JP7340551B2 - 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、及びそれらの作製と使用 - Google Patents
改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、及びそれらの作製と使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7340551B2 JP7340551B2 JP2020573175A JP2020573175A JP7340551B2 JP 7340551 B2 JP7340551 B2 JP 7340551B2 JP 2020573175 A JP2020573175 A JP 2020573175A JP 2020573175 A JP2020573175 A JP 2020573175A JP 7340551 B2 JP7340551 B2 JP 7340551B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular sieve
- weight
- modified
- acid
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 685
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims description 533
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 131
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 title claims description 121
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 165
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 130
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 122
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 113
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 106
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 99
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 98
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 93
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 72
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 69
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 67
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 67
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 67
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 64
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 63
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 49
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 44
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 38
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 35
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 32
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 32
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 32
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical group O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 30
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 30
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 28
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 28
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 24
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 21
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 21
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 17
- 150000002258 gallium Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 16
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 14
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 13
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 13
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 11
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- WXUAQHNMJWJLTG-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC(O)=O WXUAQHNMJWJLTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 claims description 6
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010724 circulating oil Substances 0.000 claims description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 5
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 5
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 4
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 claims description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 4
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 4
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000011534 incubation Methods 0.000 claims 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 42
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 32
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 31
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 29
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 28
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 21
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 11
- 239000011806 microball Substances 0.000 description 11
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 11
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 11
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 9
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 5
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 4
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 4
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Inorganic materials [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910005267 GaCl3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005183 Ga(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007932 ZrCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical compound O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/651—50-500 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/30—Ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/24—Type Y
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/24—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the molecular sieve structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/308—Gravity, density, e.g. API
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
本願は、出願人が2018年8月17日に中国特許庁に提出した、出願番号が201810940921.4、発明名称が「改質Y型分子篩及びその作製方法と使用」の特許出願の優先権、及び、出願人が2018年8月17日に中国特許庁に提出した、出願番号が201810942057.1、発明名称が「接触分解触媒及びその作製方法と使用」の特許出願の優先権を主張するとともに、これらの特許出願の全文は引用により本願に組み込まれるものとする。
本発明は、分子篩及び接触分解の技術分野に関し、より具体的には改質Y型分子篩、それを含む接触分解触媒、それらの作製方法と使用に関する。
NaY分子篩を希土類塩溶液に接触させてイオン交換反応を行い、イオン交換後の分子篩を得るステップ(1)と、
前記イオン交換後の分子篩を約350℃~約480℃の温度、及び約30体積%~約90体積%の水蒸気雰囲気下で約4.5時間~約7時間焼結し、緩和水熱超安定改質分子篩を得るステップ(2)と、
前記緩和水熱超安定改質分子篩をガス状態のSiCl4と接触させて反応させることにより気相超安定改質を行い、気相超安定改質分子篩を得るステップ(3)と、
前記気相超安定改質分子篩を酸溶液と接触させることにより酸処理を行い、酸処理後の分子篩を得るステップ(4)と、
前記酸処理後の分子篩をリン化合物と接触させることによりリン改質処理を行い、リン改質分子篩を得るステップ(5)と、
溶液中で前記リン改質分子篩をガリウム及びジルコニウムと接触させることにより改質処理を行い、焼結を経て前記改質Y型分子篩を得るステップ(6)と、を含む方法を提供する。
式中、a0は格子定数であり、その単位はnmである。
NaY分子篩を希土類塩と接触させることによりイオン交換反応を行い、ろ過及び第1洗浄を経た後、イオン交換後の分子篩の酸化ナトリウム含量がイオン交換後の分子篩のドライベース重量に対して約9.0重量%以下である、当該イオン交換後の分子篩を得るステップ(1)と、
約350℃~約480℃の温度、及び約30体積%~約90体積%の水蒸気の存在下で、前記イオン交換後の分子篩に対して約4.5時間~約7時間の第1焼結を行い、緩和水熱超安定改質分子篩を得るステップ(2)と、
前記緩和水熱超安定改質分子篩をSiCl4と接触させて反応させ、任意に第2洗浄および第2ろ過を行い、気相超安定改質分子篩を得るステップ(3)と、
前記気相超安定改質分子篩を酸溶液と接触させることにより酸処理を行い、酸処理後の分子篩を得るステップ(4)と、
リン化合物を用いて前記酸処理後の分子篩に対してリン改質処理を行い、リン改質分子篩を得るステップ(5)と、
溶液中で前記リン改質分子篩をガリウム及びジルコニウムと接触させ、乾燥及び第2焼結を経た後、前記改質Y型分子篩を得るステップ(6)と、を含む方法。
前記イオン交換反応の条件は、約15℃~約95℃の反応温度と、約30分~約120分の反応時間と、約1:(0.01~0.18):(5~20)である、前記NaY分子篩、希土類塩及び水の重量比と、を含む、項目A9に記載の方法。
前記第1接触の条件は、約60分~約120分の接触時間と、約90℃~約98℃の接触温度と、約(0.01~0.05):(5~20):1である、無機酸溶液のうち無機酸の重量と無機酸溶液のうち水の重量と前記気相超安定改質分子篩の重量(ドライベース重量で算出)との重量比と、を含み、前記第2接触の条件は、約60分~約120分の接触時間と、約90℃~約98℃の接触温度と、約(0.02~0.1):(5~20):1である、有機酸溶液のうち有機酸の重量と有機酸溶液のうち水の重量と前記気相超安定改質分子篩の重量(ドライベース重量で算出)との重量比と、を含む、項目A9に記載の方法。
前記改質Y型分子篩のドライベース重量に対し、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて約4重量%~約11重量%であり、リン含量がP2O5基準にて約0.05重量%~約10重量%であり、酸化ナトリウム含量が約0.5重量%以下であり、酸化ガリウム含量が約0.1重量%~約2.5重量%であり、酸化ジルコニウム含量が約0.1重量%~約2.5重量%であり、前記改質Y型分子篩において、全細孔体積が約0.36mL/g~約0.48mL/gであり、孔径2nm~100nmの二次孔の細孔体積の、全細孔体積に対する比率が約20%~約40%であり、前記改質Y型分子篩において、格子定数が約2.440nm~約2.455nmであり、格子崩壊温度が約1060℃以上であり、前記改質Y型分子篩において、総アルミニウム含量に対する非骨格アルミニウム含量の比率が約10%以下であり、前記改質Y型分子篩において、強酸含有量のうちL酸に対するB酸の比率が約3.5以上であることを特徴とする、接触分解触媒。
前記改質Y型分子篩の作製は、
