JPH0348186B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0348186B2
JPH0348186B2 JP1245356A JP24535689A JPH0348186B2 JP H0348186 B2 JPH0348186 B2 JP H0348186B2 JP 1245356 A JP1245356 A JP 1245356A JP 24535689 A JP24535689 A JP 24535689A JP H0348186 B2 JPH0348186 B2 JP H0348186B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dioxolane
compound
trifluoromethyl
boiling point
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP1245356A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02117672A (ja
Inventor
Kaaru Andaason Baaton
Chaaruzu Ingurando Debitsudo
Rafuaeru Rezunitsuku Hooru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPH02117672A publication Critical patent/JPH02117672A/ja
Publication of JPH0348186B2 publication Critical patent/JPH0348186B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/42—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F24/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a heterocyclic ring containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F34/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring
    • C08F34/02—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring in a ring containing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
［発明の詳細な説明］ 本発明は、ジオキソールおよびその製造方法に
関する。 米国特許第2925424号には、フルオロケトンと
β−ハロエタノールとの反応により製造される式 の環式フルオロケタノールが開示されている。こ
こで、Rx及びRyは炭素原子１〜７個のパーハロ
ヒドロカルビル基であり、そしてRzは炭素原子
１〜12個の二価のヒドロカルビルまたはハロヒド
ロカルビルである。 米国特許3865845号及び同第3978030号には、式 式中R1及びR2は両者とも少なくとも１個のＦ
原子を含む炭素原子１〜３個の過ハロゲン化され
たヒドロカルビル基である、 のフツ素化されたジオキソール、及び対応するジ
オキソランをMgと反応させることによる該ジオ
キソールの製造が開示されている。このジオキソ
ランは上記の米国特許第2925424号に記載の方法
によりハロケトンから調製される２，２−ビス−
（パーハロアルキル）−４，４，５，５−テトラク
ロロ−１，３−ジオキソランを120℃でSbF3−
SbCl5を用いてフツ素化することにより製造され
る。 米国特許第3555100号にはSbF5の存在下におけ
るフルオロカルボン酸フツ化物の脱カルボニルが
開示されている。 米国特許第3308107号には、パーフルオロ−２
−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラ
ン、パーフルオロ−２，４−ジメチル−２−フル
オロホルミル−１，３−ジオキソランからのパー
フルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−
ジオキソランの製造及びその重合体が開示されて
いる。 米国特許第3532725号には、Cl2、UV照射、及
び場合によつては溶媒としてのCCl4の存在下に
おけるフツ素化されたエステルのアルキル及びア
ラルキルエステル基の光学的塩素化が開示されて
いる。 米国特許第3557165号には、ルイス（Lewis）
酸の存在下におけるエステル基に過ハロゲン化さ
れたアルキルまたはアラルキル基を含むフツ素化
されたエステルのハロゲン化アシルへの転化が開
示されている。そこに開示されたルイス酸には
FeCl3、SbCl5、ZnCl2、ZnCl4、BF3、BCl3、
MoCl5、塩化スズ並びに金属塩化物、臭化物及び
ヨウ化物例えばZrI4及び臭化アンチモンが含まれ
る。 米国特許第3316216号には、フルオロケトン及
びエポキシドからの式 式中、R′及びR″はＨ、ヒドロカルビル、ハロ
アルキル及び他の種々の含炭素基を含むことがで
き、そしてＸ及びX1はＨ、ハロゲン及びパーフ
ルオロアルキルを含むことができる、 のフツ素化されたジオキソランの製造が示されて
いる。 米国特許第3324144号には、ケトン及びエポキ
シドから製造されるフルオロジオキソラン が開示されている。 米国特許第3749791号には、ハロゲン置換され
た２，２−ビス（トリフルオロメチル）−１，３
−ジオキソラン 式中、ＸはClまたはＦであり、そしてX′はＨ、
ClまたはＦである、 及び２，２−ビス（トリフルオロメチル）−１，
３−ジオキソランの水素化によるその製造が開示
されている。 式 式中、X1はCl、Ｆ、COF、COCl、CO2CCl3、
CO2R及びCO2Mからなる群から選び； ＲはＨ及び炭素原子１〜４個のアルキルからな
る群から選び； RFは炭素原子１〜４個のパーフルオロアルキ
ルであり； Ｍはアルカリ金属イオン及びアンモニウムから
なる群から選び； X2、X3、X4及びX5は独立してＨ、Cl及びＦから
なる群から選び；条件としてX2、X3、X4及びX5
が各々Ｈである場合は、X1はCO2RまたはCO2M
である、 のハロゲン化されたジオキソランは、本発明のジ
オキソールに関連する化合物である。 上記のハロゲン化されたジオキソランは、式
及び 及び 式中、X1、Ｒ、RF及びＭは上に定義したもの
であり；そして X2、X3、X4及びX5は独立してClまたはＦであ
る、 により準総括的に（subgenerically）示すことが
できる。 また式 式中、X2、X3、X4及びX5は独立してClまたは
Ｆを表わし、但しその少なくとも２つはＦであ
る、 のジオキソランも本発明のジオキソールに関連す
る化合物である。 本発明は、式 式中、RFはC1〜C4パーフルオロアルキルであ
