JP7340551B2 - 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、及びそれらの作製と使用 - Google Patents
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Description
本願は、出願人が2018年8月17日に中国特許庁に提出した、出願番号が201810940921.4、発明名称が「改質Y型分子篩及びその作製方法と使用」の特許出願の優先権、及び、出願人が2018年8月17日に中国特許庁に提出した、出願番号が201810942057.1、発明名称が「接触分解触媒及びその作製方法と使用」の特許出願の優先権を主張するとともに、これらの特許出願の全文は引用により本願に組み込まれるものとする。
本発明は、分子篩及び接触分解の技術分野に関し、より具体的には改質Y型分子篩、それを含む接触分解触媒、それらの作製方法と使用に関する。
NaY分子篩を希土類塩溶液に接触させてイオン交換反応を行い、イオン交換後の分子篩を得るステップ(1)と、
前記イオン交換後の分子篩を約350℃~約480℃の温度、及び約30体積%~約90体積%の水蒸気雰囲気下で約4.5時間~約7時間焼結し、緩和水熱超安定改質分子篩を得るステップ(2)と、
前記緩和水熱超安定改質分子篩をガス状態のSiCl4と接触させて反応させることにより気相超安定改質を行い、気相超安定改質分子篩を得るステップ(3)と、
前記気相超安定改質分子篩を酸溶液と接触させることにより酸処理を行い、酸処理後の分子篩を得るステップ(4)と、
前記酸処理後の分子篩をリン化合物と接触させることによりリン改質処理を行い、リン改質分子篩を得るステップ(5)と、
溶液中で前記リン改質分子篩をガリウム及びジルコニウムと接触させることにより改質処理を行い、焼結を経て前記改質Y型分子篩を得るステップ(6)と、を含む方法を提供する。
式中、a0は格子定数であり、その単位はnmである。
NaY分子篩を希土類塩と接触させることによりイオン交換反応を行い、ろ過及び第1洗浄を経た後、イオン交換後の分子篩の酸化ナトリウム含量がイオン交換後の分子篩のドライベース重量に対して約9.0重量%以下である、当該イオン交換後の分子篩を得るステップ(1)と、
約350℃~約480℃の温度、及び約30体積%~約90体積%の水蒸気の存在下で、前記イオン交換後の分子篩に対して約4.5時間~約7時間の第1焼結を行い、緩和水熱超安定改質分子篩を得るステップ(2)と、
前記緩和水熱超安定改質分子篩をSiCl4と接触させて反応させ、任意に第2洗浄および第2ろ過を行い、気相超安定改質分子篩を得るステップ(3)と、
前記気相超安定改質分子篩を酸溶液と接触させることにより酸処理を行い、酸処理後の分子篩を得るステップ(4)と、
リン化合物を用いて前記酸処理後の分子篩に対してリン改質処理を行い、リン改質分子篩を得るステップ(5)と、
溶液中で前記リン改質分子篩をガリウム及びジルコニウムと接触させ、乾燥及び第2焼結を経た後、前記改質Y型分子篩を得るステップ(6)と、を含む方法。
前記イオン交換反応の条件は、約15℃~約95℃の反応温度と、約30分~約120分の反応時間と、約1:(0.01~0.18):(5~20)である、前記NaY分子篩、希土類塩及び水の重量比と、を含む、項目A9に記載の方法。
前記第1接触の条件は、約60分~約120分の接触時間と、約90℃~約98℃の接触温度と、約(0.01~0.05):(5~20):1である、無機酸溶液のうち無機酸の重量と無機酸溶液のうち水の重量と前記気相超安定改質分子篩の重量(ドライベース重量で算出)との重量比と、を含み、前記第2接触の条件は、約60分~約120分の接触時間と、約90℃~約98℃の接触温度と、約(0.02~0.1):(5~20):1である、有機酸溶液のうち有機酸の重量と有機酸溶液のうち水の重量と前記気相超安定改質分子篩の重量(ドライベース重量で算出)との重量比と、を含む、項目A9に記載の方法。
前記改質Y型分子篩のドライベース重量に対し、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて約4重量%~約11重量%であり、リン含量がP2O5基準にて約0.05重量%~約10重量%であり、酸化ナトリウム含量が約0.5重量%以下であり、酸化ガリウム含量が約0.1重量%~約2.5重量%であり、酸化ジルコニウム含量が約0.1重量%~約2.5重量%であり、前記改質Y型分子篩において、全細孔体積が約0.36mL/g~約0.48mL/gであり、孔径2nm~100nmの二次孔の細孔体積の、全細孔体積に対する比率が約20%~約40%であり、前記改質Y型分子篩において、格子定数が約2.440nm~約2.455nmであり、格子崩壊温度が約1060℃以上であり、前記改質Y型分子篩において、総アルミニウム含量に対する非骨格アルミニウム含量の比率が約10%以下であり、前記改質Y型分子篩において、強酸含有量のうちL酸に対するB酸の比率が約3.5以上であることを特徴とする、接触分解触媒。
前記改質Y型分子篩の作製は、
NaY分子篩を希土類塩と接触させることによりイオン交換反応を行い、ろ過及び第1洗浄を経た後、イオン交換後の分子篩を得るステップであって、当該イオン交換後の分子篩の酸化ナトリウム含量がイオン交換後の分子篩のドライベース重量に対して約9.0重量%以下である、ステップ(1)と、
約350℃~約480℃の温度、及び約30体積%~約90体積%の水蒸気の存在下で、前記イオン交換後の分子篩に対して約4.5時間~7時間の第1焼結を行い、緩和水熱超安定改質分子篩を得るステップ(2)と、
前記緩和水熱超安定改質分子篩をSiCl4と接触させて反応させ、任意に第2洗浄および第2ろ過を行い、気相超安定改質分子篩を得るステップ(3)と、
前記気相超安定改質分子篩を酸溶液と接触させることにより酸処理を行い、酸処理後の分子篩を得るステップ(4)と、