NaY分子篩を希土類塩と接触させることによりイオン交換反応を行い、ろ過及び第1洗浄を経た後、イオン交換後の分子篩を得るステップであって、当該イオン交換後の分子篩の酸化ナトリウム含量がイオン交換後の分子篩のドライベース重量に対して約9.0重量%以下である、ステップ(1)と、
約350℃~約480℃の温度、及び約30体積%~約90体積%の水蒸気の存在下で、前記イオン交換後の分子篩に対して約4.5時間~7時間の第1焼結を行い、緩和水熱超安定改質分子篩を得るステップ(2)と、
前記緩和水熱超安定改質分子篩をSiCl4と接触させて反応させ、任意に第2洗浄および第2ろ過を行い、気相超安定改質分子篩を得るステップ(3)と、
前記気相超安定改質分子篩を酸溶液と接触させることにより酸処理を行い、酸処理後の分子篩を得るステップ(4)と、
リン化合物を用いて前記酸処理後の分子篩に対してリン改質処理を行い、リン改質分子篩を得るステップ(5)と、
溶液中で前記リン改質分子篩をガリウム及びジルコニウムと接触させ、乾燥及び第2焼結を経た後、前記改質Y型分子篩を得るステップ(6)と、を含むことを特徴とする方法。
前記イオン交換反応の条件は、約15℃~約95℃の反応温度と、約30分~約120分の反応時間と、約1:(0.01~0.18):(5~20)である、前記NaY分子篩、希土類塩及び水の重量比と、を含む、項目B10に記載の方法。
前記第1接触の条件は、約60分~約120分の接触時間と、約90℃~約98℃の接触温度と、約(0.01~0.05):(5~20):1である、無機酸溶液のうち無機酸の重量と無機酸溶液のうち水の重量と前記気相超安定改質分子篩の重量(ドライベース重量で算出)との重量比と、を含み、前記第2接触の条件は、約60分~約120分の接触時間と、約90℃~約98℃の接触温度と、約(0.02~0.1):(5~20):1である、有機酸溶液のうち有機酸の重量と有機酸溶液のうち水の重量と前記気相超安定改質分子篩の重量(ドライベース重量で算出)との重量比と、を含む、項目B10に記載の方法。
以下の実施例において本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
各比較例及び実施例において、分子篩の元素含有量はX線蛍光分光法により測定し、分子篩の格子定数、相対結晶化度はRIPP145-90、RIPP146-90標準法(『石油化学分析法(RIPP試験法)』,Cuiding YANGら,科学出版社,1990年出版,第412~415頁を参照)に準じて、X線粉末回析法(XRD)により測定した。
式中、a0は格子定数であり、その単位はnmである。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.04となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、36.67kgのGa(NO3)3・9H2Oと、128.94kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(SZ1と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の脱イオン水が入っている一次交換タンクに投入し、90℃下で均一に撹拌した。続いて、800LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークをフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が5.5重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて11.3重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、温度(雰囲気温度)450℃、80%水蒸気雰囲気の条件下で5.5時間焼結した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、焼結温度500℃、乾燥空気である焼結雰囲気下で、分子篩含水量が1重量%未満となるように2時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.461nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.25:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が490℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の脱イオン水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度7重量%の硫酸溶液0.9m3をゆっくり添加し、93℃まで昇温した後、80分撹拌した。続いて、70kgのクエン酸及び50kgの酒石酸を添加し、93℃下で70分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.03となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が3.0となるような分子篩添加量で、リン酸水素二アンモニウム含有溶液中に添加し、60℃の条件下で50分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、74.41kgのGa(NO3)3・9H2Oと、71.63kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4500Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して500℃で3時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(SZ2と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の脱イオン水が入っている一次交換タンクに投入し、95℃下で均一に撹拌した。続いて、570LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.5重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物で8.5重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、焙焼温度470℃、70%水蒸気含有雰囲気の水熱改質条件下で5時間焼結することで水熱改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、焼結温度500℃、乾燥空気である焼結雰囲気下で、分子篩含水量が1重量%未満となるように1.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.458nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩を連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.45:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の脱イオン水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度5重量%の硝酸溶液1.2m3をゆっくり添加し、95℃まで昇温した後、90分撹拌した。続いて、90kgのクエン酸及び40kgのシュウ酸を添加し、93℃下で70分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.015となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.8となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、70℃の条件下で30分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、110.03kgのGa(NO3)3・9H2Oと、43.1kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4800Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して600℃で2時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(SZ3と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークをフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、温度365℃、30%水蒸気(雰囲気中に30体積%水蒸気を含有)下で4.5時間焼結し、さらに温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結した。