り、Y1、Y2及びY3は独立してＦまたはClであ
る、 の過ハロゲン化されたジオキソールに関する。 また本明細書に単量体及びの均質重合体並
びに共重合体；またはから誘導される１種ま
たはそれ以上の重合体を含有する被覆用溶液；セ
ルロース性基体上に被覆するまたはから誘導
される１種またはそれ以上の重合体；または
から誘導される重合体のフイルム；並びに環式化
合物、、及びの製造方法に関する説明を
記載する。 以後、「重合体」なる用語は、この用語が使用
される文脈に応じて、均質重合体、共重合体、三
元重合体などを意味する。 RF及びＲが上で定義したものである式 RFCOCO2Rのフツ素化されたケトエステルを、
（）Ｘが水素酸、HXの非プロトン性の基であ
り、そしてＲが二価のエチレン基またはハロエチ
レン基である式HORXの化合物、または（）
エチレンオキシドと、炭酸カリウムの如き固体塩
基性塩の存在下において、場合によつてはｎ−ペ
ンタンの如き不活性液体中でスラリー状態にて反
応させることによりジオキソランを製造する。 X1がCl、COClまたはCO2CCl3であり、そして
X2〜X5が各々Clであるジオキソランは、ジオ
キソランを紫外線照射の存在下においてCCl4
の如き塩素化された溶媒中にて約80℃以下で、ま
たは溶媒は存在させずに80℃以上の温度で塩素化
することにより製造する。好ましい前者の方法は
X1がCO2CCl3であるジオキソランの収率を増
加させる。 また光化学的塩素化は、X1がCOClまたはClで
あるジオキソランを与えるが、選ばれた金属塩
化物、殊に塩化セシウムの存在下においてX1が
CO2CCl3であるジオキソランからホスゲンを除
去することによりX1がCOClである塩化アシルが
高収率で製造される。 ジオキソランの含フツ素種は、上記で調製さ
れた塩素化された種をSbCl5またはCbF5の存在下
におけるSbF3、Cr2O3の存在下におけるHF、ま
たはＭがアルカリ金属またはアンモニウムである
金属フツ化物、MFを含むが、これに限定される
ものではない種々のフツ素化剤で処理することに
より製造される。アルカリ金属フツ化物、殊に
KFまたはNaFはX1がCOClである式のジオキ
ソランにおいてCOClをCOFへ転化する際に特に
有用である。SbF3−SbCl5またはHF−Cr2O3の如
きより強いフツ素化剤が４−または５−位置にお
けるClをＦで置換し、そして／またはX1がＦで
ある種を製造する際に必要である。 式の不飽和ジオキソランは、X1がCO2Mで
あり、そして少なくともX2〜X5の２つがＦであ
る式のジオキソランの熱分解により製造し；出
発のジオキソランは金属塩であり、そしてX1が
COClまたはCOFである適当な式のジオキソラ
ンをNa2CO3またはNa3PO4の如きアルカリで処
理することにより製造する。テトラグライムの如
き高沸点の非プロトン性の溶媒媒質中で反応を行
う場合、生じる塩を前もつて単離することなしに
溶解した塩を約140〜200℃の範囲内の温度で加熱
することにより、式のジオキソランに直接熱分
解することができる。またこの塩を単離し、そし
てテトラグライムの如き高沸点の非プロトン性溶
媒中で別々に熱分解することができる。X2〜X5
に２個以下のフツ素が含まれる式のジオキソラ
ンの塩を上記の条件下で熱分解する場合、主要な
生成物は、Y1及びY2がClであり、そしてY3がCl
またはＦである式のジオキソールである。 また式のジオキソールは、X1がClまたはＦ
であり、そしてX2〜X5の少なくとも１つがClで
ある式のジオキソランを、米国特許第3865845
号（実施例２）に開示されている触媒的量のヨー
ド、または塩化第二水銀及びヨウ素の配合物の存
在下において、金属マグネシウムと接触させ、そ
して反応させることにより製造することができ
る。塩化第二水銀／ヨウ素配合物の触媒はエドワ
ード（Edward）N.スクワイア（Squire）による
1981年８月12日付け米国特許出願第292060号に記
載されている。 式及びの単量体は均質重合するか、または
式 CZ1Z2＝CF2 式中、Z1はＨ、ＦまたはClであり； Z2はＨ、Ｆ、ClまたはORFであり； RFは炭素原子１〜４個のパーハロアルキル、
（−CF2−）nCF＝CF2または
【式】であり； ｎは０〜６の整数であり； Z3はSO2F、CO2RまたはCNであり；そして Ｒは上に定義したものである、 の一種またはそれ以上のポリハロゲン化されたビ
ニル単量体と共重合することができる。テトラフ
ルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、
パーフルオロメチルビニルエーテル及びパーフル
オロジビニルエーテルが好適なコモノマーであ
る。本発明の重合体は通常本発明の単量体から誘
導される約0.5〜100モル％の単位を含むであろ
う。 この重合体は良く知られた遊離基重合法、殊に
文献に記載されているテトラフルオロエチレンの
共重合に対して用いる方法により調製する。重合
を非水媒質である過フツ素化されているか、また
はフツ素を含む過ハロゲン化された溶媒、例えば
パーフルオロジメチルシクロブタンまたは１，
１，２−トリクロロトリフルオロエタンなどの中
で行うことが好ましい。有用な遊離基開始剤には
パーフルオロカーボンパーオキシド、例えばパー
フルオロプロピオニルパーオキシドまたはアゾ化
合物、例えばアゾ−ビス（イソブチロニトリル）
などが含まれる。温度は０〜200℃の範囲内であ
り、そして圧力は大気圧以下〜約200気圧で変え
ることができる。 上記の重合体の非晶性であり、そして約90〜約
180℃の範囲の高いガラス転移温度、及び約１，
２〜1.5の低い屈折率を有している。これらのも
のは成形可能であり、溶融押出し可能であり、そ
して溶液からキヤステイングして化学的及び熱的
に安定な成形製品であるフイルム、並びに木材、
紙、ガラス及び金属の如き基本に対する被覆物を
与えることができ、その際に該フイルム及び被覆
物は保護的包装に適する高い透明性を有してい
る。 第１表に参考例で説明する数種の代表的なハロ
ゲン化されたジオキソラン、及びを示す。
各々の場合にRFはCF3である。
【表】 第２表に実施例で説明する数種の代表的な過ハ
ロゲン化されたジオキソール、を示す。各々の
場合にRFはCF3である。 第２表 Y1 Y2 Y3 種類コード Ｆ Ｆ Ｆ 11 Ｆ Cl Ｆ 12 Cl Ｆ Cl 18 Cl Cl Cl 19 Cl Ｆ Ｆ 20 次の実施例および参考例において、特記せぬ限
り部及び％は重量によるものであり、そして温度
はセツ氏度である。第１表及び第２表のように化
合物をコード化する。 参考例 １ ２−カルボキシメチル−２−トリフルオロメ
チル−１，３−ジオキソラン(3) 攪拌機、冷却器、滴下ロート及び温度計を備え
た容量500mlの４ツ口フラスコを一夜乾燥し、熱
い間に組み立て、そして乾燥した窒素気流中で冷
却した。このフラスコに石油エーテル100ml中の
トリフルオロピルビン酸メチル31.2ｇを加えた。
この攪拌した混合物にβ−プロモエタノール25.0
ｇを加えた。温度が35℃に達した際に、この混合