リン化合物を用いて前記酸処理後の分子篩に対してリン改質処理を行い、リン改質分子篩を得るステップ(5)と、
溶液中で前記リン改質分子篩をガリウム及びジルコニウムと接触させ、乾燥及び第2焼結を経た後、前記改質Y型分子篩を得るステップ(6)と、を含むことを特徴とする方法。
前記イオン交換反応の条件は、約15℃~約95℃の反応温度と、約30分~約120分の反応時間と、約1:(0.01~0.18):(5~20)である、前記NaY分子篩、希土類塩及び水の重量比と、を含む、項目B10に記載の方法。
前記第1接触の条件は、約60分~約120分の接触時間と、約90℃~約98℃の接触温度と、約(0.01~0.05):(5~20):1である、無機酸溶液のうち無機酸の重量と無機酸溶液のうち水の重量と前記気相超安定改質分子篩の重量(ドライベース重量で算出)との重量比と、を含み、前記第2接触の条件は、約60分~約120分の接触時間と、約90℃~約98℃の接触温度と、約(0.02~0.1):(5~20):1である、有機酸溶液のうち有機酸の重量と有機酸溶液のうち水の重量と前記気相超安定改質分子篩の重量(ドライベース重量で算出)との重量比と、を含む、項目B10に記載の方法。
以下の実施例において本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
各比較例及び実施例において、分子篩の元素含有量はX線蛍光分光法により測定し、分子篩の格子定数、相対結晶化度はRIPP145-90、RIPP146-90標準法(『石油化学分析法(RIPP試験法)』,Cuiding YANGら,科学出版社,1990年出版,第412~415頁を参照)に準じて、X線粉末回析法(XRD)により測定した。
式中、a0は格子定数であり、その単位はnmである。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.04となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、36.67kgのGa(NO3)3・9H2Oと、128.94kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(SZ1と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の脱イオン水が入っている一次交換タンクに投入し、90℃下で均一に撹拌した。続いて、800LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークをフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が5.5重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて11.3重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、温度(雰囲気温度)450℃、80%水蒸気雰囲気の条件下で5.5時間焼結した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、焼結温度500℃、乾燥空気である焼結雰囲気下で、分子篩含水量が1重量%未満となるように2時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.461nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.25:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が490℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の脱イオン水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度7重量%の硫酸溶液0.9m3をゆっくり添加し、93℃まで昇温した後、80分撹拌した。続いて、70kgのクエン酸及び50kgの酒石酸を添加し、93℃下で70分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.03となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が3.0となるような分子篩添加量で、リン酸水素二アンモニウム含有溶液中に添加し、60℃の条件下で50分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、74.41kgのGa(NO3)3・9H2Oと、71.63kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4500Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して500℃で3時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(SZ2と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の脱イオン水が入っている一次交換タンクに投入し、95℃下で均一に撹拌した。続いて、570LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.5重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物で8.5重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、焙焼温度470℃、70%水蒸気含有雰囲気の水熱改質条件下で5時間焼結することで水熱改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、焼結温度500℃、乾燥空気である焼結雰囲気下で、分子篩含水量が1重量%未満となるように1.