これにより、格子定数が2.460nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.2:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が250℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.2m3をゆっくり添加し、85℃まで昇温した後、60分撹拌し、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.055:1となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、36.67kgのGa(NO3)3・9H2Oと、128.94kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、改質Y分子篩(SZ4と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
2000gのNaY分子篩(ドライベースで)を20Lの脱イオン水に投入し、撹拌して均一に混合させた後、1000gの(NH4)2SO4を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥した後、温度650℃、100%水蒸気の水熱改質条件下で5時間焼結することで水熱改質処理を行った。続いて、これを20Lの脱イオン水に投入して撹拌し、均一に混合させた後、1000gの(NH4)2SO4を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥した後、温度650℃、100%水蒸気の水熱改質条件下で5時間焼結することで2回目の水熱改質処理を行った。これにより、2回のイオン交換及び2回の水熱超安定化を経た希土類不含有水熱超安定Y型分子篩(DZ1と表記する)を得た。DZ1の組成及び物理化学的な性質は表1に示す。
2000gのNaY分子篩(ドライベースで)を20Lの脱イオン水に投入し、撹拌して均一に混合させた後、1000gの(NH4)2SO4を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥した後、温度650℃、100%水蒸気の水熱改質条件下で5時間焼結することで水熱改質処理を行った。続いて、これを20Lの脱イオン水に投入して撹拌し、均一に混合させた後、200mLのRE(NO3)3溶液(溶液の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)、及び900gの(NH4)2SO4を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥した後、温度650℃、100%水蒸気の水熱改質条件下で5時間焼結することで2回目の水熱改質処理を行った。これにより、2回のイオン交換及び2回の水熱超安定化を経た希土類含有水熱超安定Y型分子篩(DZ2と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
2000kgのNaY分子篩(ドライベースで)を20m3の水に投入し、撹拌して均一に混合させた後、650LのRE(NO3)3溶液(319g/L)を添加して撹拌し、90℃~95℃まで昇温して1時間保持した後、ろ過、洗浄した。ろ過ケークをフラッシュ乾燥炉及び焼結炉に連続的に送り込み、焼結温度500℃、乾燥空気である焼結雰囲気、焼結時間2時間の条件下で、含水量が1重量%未満となるようにベーキング乾燥処理を行った。続いて、乾燥後の試料分子篩を連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.4:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が580℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度5重量%の硝酸1.2m3をゆっくり添加し、95℃まで昇温した後、90分撹拌した。続いて、90kgのクエン酸及び40kgのシュウ酸を添加し、93℃下で70分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.015となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.8となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、70℃の条件下で30分反応させ、ろ過、洗浄、ベーキング乾燥を行った。生成物はDZ3と表記する。その物理化学的な性質は表1に示す。暴露状態のDZ3を800℃、100%水蒸気下で17時間エージングした後、XRD法によりDZ3のエージング前後の分子篩結晶化度を分析するとともに、エージング後の相対結晶化度維持率を算出した。結果は表2に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%であり、酸化ナトリウム含量が低減し、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.004となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。ろ過ケークを120℃で乾燥し、改質Y分子篩(DZ4と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3で319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物で8.8重量%であり、酸化ナトリウム含量が低減し、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.04となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、267.5kgのGa(NO3)3・9H2Oと、195.51kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(DZ5と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークをフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)下で6時間焼結し、さらに温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結した。これにより、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を20m3の脱イオン水で洗浄し、ろ過した。続いて、ガリウム成分及びジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、36.67kgのGa(NO3)3・9H2Oと、128.94kgのZr(NO3)4・5H2Oとが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4を含有した混合溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩と、Ga(NO3)3及びZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、製品として改質Y分子篩(DZ6と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度は、RE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%、通常単位胞サイズを示し、酸化ナトリウム含量が低減された希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.04となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ジルコニウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、60.88kgのZr(NO3)4・5H2Oが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩とZr(NO3)4含有溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩とZr(NO3)4とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(DZ7と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
