (9-2)
где L означает атом азота или атом фосфора и R91 являются одинаковыми или разными и каждый означает C1-5 алкильную группу; и
фтористоводородная кислота или ее соль,
с получением соединения, описывающегося формулой (6)
где R1 являются такими, как определено выше,
где температура реакции на стадии C находится в диапазоне от 50 до 300°C; и
стадию F нагревания соединения, описывающегося формулой (6), в присутствии основания с получением соединения, описывающегося формулой (5).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019-090705 | 2019-05-13 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2021136425A RU2021136425A (ru) | 2023-06-13 |
RU2809145C2 true RU2809145C2 (ru) | 2023-12-07 |
RU2809145C9 RU2809145C9 (ru) | 2024-01-16 |
Family
ID=
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3308107A (en) * | 1965-04-30 | 1967-03-07 | Du Pont | Perfluoro(2-methylene-4-methyl-1, 3-dioxolane) and polymers thereof |
US3450716A (en) * | 1966-05-26 | 1969-06-17 | Du Pont | Perfluoro-4-oxo-2,5-dimethyl-2-fluorocarbonyl-1,3-dioxolane |
JPS52142078A (en) * | 1976-05-22 | 1977-11-26 | Hoechst Ag | Production of perfluorooalphaa*3*66dimethyll1*44 dioxanyll22oxy**propionic acid fluoride |
JP2005002014A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Asahi Glass Co Ltd | ペルフルオロ環状ラクトン誘導体の製造方法およびペルフルオロ環状ラクトンを含む混合物 |
RU2006118782A (ru) * | 2003-10-31 | 2007-12-10 | Асахи Гласс Компани, Лимитед (Jp) | Новые фторированное соединения и фторполимер |
RU2656600C2 (ru) * | 2013-01-14 | 2018-06-06 | Джилид Фармассет ЛЛК | Способ получения производного фторлактона |
CN108675983A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-10-19 | 山东寿光巨能金玉米开发有限公司 | 一种高光纯丙交酯的制备方法 |
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3308107A (en) * | 1965-04-30 | 1967-03-07 | Du Pont | Perfluoro(2-methylene-4-methyl-1, 3-dioxolane) and polymers thereof |
US3450716A (en) * | 1966-05-26 | 1969-06-17 | Du Pont | Perfluoro-4-oxo-2,5-dimethyl-2-fluorocarbonyl-1,3-dioxolane |
JPS52142078A (en) * | 1976-05-22 | 1977-11-26 | Hoechst Ag | Production of perfluorooalphaa*3*66dimethyll1*44 dioxanyll22oxy**propionic acid fluoride |
JP2005002014A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Asahi Glass Co Ltd | ペルフルオロ環状ラクトン誘導体の製造方法およびペルフルオロ環状ラクトンを含む混合物 |
RU2006118782A (ru) * | 2003-10-31 | 2007-12-10 | Асахи Гласс Компани, Лимитед (Jp) | Новые фторированное соединения и фторполимер |
RU2656600C2 (ru) * | 2013-01-14 | 2018-06-06 | Джилид Фармассет ЛЛК | Способ получения производного фторлактона |
CN108675983A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-10-19 | 山东寿光巨能金玉米开发有限公司 | 一种高光纯丙交酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MIKES, FRANTISEK et al., "Synthesis and characterization of an amorphous perfluoropolymer: Poly(perfluoro-2-methylene-4-methyl-1,3-dioxolane", Macromolecules, vol. 38, pages 4237-4245, doi:10.1021/ma050085u, 2005. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6766907B2 (ja) | フルオロラクトン及びその製造方法 | |
KR101158121B1 (ko) | 4-플루오로-1,3-디옥솔란-2-온의 제조 방법 | |
US8729313B2 (en) | Process for the manufacturing of sevoflurane | |
US8937204B1 (en) | Processes for isolating fluorinated products | |
US12043606B2 (en) | Fluorolactone and method for producing same | |
KR20160027984A (ko) | 불화메탄의 제조 방법 | |
RU2809145C2 (ru) | Фторлактон и способ его получения | |
RU2809145C9 (ru) | Фторлактон и способ его получения | |
HU184790B (en) | Process for preparing 2-chloro-alkyl-propionates by means of the chlorination of alkyl-lactate | |
RU2808472C2 (ru) | Фторлактон и способ его получения | |
RU2808472C9 (ru) | Фторлактон и способ его получения | |
JP6834179B2 (ja) | エステル化合物の製造方法 | |
JP2017036231A (ja) | 組成物 | |
US20220002262A1 (en) | Method of producing perfluoro(2-methylene-4-methyl-1,3-dioxolane) | |
JP2017218447A (ja) | 有機化合物の精製方法 | |
WO2012085195A1 (en) | Environmental friendly purification of an organic solution of etfbo | |
WO2018037999A1 (ja) | ブテン類の変換方法及びモノフルオロブタンの精製方法 | |
JP3172173B2 (ja) | フルオロカーボン化合物及びその製造法 | |
WO2008009674A1 (en) | Process for the synthesis of olefinically unsaturated carboxylic acid esters | |
JP2019156732A (ja) | HCFC−224ca及び/又はCFO−1213yaの精製方法、HCFC−224caの製造方法、並びにCFO−1213yaの製造方法 | |
EP2554530B2 (en) | Method for producing 3-chloro-pentafluoropropene | |
JP2024045205A (ja) | 2-ヒドロキシ-2-(パーフルオロアルキル)マロン酸エステル誘導体の製造方法、並びに2-(トリメチルシリルオキシ)-2-(パーフルオロアルキル)マロン酸エステル誘導体及び5-ヒドロキシ-5-(パーフルオロアルキル)ピリミジン-2,4,6(1h,3h,5h)-トリオンとそれらの製造方法 | |
JP4717203B2 (ja) | 2−フルオロ−3−オキソアルキルカルボン酸エステルの精製方法 | |
JP4022413B2 (ja) | パーフルオロアルキルアクリル酸多量体および多量体組成物ならびにそれらの製造方法 | |
US20040147775A1 (en) | Process for the synthesis of 3.3A.6.6A-tetrahydro-2H-cyclopentan[b]furan-2-one |