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.458nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩を連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.45:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の脱イオン水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度5重量%の硝酸溶液1.2m3をゆっくり添加し、95℃まで昇温した後、90分撹拌した。続いて、90kgのクエン酸及び40kgのシュウ酸を添加し、93℃下で70分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.015となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.8となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、70℃の条件下で30分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、110.03kgのGa(NO3)3・9H2Oと、43.1kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4800Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して600℃で2時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(SZ3と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークをフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、温度365℃、30%水蒸気(雰囲気中に30体積%水蒸気を含有)下で4.5時間焼結し、さらに温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結した。これにより、格子定数が2.460nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.2:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が250℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.2m3をゆっくり添加し、85℃まで昇温した後、60分撹拌し、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.055:1となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、36.67kgのGa(NO3)3・9H2Oと、128.94kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、改質Y分子篩(SZ4と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
2000gのNaY分子篩(ドライベースで)を20Lの脱イオン水に投入し、撹拌して均一に混合させた後、1000gの(NH4)2SO4を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥した後、温度650℃、100%水蒸気の水熱改質条件下で5時間焼結することで水熱改質処理を行った。続いて、これを20Lの脱イオン水に投入して撹拌し、均一に混合させた後、1000gの(NH4)2SO4を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥した後、温度650℃、100%水蒸気の水熱改質条件下で5時間焼結することで2回目の水熱改質処理を行った。これにより、2回のイオン交換及び2回の水熱超安定化を経た希土類不含有水熱超安定Y型分子篩(DZ1と表記する)を得た。DZ1の組成及び物理化学的な性質は表1に示す。
2000gのNaY分子篩(ドライベースで)を20Lの脱イオン水に投入し、撹拌して均一に混合させた後、1000gの(NH4)2SO4を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥した後、温度650℃、100%水蒸気の水熱改質条件下で5時間焼結することで水熱改質処理を行った。続いて、これを20Lの脱イオン水に投入して撹拌し、均一に混合させた後、200mLのRE(NO3)3溶液(溶液の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)、及び900gの(NH4)2SO4を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥した後、温度650℃、100%水蒸気の水熱改質条件下で5時間焼結することで2回目の水熱改質処理を行った。これにより、2回のイオン交換及び2回の水熱超安定化を経た希土類含有水熱超安定Y型分子篩(DZ2と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
2000kgのNaY分子篩(ドライベースで)を20m3の水に投入し、撹拌して均一に混合させた後、650LのRE(NO3)3溶液(319g/L)を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークをフラッシュ乾燥炉及び焼結炉に連続的に送り込み、焼結温度500℃、乾燥空気である焼結雰囲気、焼結時間2時間の条件下で、含水量が1重量%未満となるようにベーキング乾燥処理を行った。続いて、乾燥後の試料分子篩を連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.4:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が580℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度5重量%の硝酸1.2m3をゆっくり添加し、95℃まで昇温した後、90分撹拌した。続いて、90kgのクエン酸及び40kgのシュウ酸を添加し、93℃下で70分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.015となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.8となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、70℃の条件下で30分反応させ、ろ過、洗浄、ベーキング乾燥を行った。生成物はDZ3と表記する。その物理化学的な性質は表1に示す。暴露状態のDZ3を800℃、100%水蒸気下で17時間エージングした後、XRD法によりDZ3のエージング前後の分子篩結晶化度を分析するとともに、エージング後の相対結晶化度維持率を算出した。結果は表2に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%であり、酸化ナトリウム含量が低減し、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.004となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥し、改質Y分子篩(DZ4と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3で319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物で8.8重量%であり、酸化ナトリウム含量が低減し、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.04となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、267.5kgのGa(NO3)3・9H2Oと、195.51kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(DZ5と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークをフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)下で6時間焼結し、さらに温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結した。これにより、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を20m3の脱イオン水で洗浄し、ろ過した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、36.67kgのGa(NO3)3・9H2Oと、128.94kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、製品として改質Y分子篩(DZ6と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度は、RE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%、通常単位胞サイズを示し、酸化ナトリウム含量が低減された希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.04となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、60.88kgのZr(NO3)4・5H2Oが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩とZr(NO3)4含有溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩とZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(DZ7と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.04となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、71.33kgのGa(NO3)3・9H2Oが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩とGa(NO3)3含有溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩とGa(NO3)3とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(DZ8と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
本比較例は、中国特許出願公開CN104560187Aの実施例1に記載の従来のFCC触媒を採用した。これを触媒DC9と表記する。
実施例1~4で得られた接触分解触媒の各々について、接触分解反応における性能を測定した。
比較例1~8の方法で作製された接触分解触媒DC1~DC8及び比較例9の従来のFCC触媒DC9の各々について、接触分解反応における性能を測定した。