骨格SiO2/骨格Al2O3が4.6のNaY型ゼオライト(酸化ナトリウム含量13.5重量%、中国石油化学触媒有限公司の斉魯支社から入手)2000kg(ドライベース重量)を、20m3の水が入っている一次交換タンクに投入し、25℃下で均一に撹拌した。続いて、600LのRECl3溶液(RECl3溶液中の希土類濃度はRE2O3基準にて319g/L)を添加し、60分撹拌した後、ろ過、洗浄し、ろ過ケークを連続的にフラッシュ乾燥炉に送り込んで乾燥した。これにより、酸化ナトリウム含量が7.0重量%、格子定数が2.471nm、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて8.8重量%である、酸化ナトリウム含量が低減された、通常単位胞サイズを示す希土類含有Y型分子篩を得た。続いて、これを焼結炉に送り込み、試料雰囲気温度390℃、50%水蒸気(雰囲気中に50体積%水蒸気を含有)の条件下で6時間焼結することで改質した。続いて、当該試料分子篩を焼結炉に導入し、試料雰囲気温度500℃、乾燥空気雰囲気(水蒸気含量が1体積%未満)下で、含水量が1重量%未満となるように2.5時間焼結することでベーキング乾燥処理を行い、格子定数が2.455nmまで低減したY型分子篩を得た。続いて、格子定数が低減した当該Y型試料分子篩をそのまま連続式気相超安定反応器に送り込み、気相超安定反応を行った。なお、分子篩について、連続式気相超安定反応器内での気相超安定反応プロセス、及び、その後工程であるテールガス吸收プロセスは、中国特許出願公報CN103787352Aに開示の実施例1の方法に準じ、SiCl4:Y型ゼオライトの重量比が0.5:1、分子篩投入量が800kg/h、反応温度が400℃である条件下で行った。気相超安定反応後の試料分子篩を気体・固体分離装置に供して分離を行った後、当該試料分子篩2000kg(ドライベース重量)を、予め20m3の水が投入された二次交換タンクに送り込み、均一に撹拌した。続いて、濃度10重量%の塩酸0.6m3をゆっくり添加し、90℃まで昇温した後、60分撹拌した。さらに、140kgのクエン酸を添加し、90℃下で60分撹拌した後、ろ過、洗浄した。続いて、直接に分子篩のろ過ケークを、分子篩の重量に対するリンの重量(P2O5基準にて)の比率が0.04となり且つ分子篩の重量に対する水の重量の比率が2.5となるような分子篩添加量で、リン酸アンモニウム含有溶液中に添加し、50℃の条件下で60分反応させ、ろ過、洗浄した。続いて、ガリウム成分を含浸させるために、当該ろ過ケークを、71.33kgのGa(NO3)3・9H2Oが溶解された溶液4000Lに撹拌下で添加し、改質Y分子篩とGa(NO3)3含有溶液とを均一に撹拌した後、室温下で静置し、24時間含浸させた。続いて、改質Y分子篩とGa(NO3)3とを含有した混合スラリーをさらに20分撹拌することで、これらを均一に混合させた。続いて、当該混合試料を回転式蒸発器に移し、均一加熱となるように回転蒸発をゆっくり行った後、蒸発後の試料をマッフル炉に投入して550℃で2.5時間焼結し、二次孔をリッチに含む複合改質Y分子篩(DZ8と表記する)を得た。その物理化学的な性質は表1に示す。
本比較例は、中国特許出願公開CN104560187Aの実施例1に記載の従来のFCC触媒を採用した。これを触媒DC9と表記する。
実施例1~4で得られた接触分解触媒の各々について、接触分解反応における性能を測定した。
比較例1~8の方法で作製された接触分解触媒DC1~DC8及び比較例9の従来のFCC触媒DC9の各々について、接触分解反応における性能を測定した。
Claims (23)
- 改質Y型分子篩であって、
当該改質Y型分子篩のドライベース重量に対し、
希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて4重量%~11重量%であり、リン含量がP2O5基準にて0.05重量%~10重量%であり、ナトリウム含量が酸化ナトリウム基準にて0.5重量%以下であり、ガリウム含量が酸化ガリウム基準にて0.1重量%~2.5重量%であり、ジルコニウム含量が酸化ジルコニウム基準にて0.1重量%~2.5重量%であり、
当該改質Y型分子篩において、全細孔体積が0.36mL/g~0.48mL/gであり、孔径2nm~100nmの二次孔の細孔体積の、全細孔体積に対する比率が20%~40%であり、
当該改質Y型分子篩において、格子定数が2.440nm~2.455nmであり、格子崩壊温度が1060℃以上であり、総アルミニウム含量に対する非骨格アルミニウム含量の比率が10%以下であり、
当該改質Y型分子篩において、強酸含有量のうちL酸に対するB酸の比率が3.5以上である、改質Y型分子篩。 - 前記改質Y型分子篩の孔径2nm~100nmの二次孔の細孔体積の、全細孔体積に対する比率が28%~38%である特性と、
前記改質Y型分子篩の総アルミニウム含量に対する非骨格アルミニウム含量の比率が5%~9.8%である特性と、
前記改質Y型分子篩の、n(SiO2)/n(Al2O3)に基づき算出される、骨格シリカ/骨格アルミナの比率が7~14である特性と、
前記改質Y型分子篩の格子崩壊温度が1065℃~1085℃である特性と、
ピリジン吸着赤外分光法により350℃にて測定される、前記改質Y型分子篩の強酸含有量のうちL酸に対するB酸の比率が3.5~6.5である特性と、
前記改質Y型分子篩の相対結晶化度が70%~80%である特性と、
800℃、100%水蒸気下で17時間エージングした後、XRDで測定される前記改質Y型分子篩の相対結晶化度維持率が38%以上である特性と、
のうち1つ以上の特性を有する、請求項1に記載の改質Y型分子篩。 - 前記改質Y型分子篩のドライベース重量に対し、
希土類含量は当該希土類の酸化物基準にて4.5重量%~10重量%であり、リン含量はP2O5基準にて0.5重量%~5重量%であり、ナトリウム含量は酸化ナトリウム基準にて0.05重量%~0.3重量%であり、ガリウム含量は酸化ガリウム基準にて0.2重量%~2重量%であり、ジルコニウム含量は酸化ジルコニウム基準にて0.5重量%~2重量%であり、
前記改質Y型分子篩の格子定数は2.442nm~2.451nmであり、n(SiO2)/n(Al2O3)に基づき算出される、骨格シリカ/骨格アルミナの比率は8.5~12.6であり、
前記希土類は、La、Ce、Pr、Nd及びそれらの任意の組み合わせから選ばれる希土類元素を含む、請求項1または2に記載の改質Y型分子篩。 - 改質Y型分子篩の作製方法であって、
NaY分子篩を希土類塩溶液に接触させてイオン交換反応を行い、イオン交換後の分子篩を得るステップ(1)と、
前記イオン交換後の分子篩を350℃~480℃の温度、及び30体積%~90体積%の水蒸気雰囲気下で4.5時間~7時間焼結し、緩和水熱超安定改質分子篩を得るステップ(2)と、
前記緩和水熱超安定改質分子篩をガス状態のSiCl4と接触させて反応させることにより気相超安定改質を行い、気相超安定改質分子篩を得るステップ(3)と、
前記気相超安定改質分子篩を酸溶液と接触させることにより酸処理を行い、酸処理後の分子篩を得るステップ(4)と、
前記酸処理後の分子篩をリン化合物と接触させることによりリン改質処理を行い、リン改質分子篩を得るステップ(5)と、
