JP7374151B2 - ホウケイ酸ガラス物品 - Google Patents

ホウケイ酸ガラス物品 Download PDF

Info

Publication number
JP7374151B2
JP7374151B2 JP2021135574A JP2021135574A JP7374151B2 JP 7374151 B2 JP7374151 B2 JP 7374151B2 JP 2021135574 A JP2021135574 A JP 2021135574A JP 2021135574 A JP2021135574 A JP 2021135574A JP 7374151 B2 JP7374151 B2 JP 7374151B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
glass article
mol
article according
ppm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021135574A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2022089141A (ja
Inventor
クリューガー ズザンネ
ホーホライン オリヴァー
グリム マルテ
エルヴィン アイヒホルツ ライナー
ヴェルツライン ブリギッテ
ナウマン カトリン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott AG
Original Assignee
Schott AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE202020107534.9U external-priority patent/DE202020107534U1/de
Priority claimed from DE202020107535.7U external-priority patent/DE202020107535U1/de
Application filed by Schott AG filed Critical Schott AG
Publication of JP2022089141A publication Critical patent/JP2022089141A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7374151B2 publication Critical patent/JP7374151B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
    • A61L2/08—Radiation
    • A61L2/10—Ultraviolet radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
    • A23C7/00—Other dairy technology
    • A23C7/04—Removing unwanted substances other than lactose or milk proteins from milk
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
    • A23L5/20—Removal of unwanted matter, e.g. deodorisation or detoxification
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
    • A23L5/30—Physical treatment, e.g. electrical or magnetic means, wave energy or irradiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/26—Accessories or devices or components used for biocidal treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/16—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using physical phenomena
    • A61L9/18—Radiation
    • A61L9/20—Ultraviolet radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N5/00—Radiation therapy
    • A61N5/06—Radiation therapy using light
    • A61N5/0613—Apparatus adapted for a specific treatment
    • A61N5/0624—Apparatus adapted for a specific treatment for eliminating microbes, germs, bacteria on or in the body
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
    • C03C3/115—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron
    • C03C3/118—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron containing aluminium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2202/00—Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
    • A61L2202/10—Apparatus features
    • A61L2202/12—Apparatus for isolating biocidal substances from the environment
    • A61L2202/121—Sealings, e.g. doors, covers, valves, sluices
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N5/00—Radiation therapy
    • A61N5/06—Radiation therapy using light
    • A61N2005/0658—Radiation therapy using light characterised by the wavelength of light used
    • A61N2005/0661—Radiation therapy using light characterised by the wavelength of light used ultraviolet

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Radiology & Medical Imaging (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)