物を氷欲中で冷却し、そして1/2時間攪拌した。
このものを室温に加熱し、無水炭酸カリウム28ｇ
を加え、そしてこの混合物を激しく攪拌した。こ
の反応は発熱的であり；この反応混合物を外部か
ら冷却し、そして攪拌を続けた。４時間後、無水
エーテル100mlを加え、これによりペースト状の
混合物が細かく分散された固体を有する一つの液
相になつた。この固体を過で分離し、そして溶
媒を残渣から除去した。蒸留により沸点が７mmに
て69〜70.5℃、n25 D1.3762の70％２−カルボキシメ
チル−２−トリフルオロメチル−１，３−ジオキ
ソラン28ｇが得られた。７mmにおける沸点70.5℃
での中心部のカツト成分は純粋であつた。 C6H7F3O4に対する分析計算値：Ｃ、36.1；Ｈ、
3.53；Ｆ、28.48。実測値：Ｃ、36.00；Ｈ、
35.4；Ｆ、28.50。赤外スペクトルはこの構造と
一致し、そして外部標準としてテトラメチルシラ
ンを用いてＡ−60上で測定したプロトンNMRに
より、5.97ppm面積比４における第２のスプリツ
トしていない共鳴に対して6.38ppm面積比３にお
けるスプリツトしていない共鳴が示された。 参考例 ２ 水冷冷却器、温度計、マグネチツク・スターラ
ー、及び圧力平衡化した（pressure−
equalizing）滴下ロートを備えた容量500mlの三
ツ口フラスコに炎をあて（flame out）、そして
β−クロロエタノール16.1ｇ（0.20モル）を加え
た。このフラスコを０℃に冷却し、そしてトリフ
ルオロピルビン酸メチル31.2ｇ（0.20モル）を
徐々に加えた。この反応混合物を発熱反応中は10
℃以下の温度に保持しながら15分間攪拌した。 次に、30〜60℃の石油エーテル80mlをこのフラ
スコに加え、そして室温に加熱した。 K2CO3（27.6ｇ）を１時間にわたつて2.3ｇずつ
12回に分けて加えた。更に２時間攪拌を続け、そ
して固体を溶解させるために攪拌しながら水150
mlを加えた。３種の液層が得られた。中間の（水
性の）層を石油エーテル中に抽出し、抽出液を最
初の上部層と一緒にし、水25mlで洗浄し、CaCl2
上で乾燥し、そしてロータリー・エバポレーター
を用いて蒸発させた。黄色の残渣、及び最初の底
部層を蒸発させて得られた残渣は、構造 に一致するIRスペクトルを示した。 参考例 ３ 容量４のビーカー中のトリフルオロピルビン
酸メチル（176ｇ、1.14モル）に、氷浴で多少冷
却して60℃以下に保持しながらエチレンクロロヒ
ドリン92ｇ（1.14モル）を速やかに加えた。添加
が完了し、そして室温に冷却した後に、石油エー
テル（沸点30〜60℃）400mlを加え、続いて炭酸
カリウム158ｇ（1.14モル）を加えた。固体を破
砕するために金属製のさじを用いて混合物を時々
攪拌した。ガスの発生が停止した際に、石油エー
テルが蒸発するまで混合物を水蒸気浴上で加熱し
た。次に水（500ml）を加えて固体を溶解させ、
２−カルボキシメチル−２−トリフルオロメチル
−１，３−ジオキソランを含有する下層を分離し
（150ｇ、65％）；乾燥し、そして蒸留した。沸点
66℃／５mm。 参考例 ４ ２−カルボキシトリクロロメチル−２−トリフ
ルオロメチル−４，４，５，５−テトラクロロ
−１，３−ジオキソラン(4) ３ ―――――→ 塩素化４，５，６ 太陽灯に隣接させてパイレツクスガラス中にて
参考例３で調製した３の化合物144ｇを塩素化し
た。直ちに塩素ガスが発生した。溶媒は使用しな
かつた。太陽燈からの熱により還流が生じた。水
冷却器を通した後、排気ガスを氷冷したトラツプ
に通し、次にHClを除去するために水のスクラバ
ーに通した。ガスクロマトグラフイーにより反応
を監視した。ジオキソラン４がジオキソラン５及
び６と一緒に得られた。 参考例 ５ ３ ―――――→ 塩素化４ 参考例３で調製したジオキソラン３（336.3ｇ）
を四塩化炭素溶媒300mlと一緒にアルミニウム箔
で覆われた容量1.5のガラス反応器中に加えた。
水銀蒸気ランプを有する石英製の水冷された冷フ
インガー（cold−finger）を反応器中に挿入し
た。塩素ガスを攪拌しながら加え、ランプを点灯
し、そして反応を進行を留出した試料をガスクロ
マトグラフにかけて監視した。16時間の反応後、
４の化合物90％（収率93％）を含む留出液769.1
ｇが得られた。 参考例 ６ ２−トリフルオロメチル−２，４，４，５，５
−ペンタクロロ−１，３−ジオキソラン(5) 及
び２−クロロホルミル−２−トリフルオロメチ
ル−４，４，５，５−テトラクロロ−１，３−
ジオキソラン(6) ３ ―――――→ 塩素化５，６ CCl4 50ml中の３の化合物59ｇの溶液をCl2中で
バブリング（bubbling）させながら水銀蒸気ラン
プを用いて30時間照射した。実験中、高温が得ら
れるようにCCl4を取り除いた。この実験から沸
点72℃／22mmを有する５の化合物22ｇ、及び沸点
79℃／15mm、IR5.52μ（Ｃ＝Ｏ）を有する６の化合
物14ｇが得られた。 C4Cl5F3O2に対する分析計算値：Ｃ、15.28；
Cl、56.40；Ｆ、18.13。５に対する実測値：Ｃ、
15.57；Cl、57.23；Ｆ、18.17。C5Cl5F3O3に対す
る分析計算値：Ｃ、17.54；Cl、51.79；Ｆ、
16.65。６に対す実測値：Ｃ、17.67；Cl、50.93；
Ｆ、16.77。 参考例 ７ ２−クロロホルミル−２−トリフルオロメチル
−４，４，５，５−テトラクロロ−１，３−ジ
オキソラン(6) ４CsCl ――――→ ６ 塩化セシウム（10ｇ）を大気圧で蒸留した４の
パークロロエステル572ｇに加えた。蒸留器に取
り付けたドライアイス−アセトン冷却トラツプ中
にホスゲンを捕集し、その間に188℃にて６の酸
塩化物395ｇ（89％）が留出した。この生成物を
144℃／200mmで再蒸留し（356ｇ）、少量の溶解し
たホスゲンを除去した。 参考例 ８ ２−カルボキシトリクロロメチル−２−トリフ
ルオロメチル−４，４，５，５−テトラクロロ
−１，３−ジオキソラン(4)のフツ素化 ４SbF3 ―――――→ SbCl5８＋９＋７ ４のパークロロエステルをSbF3−SbCl5と共に
還流させてホスゲンを消費させ、そして脱カルボ
ニル化させて主にジオキソラン８及び９を得た。
残留する極めて少量の酸塩化物により７が生じ
た。 三フツ化アンチモン（162ｇ）を乳鉢中で粉砕
し、排気した容量２の三ツ口フラスコ中に加
え、そして振盪しながら乾固するまで炎で加熱し
た。このフラスコを冷却し、そして窒素で満たし
た後、４の化合物100ｇ及びSbCl5 ７mlを加え
た。この混合物を約４時間還流し（付属のドライ
アイストラツプで水を凝縮）、その際に還流温度
は80℃に降下し、そしてホスゲンをトラツプ中に
捕集した。水蒸気浴加熱を用いて、真空下で液体
窒素冷却したトラツプに留出させたフラスコから
の揮発物質を蒸留器に移し、そして大気圧で蒸留
した。沸点68〜69℃を有する８の化合物である
４，５−ジクロロ−２，４，５−トリフルオロ−
２−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン
27.5ｇ（46％）を捕集した。 C4Cl2F6O2に対する分析計算値：Ｃ、18.13；
Cl、26.76；Ｆ、43.03。実測値：Ｃ、17.93；Cl、
26.80；Ｆ、42.78。 加えて、沸点99〜100℃を有する９の化合物で
ある４，４，５−トリクロロ−２，５−ジフルオ
ロ−２−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソ
ラン21ｇ（33％）が留出した。C4Cl3F5O2に対す
る分析計算値：Ｃ、17.07；Cl、37.80；Ｆ、
33.76。実測値：Ｃ、16.89；Cl、37.44；Ｆ、
33.56。 最後に、沸点126〜128℃、IR5.54μ（Ｃ＝Ｏ）を
有する７の化合物である２−クロロホルミル−２
−トリフルオロメチル−４，５−ジクロロ−４，
５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン約１ｇを
回収した。C5Cl3F5O3に対する分析計算値：Ｃ、
19.41；Cl、34.38；Ｆ、30.70。実測値：Ｃ、
19.51；Cl、35.27；Ｆ、30.45。 参考例 ９ ２−クロロホルミル−２−トリフルオロメチル
−４，４，５，５−テトラクロロ−１，３−ジ
オキソラン(6)のフツ素化 ６SbF3 ―――――→ SbCl513＋７＋８＋９ SbF3−SbCl5との反応においてフツ素で置換さ
れる塩素原子の数は用いるSbF3の量及び反応温
度に依存した。水蒸気浴の加熱のみを用いる本参
考例において、多少の13の化合物が単離された。 ６の化合物356ｇ（1.04モル）、乾燥した
SbF3326ｇ（1.82モル）及びSbCl5 ５mlの混合物
を水蒸気浴上で５時間加熱し、そして上記の液体
窒素冷却したトラツプに真空蒸留して蒸留用の生
成物を単離した。この混合物を蒸留して沸点68℃
の８の化合物約15ｇ（4.4％）；沸点100℃の９の
化合物17ｇ（4.6％）；沸点126℃の７の化合物148
ｇ（37％）；及び沸点153℃、1R、5.53μ（Ｃ＝Ｏ）
の化合物13である２−クロロホルミル−２−トリ
フルオロメチル−４，５，５−トリクロロ−４−
フルオロ−１，３−ジオキソラン101ｇ（24％）
を得た。 C5Cl4F4O3に対する分析計算値：Ｃ、18.43；
Cl、43.52；Ｆ、23.32。実測値：Ｃ、18.72；Cl、
42.35；Ｆ、23.76。 参考例 10 参考例９より高温を用いて13の化合物をまつた
く単離しなかつた：６の化合物212ｇ（0.62モ
ル）、炎及び真空で乾燥したSbF3166ｇ（0.93モ
ル）、及びSbCl5 10mlを３時間還流させ、その際
に温度は96℃に降下した。参考例９のように単離
した粗製の生成物を蒸留し、８の化合物約70ｇ
（43％）、９の化合物９ｇ（５％）及び７の化合物
47ｇ（24％）が得られ、その際に残りのものは大
部分が高沸点残渣であつた。 参考例 11 ２−フルオロホルミル−２−トリフルオロメチ
ル−４，４，５，５−テトラクロロ−１，３−
ジオキソラン（21） ６KF ―――――――――――――――――→ キトラメチレンスルホン21 ６の酸塩化物50ｇ（0.15モル）、炎及び真空で
乾燥したkF35ｇ（0.60モル）、及びテトラメチレ
ンスルホン50mlの混合物を18インチのスピニン
グ・バンド（spinning band）蒸留器上で加熱し
ながら攪拌した。沸点156〜157℃、IR5.33μ（Ｃ＝
Ｏ）を有する21の酸フツ化物11ｇ（22％）を捕集
した。 C5Cl4F4O3に対する分析計算値：Ｃ、18.43；
Cl、43.52；Ｆ、23.32。実測値：Ｃ、18.55；Cl、
43.72；Ｆ、23.28。 実施例 １ ２，４，５−トリフルオロ−２−トリフルオロ
メチル−１，３−ジオキソール（11）及び５−
クロロ−２，４−ジフルオロ−２−トリフルオ
ロメチル−１，３−ジオキソール（12）並びに
重合体 ８Mg ――――――――→ I2.HgCl211＋12 次の方法に従つてハロジオキソランを脱ハロゲ
ン化することによりジオキソールを調製した。 18インチのスピニングバンド蒸留器が結合さ
れ、そしてマグネチツクスターラー、温度計及び
Sageポンプで誘導される50ml皮下注射器用のセ
プタム（septum）を備えた容量250mlの三ツ口フ
ラスコ中で反応を行つた。このフラスコをGlas
−Colマントル（mantle）で加熱した。蒸留器の
冷却器をタツプ（tap）水で冷却し、そして容量
25mlの受け器をドライアイス−アセトン浴で冷却
した。蒸留器に取り付けたドライアイス−アセト
ン・トラツプで極めて少量の凝縮物を捕集した。 この系を最初乾燥するまで排気し、そして窒素
で満たした。次にマグネシウム細片（turning）
（15.0ｇ、0.63モル）並びに各々0.2ｇのHgCl2及
びI2を加え、この系を再排気し、そしてN2を吹
き込んだ。次に、乾燥したテトラヒドロフラン80
mlを加え、この混合物を攪拌し、そして沸点に加
熱し（沸騰した際に加熱を止める）、その間に蒸
留器に付属するSageポンプを通して全還流量に
対して0.3ml／分の割合でジオキソラン８を加え
た。反応が未だ開始していない場合、３mlを加え
た後に添加を停止した（黒色に変化し、そして極
めて発熱的一加熱の必要はなかつた）。反応を開
始させる必要がある場合、35μのヨウ化メチル
を皮下注射器により加えた。すべてのジクロライ
ド（37ｇ、0.14モル）を加える間に還流を保持す
るための加熱は必要としなかつた。 添加が完了した際に加熱し、そして容量25mlの
受け器がほぼ一杯になるまで流出液を捕集した。
この実験中に生成物（沸点15〜16℃）はすでに受
け器中に捕集されていた。冷留出液を分液ロート
中の氷水に加え、振盪し、そして底部層を冷時貯
蔵した。 13工程（８のジクロライド488.5ｇ）からの一
緒にされた粗製の生成物（230ｇ）から蒸留によ
り沸点15〜16℃、IR5.27（Ｃ＝Ｃ）を有する11の
ジオキソール123ｇ（34％）；沸点47℃、IR5.53μ
（Ｃ＝Ｃ）を有する12のジオキソール41ｇ（11
％）；及びポツト残渣として回収された５の化合
物64.5ｇが得られた。 痕跡のテトラヒドロフランを除去するために順
次２％K2CO3及び蒸留水を含む焼結ガラスバブ
ラー（bubbler）に蒸気を通し、続いてこの蒸気
をP2O5上を通すことにより、11及び12の両者を
最終的に精製した。凝集した物質をステンレス・
スチール製の筒に−50℃で貯蔵した。 化合物11は触媒としてパーフルオロプロピオニ
ルパーオキシドを用いて室温にてＦ−113（１，
１，２−トリクロロトリフルオロメタン）中で容
易に均質重合体、及びTFEとの共重合体を生じ
た。化合物12はTFEと共重合体を生じた。 実施例 ２ ５−クロロ−２，４−ジフルオロ−２−トリフ
ルオロメチル−１，３−ジオキソール（12） ９Mg ――――――――→ I2.HgCl212 ジオキソール８を９に代える以外は実施例１を
くり返して行つた。９の化合物28.2ｇ（0.1モル）