溶液中で前記リン改質分子篩をガリウム及びジルコニウムと接触させることにより改質処理を行い、焼結を経て、前記改質Y型分子篩を得るステップ(6)と、を含む方法。 - さらに、前記ステップ(1)は、水溶液中でNaY分子篩を希土類塩と接触させることによりイオン交換反応を行う処理を含み、
前記イオン交換反応の条件は、15℃~95℃の反応温度と、30分~120分の反応時間と、1:(0.01~0.18):(5~20)である、前記NaY分子篩、希土類塩及び水の重量比と、を含む、請求項4に記載の方法。 - 前記イオン交換後の分子篩のドライベース重量に対し、前記イオン交換後の分子篩のナトリウム含量は、9.5重量%以下である、請求項5に記載の方法。
- 前記イオン交換後の分子篩は、格子定数が2.465nm~2.472nmであり、希土類含量が当該希土類の酸化物基準にて4.5重量%~13重量%であり、ナトリウム含量が酸化ナトリウム基準にて4.5重量%~9.5重量%である、請求項4~6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記希土類塩は希土類塩化物または希土類硝酸塩である、請求項4~7のいずれか1項に記載の方法。
- ステップ(2)において、前記イオン交換後の分子篩を380℃~460℃の温度、及び40体積%~80体積%の水蒸気雰囲気下で5時間~6時間焼結する、請求項4~8のいずれか1項に記載の方法。
- 得られる緩和水熱超安定改質分子篩は、格子定数が2.450nm~2.462nmであり、含水量が1重量%以下である、請求項9に記載の方法。
- ステップ(3)において、SiCl4と、ドライベース重量で算出される前記緩和水熱超安定改質分子篩の重量との重量比が(0.1~0.7):1であり、前記接触の反応温度が200℃~650℃、反応時間が10分~5時間である、請求項4~10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ステップ(3)は、得られた気相超安定改質分子篩を、洗浄後の洗浄液中から遊離のNa + 、Cl - 及びAl 3+ などのイオンが検出されなくなるまで水洗浄する処理を含み、
洗浄条件は、洗浄後の洗浄液のpHが2.5~5.0であり、洗浄温度が30℃~60℃であり、水の使用量と洗浄前の前記気相超安定改質分子篩の重量との重量比が(6~15):1であることを含み得る、請求項11に記載の方法。 - ステップ(4)における酸処理の条件は、80℃~99℃の酸処理温度と、1時間~4時間の酸処理時間と、有機酸及び/又は無機酸を含む前記酸溶液と、(0.001~0.15):(5~20):1である、前記酸溶液のうち酸の重量と前記酸溶液のうち水の重量とドライベース重量で算出される前記気相超安定改質分子篩の重量との重量比と、を含む、請求項4~12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記有機酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれ、及び/又は、前記無機酸は、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれる、請求項13に記載の方法。
- さらに、ステップ(4)における酸処理は、前記気相超安定改質分子篩を無機酸溶液と接触させ、その後に有機酸溶液と接触させる処理を含み、
無機酸溶液と接触する条件は、60分~120分の接触時間と、90℃~98℃の接触温度と、(0.01~0.05):(5~20):1である、前記無機酸溶液のうち無機酸の重量と前記無機酸溶液のうち水の重量とドライベース重量で算出される前記気相超安定改質分子篩の重量との重量比と、を含み、
有機酸溶液と接触する条件は、60分~120分の接触時間と、90℃~98℃の接触温度と、(0.02~0.1):(5~20):1である、前記有機酸溶液のうち有機酸の重量と前記有機酸溶液のうち水の重量とドライベース重量で算出される前記気相超安定改質分子篩の重量との重量比と、を含む、請求項13又は14に記載の方法。 - 前記リン化合物は、リン酸、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれる、請求項4~15のいずれか1項に記載の方法。
- さらに前記ステップ(5)は、15℃~100℃の条件下で前記酸処理後の分子篩をリン化合物含有溶液と10分~100分接触させて反応させる処理を含み、
前記リン化合物含有溶液のうちP 2 O 5 基準にて算出されるリンの重量と、前記リン化合物含有溶液のうち水の重量と、前記酸処理後の分子篩の重量との重量比が(0.0005~0.10):(2~5):1である、請求項16に記載の方法。 - さらに、前記ステップ(6)は、前記リン改質分子篩と、ガリウム塩及びジルコニウム塩を含有する水溶液と、を均一に混合した後、15℃~40℃下で24時間~36時間静置する処理を含み、
前記ガリウム塩及びジルコニウム塩を含有する水溶液のうちガリウム酸化物基準にて算出されるガリウムの重量と、前記ガリウム塩及びジルコニウム塩を含有する水溶液のうちジルコニウム酸化物基準にて算出されるジルコニウムの重量と、ドライベース重量で算出される前記リン改質分子篩の重量との重量比が(0.001~0.025):(0.001~0.025):1であり、前記水溶液のうち水の重量と、ドライベース重量で算出される前記リン改質分子篩の重量との重量比が(2~3):1である、請求項4~17のいずれか1項に記載の方法。 - ステップ(6)における焼結は、焼結温度が450℃~600℃、焼結時間が2時間~5時間である条件下で行われる、請求項4~18のいずれか1項に記載の方法。
- 接触分解触媒であって、
前記触媒のドライベース重量に対し、10重量%~50重量%の改質Y型分子篩と、アルミナ基準にて10重量%~40重量%のアルミナバインダと、粘土のドライベースにて10重量%~80重量%の前記粘土と、を含み、
前記改質Y型分子篩は、請求項1~3のいずれか1項に記載の改質Y型分子篩である、接触分解触媒。 - 前記粘土は、カオリン、含水ハロイサイト、モンモリロナイト、硅藻土、ハロイサイト、サポナイト、レクトライト、セピオライト、アタパルジャイト、ハイドロタルサイト、ベントナイト、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれ、及び/又は、前記アルミナバインダは、アルミナ、水和アルミナ、アルミナゾル、及びそれらによる任意の組み合わせから選ばれる、請求項20に記載の接触分解触媒。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載の改質Y型分子篩の、原料炭化水素の接触分解反応における使用であって、
接触分解の条件下で前記原料炭化水素を、前記改質Y型分子篩を含む接触分解触媒と接触させる処理を含む、使用。 - 前記原料炭化水素は水素添加軽質循環油(LCO)であり、及び/又は、前記接触分解の条件は、500℃~610℃の反応温度と、2h -1 ~16h -1 である単位時間当たりの重量空間速度と、3~10の触媒のオイルに対する重量比とを含む、請求項22に記載の使用。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810942057.1A CN110833852B (zh) | 2018-08-17 | 2018-08-17 | 催化裂化催化剂及其制备方法和应用 |
CN201810940921.4 | 2018-08-17 | ||
CN201810942057.1 | 2018-08-17 | ||
CN201810940921.4A CN110833849B (zh) | 2018-08-17 | 2018-08-17 | 改性y型分子筛及其制备方法和应用 |
PCT/CN2019/100733 WO2020035016A1 (zh) | 2018-08-17 | 2019-08-15 | 改性y型分子筛、包含它的催化裂化催化剂、及其制备和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021533974A JP2021533974A (ja) | 2021-12-09 |
JP7340551B2 true JP7340551B2 (ja) | 2023-09-07 |
Family
ID=69525184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020573175A Active JP7340551B2 (ja) | 2018-08-17 | 2019-08-15 | 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、及びそれらの作製と使用 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11691132B2 (ja) |
JP (1) | JP7340551B2 (ja) |
FR (1) | FR3085006B1 (ja) |
SG (1) | SG11202011585VA (ja) |
TW (1) | TWI816857B (ja) |
WO (1) | WO2020035016A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7394114B2 (ja) * | 2018-08-17 | 2023-12-07 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、それらの作製及びそれらの応用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104556120A (zh) | 2013-10-22 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种金属改性y型分子筛的制备方法 |
JP2015131752A (ja) | 2013-10-22 | 2015-07-23 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 金属修飾されたy型ゼオライト、その製法およびその使用 |
CN106145154A (zh) | 2015-03-31 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性y沸石及其制备方法 |
CN106145152A (zh) | 2015-03-31 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性y沸石及其制备方法和应用 |
JP2020508214A (ja) | 2017-02-22 | 2020-03-19 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 接触分解触媒およびその生成方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1026217C (zh) * | 1992-02-22 | 1994-10-19 | 中国石油化工总公司 | 含磷和稀土超稳y沸石的裂化催化剂 |
CN1261216C (zh) * | 2003-05-30 | 2006-06-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含分子筛的烃类裂化催化剂及其制备方法 |
CN1333044C (zh) * | 2003-09-28 | 2007-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油裂化方法 |
US7347930B2 (en) * | 2003-10-16 | 2008-03-25 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for cracking hydrocarbon oils |
EP1762299B1 (en) | 2004-03-31 | 2018-05-30 | China Petroleum & Chemical Corporation | A catalyst containing zeolite for hydrocarbon converting and preparation thereof, and a hydrocarbon oil converting method using said catalyst |
CN1317359C (zh) * | 2004-03-31 | 2007-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含稀土超稳y型沸石的石油烃裂化催化剂 |
US9764314B2 (en) * | 2006-11-07 | 2017-09-19 | Saudi Arabian Oil Company | Control of fluid catalytic cracking process for minimizing additive usage in the desulfurization of petroleum feedstocks |
CN102049302A (zh) * | 2009-10-30 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分子筛催化剂的制备方法 |
CN102806099B (zh) * | 2011-05-30 | 2014-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含稀土的y型分子筛裂化催化剂及其制备方法 |
CN102806098B (zh) * | 2011-05-30 | 2014-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含稀土的y型分子筛裂化催化剂及其制备方法 |
CN103073024B (zh) | 2011-10-26 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性y型分子筛及其制备方法 |
CN103100417B (zh) | 2011-11-09 | 2015-01-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法 |
US10005072B2 (en) * | 2012-07-23 | 2018-06-26 | W. R. Grace & Co.-Conn | High matrix surface area catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium and silica |
CN103787352B (zh) | 2012-10-26 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备分子筛的方法 |
CN103923698B (zh) | 2013-01-11 | 2016-01-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产芳香族化合物的催化转化方法 |
CN104560185B (zh) | 2013-10-28 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产富含芳香族化合物汽油的催化转化方法 |
CN104560187B (zh) | 2013-10-28 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产富含芳烃汽油的催化转化方法 |
CN106145153B (zh) * | 2015-03-31 | 2018-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性y沸石及其制备和应用 |
CN106140254B (zh) * | 2015-03-31 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性y沸石、其制备方法及含该改性y沸石的裂化催化剂 |
CN106276961B (zh) * | 2015-05-18 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 小晶粒气相超稳高硅稀土y型沸石、催化裂化催化剂及其制备方法以及催化裂化的方法 |
CN107973315B (zh) * | 2016-10-21 | 2019-11-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷和稀土的y分子筛及其制备方法 |