Description

本発明は、高い紫外線透過率、偏析に関して有利な特性、および封着時の良好な接合特性を有するホウケイ酸ガラスから構成される物品に関する。本発明は、上記ガラスの使用、特に紫外線ランプおよび光電子増倍管における上記ガラスの使用にも関する。
従来技術では、石英ガラスの他にアルカリホウケイ酸ガラスも知られている。アルカリホウケイ酸ガラスは、同様に高い紫外線透過率を有するにもかかわらず、より容易に溶融し得る。石英ガラスと比べた場合の欠点は、この高ホウ素含有ガラスが偏析する傾向が強いことである。偏析とは、ケイ酸塩ガラス相に加えてアルカリホウ酸塩相またはアルカリ土類ホウ酸塩相がガラス中に形成されることを意味する。偏析は、製造時の蒸発に起因するノット欠陥に加え、紫外線領域での透過率の低下を招く恐れもある。さらに、偏析はガラスの耐加水分解性の悪化につながる。
したがって、従来技術では、これらの問題に対処するために酸化ホウ素含有量を減少させることが検討されていた。ホウ素含有量を減少させても同様の溶融性を確保するには、アルカリおよびアルカリ土類の割合を高めなくてはならず、これが目標の紫外線透過率に関して問題となることが判明している。意図する用途向けのガラスは、金属材料のみならず他の紫外線透過性ガラスとも良好な接合特性を有する必要がある。
独国特許第１０２００９０３６０６３号明細書には、以前のガラスと比べて酸化ホウ素含有量が低いにもかかわらず、高い紫外線透過率を有するガラスが記載されている。これはＳｉＯ２、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２ＯおよびＢａＯの含有量を高めることによって達成された。酸化リチウムおよび酸化カリウムは、酸化ナトリウムとは対照的に、より低波長へのＵＶ端のシフトをもたらすことが文献上で知られている。しかし、酸化リチウムは、蒸発する傾向があることに加え、バッチ価格を上昇させる。一方、酸化カリウム含有量を増加させると、同位体４０Ｋの放射により、光電子増倍管内で使用すると干渉を起こすガラスが生じる。
独国特許第４３３８１２８号明細書には、酸化ホウ素含有量が低く、二酸化ケイ素含有量が非常に高いガラスが記載されている。これにより、加工温度が高くなり、熱膨張係数が非常に低くなる（３．５ｐｐｍ／Ｋ未満）。
特開２０１５－１９３５２１号公報には、同様に酸化ホウ素含有量が非常に低いガラス組成物が示されている。しかしながら、アルカリ、特に酸化ナトリウムの増加は、紫外線透過率、特に２００ｎｍでの紫外線透過率の低下（３０％未満）を招く。さらに、酸化ナトリウム含有量の増加によって、ガラスと他の紫外線透過性ガラスとを封着させた場合に高い封着応力を生じると考えられる熱膨張係数（５ｐｐｍ／Ｋ超）が生じる。特開２０１８－１３１３８４号公報および特開２０１８－１３１３８５号公報には、酸化ホウ素含有量が低いが、紫外線領域での透過率が低下し（厚さ０．７ｍｍの試料について２００ｎｍで３０％未満）、酸化ナトリウム含有量が高いために熱膨張係数が増加した（６．５ｐｐｍ／Ｋ超）ガラスが記載されている。
米国特許第７，３５８，２０６号明細書に記載されている酸化ホウ素含有量の低いガラスは、酸化カリウムを多く含有するため（７．５ｍｏｌ％超）、光電子増倍管での使用は著しく困難となる。これらのガラスにおけるフッ素の高い割合は、２００ｎｍ以下で良好な紫外線透過率（厚さ１ｍｍの試料について５０％）をもたらすが、より強い偏析傾向および耐加水分解性の低下にもつながる。酸化アルミニウム含有量が低い場合に酸化ホウ素含有量を減少させると、紫外線透過率の低下（厚さ０．５ｍｍの試料について２５４ｎｍで８０％未満）が生じる。これは米国特許出願公開第２０１８／００５７３９３号明細書、特にその実施例１７、２６および４１において明らかである。さらに、酸化ナトリウムを多く使用した場合に熱膨張係数がどのように上昇するかが明らかに示されている。
特開昭６０－２００８４２号公報のガラスは、酸化ホウ素含有量の減少および高いアルカリの割合ゆえに、低い紫外線透過率を示す（３５０ｎｍで８０％以下、すなわち、より低波長での透過率はさらに低い）。
特開昭６０－０２１８３０号公報には、酸化ホウ素含有量および酸化アルミニウム含有量がより高いがアルカリ含有量も非常に高いガラスが記載されている。これにより熱膨張係数が高くなる（５ｐｐｍ／Ｋ以上）ことが実施例から明らかである。アルカリ含有量が高いと、概して厚さ１ｍｍの試料について２５３．７ｎｍでの透過率は８０％未満となる。
米国特許第５，２７７，９４６号明細書には、酸化ホウ素含有量が非常に低いガラスが記載されているが、これはホウケイ酸ガラスというよりもアルモホウケイ酸ガラスである。これらのガラスは、非常に良好な紫外線透過率（厚さ１ｍｍの試料について２５３．７ｎｍで８０％超）を有するが、酸化ナトリウム含有量が高いため、高い熱膨張係数（５ｐｐｍ／Ｋ超）を示す。
中国特許出願公開第１０４５９１５３９号明細書には、ガラスにおいて、酸化ホウ素含有量を高くし、酸化アルミニウム含有量を低くすることで（アルカリにより相殺される）、高い紫外線透過率（厚さ１ｍｍの試料について１９０ｎｍで４０％超、２５４ｎｍで８０％超）が達成され得ることが示されている。しかしながら、アルカリのみを使用することで、熱膨張係数が高くなる。さらに、このようなガラス組成物は、良好な耐加水分解性を示さない。
米国特許出願公開第２０１８／０３３９９３２号明細書には、酸化ホウ素含有量が非常に低いが、酸化アルミニウムおよびアルカリ土類の割合が高いアルモホウケイ酸ガラスが記載されている。これにより、得られる熱膨張係数が非常に低くなる（３．５ｐｐｍ／Ｋ未満）。
したがって、本発明の課題は、従来技術の欠点を克服することである。特に、高い紫外線透過率を有し、容易に溶融可能なガラスを提供することが望ましい。このガラスは、それに加え、良好な偏析挙動および良好な耐加水分解性を有することが望ましい。加えて、このガラスは、金属材料のみならず他の紫外線透過性ガラスとも低い封着応力を有することが望ましい。
本発明は、幾つかの点で耐性があるガラスおよび該ガラスからなるガラス物品に関する。本ガラスは、高い耐加水分解性を有し、接合パートナーと封着した後でも殆ど変化しない。さらに本ガラスは、長時間にわたって紫外線を照射した後もその高い透過率を維持する。また本ガラスは、偏析傾向を僅かにしか有しない。
第１の態様では、本発明は、ガラス物品であって、その耐加水分解性に関して０．１～１．６５、または０．２～１．６５、または０．３５～１．６５、特に０．７～１．１０の範囲の偏析係数を有するガラスから構成される、ガラス物品に関する。特に、偏析係数は少なくとも０．１、または少なくとも０．２、または少なくとも０．３５、または少なくとも０．４０、または少なくとも０．７０である。
偏析係数とは、偏析の結果としてＩＳＯ ７１９に準拠した耐加水分解性を変化させるガラスの特性の尺度である。偏析は、ガラスを封着すると或る程度まで温度の影響により生じる。偏析係数が可能な限り１に近いガラスは、偏析後の耐加水分解性が、偏析していないガラスの耐加水分解性と殆ど異ならないという利点を有する。偏析係数は、ガラスの組成だけでなく、その熱履歴（冷却状態）にも影響を受ける。任意に、耐加水分解性に関する偏析係数は、０．４０～１．６５または少なくとも０．６５である。一実施形態では、偏析係数は、最大で１．４、最大で１．２５または最大で１．１０である。
一実施形態では、偏析係数は、少なくとも０．７０でかつ最大で１．６である。さらなる実施形態では、偏析係数は、少なくとも０．３でかつ最大で０．５である。
第２の態様では、本発明は、ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率が少なくとも８でかつ最大で２０、特に少なくとも１０でかつ最大で１５であるガラスから構成されるガラス物品に関する。上記の分率を有するガラスは、耐加水分解性および偏析係数に関して良好な特性を示し、低い誘起吸光度しか有さず、特に紫外線透過性材料として使用する際に多くの利点がある。
第３の態様では、本発明は、Ｒ２Ｏ含有量が最大で７ｍｏｌ％であり、（１ｍｍの試料厚さで測定した）２５４ｎｍでの透過率が少なくとも８３％であり、かつ（１ｍｍの試料厚さで測定した）２００ｎｍでの透過率が少なくとも４０％であるガラスから構成されるガラス物品であって、５．４ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有する金属または金属合金との、－４００ｎｍ／ｃｍ～－１３０ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力、および／または５．０ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有するガラスとの、０ｎｍ／ｃｍ超～３００ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力を有する、ガラス物品に関する。
ガラス物品は、別の接合パートナーとの封着に使用することができる。その際、接合パートナーを封着温度に加熱し、相互に結合させる。その後の冷却時に、相互に結合した部分が異なる強さで収縮する。驚くべきことに、金属のＣＴＥがガラス物品のＣＴＥよりも著しく高いにもかかわらず、本発明のガラス物品では金属または金属合金と接合する際に比較的低い応力しか観察されない。さらに、ガラスとの封着時に比較的低い応力しか生じないことも非常に驚くべきことである。封着応力が好ましくは－４００ｎｍ／ｃｍを下回るべきではないことが見出された。封着応力の値が過度に大きくなると、封着した物品内に大きな応力が発生し、接合が破断される恐れがある。
第４の態様では、本発明は、重水素ランプで４８時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）が最大で０．３００であるガラスから構成されるガラス物品に関する。誘起吸光度は、ガラスの吸光度、ひいては透過率が照射によってどの程度変化するかを表す。通常、透過率は、紫外線照射によって低下する（誘起吸光度は正である）。「ソラリゼーション」という用語も用いられる。誘起吸光度が過度に高いと、ガラス物品の使用期間が短くなるか、または照射下で透過率が急速に低下する。
第５の態様では、本発明は、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比が、少なくとも０．１でかつ最大で０．４であるガラスから構成されるガラス物品に関する。上記の分率を有するガラスは、耐加水分解性および偏析係数に関して良好な特性を示し、低い誘起吸光度しか有さず、特に紫外線透過性材料として使用する際に多くの利点がある。
「Ｒ２Ｏ」とは、アルカリ金属酸化物Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを意味する。「ＲＯ」とは、アルカリ土類金属酸化物ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯおよびＳｒＯを表す。
「熱膨張係数」または「ＣＴＥ」とは、２０℃～３００℃の温度範囲での平均線熱膨張係数である。これはＤＩＮ ＩＳＯ ７９９１：１９８７に準拠して決定される。
「耐加水分解性に関する偏析係数」は、以下のように算出される：
偏析係数＝Ｅｑｕｒｏｈ／Ｅｑｕｅｎｔ
ここで、Ｅｑｕｒｏｈは、そのままの、すなわち偏析していないガラスについての、またＥｑｕｅｎｔは、偏析したガラスについての、ガラス１ｇ当たりの抽出Ｎａ２Ｏ当量（μｇ）である。抽出Ｎａ２Ｏ当量は、ＩＳＯ ７１９：１９８９－１２に準拠して決定される。偏析係数はガラスの一特性である。この係数の記載は、ガラスが偏析していることを意味するのではなく、偏析の場合にＩＳＯ ７１９に準拠した試験における耐加水分解性の変化が特定の範囲にあることを意味する。全てのガラスをその偏析係数に関して試験することができる。このために、偏析していないガラスについて抽出Ｎａ２Ｏ当量をＩＳＯ ７１９に準拠して決定する（Ｅｑｕｒｏｈ）。同じ測定を偏析したガラスについても行う（Ｅｑｕｅｎｔ）。「偏析したガラス」とは、ガラス転移温度Ｔｇを１００℃上回る温度で４時間保持されたガラスである。この熱処理中に或る程度の偏析が生じる。