Claims (23)
- 改質Y型分子篩であって、
当該改質Y型分子篩のドライベース重量に対し、
希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて4重量%~11重量%であり、リン含量がP2O5基準にて0.05重量%~10重量%であり、ナトリウム含量が酸化ナトリウム基準にて0.5重量%以下であり、ガリウム含量が酸化ガリウム基準にて0.1重量%~2.5重量%であり、ジルコニウム含量が酸化ジルコニウム基準にて0.1重量%~2.5重量%であり、
当該改質Y型分子篩において、全細孔体積が0.36mL/g~0.48mL/gであり、孔径2nm~100nmの二次孔の細孔体積の、全細孔体積に対する比率が20%~40%であり、
当該改質Y型分子篩において、格子定数が2.440nm~2.455nmであり、格子崩壊温度が1060℃以上であり、総アルミニウム含量に対する非骨格アルミニウム含量の比率が10%以下であり、
当該改質Y型分子篩において、強酸含有量のうちL酸に対するB酸の比率が3.5以上である、改質Y型分子篩。 - 前記改質Y型分子篩の孔径2nm~100nmの二次孔の細孔体積の、全細孔体積に対する比率が28%~38%である特性と、
前記改質Y型分子篩の総アルミニウム含量に対する非骨格アルミニウム含量の比率が5%~9.8%である特性と、
前記改質Y型分子篩の、n(SiO2)/n(Al2O3)に基づき算出される、骨格シリカ/骨格アルミナの比率が7~14である特性と、
前記改質Y型分子篩の格子崩壊温度が1065℃~1085℃である特性と、
ピリジン吸着赤外分光法により350℃にて測定される、前記改質Y型分子篩の強酸含有量のうちL酸に対するB酸の比率が3.5~6.5である特性と、
前記改質Y型分子篩の相対結晶化度が70%~80%である特性と、
800℃、100%水蒸気下で17時間エージングした後、XRDで測定される前記改質Y型分子篩の相対結晶化度維持率が38%以上である特性と、
のうち1つ以上の特性を有する、請求項1に記載の改質Y型分子篩。 - 前記改質Y型分子篩のドライベース重量に対し、
希土類含量は当該希土類の酸化物基準にて4.5重量%~10重量%であり、リン含量はP2O5基準にて0.5重量%~5重量%であり、ナトリウム含量は酸化ナトリウム基準にて0.05重量%~0.3重量%であり、ガリウム含量は酸化ガリウム基準にて0.2重量%~2重量%であり、ジルコニウム含量は酸化ジルコニウム基準にて0.5重量%~2重量%であり、
前記改質Y型分子篩の格子定数は2.442nm~2.451nmであり、n(SiO2)/n(Al2O3)に基づき算出される、骨格シリカ/骨格アルミナの比率は8.5~12.6であり、
前記希土類は、La、Ce、Pr、Nd及びそれらの任意の組み合わせから選ばれる希土類元素を含む、請求項1または2に記載の改質Y型分子篩。 - 改質Y型分子篩の作製方法であって、
NaY分子篩を希土類塩溶液に接触させてイオン交換反応を行い、イオン交換後の分子篩を得るステップ(1)と、
前記イオン交換後の分子篩を350℃~480℃の温度、及び30体積%~90体積%の水蒸気雰囲気下で4.5時間~7時間焼結し、緩和水熱超安定改質分子篩を得るステップ(2)と、
前記緩和水熱超安定改質分子篩をガス状態のSiCl4と接触させて反応させることにより気相超安定改質を行い、気相超安定改質分子篩を得るステップ(3)と、
前記気相超安定改質分子篩を酸溶液と接触させることにより酸処理を行い、酸処理後の分子篩を得るステップ(4)と、
前記酸処理後の分子篩をリン化合物と接触させることによりリン改質処理を行い、リン改質分子篩を得るステップ(5)と、
溶液中で前記リン改質分子篩をガリウム及びジルコニウムと接触させることにより改質処理を行い、焼結を経て、前記改質Y型分子篩を得るステップ(6)と、を含む方法。 - さらに、前記ステップ(1)は、水溶液中でNaY分子篩を希土類塩と接触させることによりイオン交換反応を行う処理を含み、
前記イオン交換反応の条件は、15℃~95℃の反応温度と、30分~120分の反応時間と、1:(0.01~0.18):(5~20)である、前記NaY分子篩、希土類塩及び水の重量比と、を含む、請求項4に記載の方法。 - 前記イオン交換後の分子篩のドライベース重量に対し、前記イオン交換後の分子篩のナトリウム含量は、9.5重量%以下である、請求項5に記載の方法。
- 前記イオン交換後の分子篩は、格子定数が2.465nm~2.472nmであり、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて4.5重量%~13重量%であり、ナトリウム含量が酸化ナトリウム基準にて4.5重量%~9.5重量%である、請求項4~6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記希土類塩は希土類塩化物または希土類硝酸塩である、請求項4~7のいずれか1項に記載の方法。
- ステップ(2)において、前記イオン交換後の分子篩を380℃~460℃の温度、及び40体積%~80体積%の水蒸気雰囲気下で5時間~6時間焼結する、請求項4~8のいずれか1項に記載の方法。
- 得られる緩和水熱超安定改質分子篩は、格子定数が2.450nm~2.462nmであり、含水量が1重量%以下である、請求項9に記載の方法。
- ステップ(3)において、SiCl4と、ドライベース重量で算出される前記緩和水熱超安定改質分子篩の重量との重量比が(0.1~0.7):1であり、前記接触の反応温度が200℃~650℃、反応時間が10分~5時間である、請求項4~10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ステップ(3)は、得られた気相超安定改質分子篩を、洗浄後の洗浄液中から遊離のNa + 、Cl - 及びAl 3+ などのイオンが検出されなくなるまで水洗浄する処理を含み、
洗浄条件は、洗浄後の洗浄液のpHが2.5~5.0であり、洗浄温度が30℃~60℃であり、水の使用量と洗浄前の前記気相超安定改質分子篩の重量との重量比が(6~15):1であることを含み得る、請求項11に記載の方法。 - ステップ(4)における酸処理の条件は、80℃~99℃の酸処理温度と、1時間~4時間の酸処理時間と、有機酸及び/又は無機酸を含む前記酸溶液と、(0.001~0.15):(5~20):1である、前記酸溶液のうち酸の重量と前記酸溶液のうち水の重量とドライベース重量で算出される前記気相超安定改質分子篩の重量との重量比と、を含む、請求項4~12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記有機酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれ、及び/又は、前記無機酸は、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれる、請求項13に記載の方法。
- さらに、ステップ(4)における酸処理は、前記気相超安定改質分子篩を無機酸溶液と接触させ、その後に有機酸溶液と接触させる処理を含み、
無機酸溶液と接触する条件は、60分~120分の接触時間と、90℃~98℃の接触温度と、(0.01~0.05):(5~20):1である、前記無機酸溶液のうち無機酸の重量と前記無機酸溶液のうち水の重量とドライベース重量で算出される前記気相超安定改質分子篩の重量との重量比と、を含み、
有機酸溶液と接触する条件は、60分~120分の接触時間と、90℃~98℃の接触温度と、(0.02~0.1):(5~20):1である、前記有機酸溶液のうち有機酸の重量と前記有機酸溶液のうち水の重量とドライベース重量で算出される前記気相超安定改質分子篩の重量との重量比と、を含む、請求項13又は14に記載の方法。 - 前記リン化合物は、リン酸、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれる、請求項4~15のいずれか1項に記載の方法。
- さらに前記ステップ(5)は、15℃~100℃の条件下で前記酸処理後の分子篩をリン化合物含有溶液と10分~100分接触させて反応させる処理を含み、
前記リン化合物含有溶液のうちP 2 O 5 基準にて算出されるリンの重量と、前記リン化合物含有溶液のうち水の重量と、前記酸処理後の分子篩の重量との重量比が(0.0005~0.10):(2~5):1である、請求項16に記載の方法。 - さらに、前記ステップ(6)は、前記リン改質分子篩と、ガリウム塩及びジルコニウム塩を含有する水溶液と、を均一に混合した後、15℃~40℃下で24時間~36時間静置する処理を含み、
前記ガリウム塩及びジルコニウム塩を含有する水溶液のうちガリウム酸化物基準にて算出されるガリウムの重量と、前記ガリウム塩及びジルコニウム塩を含有する水溶液のうちジルコニウム酸化物基準にて算出されるジルコニウムの重量と、ドライベース重量で算出される前記リン改質分子篩の重量との重量比が(0.001~0.025):(0.001~0.025):1であり、前記水溶液のうち水の重量と、ドライベース重量で算出される前記リン改質分子篩の重量との重量比が(2~3):1である、請求項4~17のいずれか1項に記載の方法。 - ステップ(6)における焼結は、焼結温度が450℃~600℃、焼結時間が2時間~5時間である条件下で行われる、請求項4~18のいずれか1項に記載の方法。
- 接触分解触媒であって、
前記触媒のドライベース重量に対し、10重量%~50重量%の改質Y型分子篩と、アルミナ基準にて10重量%~40重量%のアルミナバインダと、粘土のドライベースにて10重量%~80重量%の前記粘土と、を含み、
前記改質Y型分子篩は、請求項1~3のいずれか1項に記載の改質Y型分子篩である、接触分解触媒。 - 前記粘土は、カオリン、含水ハロイサイト、モンモリロナイト、硅藻土、ハロイサイト、サポナイト、レクトライト、セピオライト、アタパルジャイト、ハイドロタルサイト、ベントナイト、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれ、及び/又は、前記アルミナバインダは、アルミナ、水和アルミナ、アルミナゾル、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれる、請求項20に記載の接触分解触媒。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載の改質Y型分子篩の、原料炭化水素の接触分解反応における使用であって、
接触分解の条件下で前記原料炭化水素を、前記改質Y型分子篩を含む接触分解触媒と接触させる処理を含む、使用。 - 前記原料炭化水素は水素添加軽質循環油(LCO)であり、及び/又は、前記接触分解の条件は、500℃~610℃の反応温度と、2h -1 ~16h -1 である単位時間当たりの重量空間速度と、3~10の触媒のオイルに対する重量比とを含む、請求項22に記載の使用。
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Citations (5)
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---|---|---|---|---|
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CN106145152A (zh) | 2015-03-31 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性y沸石及其制备方法和应用 |
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