及びマグネシウム7.3ｇ（0.3モル）から精製され
た12のジオキソール10ｇ（収率48％）の試料を得
た。 実施例 ３ ２−クロロ−２−トリフルオロメチル−４，５
−ジフルオロ−１，３−ジオキソール（20）及
び重合体 17Mg ――――――――→ I2.HgCl220＋均質重合体 Mg細片15ｇ（0.63モル）、各々0.2ｇのHgCl2及
びI2、並びに乾燥したテトラヒドロフラン80mlの
攪拌された混合物にSageポンプにより0.3ml／分
で17の化合物25ｇを加えた。次に50mlの混合物を
蒸留し、このものを氷水で洗浄して16ｇの重い層
を得た。蒸留により沸点43℃の20の化合物２ｇを
得た。この物質を蒸気として窒素気流により半溶
融ガラス盤、２％K2CO3及び最後に蒸留水を通
して送つた。凝縮物（ドライアイス−アセトント
ラツプ）を蒸気としてKOHペレツト及びP2H5上
を通過し、そしてトリクロロトリフルオロエタン
中の９％パーフルオロプロピオニルパーオキシド
触媒30μを有する重合体チユーブ中で凝縮させ
た。室温で一夜放置し、そして水蒸気浴中で２時
間加熱した後、重合体２ｇを回収した（100℃で
真空乾燥）。 実施例 ４ ２，４，５−トリクロロ−２−トリフルオロメ
チル−１，３−ジオキソール ６ ―――――――→ 150〜160℃16Na2CO3 ―――――――――→ テトラグライム19 次の方法に従つてクロロホルミルジオキソラン
を脱ハロカルボニル化することによりジオキソー
ルを調製した。酸塩化物６をカルボン酸塩16に転
化し、その際このものを単離することなしに高沸
点の非プロトン性溶媒中でジオキソール19に分解
した。 この反応は温度計、滴下ロート、大きな攪拌用
マグネツト及びビグロー（Vigreaux）蒸留ヘツ
ドを備えた容量２の三ツ口フラスコ中で行つ
た。このフラスコを排気し、窒素で満たし、次に
窒素下にてNa2CO3（550℃で乾燥）32ｇ（0.3モ
ル）、続いて乾燥したテトラグライム50mlを加え
た。水に酸塩化物６（34ｇ、0.1モル）を攪拌しな
がら滴下し、その際に発熱して約60℃になつた。
次に滴下ロートを取り外して栓に代え、そして
Glas−Colマントルを用いて加熱した。ドライア
イス及び液体窒素トラツプを通して約250mmで系
を真空にした。約150℃で激しいCO2の発生が始
まり、そして留出液を約80℃／250mmで捕集した。
このものを水で洗浄し、乾燥し、そして大気圧で
蒸留して沸点110℃の20の化合物（16.7ｇ、69％）
を得た。このものをラマン吸収により同定した
（5145Åレーザーで1692）。13C NMRで分析した。 C4Cl3F3O2に対する分析計測値：Ｃ、19.74；
Cl、43.70；Ｆ、23.42。実測値：Ｃ、20.00；Cl、
40.72；Ｆ、23.09。 実施例 ５ ２，４−ジクロロ−５−フルオロ−２−トリフ
ルオロメチル−１，３−ジオキソール（18）及
び２，４，４，５−テトラクロロ−５−フルオ
ロ−２−トリフルオロメチル−１，３−ジオキ
ソラン（15） 13Na2CO3 ―――――――――→ テトラグライム14 ―――――――→ 150〜160℃18＋15 この反応は実施例４と同様であつた。単離され
た主な生成物はジオキソール18であつた。 テトラグライム75ml中のNa2CO355ｇを有する
13の化合物55ｇ（0.17モル）から粗製の、水で洗
浄した生成物25.5ｇを得た。蒸留により沸点77
℃、IR5.54μ（Ｃ＝Ｃ）を有する18の化合物15.5ｇ
（41％）、及び沸点129℃の15の化合物3.2ｇ（６
％）が得られた。 C4Cl2F4O2に対する分析計算値：Ｃ、21.17；
Cl、31.24；Ｆ、33.49。18に対する実測値：Ｃ、
21.30；Cl、28.19；Ｆ、27.95。C4Cl4F4O2に対す
る計算値：Ｃ、16.14；Cl、47.61；Ｆ、25.51。15
に対する実測値：Ｃ、17.63；Cl、43.58；Ｆ、
27.28。 参考例 12 パーフルオロ−２−メチレン−４，５−ジクロ
ロ−１，３−ジオキソラン、その重合体、及
び２，４，５−トリクロロ−４，５−トリフル
オロ−２−トリフルオロメチル−１，３−ジオ
キソラン（17） ７NaCO3 ―――――――――→ テトラグライム7a ―――――――→ 150〜160℃＋17＋21 ７にNa2CO3を加えて塩7aを生じさせた後、直
列のドライアイス及び液体窒素トラツプを通して
この系を十分な真空（１mm）に引くことを除いて
実施例４に示す通りにこの反応を行つた。 各々の実験に乾燥したNa2CO3約113ｇ（1.1モ
ル）、乾燥したテトラグライム150ml及び４の化合
物110ｇ（0.35モル）を用いた。７の化合物546ｇ
を用いる５種の実験から粗製の生成物235.5ｇが
得られた。蒸留により主に沸点83〜87℃の21の化
合物79ｇ（20％）；主に沸点93〜97℃の17の化合
物109ｇ（22％）；沸点110〜117℃／50mmの生成物
８ｇ、及び沸点120℃／50mmの他の生成物18ｇが
得られた。ガスクロマトグラフイーによりすべて
の生成物は比較的純粋なようであり、17に対して
は異性体が分離した。 ７の化合物340ｇを用いる追加の３種の実験に
より165.5ｇの不純物を含む生成物が得られ、こ
のものを蒸留しての化合物54ｇ（22％）、17の
化合物75ｇ（24％）、高沸点分15.5ｇが得られた。 触媒としてパーフルオロプロピオニルパーオキ
シドを用いて化合物からＦ−113溶媒中にて均
質重合体、及びTFEとの共重合体が容易に得ら
れた。 C4Cl2F4O2に対する分析計算値：Ｃ、21.17；
Cl、31.24；Ｆ、33.49。の均質重合体の実測
値：Ｃ、21.04；Cl、31.35；Ｆ、33.75。 実施例 ６ ２，４，５−トリフルオロ−２−トリフルオロ
メチル−１，３−ジオキソール（11）及び５−
クロロ−２，４−ジフルオロ−２−トリフルオ
ロメチル−１，３−ジオキソール（12） ８Mg ―――→ I211＋12 HgCl2を加えないことを除いて実施例１と同様
の反応条件及び反応体を用いた。ゾオキソラン８
（34ｇ）、Mg細片15ｇ、及びテトラヒドロフラン
80ml中のI20.2ｇを用いた。生成物15.5ｇが得られ
た。このものは、ガスクロマトグラフイー分析に
より、ジオキソール11（72％）及びジオキソール
12（９％）を含むことが分つた。 参考例 13〜16 単量体の種々の均質重合体及びTFE共重合
体を４〜24時間攪拌しながら本質的にヘキサフル
オロプロペンの異性体トリマーからなる溶媒と混
合することにより、木、紙及び金属に対する透明
な防水加工液を調製した。かくして調製した混合
物を下記に要約する。
【表】 実施例 17〜20 式及びの単量体、またはその混合物を、触
媒としてｔ−ブチルパ−アセテート（ミネラル・
スピリツト中75％）20を用いて１，１，２−ト
リクロロトリフルオロエタン（Ｆ−113）溶媒中
で100℃にて４時間TFE重合させることにより下
記の透明で粘稠な被覆用溶液が得られた。参考例
19及び20で用いた式の単量体において、X2及
びX4はＦであり、そしてX3及びX5はClであつ
た。
【表】 参考例13〜20の各々８種の重合体溶液を紙及
び未処理の木に塗布し、そして室温で乾燥した。
次に水を塗布した際に、未処理の部分では速やか
に吸収したが、処理した表面では水は蒸発するま
で球状を保つていた。 この重合体は紙に極めて良く付着するため、保
護表面を破損することなしに折つたり曲げたりす
ることができた。また木への付着も極めて良好で
あり、その際に低分子量物質は油状の浸透処理液
となり、そして高分子量物質は半光沢性乃至光沢
性の処理面を与えた。本発明の重合体を含む被覆
物は苛性及び腐食性の工業的環境において基体を
保護するために木及び紙を含めた種々の基体に用
いることができる。本発明の重合体で被覆した使
い捨ての紙手袋は苛性／腐食性の作業環境に有用
であろう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 式中、RFはC1〜C4パーフルオロアルキルであ
    り、 Y1、Y2及びY3は独立してＦまたはClである、 のジオキソール。 ２ ジオキソラン 式中、RFはC1〜C4パーフルオロアルキルであ
    り、Ｍはアルカリ金属であり、X2、X3及びX4は
    各々Clであり、そしてX5はClまたはＦである、 を熱分解することを特徴とする、 式 式中、RFは上記の意味を表わし、Y1、Y2及び
    Y3は独立してＦまたはClである、 のジオキソールの製造方法。 ３ ジオキソラン 式中、RFはC1〜C4パーフルオロアルキルであ
    り、X1はClまたはＦであり、X2、X3及びX4は独
    立してＦまたはClであり、そしてX5はClである、 を金属性マグネシウム及びヨウ素と反応させるこ
    とを特徴とする、 式 式中、RFは上記の意味を表わし、Y1、Y2及び
    Y3は独立してＦまたはClである、 のジオキソールの製造方法。
JP1245356A 1981-09-28 1989-09-22 ジオキソールおよびその製造方法 Granted JPH02117672A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US306390 1981-09-28
US06/306,390 US4429143A (en) 1981-09-28 1981-09-28 Cyclic monomers derived from trifluoropyruvate esters

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57165144A Division JPS5869877A (ja) 1981-09-28 1982-09-24 ジオキソランおよびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02117672A JPH02117672A (ja) 1990-05-02
JPH0348186B2 true JPH0348186B2 (ja) 1991-07-23

Family

ID=23185082

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57165144A Granted JPS5869877A (ja) 1981-09-28 1982-09-24 ジオキソランおよびその製造方法
JP1245357A Expired - Lifetime JPH062781B2 (ja) 1981-09-28 1989-09-22 重合可能な組成物
JP1245356A Granted JPH02117672A (ja) 1981-09-28 1989-09-22 ジオキソールおよびその製造方法

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57165144A Granted JPS5869877A (ja) 1981-09-28 1982-09-24 ジオキソランおよびその製造方法
JP1245357A Expired - Lifetime JPH062781B2 (ja) 1981-09-28 1989-09-22 重合可能な組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4429143A (ja)
EP (2) EP0076581B1 (ja)
JP (3) JPS5869877A (ja)
CA (1) CA1273947A (ja)
DE (1) DE3278733D1 (ja)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4431786A (en) * 1982-05-06 1984-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel fluorodioxoles and fluorodioxole polymers
US4540799A (en) * 1982-09-23 1985-09-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oligomers of prefluoro(2,2-dimethyl-1,3-dioxole) and their fluorination products
US4535175A (en) * 1984-04-18 1985-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorodioxoles
US5057586A (en) * 1987-07-31 1991-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
US5227500A (en) * 1987-07-31 1993-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
US4973714A (en) * 1987-07-31 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
US4810806A (en) * 1987-07-31 1989-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
US4908461A (en) * 1987-12-21 1990-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for dechlorinating 4,5-dichlorofluorodioxolanes to obtain fluorodioxoles
DE3927619A1 (de) * 1989-08-22 1991-02-28 Basf Ag Copolymerisate auf basis olefinisch ungesaettigter radikalisch ringoeffnender ketenderivate
JPH07609B2 (ja) * 1989-08-28 1995-01-11 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ハロゲン化２，２―ビス（パーハロアルキル）―１，３―ジオキソラン調製する方法
US5214167A (en) * 1989-08-30 1993-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Epoxides and their preparation
US5026801A (en) * 1989-09-18 1991-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyhalodihydrodioxins and polyhalodioxoles
IT1249208B (it) * 1990-06-07 1995-02-20 Ausimont Srl Processo per la preparazione di 1,3-diossolani alogenati e nuovi prodotti ottenuti
US5235074A (en) * 1990-06-07 1993-08-10 Ausimont S.P.A. Halogenated 1,3-dioxolanes
IT1263955B (it) * 1993-02-23 1996-09-05 Ausimont Spa Processo di (co) polimerizzazione radicalica di monomeri olefinici fluorurati
IT1271136B (it) * 1993-03-23 1997-05-27 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati
IT1265068B1 (it) * 1993-05-18 1996-10-30 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione radicalica di monomeri olefinici fluorurati in emulsione acquosa
IT1264662B1 (it) * 1993-07-05 1996-10-04 Ausimont Spa Perflurodiossoli loro omopolimeri e copolimeri e loro impiego per il rivestimento di cavi elettrici
IT1266647B1 (it) * 1993-10-29 1997-01-09 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione di monomeri olefinici fluorurati in emulsione acquosa
IT1265460B1 (it) * 1993-12-29 1996-11-22 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche, e relativo processo di preparazione
IT1271622B (it) * 1994-03-21 1997-06-04 Ausimont Spa Processo di (co) polimerizzazione in sospensione per la preparazione ddi fluoropolimeri termoplastici contenenti idrogeno
IT1271621B (it) * 1994-03-21 1997-06-04 Ausimont Spa Processo per la preparazione di fluoropolimeri termoplastici contenenti idrogeno
IT1269513B (it) * 1994-05-18 1997-04-01 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche,e relativo processo di preparazione
JP3533536B2 (ja) * 1994-07-11 2004-05-31 住友電装株式会社 雌端子金具
IT1270703B (it) * 1994-11-17 1997-05-07 Ausimont Spa Microemulsioni di fluoropoliossialchileni in miscela con idrocarburi, e loro uso in processi di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati
IT1272863B (it) * 1995-01-04 1997-07-01 Ausimont Spa Copolimeri termoprocessabili del tetrafluoroetilene
IT1272861B (it) * 1995-01-04 1997-07-01 Ausimont Spa Copolimeri dell'etilene con tetrafluoroetilene e/o clorotrifluoroetilene,aventi migliorate proprieta' meccaniche alle alte temperature
IT1284112B1 (it) * 1996-07-05 1998-05-08 Ausimont Spa Copolimeri fluorurati dell'etilene
IT1286028B1 (it) * 1996-07-09 1998-07-07 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in sospensione di monomeri fluorurati
IT1292391B1 (it) * 1997-06-20 1999-02-08 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici
IT1296968B1 (it) 1997-12-15 1999-08-03 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati
IT1298257B1 (it) 1998-02-17 1999-12-20 Ausimont Spa Perfluorodiossoli
US6469185B1 (en) 1998-02-17 2002-10-22 Ausimont S.P.A. Perfluorodioxoles
DE10161514B4 (de) 2000-12-18 2007-04-12 Sumitomo Wiring Systems, Ltd., Yokkaichi Anschlussbuchse
ITMI20030774A1 (it) 2003-04-15 2004-10-16 Solvay Solexis Spa Polimeri perfluorurati.
DE602004026317D1 (de) * 2003-08-29 2010-05-12 Japan Science & Tech Agency Verfahren zur herstellung von fluorierten 1,3-doxolanverbindingen, fluorierten 1,3-dioxolaneverbindungen, fluorierte polymere von den fluorierten 1,3-dioxolane, und von optischen und elektrischen materialien unter verwendung von diesen polymeren
EP1658278B1 (en) * 2003-08-29 2010-03-31 Japan Science and Technology Agency Method for producing fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated polymers of the fluorinated 1,3-dioxolane compounds, and optical or electrical materials using the polymers
RU2006118782A (ru) * 2003-10-31 2007-12-10 Асахи Гласс Компани, Лимитед (Jp) Новые фторированное соединения и фторполимер
DE602004029519D1 (de) * 2003-12-01 2010-11-18 Japan Science & Tech Agency Verfahren zur Herstellung von fluorierten Zusammensetzungen und Polymeren
JP4788267B2 (ja) * 2004-10-26 2011-10-05 旭硝子株式会社 フルオロスルホニル基と１，３−ジオキソラン構造を有する重合体およびその用途
CN114981689A (zh) * 2020-01-08 2022-08-30 大金工业株式会社 显示器保护膜

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2925424A (en) 1956-05-03 1960-02-16 Du Pont Fluoroketals and their preparation
US3316216A (en) 1964-03-11 1967-04-25 Du Pont Polyfluoroketone/1, 2-epoxide copolymers and method for making same
US3324144A (en) 1964-03-11 1967-06-06 Du Pont Process for preparing fluorinated dioxolanes
US3308107A (en) 1965-04-30 1967-03-07 Du Pont Perfluoro(2-methylene-4-methyl-1, 3-dioxolane) and polymers thereof
US3450716A (en) * 1966-05-26 1969-06-17 Du Pont Perfluoro-4-oxo-2,5-dimethyl-2-fluorocarbonyl-1,3-dioxolane
US3532725A (en) 1967-08-17 1970-10-06 Hooker Chemical Corp Polychloroalkyl cyanoperfluoroalkanoates
US3557165A (en) 1967-08-17 1971-01-19 Hooker Chemical Corp Omega-cyanoperfluoroalkanoyl halides and process therefor
US3555100A (en) 1968-11-19 1971-01-12 Du Pont Decarbonylation of fluorinated acyl fluorides
US3865845A (en) 1971-02-24 1975-02-11 Paul Raphael Resnick Fluorinated dioxoles
CA955951A (en) * 1971-02-24 1974-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated dioxoles and process for their preparation
US3749791A (en) 1971-07-15 1973-07-31 Airco Inc Fluorine or chlorine-substituted 2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane anesthetics
US4017519A (en) * 1973-04-05 1977-04-12 Airco, Inc. Fluoro dioxolane anesthetic compounds
SU503872A1 (ru) 1973-04-10 1976-02-25 Предприятие П/Я Г-4567 Способ получени производных перфтордиоксолана
US3978030A (en) 1973-08-01 1976-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymers of fluorinated dioxoles
US4182718A (en) * 1977-10-25 1980-01-08 Monsanto Company 1,3-Dioxolane and 1,3-dioxane polycarboxylates, and precursors thereof
DE2906447A1 (de) 1979-02-20 1980-09-04 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 4,5- perfluor-1,3-dioxolanen und neue verbindungen dieser klasse

Also Published As

Publication number Publication date
EP0076581B1 (en) 1988-07-06
EP0196693A1 (en) 1986-10-08
DE3278733D1 (en) 1988-08-11
CA1273947A (en) 1990-09-11
JPH02117672A (ja) 1990-05-02
EP0076581A3 (en) 1984-06-06
JPH02124908A (ja) 1990-05-14
JPH062781B2 (ja) 1994-01-12
JPS5869877A (ja) 1983-04-26
EP0076581A2 (en) 1983-04-13
EP0196693B1 (en) 1988-11-17
US4429143A (en) 1984-01-31
JPH0340027B2 (ja) 1991-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0348186B2 (ja)
US4565855A (en) Polymers of dioxolanes
US4594399A (en) Cyclic monomers derived from trifluoropyruvate esters, amended to polymers and polymer films from dioxoles
JPH03184971A (ja) ４，５―ジクロロ―２，２，４，５―テトラフルオロ―１，３―ジオキソラン及びその製造方法
US4496750A (en) Cyclic monomers derived from trifluoropyruvate esters
EP0301881A1 (en) Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
JP2763860B2 (ja) ハロゲン化２，２−ビス（パーハロアルキル）−１，３−ジオキソランの製造方法
JPH0446254B2 (ja)
JP2628838B2 (ja) フルオロジヒドロジオキシンの重合体および該重合体を含有しているコーテイング溶液
JPH05339255A (ja) 含フッ素化合物及びその製造方法
US4973714A (en) Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
CA1258737A (en) Cyclic monomers derived from trifluoropyruvate esters
US5286824A (en) Process for the preparation of halogenated 2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxolanes
JP3953098B2 (ja) モノマー前駆体異性化
US5057586A (en) Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
CA1198120A (en) Perfluorodioxole and its polymers
JPH06128247A (ja) 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法
CA1203808A (en) 4,5-dichloro-1,3-dioxolane derivatives
JP2009203172A (ja) パーフルオロ多官能ビニルエーテル化合物の製造方法