CN108452830B (zh) * | 2017-02-21 | 2020-06-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂 |
CN108452832B (zh) * | 2017-02-21 | 2020-06-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种富含二级孔的含磷和稀土改性y型分子筛及其制备方法 |
CN108452833B (zh) * | 2017-02-22 | 2020-03-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂 |
-
2019
- 2019-08-15 TW TW108129096A patent/TWI816857B/zh active
- 2019-08-15 US US17/268,679 patent/US11691132B2/en active Active
- 2019-08-15 JP JP2020573175A patent/JP7340551B2/ja active Active
- 2019-08-15 SG SG11202011585VA patent/SG11202011585VA/en unknown
- 2019-08-15 WO PCT/CN2019/100733 patent/WO2020035016A1/zh active Application Filing
- 2019-08-16 FR FR1909233A patent/FR3085006B1/fr active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104556120A (zh) | 2013-10-22 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种金属改性y型分子筛的制备方法 |
JP2015131752A (ja) | 2013-10-22 | 2015-07-23 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 金属修飾されたy型ゼオライト、その製法およびその使用 |
CN106145154A (zh) | 2015-03-31 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性y沸石及其制备方法 |
CN106145152A (zh) | 2015-03-31 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性y沸石及其制备方法和应用 |
JP2020508214A (ja) | 2017-02-22 | 2020-03-19 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 接触分解触媒およびその生成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI816857B (zh) | 2023-10-01 |
FR3085006A1 (fr) | 2020-02-21 |
JP2021533974A (ja) | 2021-12-09 |
SG11202011585VA (en) | 2020-12-30 |
US20210170372A1 (en) | 2021-06-10 |
TW202017864A (zh) | 2020-05-16 |
US11691132B2 (en) | 2023-07-04 |
WO2020035016A1 (zh) | 2020-02-20 |
FR3085006B1 (fr) | 2021-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2020508279A (ja) | 改質y型分子篩、その生成方法、およびそれを含む触媒 | |
RU2755891C2 (ru) | Катализатор каталитического крекинга и его получение | |
JP7340551B2 (ja) | 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、及びそれらの作製と使用 | |
JP7394116B2 (ja) | 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、及びそれらの作製と応用 | |
JP7394114B2 (ja) | 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、それらの作製及びそれらの応用 | |
JP7352584B2 (ja) | 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、その製造及びその適用 | |
JP7397845B2 (ja) | 改質y型分子篩、それを含む接触分解触媒、およびそれらの作製と応用 | |
CN110833857B (zh) | 催化裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110833850A (zh) | 催化裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110841696B (zh) | 一种用于加工加氢lco的催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN110841693B (zh) | 一种改性y型分子筛及其制备方法 | |
CN110833863B (zh) | 催化裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
RU2799029C2 (ru) | Модифицированное молекулярное сито типа y, содержащий его катализатор каталитического крекинга, их получение и применение | |
CN110841694B (zh) | 一种用于加工加氢lco的催化裂化催化剂及其制备方法 | |
RU2798995C2 (ru) | Модифицированное молекулярное сито типа y, содержащий его катализатор каталитического крекинга, их получение и применение | |
CN110833852A (zh) | 催化裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110841690B (zh) | 一种改性y型分子筛及其制备方法 | |
CN110841691B (zh) | 一种用于加工加氢lco的催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN110841692B (zh) | 一种用于加工加氢lco的催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN110841697B (zh) | 一种改性y型分子筛及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220517 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230320 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230404 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230703 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230808 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230828 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7340551 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |