JP3204738B2 - 含フッ素化合物及びその製造方法 - Google Patents
含フッ素化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3204738B2 JP3204738B2 JP17201292A JP17201292A JP3204738B2 JP 3204738 B2 JP3204738 B2 JP 3204738B2 JP 17201292 A JP17201292 A JP 17201292A JP 17201292 A JP17201292 A JP 17201292A JP 3204738 B2 JP3204738 B2 JP 3204738B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- containing compound
- same
- producing
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な含フッ素化合物
及びその製造方法に関する。
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】重合性不飽和基を有する１，３−ジオキ
ソラン誘導体として、ＵＳＰ３，３０７，３３０に記載
の下記式（３）で表されるパーフルオロ（２−メチレン
−４−メチル−１，３−ジオキソラン）が知られてい
る。
ソラン誘導体として、ＵＳＰ３，３０７，３３０に記載
の下記式（３）で表されるパーフルオロ（２−メチレン
−４−メチル−１，３−ジオキソラン）が知られてい
る。
【０００３】この化合物は、単独重合又は他のモノマー
と共重合して含フッ素ポリマーを与える。しかし、トリ
フルオロアルキル基以外のポリフルオロアルキル基が５
員環上に置換しているような例は知られていなく、ま
た、５員環上に２つのポリフルオロアルキル基が置換し
ているような例は知られていない。
と共重合して含フッ素ポリマーを与える。しかし、トリ
フルオロアルキル基以外のポリフルオロアルキル基が５
員環上に置換しているような例は知られていなく、ま
た、５員環上に２つのポリフルオロアルキル基が置換し
ているような例は知られていない。
【０００４】一方、ＵＳＰ３，９７８，０３０には下記
式（４）で表される化合物が記載されており、この化合
物の重合により低屈折率の含フッ素ポリマーが得られる
が、Ｒ3 、Ｒ4 の置換基がかさ高くなるにつれてこの化
合物の熱的安定性が低下することが、知られている
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１２，９６７１
（１９９０））。
式（４）で表される化合物が記載されており、この化合
物の重合により低屈折率の含フッ素ポリマーが得られる
が、Ｒ3 、Ｒ4 の置換基がかさ高くなるにつれてこの化
合物の熱的安定性が低下することが、知られている
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１２，９６７１
（１９９０））。
【０００５】
【化３】
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来知られ
ていなかった下記式（１）で表される新規含フッ素化合
物を提供することを目的とする。この５員環上に２つの
ポリフルオロアルキル置換基を導入した化合物のポリマ
ーは、パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，
３−ジオキソラン）のポリマーに比較して、密度が減少
し、屈折率が低下することを新たに見いだした。
ていなかった下記式（１）で表される新規含フッ素化合
物を提供することを目的とする。この５員環上に２つの
ポリフルオロアルキル置換基を導入した化合物のポリマ
ーは、パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，
３−ジオキソラン）のポリマーに比較して、密度が減少
し、屈折率が低下することを新たに見いだした。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、第一に、式
（１）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は相異なり炭素数
１〜７のポリフルオロアルキル基。）で表される新規含
フッ素化合物を提供する。第二に、式（２）（式中、Ｒ
1 及びＲ2 は同一又は相異なり炭素数１〜７のポリフル
オロアルキル基。ＸはＦ又はＯＭ。Ｍはアルカリ金
属。）で表される化合物を熱分解させることを特徴とす
る式（１）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は上記に同じ。）で表
される含フッ素化合物の製造方法を提供する。
（１）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は相異なり炭素数
１〜７のポリフルオロアルキル基。）で表される新規含
フッ素化合物を提供する。第二に、式（２）（式中、Ｒ
1 及びＲ2 は同一又は相異なり炭素数１〜７のポリフル
オロアルキル基。ＸはＦ又はＯＭ。Ｍはアルカリ金
属。）で表される化合物を熱分解させることを特徴とす
る式（１）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は上記に同じ。）で表
される含フッ素化合物の製造方法を提供する。
【０００８】
【化４】
【０００９】本発明の新規含フッ素化合物は、含フッ素
ポリマーを合成する際のコモノマーとして、また単独重
合のためのモノマーとして有効であり、例えば次式に示
すように合成できる。
ポリマーを合成する際のコモノマーとして、また単独重
合のためのモノマーとして有効であり、例えば次式に示
すように合成できる。
【００１０】
【化５】
【００１１】出発物質であるポリフルオロジケトン
（Ａ）は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３０（７），２４
７２（１９６５）に記載の方法によって得ることができ
る。（Ａ）を金属フッ化物存在下、ヘキサフルオロプロ
ペンオキシドと反応させて（Ｂ）を得、熱分解により本
発明の新規含フッ素化合物（Ｃ）を得ることができる。
（Ａ）は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３０（７），２４
７２（１９６５）に記載の方法によって得ることができ
る。（Ａ）を金属フッ化物存在下、ヘキサフルオロプロ
ペンオキシドと反応させて（Ｂ）を得、熱分解により本
発明の新規含フッ素化合物（Ｃ）を得ることができる。
【００１２】（Ａ）とヘキサフルオロプロペンオキシド
とを、次式に示す通り触媒量のフッ化セシウム、フッ化
カリウム等のアルカリ金属フッ化物存在下、テトラエチ
レングリコールジメチルエーテル等の極性溶媒中、１０
０℃〜１８０℃で反応させることにより、（Ｂ）を得る
ことができる。反応温度がより低い場合には、異性体
（Ｄ）（Ｅ）が主に生成する。（Ｄ）（Ｅ）は、触媒量
のフッ化セシウム等のアルカリ金属フッ化物存在下、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル等の極性溶媒中、
１００℃〜１８０℃で異性化することにより、（Ｂ）に
変換できる。
とを、次式に示す通り触媒量のフッ化セシウム、フッ化
カリウム等のアルカリ金属フッ化物存在下、テトラエチ
レングリコールジメチルエーテル等の極性溶媒中、１０
０℃〜１８０℃で反応させることにより、（Ｂ）を得る
ことができる。反応温度がより低い場合には、異性体
（Ｄ）（Ｅ）が主に生成する。（Ｄ）（Ｅ）は、触媒量
のフッ化セシウム等のアルカリ金属フッ化物存在下、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル等の極性溶媒中、
１００℃〜１８０℃で異性化することにより、（Ｂ）に
変換できる。
【００１３】
【化６】
【００１４】Ｒ1 、Ｒ2 の構造は、炭素数１〜７のポリ
フルオロアルキル基であれば特に限定されないが、例え
ば、−ＣＦ3 、−ＣＦ2 ＣＦ3 、−ＣＦ（ＣＦ3 ）2 、
−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、
−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2ＣＦ3 、−ＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）2 、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ等があげられる。特
に、パーフルオロアルキル基が好ましい。（Ｃ）は、
（Ｂ）の気相熱分解反応、又は、（Ｂ）と水酸化アルカ
リとを反応して得られるカルボン酸アルカリ塩の熱分解
反応により得ることができる。（Ｂ）の気相熱分解反応
における反応温度は、好ましくは２５０℃〜４００℃、
特に２８０℃〜３５０℃であり、またカルボン酸アルカ
リ塩の熱分解反応における反応温度は、好ましくは１５
０℃〜３００℃、特に２００℃〜２８０℃である。反応
温度が低すぎる場合には、変換率が低くなり、また高す
ぎる場合には、分解生成物量が多くなる。
フルオロアルキル基であれば特に限定されないが、例え
ば、−ＣＦ3 、−ＣＦ2 ＣＦ3 、−ＣＦ（ＣＦ3 ）2 、
−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、
−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2ＣＦ3 、−ＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）2 、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ等があげられる。特
に、パーフルオロアルキル基が好ましい。（Ｃ）は、
（Ｂ）の気相熱分解反応、又は、（Ｂ）と水酸化アルカ
リとを反応して得られるカルボン酸アルカリ塩の熱分解
反応により得ることができる。（Ｂ）の気相熱分解反応
における反応温度は、好ましくは２５０℃〜４００℃、
特に２８０℃〜３５０℃であり、またカルボン酸アルカ
リ塩の熱分解反応における反応温度は、好ましくは１５
０℃〜３００℃、特に２００℃〜２８０℃である。反応
温度が低すぎる場合には、変換率が低くなり、また高す
ぎる場合には、分解生成物量が多くなる。
【００１５】
【作用】本発明の新規含フッ素化合物は、単独重合によ
り特殊な溶媒に可溶な非晶質の含フッ素ポリマーを提供
できる。また、他のコモノマーと共重合することによ
り、特殊な溶媒に可溶な含フッ素ポリマーを提供でき
る。
り特殊な溶媒に可溶な非晶質の含フッ素ポリマーを提供
できる。また、他のコモノマーと共重合することによ
り、特殊な溶媒に可溶な含フッ素ポリマーを提供でき
る。
【００１６】
【実施例】参考例 ５００ｍｌのオートクレーブにパーフルオロビアセチル
７０ｇ（０．３６モル）とフッ化カリウム２１ｇとテト
ラエチレングリコールジメチルエーテル１５０ｍｌを仕
込み、１００℃で激しく撹拌する。そこへ、ヘキサフル
オロプロペンオキシド６０ｇをゆっくり加える。反応器
を１５０℃に加熱し、さらに１０時間反応させる。反応
終了後、蒸留により生成物パーフルオロ（２−メチル−
２−フルオロカルボニル−４，５−ジメチル−１，３−
ジオキソラン）を２４ｇ（１８．５％）得た。ｂｐ．８
０℃、 19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，ＣＦＣｌ3 基準）２
４．１（１Ｆ，ＣＯＦ），−７９．４（６Ｆ，ＣＦ
3 ），−８１．３（３Ｆ，ＣＦ3 ），−１２６．２（２
Ｆ，ＣＦ）
７０ｇ（０．３６モル）とフッ化カリウム２１ｇとテト
ラエチレングリコールジメチルエーテル１５０ｍｌを仕
込み、１００℃で激しく撹拌する。そこへ、ヘキサフル
オロプロペンオキシド６０ｇをゆっくり加える。反応器
を１５０℃に加熱し、さらに１０時間反応させる。反応
終了後、蒸留により生成物パーフルオロ（２−メチル−
２−フルオロカルボニル−４，５−ジメチル−１，３−
ジオキソラン）を２４ｇ（１８．５％）得た。ｂｐ．８
０℃、 19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，ＣＦＣｌ3 基準）２
４．１（１Ｆ，ＣＯＦ），−７９．４（６Ｆ，ＣＦ
3 ），−８１．３（３Ｆ，ＣＦ3 ），−１２６．２（２
Ｆ，ＣＦ）
【００１７】実施例 パーフルオロ（２−メチル−２−フルオロカルボニル−
４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン）１０．８ｇ
（０．０３モル）と４ｇの水酸化カリウム（１５％含水
品）を溶解した１００ｍｌのエタノールをゆっくり混合
する。反応混合物の溶媒を留去し蒸発乾固させた後、減
圧下２２０℃で熱分解する。トラップに捕集された液を
蒸留することにより、目的生成物パーフルオロ（２−メ
チレン−４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン）
７．０ｇ（７９％）を得た。ｂｐ．６３℃、19Ｆ−ＮＭ
Ｒ（δｐｐｍ，ＣＦＣｌ3 基準）−７９．２（６Ｆ，Ｃ
Ｆ3 ），−１２５．１（２Ｆ），−１２８．２（２Ｆ）
４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン）１０．８ｇ
（０．０３モル）と４ｇの水酸化カリウム（１５％含水
品）を溶解した１００ｍｌのエタノールをゆっくり混合
する。反応混合物の溶媒を留去し蒸発乾固させた後、減
圧下２２０℃で熱分解する。トラップに捕集された液を
蒸留することにより、目的生成物パーフルオロ（２−メ
チレン−４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン）
７．０ｇ（７９％）を得た。ｂｐ．６３℃、19Ｆ−ＮＭ
Ｒ（δｐｐｍ，ＣＦＣｌ3 基準）−７９．２（６Ｆ，Ｃ
Ｆ3 ），−１２５．１（２Ｆ），−１２８．２（２Ｆ）
【００１８】
【発明の効果】本発明の新規含フッ素化合物は、単独重
合により特殊な溶媒に可溶な非晶質の含フッ素ポリマー
を提供できる。また、他のコモノマーと共重合すること
により、特殊な溶媒に可溶な含フッ素ポリマーを提供で
きる。また、この溶液を用いて低反射コートや薄膜等を
作製できる。
合により特殊な溶媒に可溶な非晶質の含フッ素ポリマー
を提供できる。また、他のコモノマーと共重合すること
により、特殊な溶媒に可溶な含フッ素ポリマーを提供で
きる。また、この溶液を用いて低反射コートや薄膜等を
作製できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 317/16 C08F 14/18 C08F 114/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】式（１）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は
相異なり炭素数１〜７のポリフルオロアルキル基。）で
表される含フッ素化合物。 【化１】 - 【請求項２】式（２）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は
相異なり炭素数１〜７のポリフルオロアルキル基。Ｘは
Ｆ又はＯＭ。Ｍはアルカリ金属。）で表される化合物を
熱分解させることを特徴とする式（１）（式中、Ｒ1 及
びＲ2 は上記に同じ。）で表される含フッ素化合物の製
造方法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17201292A JP3204738B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 含フッ素化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17201292A JP3204738B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 含フッ素化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339255A JPH05339255A (ja) | 1993-12-21 |
| JP3204738B2 true JP3204738B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=15933895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17201292A Expired - Fee Related JP3204738B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 含フッ素化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3204738B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60136463D1 (de) * | 2000-07-28 | 2008-12-18 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur herstellung von fluorierten acyl fluoriden und fluorierten vinylethern |
| DE602004026317D1 (de) * | 2003-08-29 | 2010-05-12 | Japan Science & Tech Agency | Verfahren zur herstellung von fluorierten 1,3-doxolanverbindingen, fluorierten 1,3-dioxolaneverbindungen, fluorierte polymere von den fluorierten 1,3-dioxolane, und von optischen und elektrischen materialien unter verwendung von diesen polymeren |
| WO2005021526A2 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-10 | Japan Science And Technology Agency | Method for producing fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated polymers of the fluorinated 1,3-dioxolane compounds, and optical or electrical materials using the polymers |
| ATE428704T1 (de) * | 2003-10-16 | 2009-05-15 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorhaltige dioxolanverbindungen und fluorhaltige polymere |
| JP4776303B2 (ja) * | 2004-11-22 | 2011-09-21 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 含フッ素化合物の製造方法、含フッ素化合物、含フッ素ポリマー、及び含フッ素ポリマーを用いた光学材料若しくは電気材料 |
| CN101466744B (zh) | 2006-06-12 | 2011-01-05 | 旭硝子株式会社 | 固化性组合物及含氟固化物 |
| EP2128150A1 (en) | 2006-12-20 | 2009-12-02 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorine-containing compound and fluorine-containing polymer |
| WO2020095915A1 (ja) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | 東ソ－株式会社 | パーフルオロ（２－メチレン－４－メチル－１，３－ジオキソラン）の製造方法 |
| JP7391896B2 (ja) * | 2020-01-08 | 2023-12-05 | ダイキン工業株式会社 | 積層体 |
| JP7460915B2 (ja) * | 2021-09-02 | 2024-04-03 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ジオキソランの製造方法及びその製造に有用な組成物 |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP17201292A patent/JP3204738B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05339255A (ja) | 1993-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4131740A (en) | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation | |
| EP1658278B1 (en) | Method for producing fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated polymers of the fluorinated 1,3-dioxolane compounds, and optical or electrical materials using the polymers | |
| JP3204738B2 (ja) | 含フッ素化合物及びその製造方法 | |
| JPH0348186B2 (ja) | ||
| JP6288094B2 (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP2003518052A (ja) | フッ素含有アリルエーテルおよび高級同族体 | |
| JP3043172B2 (ja) | 含フッ素化合物及びその製造方法 | |
| JP3012324B2 (ja) | ヒドロキシ含有フルオロビニル化合物及びそのポリマー | |
| US20100056752A1 (en) | Fluorinated 1,3-Dioxolane Compounds, Fluorinated Polymers of the Compounds, and Optical or Electrical Materials Comprising the Polymers | |
| JPH02262532A (ja) | 光学活性ケタール | |
| US20030212297A1 (en) | Process for producing a fluorine atom-containing sulfonyl fluoride compound | |
| JP4741508B2 (ja) | フッ素化ポリマー、光学部材、電気部材及びコーティング材料 | |
| JP2001139509A (ja) | 熱分解反応による不飽和化合物の製造方法 | |
| JP4802438B2 (ja) | 熱分解反応による不飽和化合物の製造方法 | |
| US7053238B2 (en) | Process for producing fluorinated polyvalent carbonyl compound | |
| JPH075583B2 (ja) | ポリハロジヒドロジオキシン類およびポリハロジオキソール類 | |
| US4409393A (en) | Oligomers of perfluoro(2,2-dimethyl-1,3-dioxole) and their fluorination products | |
| JPWO2002026682A1 (ja) | 含フッ素ビニルエーテル化合物の製造方法 | |
| WO2002026693A1 (fr) | Procede de preparation d'un compose fluoroamine | |
| WO2019165636A1 (zh) | 含氟1，3-二氧环烷类烯烃的制备方法 | |
| US4247713A (en) | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation | |
| JPWO2002026687A1 (ja) | ペルフルオロ化合物およびその誘導体の製造方法 | |
| JP2954740B2 (ja) | 含フッ素化合物及びその製造法 | |
| JP5405515B2 (ja) | フッ素化化合物及びフッ素化ポリマーの製造方法 | |
| JP2000143657A (ja) | 含フッ素ジオキソランおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080629 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090629 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090629 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110629 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |