JP7334720B2 - ポリエステルフィルム - Google Patents
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Description
このような転写型の電磁波シールドフィルムの支持フィルムとしては、従来は、平坦なポリエステルフィルムが一般的に用いられてきた。しかし、製品の外観を艶消し外観に仕上げるため、表面をマット調に仕上げたポリエステルフィルムを当該支持フィルムに使用して、このマット調表面を製品に転写することが提案されている。
また、離型性能を備えたポリエステルフィルムとしては、視認性言い換えれば識別性に優れていることが期待されることもあった。
本発明の第2の目的は、ポリエステルフィルム全体のカール(巻き癖)を防ぎつつ、ハンドリング性を高めて、さらには、ポリエステルフィルムを積層する製品との密着性を高めることができる、新たなポリエステルフィルムを提供することにある。
本発明はまた、同じく上記第1の目的を達成するため、平均粒径2.0μm以上の粒子を含有する粒子含有層を備えたポリエステルフィルム基材の前記粒子含有層表面に離型層を形成してなる構成を備え、透過濃度OD値が0.10以上であることを特徴とする第2のポリエステルフィルムを提案する。
本発明の実施形態の一例に係るポリエステルフィルム(「本ポリエステルフィルム1」と称する)は、平均粒径2.0μm以上の粒子を含有する粒子含有層Aを備えたポリエステルフィルムである。
本ポリエステルフィルム1は、無延伸フィルム(シート)であっても延伸フィルムであってもよい。中でも、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムであるのが好ましい。その中でも、力学特性のバランスや平面性に優れる点で、二軸延伸フィルムであるのが好ましい。
本ポリエステルフィルム1は、平均粒径2.0μm以上の粒子を含有する粒子含有層Aを備えたポリエステルフィルムのみからなるものであっても、該ポリエステルフィルムに他の層が積層してなるものであってもよい。
本発明の実施形態の別の一例に係るポリエステルフィルム(「本ポリエステルフィルム10」と称する)は、ポリエステルフィルム基材の片面側又は両面側に離型層を形成してなる構成を備えたポリエステルフィルムである。
さらにまた、ポリエステルフィルム基材と離型層との間に他の層を設けてもよい。
但し、当該離型層は、少なくとも一方の最表面であることが好ましい。
ポリエステルフィルム基材は、平均粒径2.0μm以上の粒子を含有する粒子含有層Aを備えたものであるのが好ましい。すなわち、前記本ポリエステルフィルム1をポリエステルフィルム基材として使用するのが好ましい。よって、以下のポリエステルフィルム基材についての説明は、前記本ポリエステルフィルム1の説明でもある。
中でも、ポリエステルフィルム基材は、基材層の一面側に粒子含有層Aを備え、基材層の他面側には粒子含有層Aとは異なる粒子含有層Bを形成した構成が好ましいため、この構成については後で詳述する。
透過濃度OD値が0.10以上であるということは、不透明さが大きい、言い換えれば白色度が大きいことを意味しており、より白色度が大きい。
かかる観点から、0.10~1.0であるのがより好ましく、中でも0.15以上或いは0.90以下、その中でも0.20以上或いは0.80以下、その中でも0.25以上であるのがさらに好ましい。
ポリエステルフィルム基材の透過濃度OD値が上記範囲であれば、視認性言い換えれば識別性が良好であるので、転写対象物に粗面を転写後に、本ポリエステルフィルム10を剥離することが容易となる。
中でも、白色顔料、例えば金属化合物粒子を含有させて白色化を図る場合、例えば前記基材層、前記粒子含有層、及び、前記基材層の前記粒子含有層とは反対側に設けた層のうちの何れかの層又はこれらのうちの2層以上に、金属化合物粒子を含有させて白色化を図ることができる。この際、上記の白色顔料としては、後述する平均粒径2.0μm未満の粒子Yを例示することができる。
なお、ポリエステルフィルム基材の透過濃度OD値よりも、本ポリエステルフィルム10の透過濃度OD値の方が低くなることは当然である。
ポリエステルフィルム基材を構成する層、例えば上記の基材層、粒子含有層A、粒子含有層B、さらなる他の層は、ポリエステルを主成分樹脂とする層であるのが好ましい。