「封着応力」とは、室温にて２つの封着した構成要素間の接合面で生じる応力（引張応力または圧縮応力）である。負符号は圧縮応力を意味し、正符号は引張応力を意味する。封着応力は、ＤＩＮ ５２３２７：１９７７－１１に準拠して決定することができ、この規格のパート１はガラスとガラスとの封着応力の標準となり、パート２はガラスと金属または金属合金との封着応力の標準となる。本明細書では、封着応力は、特に光路差Δｓと試料厚さｄとの商により得られる応力複屈折Δｎ（ｎｍ／ｃｍ）の形でも間接的に表される。この応力複屈折は、実際の封着応力に比例し、封着面の近く（例えば０．５ｍｍの距離）では以下の方程式に従って算出することができる：
σ＝Δｓ／（ｄ・Ｋ）＝Δｎ／Ｋ
ここで、σは実際の封着応力であり、Ｋは応力光学係数である。本明細書でガラス物品について物品とガラスから構成される接合パートナーとの封着応力がｎｍ／ｃｍで記載される場合、これは（例えば、接合面から０．５ｍｍの距離での）接合パートナー内の応力複屈折に関する。
「Ｔ４」とは、ガラスが１０４ｄＰａ・ｓの粘度を有する温度である。Ｔ４は、ガラスの粘度を決定する当業者に既知の方法によって、例えばＤＩＮ ＩＳＯ ７８８４－１：１９９８－０２に準拠して測定することができる。「Ｔ１３」とは、ガラスが１０１３ｄＰａ・ｓの粘度を有する温度である。
「基準屈折率」とは、特にゆっくりと冷却した場合にガラスが示す屈折率である。この場合、ガラスは特に緻密な構造を有する。ガラスを急速に冷却すると、ガラスは基準屈折率よりも低い屈折率を有する。基準屈折率は、製造後のホウケイ酸ガラスを０．８５×Ｔ１３（Ｋ）に相当する温度に再び加熱し、その温度に２２時間保持した後、２Ｋ／時間の冷却速度で２０℃の温度まで冷却することによって求められる。その後、屈折率（＝基準屈折率）を測定し、再び冷却する前の屈折率との差を決定する。好ましい実施形態では、ホウケイ酸ガラスのＴ１３は５５０℃未満である。
「ソラリゼーション」とは、短波長紫外線の作用によって引き起こされる、様々な波長範囲の光の透過率の低下である。ガラスは、ソラリゼーションによって着色するか、または完全に不透過性になる恐れがある。
「ソラリゼーション耐性」とは、紫外線照射後であっても特定の波長で高い透過率を維持するガラスの特性である。これは、誘起吸光度α（λ）の計算
α（λ）＝－ｌｎ［Ｔ（λ）ｉ／Ｔ（λ）０］
（ここで、Ｔ（λ）０は照射前の透過率であり、Ｔ（λ）ｉは重水素ランプによるｉ時間の照射後の透過率である）によって説明することができる。α（λ）が小さいほど、ソラリゼーションに対するガラスの耐性が高い。ソラリゼーション耐性は、本明細書では２００ｎｍおよび２５４ｎｍの波長について記載される。これらの波長がガラス物品の使用に特に重要であるためである。ソラリゼーション耐性の記載については、本明細書では約０．７０ｍｍ～０．７５ｍｍの試料厚さを想定している。これは、測定がこの試料厚さで行われることを意味する。ガラス物品自体は他の厚さを有していてもよい。照射は重水素ランプを用いて行われる。重水素ランプは、非常に短波長の紫外線領域までの光を発する。本明細書で使用されるランプは、１１５ｎｍのカットオフ波長を有する。重水素ランプの出力は、約１Ｗ／ｍ２であり得る。以下の重水素ランプを使用することができる：１１５ｎｍまでの十分な発光のためのＭｇＦ２フィルターを備えたHeraeus Noblelight GmbHのV04型、製造番号：V0390 30 W。
「加水分解等級」は、ＩＳＯ ７１９：１９８９－１２に準拠して決定される。これは、９８℃の水中でのガラスからの塩基性化合物の抽出性の尺度である。測定の結果は、ガラス１ｇ当たりの抽出Ｎａ２Ｏ当量（μｇ）である。３１μｇ／ｇまでが等級ＨＧＢ１、６２μｇ／ｇまでが等級ＨＧＢ２、２６４μｇ／ｇまでが等級ＨＧＢ３に割り当てられる。
下記の特徴および有利な特性は、上記の発明の態様に等しく当てはまる。本明細書に記載のガラスまたはホウケイ酸ガラスは、ガラス物品を構成するガラスである。ガラス物品はロッド、バー、粉末、板、パネルまたは管とすることができる。
物品の厚さ、特に管の場合の肉厚は、少なくとも０．１ｍｍまたは少なくとも０．３ｍｍであり得る。厚さは、最大で３ｍｍまたは最大で２ｍｍに制限され得る。ガラス物品の外径、例えば管またはロッドの外径は、最大で５０ｍｍ、最大で４０ｍｍまたは最大で３０ｍｍであり得る。外径は、特に少なくとも１ｍｍ、少なくとも２ｍｍまたは少なくとも３ｍｍであり得る。一実施形態では、物品は、少なくとも３ｍｍおよび／または最大で２０ｍｍの厚さを有する。任意に、厚さは、少なくとも５ｍｍ、少なくとも６ｍｍ、または少なくとも８ｍｍである。厚さは、最大で２０ｍｍ、最大で１６ｍｍ、最大で１４ｍｍ、または最大で１２ｍｍに制限され得る。一実施形態では、物品は、長さおよび幅を有し、特に、長さは幅よりも大きい。長さは、少なくとも２０ｍｍ、少なくとも４０ｍｍ、または少なくとも６０ｍｍであり得る。任意に、長さは、最大で１０００ｍｍ、最大で６００ｍｍ、最大で２５０ｍｍ、または最大で１２０ｍｍである。好ましくは、長さは、２０ｍｍ～１０００ｍｍ、４０ｍｍ～６００ｍｍ、または６０ｍｍ～２５０ｍｍである。幅は、少なくとも１０ｍｍ、少なくとも２５ｍｍ、または少なくとも３５ｍｍであり得る。任意に、幅は、最大で５７５ｍｍ、最大で２２５ｍｍ、または最大で１１０ｍｍである。好ましくは、幅は、１０ｍｍ～５７５ｍｍ、２５ｍｍ～２２５ｍｍ、または３５ｍｍ～１１０ｍｍである。
基準屈折率より少なくとも０．０００１低い屈折率、ひいては基準密度よりも低い密度を有するガラスが、より高密度の同一ガラスよりも低い封着応力を有し得ることが見出された。このようなガラスは、金属またはガラスから構成される接合パートナーと封着させた後に、仮想温度がより高いことから、より低い仮想温度を有するガラスよりも強く収縮すると推定される。一般的な接合パートナーは、４．５ｐｐｍ／Ｋを超える熱膨張係数を有するため、封着後に本発明のガラス物品よりも強く収縮する。これにより接合面に強い応力が生じる。
一実施形態では、ホウケイ酸ガラスは、２Ｋ／時間を著しく超える冷却速度に相当する冷却状態を有する。ホウケイ酸ガラスは、急速に冷却することができるため、比較的高い仮想温度を有する。高い仮想温度は、同じガラス組成の基準密度よりも低い密度を伴う。ホウケイ酸ガラスは、２．５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し得る。密度は屈折率と相関するため、屈折率の変化を測定することによって物品の密度の変化を測ることができる。ガラスは基準密度で基準屈折率を有する。一実施形態では、ホウケイ酸ガラスは１．４５～１．５５の屈折率ｎｄを有する。本発明によると、基準屈折率と比べて少なくとも０．０００１低下した屈折率を有するホウケイ酸ガラスが好ましい。ガラスの屈折率は、そのガラスの基準屈折率より少なくとも０．０００４、特に好ましくは少なくとも０．０００６低いのがさらに好ましい。しかしながら、封着後の仮想温度の上昇に起因する熱収縮は、過度に大きくてはならない。そうでなければ接合面で過度に大きな応力が生じる可能性があるためである。したがって、基準屈折率と比べた屈折率の低下は、最大で０．１、特に最大で０．０１または最大で０．００１に限定され得る。
本発明のガラスの熱収縮は、５０μｍ／１００ｍｍ未満であり得る。好ましい実施形態では、熱収縮は３０μｍ／１００ｍｍ未満または２０μｍ／１００ｍｍ未満である。熱収縮は、少なくとも１μｍ／１００ｍｍまたは少なくとも５μｍ／１００ｍｍであり得る。極度に小さな熱収縮を達成することもできるが、これに必要とされる非常に遅い冷却は経済的ではない。ガラスの熱収縮は、予め正確に測定したガラス物品を０．８５×Ｔ１３（Ｋ）の温度で２２時間保持し、続いて２Ｋ／時間の冷却速度で２０℃まで冷却した後、再び測定を行うことによって測定することができる。熱処理の前後でガラス物品の膨張を比較すると熱収縮が明らかになる。膨張をガラス物品の最長寸法に沿って、例えば長手方向軸線に沿って測定するのが好ましい。例えば、正方形の断面の辺長が５．８ｍｍ、長さが１００ｍｍの試験片を使用することができる。
ガラスおよび／またはガラス物品は、２５４ｎｍの波長で少なくとも５０％、より良好には少なくとも７０％、少なくとも８０％または少なくとも８３％の透過率を有するのが好ましい。この透過率は、紫外線ランプでのガラス物品の使用に有利である。紫外線での透過率が大きいほど、ランプの効率は高くなる。一実施形態では、２５４ｎｍでの透過率は最大で９９．９％、最大で９５％または最大で９０％である。透過率は特に１ｍｍの試料厚さで測定される。これは、必ずしもガラス物品が１ｍｍの厚さを有することを意味するわけではなく、透過率がこの厚さで測定されることを意味する。記載される透過率の値が、重水素ランプで４８時間および／または９６時間にわたって照射した後にも当てはまるのが好ましい。以下の重水素ランプを使用することができる：１１５ｎｍまでの十分な発光のためのＭｇＦ２フィルターを備えたHeraeus Noblelight GmbHのV04型、製造番号：V0390 30 W。
ガラスおよび／またはガラス物品は、２００ｎｍの波長で少なくとも４０％、より良好には少なくとも５０％、少なくとも５５％または少なくとも６０％の透過率を有するのが好ましい。この透過率は、例えば紫外線ランプでのガラス物品の使用に有利である。紫外線での透過率が大きいほど、ランプの効率は高くなる。一実施形態では、２００ｎｍでの透過率は最大で９５％、最大で８５％または最大で７０％である。透過率は特に１ｍｍの試料厚さで測定される。これは、必ずしもガラス物品が１ｍｍの厚さを有することを意味するわけではなく、透過率がこの厚さで測定されることを意味する。記載される透過率の値が、重水素ランプで４８時間および／または９６時間にわたって照射した後にも当てはまるのが好ましい。例えば上述の重水素ランプを使用することができる。
多くの用途について紫外線領域での可能な限り一定の透過率が望まれる。本発明のガラスは、少なくとも１．００でかつ最大で２．００、特に最大で１．６５または最大で１．５０の、（それぞれ１ｍｍの試料厚さで測定した）２００ｎｍでの透過率に対する２５４ｎｍでの透過率の比を有する。
ガラスは、重水素ランプで４８時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）が最大で０．３００であるのが好ましい。誘起吸光度とは、ガラスのソラリゼーション傾向の尺度である。ガラスの誘起吸光度が大きいほど、紫外線照射の結果として透過率がより大幅に低下する。本発明のガラスには高い紫外線透過性が重要である。重水素ランプで４８時間照射した後の２００ｎｍでの低い誘起吸光度は、最大で０．３００、最大で０．２００または最大で０．１００、好ましくは最大で０．０５であるのが好ましい。重水素ランプで９６時間照射した後もこの最大誘起吸光度を超えないことが特に好ましい。
より長波長の紫外線領域であっても誘起吸光度が低いことが望ましい。好ましい実施形態では、重水素ランプで４８時間照射した後の２５４ｎｍでの誘起吸光度は、最大で０．１００、好ましくは最大で０．０１である。重水素ランプで９６時間照射した後もこの値を超えないのが好ましい。しかしながら、重水素ランプで４８時間または９６時間照射した後に、２５４ｎｍまたは２００ｎｍで、例えば０．０００１以上または０．００１以上の或る特定の誘起吸光度が本発明のガラスで生じる可能性もある。
ガラス物品は、特に金属、金属合金およびガラスとの封着に適している。特に、ガラス物品は、ガラス物品よりも高い熱膨張係数、例えば４．６ｐｐｍ／Ｋ超または４．９ｐｐｍ／Ｋ超のＣＴＥを有する材料との封着に使用することができる。ガラス物品は、５．４ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有する金属または金属合金に対して－５００ｎｍ／ｃｍ超、特に－４００ｎｍ／ｃｍ超または－３００ｎｍ／ｃｍ超の封着応力を有し得る。有利な実施形態では、封着応力は、最大で０ｎｍ／ｃｍまたは最大で－１３０ｎｍ／ｃｍである。ここで、「超」は負の値がより負でないことを意味する。したがって、「－５００ｎｍ／ｃｍ超」は、例えば－４９０ｎｍ／ｃｍを含む。
ガラス物品は、５．０ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有するガラスに対して３００ｎｍ／ｃｍ未満、特に２５０ｎｍ／ｃｍ未満または１８０ｎｍ／ｃｍ未満の封着応力を有し得る。有利な実施形態では、この封着応力は、少なくとも０ｎｍ／ｃｍまたは少なくとも９０ｎｍ／ｃｍである。より良好な接合部が得られることから、封着応力を範囲内に保持するのが有利である。原則として、ガラスが損傷しないよう、引張応力（正符号）よりも圧縮応力（負符号）が好まれる。ガラス物品が特定の封着応力を有することが本明細書に記載される場合、物品が封着の際にこの特性を有することを意味する。これは、接合パートナーがガラス物品の一部であることを意味するものではない。
ガラスは、好ましくはホウケイ酸ガラスである。一実施形態では、ホウケイ酸ガラスは、（酸化物ベースのｍｏｌ％で）以下の成分を含む：
Figure 0007374151000001
本発明のガラスは、少なくとも６０ｍｏｌ％の割合でＳｉＯ２を有し得る。ＳｉＯ２は、ガラスの耐加水分解性および透明性に寄与する。ＳｉＯ２の含有量が過度に高いと、ガラスの融点が過度に高くなる。この場合、温度Ｔ４およびＴｇも大幅に上昇する。したがって、ＳｉＯ２の含有量を最大で７８ｍｏｌ％に制限する必要がある。ＳｉＯ２の含有量は、少なくとも６１ｍｏｌ％、少なくとも６３ｍｏｌ％または少なくとも６５ｍｏｌ％であるのが好ましい。この含有量は、実施形態では、最大で７５ｍｏｌ％または最大で７２ｍｏｌ％に限定され得る。
本発明のガラスは、Ａｌ２Ｏ３を最大で１０ｍｏｌ％の割合で含有する。Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの偏析安定性に寄与するが、割合が高くなると耐酸性を低下させる。加えて、Ａｌ２Ｏ３は溶融温度およびＴ４を上昇させる。したがって、この成分の含有量は、最大で９ｍｏｌ％または最大で８ｍｏｌ％に制限され得る。有利な実施形態では、少なくとも２ｍｏｌ％、少なくとも２．５ｍｏｌ％、または少なくとも３ｍｏｌ％、または少なくとも３．５ｍｏｌ％と少ない割合のＡｌ２Ｏ３が用いられる。
本発明のガラスは、Ｂ２Ｏ３を少なくとも１２ｍｏｌ％の割合で含有し得る。Ｂ２Ｏ３は、ガラスの溶融特性に対して有利な影響を及ぼす。特に溶融温度が低下し、ガラスをより低温で他の材料と封着させることができる。しかし、Ｂ２Ｏ３の割合は過度に高くすべきではない。そうでなければ、ガラスが偏析する傾向が強くなる。さらに、過度に多くのＢ２Ｏ３は、耐加水分解性に悪影響を及ぼし、ガラスは製造時に蒸発損失が大きくなり、ひいてはノットガラスとなる傾向がある。この割合は最大で２４ｍｏｌ％、最大で２２ｍｏｌ％または最大で２０ｍｏｌ％に限定され得る。或る特定の実施形態では、Ｂ２Ｏ３の含有量は最大で１７ｍｏｌ％である。Ｂ２Ｏ３の含有量は、少なくとも１２ｍｏｌ％または少なくとも１４ｍｏｌ％であり得る。
好ましい実施形態では、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比は、最大で０．４、特に最大で０．３５、より好ましくは最大で０．３３となる。一実施形態では、この値は少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．２または少なくとも０．２６である。上記の分率を有するガラスは、耐加水分解性および偏析係数に関して良好な特性を示し、低い誘起吸光度しか有さず、特に紫外線透過性材料として使用する際に多くの利点がある。
本発明のガラスは、Ｌｉ２Ｏを最大で３．０ｍｏｌ％、最大で２．８ｍｏｌ％または最大で２．５ｍｏｌ％の割合で含有し得る。Ｌｉ２Ｏはガラスの溶融性を高め、結果としてＵＶ端がより低波長へと有利にシフトする。しかし、酸化リチウムは蒸発する傾向があり、偏析傾向が強まるのに加え、バッチ価格が高くなる。好ましい実施形態では、ガラスは少量、例えば最大で３．０ｍｏｌ％、最大で２．０ｍｏｌ％または最大で１．９ｍｏｌ％のＬｉ２Ｏしか含有しないか、またはガラスにＬｉ２Ｏは含まれない。
本発明のガラスは、Ｎａ２Ｏを最大で６ｍｏｌ％の割合で含有する。Ｎａ２Ｏはガラスの溶融性を高める。しかしながら、酸化ナトリウムは、紫外線透過率の低下および熱膨張係数の増加ももたらす。ガラスは、Ｎａ２Ｏを少なくとも１ｍｏｌ％または少なくとも２ｍｏｌ％の割合で有し得る。一実施形態では、Ｎａ２Ｏの含有量は最大で５ｍｏｌ％または最大で４ｍｏｌ％である。
本発明のガラスは、Ｋ２Ｏを最大で４ｍｏｌ％の割合で含有する。Ｋ２Ｏはガラスの溶融性を高め、結果としてＵＶ端がより低波長へと有利にシフトする。その割合は、少なくとも０．３ｍｏｌ％または少なくとも０．７５ｍｏｌ％であり得る。しかしながら、過度に高い酸化カリウム含有量は、その同位体４０Ｋの放射特性のために、光電子増倍管内で使用すると干渉を起こすガラスをもたらす。したがって、この成分の含有量は、最大で３ｍｏｌ％または最大で２ｍｏｌ％に制限する必要がある。
本発明の一実施形態では、ｍｏｌ％でのＫ２Ｏに対するＮａ２Ｏの含有量の比は、少なくとも１．５、特に少なくとも２である。一実施形態では、上記の比は最大で４、特に最大で３である。どちらの酸化物もガラスの溶融性を改善するのに役立つ。しかし、過度に多くのＮａ２Ｏが使用されると、紫外線透過率が低下する。Ｋ２Ｏが過度に多いと、熱膨張係数が増加する。上述の比により最良の結果が達成され、すなわち、紫外線透過率および熱膨張係数が有利な範囲に設定されることが見出された。
本発明のガラス中のＲ２Ｏの割合は、好ましくは最大で１０ｍｏｌ％、最大で８ｍｏｌ％または最大で７ｍｏｌ％である。ガラスは、Ｒ２Ｏを少なくとも３．５ｍｏｌ％、少なくとも４ｍｏｌ％または少なくとも４．５ｍｏｌ％の割合で含有し得る。アルカリ金属酸化物はガラスの溶融性を高めるが、上記のように、割合が高くなると多様な欠点を招く。
本発明のガラスは、ＭｇＯを最大で４ｍｏｌ％または最大で２ｍｏｌ％の割合で含有し得る。ＭｇＯは溶融性にとって有利であるが、割合が高いと目標の紫外線透過率および偏析傾向に関して問題となることが判明している。好ましい実施形態ではＭｇＯは含まれない。
本発明のガラスは、ＣａＯを最大で４ｍｏｌ％または最大で２ｍｏｌ％の割合で含有し得る。ＣａＯは溶融性にとって有利であるが、割合が高いと目標の紫外線透過率に関して問題となることが判明している。好ましい実施形態は、ＣａＯを含まないか、または少量、例えば少なくとも０．１ｍｏｌ％、少なくとも０．３ｍｏｌ％または少なくとも０．５ｍｏｌ％のＣａＯしか含有しない。
本発明のガラスは、ＳｒＯを最大で４ｍｏｌ％、最大で１ｍｏｌ％または最大で０．５ｍｏｌ％の割合で含有し得る。ＳｒＯは溶融性にとって有利であるが、割合が高いと目標の紫外線透過率に関して問題となることが判明している。好ましい実施形態ではＳｒＯは含まれない。
本発明のガラスは、ＢａＯを最大で４ｍｏｌ％または最大で２ｍｏｌ％の割合で含有し得る。ＢａＯは耐加水分解性の改善をもたらす。しかしながら、過度に高い酸化バリウム含有量はガラスの偏析、ひいては不安定性につながる。好ましい実施形態は、少なくとも０．１ｍｏｌ％、少なくとも０．３ｍｏｌ％または少なくとも０．８ｍｏｌ％の割合でＢａＯを含有する。
アルカリ土類酸化物ＲＯが偏析傾向に対して大きな影響を及ぼすことが示されている。したがって、一実施形態では、これらの成分の含有量および互いに対する比に特に注意が払われる。そのため、ｍｏｌ％でのＭｇＯ、ＳｒＯおよびＣａＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢａＯの比は、少なくとも０．４とする必要がある。この値は少なくとも０．５５、少なくとも０．７または少なくとも１．０であるのが好ましい。特に好ましい実施形態では、この値は少なくとも１．５またはさらには少なくとも２である。ＢａＯは、偏析および耐加水分解性に関し、他のアルカリ土類金属酸化物と比較して最も大きな利点をもたらす。それにもかかわらず、上記の比は４．０または３．０という値を超えるべきではない。有利な実施形態では、ガラスは少なくとも少量のＣａＯおよびＢａＯを含み、ＭｇＯおよびＳｒＯは含まれない。
有利な特性は、特にＢａＯに対するガラス中のＣａＯの分率（いずれもｍｏｌ％）が２．０未満である場合に得られる。特に、この比は１．５未満または１．０未満とする必要がある。最適な比はさらに低く、特に０．８未満または０．６未満等である。好ましい実施形態では、この比は少なくとも０．３である。
一実施形態では、ガラスは、ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率が少なくとも８でかつ最大で２０である。この比は、少なくとも１０または少なくとも１１であるのが好ましい。好ましい実施形態では、上記の比は最大で１８、最大で１６、最大で１５または最大で１３に限定される。特に、この比は少なくとも１０でかつ最大で１５、または少なくとも１１でかつ最大で１３である。上記の分率を有するガラスは、耐加水分解性および偏析係数に関して良好な特性を示すと同時に、低い誘起吸光度しか示さない。
本発明のガラス中のＲＯの割合は、少なくとも０．３ｍｏｌ％であり得る。アルカリ土類金属酸化物は溶融性にとって有利であるが、割合が高いと目標の紫外線透過率に関して問題となることが判明している。一実施形態では、ガラスは最大で３ｍｏｌ％のＲＯを含有する。
ｍｏｌ％でのアルカリ土類金属酸化物およびアルカリ金属酸化物の含有量の合計ＲＯ＋Ｒ２Ｏは、最大で１０ｍｏｌ％に制限され得る。有利な実施形態は、これらの成分を最大で９ｍｏｌ％の量で含有し得る。これらの酸化物の含有量は、少なくとも４ｍｏｌ％、少なくとも５ｍｏｌ％または少なくとも６ｍｏｌ％であるのが好ましい。これらの成分は偏析傾向を高め、割合が過度に高いとガラスの耐加水分解性を低下させる。
ｍｏｌ％でのＲ２ＯおよびＲＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢ２Ｏ３の含有量の比は、少なくとも１．３、少なくとも１．５または少なくとも１．８であり得る。この比は最大で６、最大で４．５または最大で３に制限され得る。ガラスの偏析時に、Ｂ２Ｏ３と比べてアルカリ酸化物またはアルカリ土類酸化物が過度に多いと、アルカリホウ酸塩またはアルカリ土類ホウ酸塩が形成される可能性がある。上記の比を設定することが有利であることが判明した。
ＴｇおよびＴ４を含む溶融特性が所望の範囲内となるように、ｍｏｌ％でのＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量の合計に対するＢ２Ｏ３の含有量の比を狭い範囲に設定することが有利な場合がある。有利な実施形態では、この比は少なくとも０．１５かつ／または最大で０．４である。
アルカリ土類金属酸化物ＲＯの合計に対するアルカリ金属酸化物Ｒ２Ｏの合計のｍｏｌ％での分率は、好ましくは１超、特に１．１超または２超である。実施形態では、この比は最大で１０、最大で７または最大で５である。
本発明のガラスは、Ｆ－を０ｍｏｌ％～６ｍｏｌ％の含有量で含有し得る。Ｆ－の含有量は、最大で４ｍｏｌ％であるのが好ましい。一実施形態では、この成分は少なくとも１ｍｏｌ％または少なくとも２ｍｏｌ％使用される。成分Ｆ－はガラスの溶融性を改善し、より短波長の方向のＵＶ端に影響を及ぼす。
本発明のガラスは、Ｃｌ－を１ｍｏｌ％未満、特に０．５ｍｏｌ％未満または０．３ｍｏｌ％未満の含有量で含み得る。適切な下限は、０．０１ｍｏｌ％または０．０５ｍｏｌ％である。
本明細書において、ガラスに或る成分が含まれない、またはガラスが或る特定の成分を含有しないと記載される場合、この成分が多くとも不純物としてしか存在し得ないことを意味する。これは、成分が実質的な量では添加されないことを意味する。実質的でない量は、本発明によると、問題の成分について他に記載のない限り、５００ｐｐｍ未満、好ましくは２５０ｐｐｍ未満、最も好ましくは５０ｐｐｍ未満の量である。さらなる実施形態では、実質的でない量は、本発明によると０．５ｐｐｍ未満、好ましくは０．１２５ｐｐｍ未満、最も好ましくは０．０５ｐｐｍ未満の量である。
「ｐｐｍ」という記載は、本明細書で質量分率を指す。
鉄含有量は、本明細書においてｐｐｍでのＦｅ２Ｏ３の重量分率として表される。この値は、ガラス中の全ての鉄種の量を決定し、質量分率の計算について全ての鉄がＦｅ２Ｏ３として存在すると仮定することにより、当業者によく知られた方法で決定することができる。したがって、ガラス中に１ｍｍｏｌの鉄が確認された場合、計算に仮定される質量は、１５９．７０ｍｇのＦｅ２Ｏ３に相当する。この手順では、ガラス中の個々の鉄種の量が確実には、または多大な労力なしには決定され得ないことを考慮に入れる。実施形態では、ガラスは、１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満または１０ｐｐｍ未満のＦｅ２Ｏ３を含有する。鉄含有量が特に低い一実施形態では、Ｆｅ２Ｏ３の割合は６ｐｐｍ未満、５ｐｐｍ未満または４．５ｐｐｍ未満である。任意に、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０ｐｐｍ～４．４ｐｐｍ、０ｐｐｍ～４．０ｐｐｍ、０ｐｐｍ～３．５ｐｐｍ、０ｐｐｍ～２．０ｐｐｍ、０ｐｐｍ～１．７５ｐｐｍである。実施形態では、含有量は、０ｐｐｍ～１．５ｐｐｍ、または好ましくは０ｐｐｍ～１．２５ｐｐｍであり得る。さらなる実施形態では、ガラスはＦｅ２Ｏ３による汚染を全く有しない。
一実施形態では、ガラスは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満または１０ｐｐｍ未満のＴｉＯ２を含有する。ＴｉＯ２含有量が特に低い一実施形態では、ガラスは７ｐｐｍ未満、６ｐｐｍ未満、５ｐｐｍ未満または４ｐｐｍ未満のＴｉＯ２を含有する。任意に、ＴｉＯ２の含有量は０ｐｐｍ～６．９ｐｐｍ、０ｐｐｍ～５．８ｐｐｍ、０ｐｐｍ～４．７ｐｐｍ、０ｐｐｍ～３．８ｐｐｍまたは０ｐｐｍ～２．５ｐｐｍである。一実施形態では、この成分の割合は、０ｐｐｍ～１．５ｐｐｍ、０ｐｐｍ～１．０ｐｐｍ、０ｐｐｍ～０．７５ｐｐｍ、０ｐｐｍ～０．５ｐｐｍ、好ましくは０ｐｐｍ～０．２５ｐｐｍであり得る。さらなる実施形態では、ガラスはＴｉＯ２による汚染を全く有しない。
一実施形態では、ガラスは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満または１０ｐｐｍ未満のヒ素を有する。１００ｐｐｍ未満のアンチモン、５０ｐｐｍ未満のアンチモンまたは１０ｐｐｍ未満のアンチモンを有するガラスが好ましい。ヒ素およびアンチモンは有毒であり、環境に危険であるのに加え、どちらもガラスのソラリゼーションを増加させる。
本明細書において、化学元素（例えばＡｓ、Ｓｂ）に関連して、その成分が含有されていないと記載される場合、この表現は、それぞれの場合で他に記載のない限り、あらゆる化学形態を指す。例えば、ガラスが１００ｐｐｍ未満のＡｓ含有量を有するという記載は、存在するＡｓ種（例えばＡｓ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ５等）の質量分率の合計が合わせて１００ｐｐｍの値を上回らないことを意味する。
特に好ましい実施形態では、ホウケイ酸ガラスは（酸化物ベースのｍｏｌ％で）以下の成分を含む：
Figure 0007374151000002
特に好ましいさらなる実施形態では、ガラスはｍｏｌ％で以下の成分を含む：
Figure 0007374151000003
一実施形態では、ホウケイ酸ガラスは１．４５～１．５５の屈折率ｎｄを有する。屈折率は１．５０未満であり得る。
ガラスは優れた耐加水分解性を特徴とする。特に、ガラスはＩＳＯ ７１９：１９８９－１２に準拠したＨＧＢ３以上、特にＨＧＢ２またはＨＧＢ１の加水分解等級を有する。
一実施形態では、ガラスは、その耐加水分解性に関して０．３５～１．６５、特に０．５～１．１０の範囲の偏析係数を有する。特に、この係数は少なくとも０．６５である。好ましくは、この係数は１．００に近く、これは偏析後の耐加水分解性が変化しない場合に相当する。一実施形態では、偏析係数は最大で１．４０、最大で１．２５または最大で１．１０である。偏析係数は、偏析の結果としてＩＳＯ ７１９に従う耐加水分解性を変化させるガラスの特性の尺度である。偏析は、ガラスを封着すると温度の影響により生じる。封着により、その耐加水分解性に関して未処理ガラスと大きく異なる特性を有するガラスが得られないように、偏析係数が可能な限り１に近いガラスを選択することが有利であることが判明した。偏析係数は、ガラスの組成だけでなく、その熱履歴（冷却状態）にも影響を受ける。偏析係数は、製造プロセスにおけるガラスの冷却速度により調節することができる。
ガラスの熱膨張係数は、好ましくは４．５ｐｐｍ／Ｋ未満である。これは３．５ｐｐｍ／Ｋ～５ｐｐｍ／Ｋ未満、さらに好ましくは３．７５ｐｐｍ／Ｋ～４．７５ｐｐｍ／Ｋ、さらに好ましくは４．１ｐｐｍ／Ｋ～４．６ｐｐｍ／Ｋまたは４．１ｐｐｍ／Ｋ～４．５ｐｐｍ／Ｋ未満の範囲であり得る。
ガラス転移温度Ｔｇが５００℃未満であるのが好ましい。これは４００℃～５５０℃、さらに好ましくは４３０℃～５００℃の範囲、さらに好ましくは４５０℃～４８０℃の範囲であり得る。
本発明のガラスの加工温度Ｔ４は、好ましくは１２００℃未満、好ましくは１１２５℃未満である。これは１０００℃～１２００℃の範囲、さらに好ましくは１０２５℃～１１７５℃の範囲であり得る。
本発明のガラスは、好ましくは最大で０．００５５、特に最大で０．００５３または最大で０．００５１の積ＣＴＥ［℃－１］×Ｔ４［℃］を有する。積ＣＴＥ［℃－１］×Ｔ４［℃］は、少なくとも０．００４４または少なくとも０．００４５であり得る。このガラスが封着応力および溶融挙動に関して有利な特性を示すことが示されている。
本発明の主題は、紫外線透過性材料としての本発明によるガラス物品の使用でもある。本発明によるガラス物品は、好ましくは板、パネル、バー、粉末、管またはロッドの形態で使用される。管およびロッドの場合、ガラス物品を例えば容器、窓等へのさらなる加工に使用することができる。しかしながら、本発明によるガラスから様々な他の形態、例えば板ガラスまたはガラスブロック等を製造することができる。板ガラスは、例えばフロート法で製造することができる。管およびロッドは、例えば円形、楕円形、扁平とすることができ、または延伸プロセス中のその後の成形によっても多様な形態に製造することができる。例えば、外径が約４ｍｍ～１７ｍｍ、好ましくは約４ｍｍ～１２ｍｍ、特に好ましくは約５ｍｍ～１０ｍｍの円形ロッドを準備することができる。管状ガラスは、ベロー法またはＡ－Ｚｕｇ法（A-Zug-Verfahren）でも製造することができる。ガラス管は、例えば少なくとも３ｍｍ、特に少なくとも５ｍｍの外径、および最大で３５ｍｍ、特に最大で３１ｍｍの上限で製造することができる。特に好ましい管径は、約１０ｍｍ～２９ｍｍである。
このような管が少なくとも０．４ｍｍ、特に少なくとも０．５ｍｍの肉厚を有することができ、少なくとも０．６ｍｍが特に好ましいことが示されている。最大肉厚は、任意に、最大で１．１ｍｍであり、最大で０．９ｍｍまたは０．８ｍｍの肉厚が好ましい。
一実施形態では、ガラス物品はガラス粉末である。ガラス粉末は、顔料を含むまたは含まないエナメルコーティング用ガラスペーストとして使用することができる。本発明によるガラス物品は、加圧および焼成またはスリップキャスティングおよび焼成によって製造される焼結成形体でもある。ガラス物品は、紫外線透過性の層または成形体の形態で提供することができる。
特に好ましくは、本発明によるガラス物品は、紫外線ＬＥＤ、紫外線透過性ランプ、紫外線ランプ用保護管、紫外線酸化反応器用紫外線透過性材料、紫外線火炎検出器、紫外線光電管、ソーラー反応器、分光分析機器、光電子増倍管にまたはこれらとして、ならびに窓（特にＥＰＲＯＭ窓）、（例えば宇宙空間における）太陽電池用カバープレート、（例えば紫外線励起によるフォトルミネッセンス測定用の）紫外線透過性キュベット、ＵＶ－ＣＣＬ（冷陰極管）および／またはキセノンフラッシュランプに使用される。
一実施形態では、ガラス物品は、特にマイクロ流体デバイス、例えばフォトルミネッセンスに基づく診断法向けのマイクロ流体デバイスとして診断に使用される。その際、少なくともベースプレートまたはカバープレートのいずれかが、紫外線透過率が増大したガラスで構成され得る。より高い紫外線透過率により診断法の信号対雑音比が改善する。
特に高い割合の紫外線を放射するランプ、特に保護管を備える紫外線ランプおよび保護管を備えない紫外線ランプにガラス物品を使用することが特に好ましい。
ガラス物品は、それ自体が既知のガラス管およびロッドの延伸方法に従って製造することができる。所望の形態に応じて、当業者は適切な製造方法、例えばバーにはインゴット鋳造、板にはフローティングまたはダウンドローを選択する。好ましくは、方法におけるガラスの冷却は、所望の仮想温度が達成されるように調節される。
一実施形態では、ガラス物品はベロー法を用いて製造される。ベロー法では、溶融ガラスは出口リングとニードルとで構成される成形工具を介して垂直に下向きに（重力方向に）流動する。成形工具は、ガラス管またはガラスロッドの作製される断面のネガ型（鋳型）を形成する。ガラス管の製造では、成形工具の中央に成形部材としてニードルを配置する。
ベロー法とＡ－Ｚｕｇ法との違いは、第一に、ベロー法では溶融ガラスが成形工具を出た後に水平に偏向され、第二に、ベロー法ではニードルが噴射空気の流れる通路を有することである。噴射空気は、ダナー法と同様、得られるガラス管が崩壊しないことを確実にする。Ａ－Ｚｕｇ法では、固化した溶融ガラスは事前に偏向されることなく分離される。偏向を行わないことから、管の製造でも噴射空気の使用を省くことができる。
一実施形態では、ガラス物品は、少なくとも１つの研磨面を有する。任意に、ガラス物品は、少なくとも１つの面取りされたエッジを有する。研磨面は、１０ｎｍ未満または５ｎｍ未満の表面粗さＲａを有することができる。面取りされたエッジは、面取りされていないエッジよりも耐衝撃性、特に耐チッピング性に優れている。
熱および／または化学強化
任意に、製造方法は、ガラス物品を化学的および／または熱的に硬化させるステップを含む。この硬化は、「強化」とも呼ばれる。
好ましくは、ガラス物品は、少なくとも１つの表面で強化されており、特に熱および／または化学強化されている。例えば、イオン交換によってガラス物品を化学的に強化させることが可能である。この場合、通常、物品中の小さなアルカリイオンが大きなアルカリイオンと交換される。この場合、一般的に、小さなナトリウムがカリウムに置き換えられる。しかし、非常に小さなリチウムをナトリウムおよび／またはカリウムに置き換えることも可能である。任意に、アルカリイオンを銀イオンで置き換えることが可能である。また、アルカリイオンと同じ原理で、アルカリ土類イオン同士を交換することも可能である。好ましくは、イオン交換は、物品の表面と塩浴との間にある溶融塩の浴中で行われる。このような槽は「強化槽」とも呼ばれる。交換には、純粋な塩溶融物、例えば溶融ＫＮＯ３を用いることができる。しかし、塩の混合物や、塩と他の成分との混合物を使用することもできる。狙いどおりに調整された圧縮強化プロファイルが物品内に構築されれば、物品の機械的耐久性をさらに高めることができる。これは、１段または多段の化学交換プロセスによって達成することができる。
小さなイオンと大きなイオンとの交換や熱強化によって、ガラス物品の表面から中心に向かって低下する圧縮応力が、対応するゾーンに発生する。最大の圧縮応力はガラス表面のすぐ下にあり、ＣＳ（Compressive Stress）とも呼ばれる。ＣＳは応力であり、ＭＰａ単位で示される。圧縮応力層の深さを「ＤｏＬ」と略記し、μｍ単位で示される。好ましくは、ＣＳおよびＤｏＬは、Orihara社製測定器ＦＳＭ－６０ＬＥで測定される。
一実施形態では、ＣＳは、好ましくは１００ＭＰａより大きい。さらに好ましくは、ＣＳは、少なくとも２００ＭＰａ、少なくとも２５０ＭＰａ、または少なくとも３００ＭＰａである。好ましくは、ＣＳは、最大で１，０００ＭＰａ、最大で８００ＭＰａ、最大で６００ＭＰａ、または最大で５００ＭＰａである。好ましくは、ＣＳは、１００ＭＰａ超～１，０００ＭＰａ、２００ＭＰａ～８００ＭＰａ、２５０ＭＰａ～６００ＭＰａ、または３００ＭＰａ～５００ＭＰａの範囲である。
一実施形態では、ガラス物品は、熱強化されている。熱強化は、一般的に、高温のガラス表面を急冷することで達成される。熱強化は、化学強化に比べて圧縮応力層を深く（ＤｏＬを大きく）形成できるという利点がある。これにより、圧縮応力層が薄い場合ほど容易には圧縮応力層に傷が貫通することができなくなるため、ガラスに傷がつきにくくなる。
ガラスあるいはガラス物品を、例えば、溶融、成形、緩和／冷却プロセス、および冷間仕上げプロセスの後に、熱強化プロセスに供することができる。このプロセスでは、ガラス体（例えば、上述のガラス物品や予備生成物）、例えば板ガラスが、好ましくは水平にまたは吊り下げられた状態で装置にて導かれ、変態温度Ｔｇより最大で１５０℃高い温度まで急速に加熱される。その後、例えばノズルシステムを通じて冷風を吹き付けるなどして、ガラス体の表面を急速に冷却する。ガラス表面が急速に冷却された結果、このガラス表面は、拡張された網目構造状に固まり、一方でガラス体の内部はゆっくりと冷やされ、より強度に収縮する時間を有する。これにより、表面層には圧縮応力が生じ、内部には引張応力が生じる。ここで、圧縮予備応力の大きさは、ＣＴＥガラス（Ｔｇ未満のガラスの平均線熱膨張係数）、ＣＴＥ液体（Ｔｇ超のガラスの線熱膨張係数）、上限冷却点、軟化点、弾性率など、ガラスの様々なパラメータに依存し、また、冷却媒体とガラス表面との間の熱伝達量やガラス体の厚さにも依存する。
好ましくは、少なくとも５０ＭＰａの圧縮予備応力が生成される。これにより、ガラス体の曲げ強度を、非強化ガラスに比べて２～３倍にすることができる。一実施形態では、ガラスを７５０～８００℃の温度に加熱し、冷風を吹き付けて急冷する。吹付け圧力は、１～１６ｋＰａとすることができる。本明細書に記載のガラスあるいはガラス物品では、市販の空気による強化装置を用いて、例えば５０～２５０ＭＰａ、特に７５～２００ＭＰａの圧縮予備応力の値が達成される。
一実施形態では、ガラス物品は、少なくとも５０ＭＰａ、特に少なくとも７５ＭＰａ、少なくとも８５ＭＰａ、または少なくとも１００ＭＰａの圧縮応力を有する圧縮応力層を有する。ガラス物品は、その表面の１つ、２つまたはすべてに圧縮応力層を有することができる。圧縮応力層の圧縮応力は、最大で２５０ＭＰａ、最大で２００ＭＰａ、最大で１６０ＭＰａ、または最大で１４０ＭＰａに制限されていてもよい。このような圧縮応力値は、特に熱強化ガラス物品に見られる。
一実施形態では、ガラス物品の圧縮応力層の深さは、少なくとも１０μｍ、少なくとも２０μｍ、少なくとも３０μｍ、または少なくとも５０μｍである。特定の実施形態では、この層はさらに、少なくとも８０μｍ、少なくとも１００μｍ、または少なくとも１５０μｍであってもよい。任意に、ＤｏＬは、最大で２，０００μｍ、最大で１，５００μｍ、最大で１，２５０μｍ、または最大で１，０００μｍに制限されている。特に、ＤｏＬは、１０μｍ～２，０００μｍ、２０μｍ～１，５００μｍ、または３０μｍ～１，２５０μｍであることができる。一実施形態では、ガラス物品は、少なくとも３００μｍ、少なくとも４００μｍ、または少なくとも５００μｍのＤｏＬを伴って熱強化されている。任意に、ＤｏＬは、最大で２，０００μｍ、最大で１，５００μｍ、または最大で１，２５０μｍとすることができる。一実施形態では、ＤｏＬは、３００μｍ～２，０００μｍ、４００μｍ～１，５００μｍ、または５００μｍ～１，２５０μｍである。
実施形態
冒頭で説明したように、本発明は、幾つかの点で耐性があるガラスに関する。特に耐性のあるガラスは、ガラスに特別な要求が課されている場合に特に有効である。これは、例えば極端な環境において該当する。極端な環境とは特に、例えば防爆が必要な領域など、特殊な耐性や耐久性、安全性が重要視される使用分野である。
一実施形態では、本発明は、極端な環境での使用に特に適し、以下の特性を有するガラス物品に関する：
重水素ランプで４８時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）が最大で０．３００であること、
重水素ランプで４８時間照射した後の２５４ｎｍでの誘起吸光度α（λ）が最大で０．１００であること、
厚さが少なくとも０．３ｍｍ、特に少なくとも３ｍｍおよび／または最大で２０ｍｍであること、および／または
熱収縮率が５０μｍ／１００ｍｍ未満であること。
厚いガラスは薄いガラスよりも機械的に安定しているため、極端な環境では、ガラス物品に所定の最小厚さを与えることが有効な場合がある。しかし、厚いガラスは、ガラスに入射する紫外線を吸収する割合が大きく、結果的に熱が生じる。可燃性の高い物質がある環境では、強度の発熱が問題となることがある。２００ｎｍおよび／または２５４ｎｍでの誘起吸光度が低いガラス物品は、長時間使用した後でも対象となる波長の透過率が高いままであり、極端な発熱が回避されるという利点がある。
また、極端な環境において表面を殺菌するための紫外線ランプにおけるガラス物品の使用も、本発明によるものである。一実施形態では、ガラス物品は、作用箇所を殺菌するために使用される紫外線ランプにおいて（特にカバーとして）使用される。作用箇所は、例えば取手、特にドアの取手など、多くの人が触るものであり得る。この場合、紫外線ランプは、例えば、作用箇所に紫外線が照射されるように配置されていてよい。この場合、作用箇所にある程度近いことは避けられない。そのためここでは、衝撃によってガラス物品が破損する危険性がある。そのため、機械的な耐性が必要となる。機械的耐性は、ガラス物品の厚さを大きくすることで向上させることができるが、それにより物品の透過率が低下し、紫外線ランプの動作中にガラスの加熱が強度に増大する。強すぎる加熱は避けることが望ましく、ここでも非常に良好な透過率および低い誘起吸光度がプラスに作用する。温度が高すぎると、使用者の火傷や爆発の危険性があり、安全性が損なわれる。原理的には、距離を長くすることで火傷の危険性を低下させることができるが、これを照射強度の増大によって補償しなければならず、またもや発熱量が多くなるという欠点がある。
また、本発明は、紫外線ランプ、および特に極端な環境における殺菌のための、特に例えば多くの人が触れる作用箇所を殺菌するための紫外線ランプにおけるガラス物品の使用に関する。ここで、殺菌すべき表面とガラス物品との間の最小距離を５ｃｍ、特に７．５ｃｍ、または１０ｃｍに保つことが有利であることが判明した。本明細書に記載のガラス物品を使用する場合、特に、作用箇所で、少なくとも１．０ｍＷ／ｃｍ２、少なくとも１．５ｍＷ／ｃｍ２、少なくとも２．５ｍＷ／ｃｍ２、少なくとも３．０ｍＷ／ｃｍ２、または少なくとも３．５ｍＷ／ｃｍ２の出力密度を設定することができる。作用箇所とは、殺菌すべき表面である。任意に、出力密度は、最大で２０ｍＷ／ｃｍ２、最大で１５ｍＷ／ｃｍ２、または最大で１０ｍＷ／ｃｍ２である。出力密度とは、特に、紫外線ランプを介して、作用箇所におけるＵＶ放射、特にＵＶ－Ｃ放射として測定可能な出力である。好ましくは、作用箇所は、定期的に殺菌される。これは、作用箇所が、連続的にではなく断続的にのみ照射されることを意味する。例えば、使用者が触れる、存在する、または操作することで、照射間隔を設定することができる。照射間隔は、例えば、少なくとも１秒間、少なくとも５秒間、少なくとも１０秒間、または少なくとも２０秒間とすることができる。任意に、照射間隔は、最大で１０分間、最大で５分間、最大で２分間、または最大で１分間である。
一実施形態では、紫外線ランプおよび／またはガラス物品は、熱的に最適化された構造を有する。この場合、特に、ガラス物品から７０ｍｍ離して光源と向かい合うように配置された作用箇所に、１２０Ｗ／ｃｍ、アーク長４ｃｍの中圧水銀ランプ（例えばＰｈｉｌｉｐｓ ＨＯＫ ４／１２０）を、作用箇所でのＵＶＣ出力密度１７．２７ｍＷ／ｃｍ２で周囲温度２０℃にて５秒間照射した際に、作用箇所に面したガラス物品の面の温度が４５℃を上回ることのないように、ガラス物品はその厚さおよびその紫外線透過率に関して選択されていてよい。この場合、一実施形態では、放射線はガラス物品を垂直に通過し、すなわち、ガラス物品への光の入射は、光源に面した表面に対して実質的に直角に行われ、かつ／またはガラス物品からの光の出射は、作用箇所に面したガラス物品の面に対して実質的に直角に行われる。特に、温度が４２．５℃、４０℃、または３７．５℃の値を上回ることはない。一実施形態では、１０秒、２０秒、３０秒、４５秒、６０秒、９０秒、１２０秒、１５０秒、または１８０秒の照射後も、上述の温度限界値を上回ることはない。記載されている特性は、頻繁に使用されるＵＶ光源を垂直方向に照射したときに、ガラス物品がどの程度強く発熱するかを示す。ガラス物品で構成されるランプカバーを備えた紫外線ランプが危険なほど高温にならないことが実現される。ＵＶＣ出力密度とは、ＵＶＣ領域（２８０～２００ｎｍ）の放射線によって与えられる出力密度を意味する。中圧水銀ランプは他の波長の光も発するが、ここではＵＶＣ出力密度を考慮していない。測定は、周囲雰囲気下で行われる。明確にするために述べると、記載されている特性は、紫外線ランプやガラス物品の可能な用途を中圧水銀ランプに限定するものではない。
一実施形態では、ガラス物品は、ＤＩＮ ＥＮ １２１５０－１：２０２０－０７に準拠した破壊パターンの要件を満たす。ここで、物品全体または物品の一部を検査することができ、考慮すべき領域を超える場合には、指定された規格から逸脱して、物品を、そこで指定されたものよりも小さくすることができる。破壊パターンを考慮する領域は、特に、４０ｍｍ×４０ｍｍ、または２５ｍｍ×２５ｍｍとすることができる。一実施形態では、上記の条件下で、ガラス物品は２５個以上、特に３０個以上、または４０個以上の部分に砕ける。破片が小さいと破壊時に怪我をする危険性が低いため、ガラス物品が多くの部分に砕けることは有利である。破壊パターンは、例えば、ガラス組成、冷却条件（熱収縮）の選択、ガラス内の応力の調整、および／または物品の強化によって影響を受け得る。
一実施形態では、本発明は、以下：
その耐加水分解性に関する偏析係数が０．１０～１．６５の範囲であり、
重水素ランプで４８時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）が最大で０．３００であり、
重水素ランプで４８時間照射した後の２５４ｎｍでの誘起吸光度α（λ）が最大で０．１００であり、
厚さが少なくとも０．３ｍｍ、特に少なくとも３ｍｍおよび／または最大で２０ｍｍであり、かつ
熱収縮率が５０μｍ／１００ｍｍ未満である
ガラスから構成されるガラス物品に関する。
一実施形態では、本発明は、以下：
その耐加水分解性に関する偏析係数が０．１０～１．６５の範囲であり、
厚さが少なくとも０．３ｍｍ、特に少なくとも３ｍｍおよび／または最大で２０ｍｍであり、かつ
少なくとも１つの表面での圧縮応力が少なくとも５０ＭＰａである
ガラスから構成されるガラス物品に関する。
一実施形態では、本発明は、
その耐加水分解性に関する偏析係数が０．１０～１．６５の範囲であり、
厚さが少なくとも０．３ｍｍ、特に少なくとも３ｍｍおよび／または最大で２０ｍｍであり、かつ
少なくとも１つの表面での圧縮応力が少なくとも５０ＭＰａであり、かつ４０ｍｍ×４０ｍｍの面部分が２５個以上の部分に破壊されることを特徴とする破壊パターンを有する
ガラスから構成されるガラス物品に関する。
偏析係数を縦軸に有し、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比を横軸に有する、例示的なガラスの値の組のグラフ。
表１に、例示的なガラス組成（ｍｏｌ％）および他のガラス特性を示す。
Figure 0007374151000004
Figure 0007374151000005
Figure 0007374151000006
Figure 0007374151000007
以下の表５に、本明細書に挙げたガラスの幾つかについての偏析係数を示す。
Figure 0007374151000008
以下の表６に、重水素ランプで４８時間または９６時間照射した後の２００ｎｍまたは２５４ｎｍでのガラスのソラリゼーション耐性（誘起吸光度）を示す。透過率は、それぞれ０．７０ｍｍ～０．７５ｍｍの範囲のガラス厚で測定した。
Figure 0007374151000009
以下の表７に、重水素ランプで４８時間または９６時間照射した後の幾つかのガラスのおよその透過率値を示す。
Figure 0007374151000010
以下の表に、ガラス物品とガラスまたは金属合金（コバール）とを封着させた後に得られた封着応力を示す。ガラスのＣＴＥは５．０ｐｐｍ／Ｋであった。金属合金のＣＴＥは５．４ｐｐｍ／Ｋであった。
Figure 0007374151000011
Figure 0007374151000012

Claims (26)

  1. ガラス物品であって、その耐加水分解性に関して０．５～１．６５の範囲の偏析係数を有するガラスから構成され、
    前記ガラスは、ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率が少なくとも１０でかつ最大で２０であり、
    １ｍｍの試料厚さで測定した２００ｎｍでの透過率は、少なくとも４０％であり、
    前記ガラスは、１００ｐｐｍ未満のＦｅ２Ｏ３を含有し、
    前記ガラスは、酸化物ベースのｍｏｌ％で以下の成分：
    Figure 0007374151000013
     を含み、且つ、
    前記ガラスは、少なくとも１．５の、ｍｏｌ％でのＫ ２ Ｏに対するＮａ ２ Ｏの含有量の比を有する、
    ガラス物品。
  2. 重水素ランプで４８時間および／または９６時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）は、最大で０．３００である、
    請求項１記載のガラス物品。
  3. 前記ガラスは、少なくとも１１でかつ最大で１８、特に最大で１５の、ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率を有する、
    請求項１または２記載のガラス物品。
  4. 前記ガラスは、ＩＳＯ ７１９：１９８９－１２に準拠したＨＧＢ３、ＨＧＢ２またはＨＧＢ１の加水分解等級を有する、
    請求項１から３までのいずれか１項記載のガラス物品。
  5. 前記ガラス物品は、
    ５．４ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有する金属または金属合金との、－４００～－１３０ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力、および／または
    ５．０ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有するガラスとの、０超～３００ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力
    を有する、
    請求項１から４までのいずれか１項記載のガラス物品。
  6. １ｍｍの試料厚さで測定した２５４ｎｍでの透過率は、少なくとも７０％であり、かつ／または
    前記ガラスは、少なくとも１．００でかつ最大で２．００、特に最大で１．６５の、（それぞれ１ｍｍの試料厚さで測定した）２００ｎｍでの透過率に対する２５４ｎｍでの透過率の比を有する、
    請求項１から５までのいずれか１項記載のガラス物品。
  7. 前記ガラス物品は、少なくとも０．１ｍｍ、少なくとも０．３ｍｍ、または少なくとも５ｍｍの厚さを有し、かつ／または
    前記ガラス物品は、最大で２０ｍｍ、最大で１６ｍｍ、最大で１４ｍｍ、または最大で１２ｍｍの厚さを有する、
    請求項１から６までのいずれか１項記載のガラス物品。
  8. 前記ガラスは、２．０未満の、いずれもｍｏｌ％でのＢａＯに対する前記ガラス中のＣａＯの分率を有し、かつ／または
    ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比は、０．１～０．４である、
    請求項１から７までのいずれか１項記載のガラス物品。
  9. 前記ガラスは、（酸化物ベースのｍｏｌ％で）以下の成分：
    Figure 0007374151000014
     を含む、
    請求項１から８までのいずれか１項記載のガラス物品。
  10. 前記ガラスは、（酸化物ベースのｍｏｌ％で）以下の成分：
    Figure 0007374151000015
     を含む、
    請求項１から９までのいずれか１項記載のガラス物品。
  11. 前記ガラスは、（酸化物ベースのｍｏｌ％で）以下の成分：
    Figure 0007374151000016
     を含む、
    請求項１から１０までのいずれか１項記載のガラス物品。
  12. 前記ガラスは、
    ３．５～５ｐｐｍ／Ｋ未満の範囲の熱膨張係数を有し、かつ／または
    最大で０．００５５の積ＣＴＥ［℃－１］×Ｔ４［℃］を有する、
    請求項１から１１までのいずれか１項記載のガラス物品。
  13. 重水素ランプで４８時間および／または９６時間照射した後の２５４ｎｍでの誘起吸光度は、最大で０．１００である、
    請求項１から１２までのいずれか１項記載のガラス物品。
  14. 前記ガラスは、最大１５のＢ ２ Ｏ ３ ／ＢａＯのｍｏｌ％での比を有する、
    請求項１から１３までのいずれか１項記載のガラス物品。
  15. 前記ガラスは、
    ｍｏｌ％でのＭｇＯ、ＳｒＯおよびＣａＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢａＯの比は、少なくとも０．４であり、または
    ｍｏｌ％でのＭｇＯ、ＳｒＯおよびＣａＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢａＯの比は、少なくとも１．５～４である、
    請求項１から１４までのいずれか１項記載のガラス物品。
  16. 前記ガラスは、
    Ｆ－を、少なくとも１ｍｏｌ％の含有量で有し、かつ／または
    少なくとも２．０の、ｍｏｌ％でのＫ２Ｏに対するＮａ２Ｏの含有量の比を有する、
    請求項１から１５までのいずれか１項記載のガラス物品。
  17. 前記ガラスは、
    Ａｌ２Ｏ３を少なくとも３ｍｏｌ％の割合で含有する、
    請求項１から１６までのいずれか１項記載のガラス物品。
  18. 前記物品の少なくとも１つの表面は、特に少なくとも５０ＭＰａの圧縮応力で、および／または少なくとも１０μｍの圧縮応力層の深さで熱強化または化学強化されている、
    請求項１から１７までのいずれか１項記載のガラス物品。
  19. ＤＩＮ ＥＮ １２１５０－１に準拠して求めた場合に、４０ｍｍ×４０ｍｍの面部分が２５個以上の部分に破壊されることを特徴とする破壊パターンを有する、
    請求項１から１８までのいずれか１項記載のガラス物品。
  20. 前記ガラス物品は、ロッド、バー、粉末、板、パネルまたは管である、
    請求項１から１９までのいずれか１項記載のガラス物品。
  21. 紫外線ＬＥＤ、紫外線透過性ランプ、紫外線ランプ用保護管、紫外線酸化反応器用紫外線透過性材料、紫外線火炎検出器、紫外線光電管、ソーラー反応器、分光分析機器、光電子増倍管としてのまたはこれらへの、ならびに窓（特にＥＰＲＯＭ窓）、（例えば宇宙空間における）太陽電池用カバープレートおよび／または（例えば紫外線励起によるフォトルミネッセンス測定用の）紫外線透過性キュベット、エナメルコーティング用ガラスペースト、紫外線透過層、紫外線透過性成形体、（例えばフォトルミネッセンスに基づく診断法向けの）マイクロ流体デバイス、ＵＶ－ＣＣＬ（冷陰極管）および／またはキセノンフラッシュランプへの、請求項１から２０までのいずれか１項記載のガラス物品の使用。
  22. 作用箇所を殺菌するための紫外線ランプにおける、請求項１から２０までのいずれか１項記載のガラス物品の使用であって、
    殺菌すべき表面と前記ガラス物品との間の距離が、少なくとも５ｃｍ、特に少なくとも７．５ｃｍ、または少なくとも１０ｃｍであり、かつ／または
    前記作用箇所での出力密度が、少なくとも２．５ｍＷ／ｃｍ２、少なくとも３．０ｍＷ／ｃｍ２、または少なくとも３．５ｍＷ／ｃｍ２である、
    使用。
  23. 作用箇所を殺菌するための紫外線ランプにおける、請求項２２記載のガラス物品の使用であって、
    前記作用箇所での出力密度が、最大で２０ｍＷ／ｃｍ２、最大で１５ｍＷ／ｃｍ２、または最大で１０ｍＷ／ｃｍ２であり、かつ／または
    前記作用箇所の照射間隔が、少なくとも１秒間、少なくとも５秒間、少なくとも１０秒間、または少なくとも２０秒間である、
    使用。
  24. 作用箇所を殺菌するための紫外線ランプにおける、請求項２２または２３記載のガラス物品の使用であって、
    前記作用箇所の照射間隔が、最大で１０分間、最大で５分間、最大で２分間、または最大で１分間である、
    使用。
  25. 前記ガラス物品から７０ｍｍ離して光源と向かい合うように配置された作用箇所に、１２０Ｗ／ｃｍ、アーク長４ｃｍの中圧水銀ランプを、前記作用箇所でのＵＶＣ出力密度１７．２７ｍＷ／ｃｍ２で周囲温度２０℃にて５秒間照射した際に、前記作用箇所に面した前記ガラス物品の面の温度が４５℃を上回ることのないように、前記ガラス物品の厚さおよび前記ガラス物品の紫外線透過率が互いに適合されている、請求項２２から２４までのいずれか１項記載のガラス物品の使用。
  26. 前記ガラス物品から７０ｍｍ離して光源と向かい合うように配置された作用箇所に、１２０Ｗ／ｃｍ、アーク長４ｃｍの中圧水銀ランプを、前記作用箇所でのＵＶＣ出力密度１７．２７ｍＷ／ｃｍ ２ で周囲温度２０℃にて５秒間照射した際に、前記作用箇所に面した前記ガラス物品の面の温度が４５℃を上回ることのないように、前記ガラス物品の厚さおよび前記ガラス物品の紫外線透過率が互いに適合されている、請求項１から２０までのいずれか１項記載のガラス物品。
JP2021135574A 2020-12-03 2021-08-23 ホウケイ酸ガラス物品 Active JP7374151B2 (ja)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20211687 2020-12-03
EP20211681 2020-12-03
EP20211681 2020-12-03
EP20211687 2020-12-03
DE202020107534.9 2020-12-23
DE202020107534.9U DE202020107534U1 (de) 2020-12-03 2020-12-23 Borosilicatglasartikel
DE202020107535.7 2020-12-23
DE202020107535.7U DE202020107535U1 (de) 2020-12-03 2020-12-23 UV-transparente Gläser zum Beseitigen von Methicillin-resistenten Staphylococcus aureus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022089141A JP2022089141A (ja) 2022-06-15
JP7374151B2 true JP7374151B2 (ja) 2023-11-06

Family

ID=81803255

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021135578A Active JP7293295B2 (ja) 2020-12-03 2021-08-23 メチシリン耐性スタフィロコッカス・アウレウスの除去方法
JP2021135574A Active JP7374151B2 (ja) 2020-12-03 2021-08-23 ホウケイ酸ガラス物品

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021135578A Active JP7293295B2 (ja) 2020-12-03 2021-08-23 メチシリン耐性スタフィロコッカス・アウレウスの除去方法

Country Status (2)

Country Link
JP (2) JP7293295B2 (ja)
CN (2) CN114590995B (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240300848A1 (en) 2021-08-17 2024-09-12 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass substrate for space-based solar power generation
EP4345076A1 (en) * 2022-09-27 2024-04-03 Schott Ag Glass for radiation and/or particle detectors

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004315279A (ja) 2003-04-15 2004-11-11 Asahi Techno Glass Corp 蛍光ランプ用ガラス
JP2006089342A (ja) 2004-09-24 2006-04-06 Asahi Techno Glass Corp 蛍光ランプ用ガラス
JP2011032162A (ja) 2009-08-04 2011-02-17 Schott Ag 低減されたホウ素含有量を有する高紫外線透過性ホウケイ酸ガラス

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6046946A (ja) * 1983-08-19 1985-03-14 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線透過ガラス
DE3801840A1 (de) * 1988-01-20 1989-08-03 Schott Glaswerke Uv-durchlaessiges glas
GB9012533D0 (en) * 1990-06-05 1990-07-25 Johnson Matthey Plc Glass composition
JPH08239236A (ja) * 1995-02-28 1996-09-17 Nippon Electric Glass Co Ltd 紫外線透過黒色ガラス
JPH08333132A (ja) * 1995-06-05 1996-12-17 Nippon Electric Glass Co Ltd コバール封着用ガラス
DE19532800A1 (de) * 1995-08-25 1997-02-27 Eckhart Dipl Ing Watzke UV-aktive Werkstoffe und ihre Verwendung
JP3903490B2 (ja) * 1995-10-09 2007-04-11 日本電気硝子株式会社 コバール封着用ガラス
JPH10130035A (ja) * 1996-10-22 1998-05-19 Nippon Electric Glass Co Ltd キセノンフラッシュランプ用ガラス及び外囲器
JPH1129340A (ja) * 1997-07-07 1999-02-02 Nippon Electric Glass Co Ltd キセノンフラッシュランプ用ホウケイ酸ガラス、外囲器およびキセノンフラッシュランプ
JP2001064038A (ja) * 1999-08-30 2001-03-13 Hoya Corp ガラス材およびそれを用いたガラスファイバ
CN1186280C (zh) * 1999-11-29 2005-01-26 日本电气硝子株式会社 荧光灯用钨密封玻璃
DE102004033652B4 (de) * 2004-07-12 2011-11-10 Schott Ag Verwendung eines Borsilikatglases zur Herstellung von Gasentladungslampen
JPWO2006107077A1 (ja) * 2005-04-05 2008-09-25 日本板硝子株式会社 紫外線透過ガラス組成物およびそれを用いたガラス物品
GB0515550D0 (en) * 2005-07-29 2005-09-07 Univ Strathclyde Inactivation of staphylococcus species
DE102009021115B4 (de) * 2009-05-13 2017-08-24 Schott Ag Silicatgläser mit hoher Transmission im UV-Bereich, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
WO2016196904A1 (en) * 2015-06-03 2016-12-08 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Apparatus, method and system for selectively affecting and/or killing a virus
US20180169279A1 (en) * 2011-03-07 2018-06-21 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Apparatus, method and system for selectively affecting and/or killing a virus
DE102013103573B4 (de) * 2013-04-10 2016-10-27 Schott Ag Chemisch vorspannbares Glaselement mit hoher Kratztoleranz, und Verfahren zur Herstellung des Glaselementes
JP2015074589A (ja) * 2013-10-10 2015-04-20 日本電気硝子株式会社 紫外線発光素子用カバーガラス
CN104445926A (zh) * 2014-11-07 2015-03-25 河北省沙河玻璃技术研究院 一种玻璃组合物及其制成的适合化学增强的硼硅酸盐玻璃
JP6835066B2 (ja) * 2016-03-24 2021-02-24 Ａｇｃ株式会社 紫外線透過ガラス、紫外線照射装置および紫外線殺菌装置
EP3584228B1 (en) * 2018-06-18 2023-08-09 Schott Ag Borosilicate glass article with low boron content
DE202020107535U1 (de) * 2020-12-03 2021-04-28 Schott Ag UV-transparente Gläser zum Beseitigen von Methicillin-resistenten Staphylococcus aureus

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004315279A (ja) 2003-04-15 2004-11-11 Asahi Techno Glass Corp 蛍光ランプ用ガラス
JP2006089342A (ja) 2004-09-24 2006-04-06 Asahi Techno Glass Corp 蛍光ランプ用ガラス
JP2011032162A (ja) 2009-08-04 2011-02-17 Schott Ag 低減されたホウ素含有量を有する高紫外線透過性ホウケイ酸ガラス

Also Published As

Publication number Publication date
CN114590995A (zh) 2022-06-07
JP2022089142A (ja) 2022-06-15
JP2022089141A (ja) 2022-06-15
CN114590995B (zh) 2024-07-12
CN114601941A (zh) 2022-06-10
JP7293295B2 (ja) 2023-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6794323B2 (en) Borosilicate glass with high chemical resistance and use thereof
JP7374151B2 (ja) ホウケイ酸ガラス物品
US20220002187A1 (en) Ion exchangeable li-containing glass compositions for 3-d forming
US20220177353A1 (en) Borosilicate glass article
JP4454266B2 (ja) ホウケイ酸ガラスおよびその使用
CN101190827B (zh) 玻璃制品及其制造方法
JP7431872B2 (ja) 改善された曲げ性および化学強化性を有する薄板ガラス
EP3330234B1 (en) Lithium containing aluminosilicate glasses
GB2283487A (en) Borosilicate glass having high transmission in the UV region
JP5847998B2 (ja) 低減されたホウ素含有量を有する高紫外線透過性ホウケイ酸ガラス
JPH0867529A (ja) ホウ酸低含有ホウケイ酸ガラス及びその応用
CZ287067B6 (en) Crystal glass exhibiting high light transmittance, free of lead and barium
JP6835066B2 (ja) 紫外線透過ガラス、紫外線照射装置および紫外線殺菌装置
US8937027B2 (en) Borosilicate glass composition for producing glass tubes and its use for producing glass tubes and as outer tube for lamps
Krause Glasses
JP3778457B2 (ja) 硬質赤外線カットガラスの製造方法
JP7405802B2 (ja) ガラス物品およびその製造方法
EP3004004B1 (en) Novel soda lime silicate glass composition comprising colemanite and a process for the preparation thereof
JP7022386B2 (ja) 放射線検出用ガラスの製造方法
WO2017038621A1 (ja) Ｕｖ耐性を有するガラス板
JP2021514925A (ja) 融解工程間のエネルギー消費量を減少させるためのニッケルを含むガラス組成物
Alamelu et al. Physio-chemical properties of glass and glass ceramics-based materials
JP2024048532A (ja) 化学強化ガラス
Hülsenberg et al. Silicate glasses: a class of amorphous materials
EA040747B1 (ru) Состав стекла, содержащий никель для снижения потребления энергии в ходе осуществления стадии плавления состава

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210823

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220830

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20221130

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230307

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230605

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230619

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230925

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20231024

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7374151

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150