ここで、「主成分樹脂」とは、各層を構成する樹脂成分のうち最も含有割合の多い樹脂の意味である。
前記芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などを挙げることができ、他方の脂肪族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。
共重合ポリエステルは、含有される第三成分は30モル%以下であるのが好ましく、中でも5モル%以上或いは30モル%以下、その中でも25モル%以下、その中でも特に7モル%以上或いは22モル%以下であるのがさらに好ましい。この範囲にあることにより、製膜安定性を維持しつつ、効果的にマット感を付与することができる。
ポリエステルフィルム基材の基材層は、ポリエステルフィルム基材を構成する各層の中でも最も厚い層であり、上記ポリエステルを主成分樹脂としていれば、その組成は任意である。
粒子含有層Aは、平均粒径2.0μm以上の粒子Xを含有する層であり、その表面には後述する離型層が設けられることが好ましい。
粒子含有層Aが平均粒径2.0μm以上の粒子Xを含有することにより、粒子含有層Aの表面を粗面化することができ、マット調とすることができる。但し、粒子Xが大き過ぎると、フィルム製造時のポリエステル押出工程におけるフィルターの圧力上昇が大きくなり生産性が低下する可能性があり、また、粒子Xが粒子含有層Aから脱落するおそれがある。
よって、粒子Xの平均粒径は2.0μm以上であるのが好ましく、中でも10.0μm以下、その中でも3.0μm以上或いは9.0μm以下、その中でも4.0μm以上或いは8.0μm以下であるのがさらに好ましい。
粒子Xの硬度、比重、色等については特に制限はないし、種類の異なる2種類以上を併用してもよい。
無機粒子は、延伸した際にフィルムにボイドを形成することがあり、視認性向上のために白色顔料を添加する必要がないという観点から好ましく、有機粒子はボイドが生じにくいためにフィルムの強度が下がらないという観点で好ましい。
なお、上記シリカ粒子は、二酸化ケイ素(SiO2)の他にも、例えば含水二酸化ケイ素などを含んでいてもよい。
中でも、メタクリル酸メチル又はスチレン又は両方を共重合成分とする樹脂からなる粒子は、特にPETフィルムとの相性が良いため、好ましい。
また、粒子含有層Aは後述する粒子Yを含有してもよい。
粒子含有層Aの厚さを1.0μm以上とすることにより、効果的にマット感を付与することができる。また、粒子含有層Aの厚さが20μmを超えると、マット感の改善効果は低くなり、粒子Xに起因するフィルム表面の粗面化が低減するおそれがある。
前述したように、基材層の一面側に粒子含有層Aを備え、基材層の他面側には、粒子含有層Aとは異なる粒子含有層Bを形成することができる。粒子含有層Bの表面には、後述する離型層が設けられている必要は無いが、離型層を設ける構成を排除するものではない。
但し、粒子含有層Bの面は、ハンドリング性を好適にする程度に粗面化できればよいから、粒子含有層Aの面ほど粗面化する必要はない。よって、平均粒径2.0μm以上の粒子Xの含有量は粒子含有層Aよりも少なくてよい。粒子含有層Aよりも粒子含有層Bの方が、平均粒径2.0μm以上の粒子Xの含有量が少ないことにより、ポリエステルフィルム10全体のカールを防ぐことができつつ、粒子含有層Aの表面側で対象物表面へマット感を付与する一方、粒子含有層Bの表面に所望の層を積層し易くすることができる。
具体的には、粒子含有層Bが含有する粒子Xの含有量(質量%)は、粒子含有層Aが含有する粒子Xの含有量(質量%)の0.1~100%とするのが好ましく、中でも1%以上或いは95%以下、その中でも5%以上或いは90%以下であるのがさらに好ましく、その中でも10%以上或いは80%以下、その中でも60%以下であるのがさらに好ましい。
この際、粒子含有層Bは、粒子Xを含有しないで粒子Yを含有してもよいし、粒子Xと共に粒子Yを含有してもよい。
粒子Xと共に粒子Yを含有する場合、粒子Xと粒子Yの含有質量比率は1:99~99:1であるのが好ましく、中でも10:90~90:10、その中でも15:85~85:15であるのがさらに好ましい。
粒子Yの硬度、比重、色等については特に制限はないし、種類の異なる2種類以上を併用してもよい。
金属化合物粒子としては、例えば酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム等を挙げることができ、中でも酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属化合物粒子を挙げることができる。
なお、粒子含有層Bにおいて、粒子Xに相当する粒子と粒子Yに相当する粒子が同一の材質である場合は、原料としては異なる平均粒径を有する別個の粒子であるものの、混合(配合)すると、それらの中間に平均粒径を有する1種の粒子にほかならない。そのような場合は、混合後の平均粒径をもって粒子X又は粒子Yの何れかとして認識するものとする。
ポリエステルフィルム基材を構成する各層には、必要に応じて従来公知の耐候剤、耐光剤、遮光剤、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料、顔料等を添加することができる。また用途によっては、紫外線吸収剤、特にベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
本ポリエステルフィルム10は、ポリエステルフィルム基材の前記粒子含有層A表面に離型層を形成してなる構成を備えたものであることが好ましい。
離型層の厚さは、前記離型層を設ける表面の平均表面粗さ(Ra)の0.1~100%、中でも0.2%以上或いは50%以下、その中でも1.0%以上或いは25%以下であるのが好ましい。
離型層は、前記粒子含有層Aの表面、すなわち、粗面化された表面に、極めて薄い薄膜として設けるのが好ましいため、塗布延伸法(インラインコーティング)を採用して形成するのが好ましい。但し、この方法に限定するものではない。
それゆえ、コーティング後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、離型層の造膜性が向上し、離型層とポリエステルフィルムをより強固に密着させることができ、さらには、強固な離型層とすることができる。
中でも、光学用途に適用しても汚染の可能性が少ないという観点から長鎖アルキル基含有化合物、ワックスが好ましく、加熱しても剥離性が顕著に低下することがないという観点から、ワックスが好ましい。
天然ワックスとは、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックスである。
植物系ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油等が挙げられる。
動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨ロウ等が挙げられる。鉱物系ワックスとしてはモンタンワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
石油ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等が挙げられる。
合成ワックスの数平均分子量は、ブロッキング等の特性の安定性、取扱い性の観点から、通常500~30000、好ましくは1000~15000、より好ましくは2000~8000である。
離型層形成組成物中の離型剤の割合が上記範囲であることにより、良好な離型性を維持しながら、塗膜強度を高めることができる。
また、離型層の強度を上げため、さらにはポリエステルフィルム基材と離型層の密着性向上のため、離型層形成組成物にはバインダーを含有することが好ましい。
架橋剤が占める割合は、不揮発成分中の10~70質量%であるのが好ましく、中でも15質量%以上或いは60質量%以下、その中でも20質量%以上或いは40質量%以下であるのがさらに好ましい。
水性塗布液には、少量の有機溶剤を含有していてもよい。
当該有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類;エチルセロソルブ、t-ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エチル等のエステル類;メチルエタノールアミン等のアミン類等を例示することができる。これらは単独、もしくは複数を組み合わせて用いることができる。水性塗布液に、必要に応じてこれらの有機溶剤を適宜選択し、含有させることで、塗布液の安定性、塗布性を良好にすることができる。
(厚み)
本ポリエステルフィルム10の厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではない。中でも、機械的強度、ハンドリング性および生産性などの点から、1μm~300μmであるのが好ましく、中でも5μm以上或いは125μm以下、その中でも8μm以上或いは100μm以下であることがさらに好ましい。
本ポリエステルフィルム10は、透過濃度OD値が0.10以上であるのが好ましい。
透過濃度OD値が0.10以上であるということは、不透明さが大きい、言い換えれば白色度が大きいことを意味している。
かかる観点から、本ポリエステルフィルム10の透過濃度OD値は、0.10~1.0であるのがより好ましく、中でも0.15以上或いは0.90以下、その中でも0.20以上或いは0.80以下、その中でも0.25以上、その中でも0.30以上、その中でも0.50以上であるのがさらに好ましい。
本ポリエステルフィルム10の透過濃度OD値が上記範囲であれば、視認性言い換えれば識別性が良好であるので、転写対象物に粗面を転写後に、本ポリエステルフィルム10を剥離することが容易となる。
中でも、白色顔料、例えば金属化合物粒子を含有させて白色化を図る場合、例えば前記基材層、前記粒子含有層、前記基材層の前記粒子含有層とは反対側に設けた層のうちの何れかの層若しくはこれらのうちの2層以上に金属化合物粒子を含有させて白色化を図ることができる。この際、上記の白色顔料としては、前述の平均粒径2.0μm未満の粒子Yを例示することができる。
本ポリエステルフィルム10の平均表面粗さ(Ra)は0.05μm~2.0μmであるのが好ましい。
ここで、本ポリエステルフィルム10の平均表面粗さ(Ra)とは、ポリエステルフィルム基材の一方側に離型層を形成した場合はその表面を意味し、ポリエステルフィルム基材の両方の側にそれぞれ離型層を形成した場合はその両表面を意味する。
本ポリエステルフィルム10表面の平均表面粗さ(Ra)が上記範囲であれば、マット感を表現することができ、この表面を、対象物にプレス圧着して離型させることで、対象物表面に当該マット感を付与することができる。
かかる観点から、本ポリエステルフィルム10の平均表面粗さ(Ra)は0.05μm~2.0μmであるのが好ましく、中でも0.1μm以上或いは1.0μm以下、その中でも0.2μm以上或いは0.9μm以下であるのがさらに好ましい。
本ポリエステルフィルム10の平均表面粗さ(Ra)は、表面粗さ測定器を用いて求めることができ、例えば、株式会社小坂研究所社製の表面粗さ測定機(SE-3500)を用いて求めることができる。
よって、ポリエステルフィルム基材の粒子含有層A側、すなわち離型層側の表面の平均表面粗さ(Ra)1を0.1μm~2.0μmとし、反対側の本ポリエステルフィルム10の表面の平均表面粗さ(Ra)2を0.1μm未満とすることもできる。この際、上記(Ra)1に対する(Ra)2の比率は0.01~100%であるのが好ましく、中でも0.1%以上、その中でも1%以上、その中でも3%以上或いは90%以下であるのがさらに好ましい。
本ポリエステルフィルム10において、少なくとも離型層側表面の光沢度は30%以下であるのが好ましい。
フィルム表面の光沢度が30%以下であれば、高級感のあるマット調とすることができる。但し、その下限は0.1%程度である。
かかる観点から、本ポリエステルフィルム10において、少なくとも離型層側表面の光沢度は30%以下であるのが好ましく、中でも0.1%以上或いは30%以下、その中でも25%以下、その中でも20%以下であるのがさらに好ましい。
なお、本ポリエステルフィルム10の離型層側表面の光沢度は、光沢度計を用いて測定することができ、例えば、日本電色株式会社製グロスメ-タ-VG2000型を用いて、JIS Z8741の方法に準じて光沢度を測定することができる。
本ポリエステルフィルム10において、離型層の剥離力は100~3500mN/cmであるのが好ましく、中でも500mN/cm以上或いは3000mN/cm以下、その中でも1000mN/cm以上或いは2500mN/cm以下であるのがさらに好ましい。かかる範囲とすることで、剥離作業が容易なものとなる。なお、当該剥離力の値は、後述する「加熱前の離型層の剥離力」に相当する。
加熱前の離型層の剥離力は、離型層表面に粘着テープ(日東電工株式会社製ポリエステル粘着テープ「No.31B」)を2kgゴムローラーにて1往復圧着し、室温にて1時間放置したものを株式会社島津製作所製「AGX-plus」を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行うことで測定することができる。
なお、加熱後における離型層の剥離力は、離型層表面に粘着テープ(日東電工株式会社製ポリエステル粘着テープ「No.31B」)を2kgゴムローラーにて1往復圧着したものを100℃のオーブン内にて1時間加熱した後、室温にて1時間放置して測定することができる。剥離力は、株式会社島津製作所製「AGX-plus」を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行うことで測定することができる。
以下、本ポリエステルフィルム10の製造方法の一例について説明する。但し、本ポリエステルフィルム10の製造方法が、次に説明する方法に限定されるものではない。
次に、ダイから押出された溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。
本明細書において「X~Y」(X,Yは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
また、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
先ず、下記実施例及び比較例での各種物性の測定方法・評価方法について説明する。
なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「質量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
ポリエステルに非相溶な粒子を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(質量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
株式会社島津製作所社製の遠心沈降式粒度分布測定装置、SA-CP3型を用いて沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子の等価球形分布における積算(体積基準)50%の値を用いて平均粒径とした。
株式会社小坂研究所社製表面粗さ測定機(SE-3500)を用いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲線からその平均線の方向に基準長さL(2.5mm)の部分を抜き取り、この抜き取り部分の平均線をx軸、縦倍率の方向をy軸として粗さ曲線 y=f(x)で表わしたとき、次の式で与えられた値を〔nm〕で表わす。算術平均粗さは、試料フィルム表面から10本の粗さ曲線を求め、これらの粗さ曲線から求めた抜き取り部分の算術平均粗さの平均値で表わした。なお、触針の先端半径は2μm、荷重は30mgとし、カットオフ値は0.08mmとした。
日本電色(株)社製グロスメーターVG2000型を用いて、JIS Z8741の方法に準じて光沢度を測定した。入射角、反射角60度に於ける黒色標準板の反射率を基準に試料の反射率を求め光沢度とした。
離型層の表面をRuO4で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuO4で染色し、離型層の断面を透過型電子顕微鏡(株式会社日立ハイテクノロジーズ製 H-7650、加速電圧100kV)を用いて測定した。
JIS K5600-4に準じて、マクベス濃度計TD-904型を使用し、白色光による透過濃度を測定した。測定は5点行い、その平均値をOD値とした。この値が大きい程光線透過率が低いことを示す。
離型層表面に粘着テープ(日東電工株式会社製ポリエステル粘着テープ「No.31B」)を2kgゴムローラーにて1往復圧着し、室温にて1時間放置後の剥離力を測定した。剥離力は、株式会社島津製作所製「AGX-plus」を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行い、その時の剥離力を測定した。
離型層表面に粘着テープ(日東電工株式会社製ポリエステル粘着テープ「No.31B」)を2kgゴムローラーにて1往復圧着した後、100℃のオーブン内にて1時間加熱した。その後、室温にて1時間放置後の剥離力を測定した。剥離力は、株式会社島津製作所製「AGX-plus」を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
上記(7)および(8)で測定した剥離力を用いて、加熱剥離力差=(加熱後剥離力-加熱前剥離力)として、加熱剥離力差を計算した。
離型層表面を太平理化工業製ラビングテスターおよび専用フェルトを用いて10往復した後にフェルトを観察し、白粉が見られなかったものを○(very good)、わずかに見られたものを○△(good)、やや見られたものを△(usual)、全面に見られたものを×(poor)とした。
フィルムロールの状態で、室温環境下に24時間保管したポリエステルフィルム(サンプル)を、150mm×150mmに切り出して測定サンプル片を得た。該測定サンプル片をガラス板上に置き、ガラス板からの四隅の浮き上がりを測定し、以下の基準でカール性を評価した。
◎(very good):四隅の浮き上がりの平均値が0mm以上6mm未満
○(good):四隅の浮き上がりの平均値が6mm以上10mm未満
△(usual):四隅の浮き上がりの平均値が10mm以上30mm未満
×(poor):四隅の浮き上がりの平均値が30mm以上
ポリエチレンテレフタレートホモポリマー(極限粘度が0.65dl/g)
平均粒径4.5μmのメタクリル酸アルキル-スチレン共重合体の架橋有機粒子を10質量%含有するポリエチレンテレフタレートホモポリマー
ジカルボン酸成分としてイソフタル酸が22モル%共重合された共重合ポリエチレンテレフタレート
平均粒径4.0μmのシリカ粒子を15質量%含有するポリエチレンテレフタレートホモポリマー
平均粒径1.5μmのシリカ粒子を15質量%含有するポリエチレンテレフタレートホモポリマー
平均粒径0.3μmの酸化チタン粒子を50質量%含有するポリエチレンテレフタレートホモポリマー
攪拌機、温度計、温度コントローラーを備えた内容量1.5Lの乳化設備に融点140℃の酸化ポリエチレンワックス300g、イオン交換水650gとデカグリセリンモノオレエート界面活性剤を50g、48%水酸化カリウム水溶液10gを加え窒素で置換後、密封し150℃で1時間高速攪拌した後130℃に冷却し、高圧ホモジナイザーを400気圧下で通過させ40℃に冷却してワックスエマルション(IA)を得た。
ワックスエマルション(IA)の製造方法において、融点60℃のパラフィンワックスを使用すること以外はワックスエマルション(IA)の製造方法と同様の方法を用いてワックスエマルション(IB)を得た。
4つ口フラスコにキシレン200部、オクタデシルイソシアネート600部を加え、攪拌下に加熱した。キシレンが還流し始めた時点から、平均重合度500、ケン化度88モル%のポリビニルアルコール100部を少量ずつ10分間隔で約2時間にわたって加えた。ポリビニルアルコールを加え終わってから、さらに2時間還流を行い、反応を終了した。反応混合物を約80℃まで冷却してから、メタノール中に加えたところ、反応生成物が白色沈殿として析出したので、この沈殿を濾別し、キシレン140部を加え、加熱して完全に溶解させた後、再びメタノールを加えて沈殿させるという操作を数回繰り返した後、沈殿をメタノールで洗浄し、乾燥粉砕して長鎖アルキル化合物(IC)を得た。
ガラス製反応容器中に、パーフルオロアルキル基含有アクリレートであるCF3(CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2(n=5~11、nの平均=9)80.0g、アセトアセトキシエチルメタクリレート20.0g、ドデシルメルカプタン0.8g、脱酸素した純水354.7g、アセトン40.0g、C16H33N(CH3)3Cl1.0gおよびC8H17C6H4O(CH2CH2O)nH(n=8)3.0gを入れ、アゾビスイソブチルアミジン二塩酸塩0.5gを加え、窒素雰囲気下で攪拌しつつ60℃で10時間共重合反応させて、フッ素化合物の共重合体エマルション(ID)を得た。
ヘキサメトキシメチロールメラミン
ヘキサメチレンジイソシアネート1000部を60℃で攪拌し、触媒としてテトラメチルアンモニウム・カプリエート0.1部を加えた。4時間後、リン酸0.2部を添加して反応を停止させ、イソシアヌレート型ポリイソシアネート組成物を得た。得られたイソシアヌレート型ポリイソシアネート組成物100部、数平均分子量400のメトキシポリエチレングリコール42.3部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート29.5部を仕込み、80℃で7時間保持した。その後反応液温度を60℃に保持し、イソブタノイル酢酸メチル35.8部、マロン酸ジエチル32.2部、ナトリウムメトキシドの28%メタノール溶液0.88部を添加し、4時間保持した。n-ブタノール58.9部を添加し、反応液温度80℃で2時間保持し、その後、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート0.86部を添加してブロックポリイソシアネートとしてのイソシアネート系化合物(IIB)を得た。
(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5-ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4-ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(モル%)の割合で共重合したポリエステル樹脂の水分散体。
ポリエステル(B)、(C)をそれぞれ80%、20%の質量割合で混合した原料をA層(粒子含有層A)の原料とし、ポリエステル(A)を基材層の原料とし、ポリエステル(A)、(E)、(F)をそれぞれ70%、15%、15%の質量割合で混合した原料をB層(粒子含有層B)の原料とし、3台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、35℃に設定した冷却ロール上に、3種3層(A層/基材層/B層=5:40:5の吐出量)の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.0倍延伸した後、この縦延伸フィルムのA層表面に、下記表1に示す塗布液1を塗布し、テンターに導き、横方向に95℃で4.1倍延伸し、235℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、厚さ50μm(A層/基材層/B層=5μm/40μm/5μm)のポリエステルフィルム基材のA層側に、乾燥後の膜厚が0.03μmの離型層を有し、離型層側表面の平均表面粗さ(Ra)が0.6μmのポリエステルフィルム(サンプル)を得た。
このポリエステルフィルム(サンプル)の特性を下記表2に示す。
塗布液の組成を表1に示す組成に変更した以外は、実施例1と同様に製造して、ポリエステルフィルム(サンプル)を得た。得られたポリエステルフィルム(サンプル)の特性を表2に示す。
いずれの実施例のポリエステルフィルム(サンプル)も、平均表面粗さ(Ra)及び光沢度が良好であり、加熱前後の剥離力差、離型層の強度も良好であった。
ポリエステル(A)、(B)、(C)、(F)をそれぞれ65%、10%、10%、15%の質量割合で混合した原料をB層(粒子含有層B)の原料とし、塗布液1の代わりに下記表1に示す塗布液5を塗布した以外は実施例1と同様に製造して、厚さ50μm(A層/基材層/B層=5μm/40μm/5μm)のポリエステルフィルム基材のA層側に、乾燥後の膜厚が0.03μmの離型層を有し、離型層側表面の平均表面粗さ(Ra)が0.6μmのポリエステルフィルム(サンプル)を得た。
このポリエステルフィルム(サンプル)の特性を下記表3に示す。
ポリエステル(A)、(D)をそれぞれ65%、35%の質量割合で混合した原料をA層(粒子含有層A)の原料とし、ポリエステル(A)を基材層の原料とし、ポリエステル(A)、(E)をそれぞれ85%、15%の割合で混合した混合原料をB層(粒子含有層B)の原料とし、3台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、3種3層(A層/基材層/B層=5:40:5の吐出量)の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た以外は実施例1と同様に製造して、厚さ50μm(A層/基材層/B層=5μm/40μm/5μm)のポリエステルフィルム基材のA層側に、乾燥後の膜厚が0.03μmの離型層を有し、離型層側表面の平均表面粗さ(Ra)が0.4μmのポリエステルフィルム(サンプル)を得た。
このポリエステルフィルム(サンプル)の特性を下記表2に示す。
塗布液の組成を表1に示す組成に変更した以外は、実施例14と同様に製造して、ポリエステルフィルム(サンプル)を得た。得られたポリエステルフィルム(サンプル)の特性を表2に示す。
いずれの実施例のポリエステルフィルム(サンプル)も、平均表面粗さ(Ra)及び光沢度が良好であり、加熱前後の剥離力差、離型層の強度も良好であった。
ポリエステル(A)、(E)をそれぞれ65%、35%の質量割合で混合した原料をA層(粒子含有層A)の原料とし、ポリエステル(A)を基材層の原料とし、塗布液1の代わりに下記表1に示す塗布液5を塗布した以外は実施例14と同様に製造して、厚さ50μm(A層/基材層/B層=5μm/40μm/5μm)のポリエステルフィルム基材のA層側に、乾燥後の膜厚が0.03μmの離型層を有し、離型層側表面の平均表面粗さ(Ra)が0.2μmのポリエステルフィルム(サンプル)を得た。
このポリエステルフィルム(サンプル)の特性を下記表2および3に示す通り、光沢度が高く、視認性が悪いフィルムであった。
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ20%、80%の質量割合で混合した原料をA層(粒子含有層A)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)(F)をそれぞれ90%、8%、2%の質量割合で混合した原料をB層(粒子含有層B)の原料とし、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種2層(A層/B層=5:45の吐出量)の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た以外は実施例1と同様に製造して、厚さ50μm(A層/B層=5μm/45μm)のポリエステルフィルム基材のA層側に、乾燥後の膜厚が0.03μmの離型層を有し、離型層側表面の平均表面粗さ(Ra)が0.5μmのポリエステルフィルム(サンプル)を得た。
このポリエステルフィルム(サンプル)の特性を下記表3に示す通り、カール性が悪いフィルムであった。
また、基材層の片面側又は両面側に、平均粒径2.0μm以上の粒子を含有する粒子含有層を形成し、さらに当該粒子含有層表面に離型層を形成するようにすれば、ポリエステルフィルム表面を好適に粗面化することができ、期待するマット感を対象物に転写することができることが分かった。
11:ポリエステルフィルム基材
111:基材層
112:粒子含有層A
113:離型層
Claims (8)
- 基材層の片面に、平均粒径3.0μm以上の粒子を含有する粒子含有層Aを備え、基材層の他方の片面に、平均粒径2.0μm以上の粒子を含有せず、平均粒径2.0μm未満の粒子を含有する粒子含有層Bを備えたポリエステルフィルム基材を有し、前記粒子含有層Aの表面に離型層を備えたポリエステルフィルムであって、
前記離型層は、離型剤及び架橋剤を含有し、前記離型層を形成する離型層形成組成物中に前記架橋剤が占める割合は、当該離型層形成組成物の不揮発成分中の40質量%以下であり、
当該離型層側表面の平均表面粗さ(Ra)が0.4μm~2.0μmである、電磁波シールド部材の表面賦形用ポリエステルフィルム。 - 前記平均粒径2.0μm未満の粒子は、金属化合物粒子である、請求項1に記載のポリエステルフィルム。
- ポリエステルフィルムの表面を対象物表面に当接してプレス圧着し、当該ポリエステルフィルムを剥離することで、当該対象物表面に、前記ポリエステルフィルムの表面状態を転写する用途に用いる、請求項1又は2に記載のポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムは、透過濃度OD値が0.10以上であることを特徴とする請求項1~3の何れか一項に記載のポリエステルフィルム。
- 前記離型層側表面の光沢度が30%以下であることを特徴とする請求項1~4の何れか一項に記載のポリエステルフィルム。
- 平均粒径3.0μm以上の前記粒子が有機粒子であることを特徴とする請求項1~5の何れか一項に記載のポリエステルフィルム。
- 平均粒径3.0μm以上の前記粒子がシリカ粒子であることを特徴とする請求項1~5の何れか一項に記載のポリエステルフィルム。
- 前記離型層は、架橋剤由来の架橋構造を有することを特徴とする請求項1~7の何れか一項に記載のポリエステルフィルム。
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