JP7298617B2 - (メタ)アクリル系樹脂フィルムおよび光学フィルム、(メタ)アクリル系樹脂フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と、それと共重合可能な前記メタクリル酸メチル以外の共重合モノマーに由来する構造単位とを含み、かつ下記(1)および(2)を満たす(メタ)アクリル系樹脂と、
(1)前記共重合モノマーのうち分子量が最大の共重合モノマーの、前記メタクリル酸メチルに対する分子量比が、0.5~2.5である
(2)ガラス転移温度(Tg)が、115~160℃である
ゴム粒子と、を含む(メタ)アクリル系樹脂フィルムであって、
35mm×2mmの大きさに切り出して、50℃の水に90分間浸漬したときの反りの曲率として表される反り量は、2~15(1/m)である。
(1)前記共重合モノマーのうち分子量が最大の共重合モノマーの、前記メタクリル酸メチルに対する分子量比が0.5~2.5である
(2)ガラス転移温度(Tg)が115~160℃である
前記ドープを支持体上に流延し、乾燥および剥離する工程と、を含む。
(1)分子量が最大の共重合モノマーの(メタクリル酸メチルに対する)分子量比が0.5~2.5である
(2)ガラス転移温度(Tg)が115~160℃である
(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、(メタ)アクリル系樹脂と、ゴム粒子とを含む。なお、(メタ)アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを意味する。
(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と、それと共重合可能なメタクリル酸メチル以外の共重合モノマー(以下、「共重合モノマー」という)に由来する構造単位とを含む重合体であり、かつ下記(1)および(2)を満たす。
(1)分子量が最大の共重合モノマーの、メタクリル酸メチルに対する分子量比(以下、単に「分子量比」という)が0.5~2.5である
(2)ガラス転移温度(Tg)が115~160℃である
分子量が最大となる共重合モノマーの分子量比が0.5以上であると、(メタ)アクリル系樹脂フィルムを溶液流延方式で製膜する際に、膜状物の表面に樹脂による凹凸を形成しやすく、表面粗さRaを適度に高めやすい。また、得られるフィルムの厚み方向に適度な密度差も生じやすいため、得られるフィルムの、水浸漬後の反り量が適度な範囲になりやすい。
アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2-フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、六員環ラクトン(メタ)アクリル酸エステルなどのアルキル基の炭素数が1~20のアクリル酸エステルまたはアルキル基の炭素数が2~20のメタクリル酸エステル類;
スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレンなどのスチレン類;
ビニルシクロヘキサンなどの脂環式ビニル類;
(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリロニトリル-スチレン共重合体などの不飽和ニトリル類;
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステルなどの不飽和カルボン酸類;
酢酸ビニルなどのオレフィン類;
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類;
(メタ)アクリルアミド、メチル(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド、プロピル(メタ)アクリルアミド、ブチル(メタ)アクリルアミド、tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、フェニル(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類;
(メタ)アクリル酸グリシジルなどの不飽和グリシジル類;
N-フェニルマレイミド、N-エチルマレイミド、N-プロピルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-o-クロロフェニルマレイミドなどのマレイミド類が含まれる。これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、六員環ラクトン(メタ)アクリル酸エステルなどのシクロ環を有する(メタ)アクリル酸エステル;ビニルシクロヘキサンなどの脂環式ビニル類;およびN-フェニルマレイミドなどのマレイミド類からなる群より選ばれる共重合モノマー(第1共重合モノマー);および
(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジルなどの炭素数4以上の(メタ)アクリル酸エステル類(第3共重合モノマー)が含まれる。
分子量比が1.5~2.5である共重合モノマーの好ましい例には、上記シクロ環を含有する(メタ)アクリル酸エステル、およびマレイミド類からなる群より選ばれる共重合モノマー(第1共重合モノマー)が含まれる。
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)が115℃以上であると、(メタ)アクリル系樹脂フィルムを溶液流延方式で製造する際に、膜状物の表面に形成された凹凸が適度な硬さを有し(あるいは硬化の速度が速く)、崩れにくい。それにより、凹凸形状を維持しやすいため、得られるフィルムの表面粗さRaが適度に大きくなりやすい。また、(メタ)アクリル系樹脂のTgが160℃以下であると、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなりすぎないため、滑りすぎることによる巻き形状の低下(荷崩れ)を抑制できる。(メタ)アクリル系樹脂のTgは、125~160℃であることが好ましく、135~150℃であることがより好ましい。
ゴム粒子は、フィルムに柔軟性や靱性を付与しつつ、表面に凹凸を形成してフィルムに滑り性を付与する機能を有しうる。
アクリル系ゴム状重合体(a)は、アクリル酸エステルを主成分とする架橋重合体である。アクリル系ゴム状重合体(a)は、アクリル酸エステルを50~100質量%と、それと共重合可能な他のモノマー50~0質量%とを含むモノマー混合物(a’)、および、1分子あたり2個以上の非共役な反応性二重結合を有する多官能性モノマー0.05~10質量部(モノマー混合物(a’)100質量部に対して)を重合させて得られる架橋重合体である。当該架橋重合体は、これらのモノマーを全部混合して重合させて得てもよいし、モノマー組成を変化させて2回以上で重合させて得てもよい。
モノマー混合物(b)は、アクリル系ゴム状重合体(a)に対するグラフト成分であり、シェル部を構成する。モノマー混合物(b)は、メタアクリル酸エステルを主成分として含むことが好ましい。
アクリル系グラフト共重合体、すなわち、コアシェル型のゴム粒子の例には、(メタ)アクリル系ゴム状重合体(a)としてのアクリル系ゴム状重合体5~90質量部(好ましくは5~75質量部)の存在下で、メタクリル酸エステルを主成分とするモノマー混合物(b)95~25質量部を少なくとも1段階で重合させた重合体が含まれる。
(I)メタクリル酸エステル40~100質量%と、これと共重合可能な他のモノマー60~0質量%からなるモノマー混合物(c1)、および多官能性モノマー0.01~10質量部(モノマー混合物(c1)の合計100質量部に対して)を重合して硬質重合体を得る工程
(II)アクリル酸エステル60~100質量%と、これと共重合可能な他のモノマー0~40質量%からなるモノマー混合物(a1)、および多官能性モノマー0.1~5質量部(モノマー混合物(a1)の合計100質量部に対して)を重合して軟質重合体を得る工程
(III)メタクリル酸エステル60~100質量%と、これと共重合可能な他のモノマー40~0質量%からなるモノマー混合物(b1)、および多官能性モノマー0~10質量部(モノマー混合物(b1)の合計100質量部に対して)を重合して硬質重合体を得る工程
(IV)メタクリル酸エステル40~100質量%、アクリル酸エステル0~60質量%、および共重合可能な他のモノマー0~5質量%からなるモノマー混合物(b2)、ならびに多官能性モノマー0~10質量部(モノマー混合物(b2)100質量部に対して)を重合して硬質重合体を得る。
グラフト率(%)=[{(メチルエチルケトン不溶分の重量)-((メタ)アクリル系ゴム状重合体(a)の重量)}/((メタ)アクリル系ゴム状重合体(a)の重量)]×100
有機微粒子は、(メタ)アクリル系樹脂フィルムの滑り性を付与する機能を有する。また、有機微粒子は、溶液流延方式におけるドープ乾燥時に樹脂分子同士の間に隙間を形成しやすいため、樹脂分子やゴム粒子を膜状物の表面に移動させやすくし、当該膜状物の表面に樹脂の突起物やゴム粒子による凹凸をより形成しやすくしうる。
・単量体混合物を水性媒体に分散させた後、重合させる1段重合法、
・単量体を水性媒体中で重合させることで種粒子を得た後、単量体混合物を種粒子に吸収させた後、重合させる2段重合法、
・2段重合法の種粒子を製造する工程を繰り返す多段重合法などが挙げられる。これらの重合法は、重合体粒子の所望する平均粒子径に応じて適宜選択できる。なお、種粒子を製造するための単量体は、特に限定されず、重合体粒子用の単量体をいずれも使用できる。
本発明の(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、後述するように溶液流延方式により製造されることから、溶液流延方式で用いられるドープに由来する残留溶媒を含んでいてもよい。
(水浸漬後の反り量)
(メタ)アクリル系樹脂フィルムを、50℃で90分間水に浸漬したときの反りの曲率として表される反り量は、2~15(1/m)である。(メタ)アクリル系樹脂フィルムの当該反り量が2(1/m)以上であると、フィルムの一方の表面と他方の表面とで適度な密度差があり、15(1/m)以下であると、一方の表面と他方の表面との間で密度差が大きすぎないため、いずれもハンドリングしやすい。(メタ)アクリル系樹脂フィルムの当該反り量は、6~10(1/m)であることがより好ましい。なお、(メタ)アクリル系樹脂フィルムの反りは、フィルムの製膜工程において、流延されたドープの空気側の面に対応する面が凹となるように生じる。
(メタ)アクリル系樹脂フィルムの一方の面(A面;ドープ流延時に空気側である面)と他方の面(B面;ドープ流延時に支持体側である面)の膜密度の比(XRR比;A面/B面)は、1未満であることが好ましく、0.85~0.99であることがより好ましく、0.85~0.94であることがさらに好ましい。
(測定条件)
・装置 :X線回折装置(リガク株式会社製ATX-G)
・サンプルサイズ :30mm×30mm
・入射X線波長 :1.5405Å
・測定範囲(θ) :0~6°
(メタ)アクリル系樹脂フィルムの表面粗さRaは、3~8nmであることが好ましい。(メタ)アクリル系樹脂フィルムの表面粗さRaが3nm以上であると、得られるフィルムに十分なアンチブロック性(滑り性)を付与しやすく、8nm以下であると、ロール状に巻いた際に、滑りすぎることによる巻き形状の低下(荷崩れ)を抑制しやすい。(メタ)アクリル系樹脂フィルムの表面粗さRaは、上記観点から、5~8nmであることがより好ましい。表面粗さRaは、JIS B 0601-2001に準拠して、WYKO社製の表面粗さ測定器HD3300を用いて測定することができる。
(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、光学フィルムとして用いる観点では、透明性が高いことが好ましい。(メタ)アクリル系樹脂フィルムのヘイズは、4.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましい。ヘイズは、試料40mm×80nmを25℃、60%RHでヘイズメーター(HGM-2DP、スガ試験機)でJISK-6714に従って測定することができる。
(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、例えばIPSモード用の位相差フィルムとして用いる観点では、測定波長550nm、23℃55%RHの環境下で測定される面内方向の位相差Roは、0~10nmであることが好ましく、0~5nmであることがより好ましい。(メタ)アクリル系樹脂フィルムの厚み方向の位相差Rtは、-20~20nmであることが好ましく、-10~10nmであることがより好ましい。
式(2a):Ro=(nx-ny)×d
式(2b):Rt=((nx+ny)/2-nz)×d
(式中、
nxは、フィルムの面内遅相軸方向(屈折率が最大となる方向)の屈折率を表し、
nyは、フィルムの面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
nzは、フィルムの厚み方向の屈折率を表し、
dは、フィルムの厚み(nm)を表す。)
1)(メタ)アクリル系樹脂フィルムを23℃55%RHの環境下で24時間調湿する。このフィルムの平均屈折率をアッベ屈折計で測定し、厚みdを市販のマイクロメーターを用いて測定する。
2)調湿後のフィルムの、測定波長550nmにおけるリターデーションRoおよびRtを、それぞれ自動複屈折率計アクソスキャン(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter:アクソメトリックス社製)を用いて、23℃55%RHの環境下で測定する。
(メタ)アクリル系樹脂フィルムの厚みは、例えば5~100μm、好ましくは5~40μmとしうる。
本発明の(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、溶液流延方式(キャスト法)で製造される。すなわち、本発明の(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、1)少なくとも前述の(メタ)アクリル系樹脂と、ゴム粒子と、溶媒とを含むドープを得る工程と、2)得られたドープを金属支持体上に流延し、乾燥および剥離する工程と、必要に応じて3)得られた膜状物を、乾燥させながら延伸する工程とを経て製造されうる。
前述の(メタ)アクリル系樹脂とゴム粒子とを、溶媒に溶解または分散させて、ドープを調製する。
得られたドープを、金属支持体上に流延する。ドープの流延は、流延ダイから吐出させて行うことができる。
ドープの残留溶媒量(質量%)=(ドープの加熱処理前質量-ドープの加熱処理後質量)/ドープの加熱処理後質量×100
尚、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、140℃30分の加熱処理をいう。
得られた膜状物を、乾燥させながら延伸する。延伸は、求められる光学特性に適合するように行えばよく、少なくとも一方の方向に延伸することが好ましく、互いに直交する二方向に延伸(例えば、膜状物の幅方向(TD方向)と、それと直交する搬送方向(MD方向)の二軸延伸)してもよい。
本発明の偏光板は、偏光子と、本発明の光学フィルムとを含む。本発明の光学フィルムは、本発明の(メタ)アクリル系樹脂フィルムである。本発明の光学フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面(少なくとも液晶セルと対向する面)に接着剤層を介して配置されうる。
偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、ポリビニルアルコール系偏光フィルムである。ポリビニルアルコール系偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものとがある。
本発明の光学フィルムが偏光子の一方の面のみに配置されている場合、偏光子の他方の面には、他の光学フィルムが配置されうる。他の光学フィルムの例には、市販のセルロースエステルフィルム(例えば、コニカミノルタタックKC8UX、KC5UX、KC4UX、KC8UCR3、KC4SR、KC4BR、KC4CR、KC4DR、KC4FR、KC4KR、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC2UA、KC4UA、KC6UA、KC8UA、KC2UAH、KC4UAH、KC6UAH、以上コニカミノルタ(株)製、フジタックT40UZ、フジタックT60UZ、フジタックT80UZ、フジタックTD80UL、フジタックTD60UL、フジタックTD40UL、フジタックR02、フジタックR06、以上富士フイルム(株)製)などが含まれる。
本発明の偏光板は、偏光子と本発明の(メタ)アクリル系樹脂フィルムを、接着剤を介して貼り合わせて得ることができる。接着剤は、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(水糊)、または活性エネルギー線硬化性接着剤でありうる。活性エネルギー線硬化性接着剤は、光ラジカル重合を利用した光ラジカル重合型組成物、光カチオン重合を利用した光カチオン重合型組成物、またはそれらの併用物のいずれであってもよい。
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、液晶セルの一方の面に配置された第1偏光板と、液晶セルの他方の面に配置された第2偏光板とを含む。第1および第2偏光板のうち一方または両方が、本発明の偏光板である。
(1)(メタ)アクリル系樹脂
表1に記載される(メタ)アクリル系樹脂1~15および2’を用いた。各共重合モノマーの分子量は、式量から算出した。
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度は、DSC(Differential Scanning Colorimetry:示差走査熱量法)を用いて、JIS K 7121-2012に準拠して測定した。
(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(東ソー社製 HLC8220GPC)、カラム(東ソー社製 TSK-GEL G6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL 直列)を用いて測定した。試料20mg±0.5mgをテトラヒドロフラン10mlに溶解し、0.45mmのフィルターで濾過した。この溶液をカラム(温度40℃)に100ml注入し、検出器RI温度40℃で測定し、スチレン換算した値を用いた。
アクリル系ゴム粒子M-210(コア部:多層構造のアクリル系ゴム状重合体(Tg:約-10℃)、シェル部:メタアクリル酸メチルを主成分とするメタクリル酸エステル系重合体、のコアシェル型のゴム粒子、平均粒子径:220nm)
以下の方法で調製した有機微粒子を用いた。
攪拌機、温度計を備えた重合器に、脱イオン水1000gを入れ、そこへメタクリル酸メチル50g、t-ドデシルメルカプタン6gを仕込み、攪拌下に窒素置換しながら70℃まで加温した。内温を70℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム1gを溶解した脱イオン水20gを添加した後、10時間重合させた。得られたエマルジョン中の種粒子の平均粒子径は、0.05μmであった。
攪拌機、温度計を備えた重合器に、ゲル化抑制剤としてラウリル硫酸ナトリウム2.4gを溶解した脱イオン水800gを入れ、そこへ単量体混合物としてメタクリル酸メチル66g、スチレン20gおよびエチレングリコールジメタクリレート64gと、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル1gとの混合液を入れた。次いで、混合液をT.Kホモミキサー(特殊機化工業社製)にて攪拌して、分散液を得た。
このエマルジョンを噴霧乾燥機としての坂本技研社製のスプレードライヤー(型式:アトマイザーテイクアップ方式、型番:TRS-3WK)で次の条件下にて噴霧乾燥して複合体1の集合体を得た。重合体粒子の集合体の平均粒子径は、30μmであった。
供給速度:25ml/min
アトマイザー回転数:11000rpm
風量:2m3/min
噴霧乾燥機のスラリー入口温度:100℃
重合体粒子集合体出口温度:50℃
得られた分散液中の微粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム(大塚電子株式会社製 ELSZ-2000ZS)で測定した。なお、ゼータ電位・粒径測定システム(大塚電子株式会社製 ELSZ-2000ZS)用いて測定される有機微粒子の平均粒子径は、(メタ)アクリル系樹脂フィルムをTEM観察して測定される有機微粒子の平均粒子径とほぼ一致するものである。
[実施例1]
(ゴム粒子分散液の調製)
20質量部のゴム粒子と、380質量部のメチレンクロライドとを、ディゾルバーで50分間撹拌混合した後、マイルダー分散機マイルダー分散機(大平洋機工株式会社製)を用いて1500rpm条件下で分散し、ゴム粒子分散液を得た。
12質量部の有機微粒子と、388質量部のメチレンクロライドとを、ディゾルバーで50分間撹拌混合した後、マイルダー分散機マイルダー分散機(大平洋機工株式会社製)を用いて1500rpm条件下で分散し、有機微粒子分散液を得た。
次いで、下記組成のドープを調製した。まず、加圧溶解タンクにメチレンクロライド、およびエタノールを添加した。次いで、加圧溶解タンクに、(メタ)アクリル系樹脂1を撹拌しながら投入した。次いで、上記調製した微粒子分散液を投入して、これを60℃に加熱し、撹拌しながら、完全に溶解した。加熱温度は、室温から5℃/minで昇温し、30分間で溶解した後、3℃/minで降温した。得られた溶液を濾過した後、ドープを得た。
(メタ)アクリル系樹脂1:100質量部
メチレンクロライド:467質量部
エタノール:71質量部
ゴム粒子分散液:352質量部
有機微粒子分散液:20質量部
次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープを温度31℃、1800mm幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は28℃に制御した。ステンレスベルトの搬送速度は20m/minとした。
有機微粒子を配合せず、かつ(メタ)アクリル系樹脂の種類を表2に示されるように変更した以外は実施例1と同様にして(メタ)アクリル系樹脂フィルムを得た。なお、ドープへ有機微粒子分散液を配合しない代わりに、メチレンクロライドの配合量を623質量部とした。
ゴム粒子の配合量を表2に示されるように変更した以外は実施例2と同様にして(メタ)アクリル系樹脂フィルムを得た。なお、ドープへ有機微粒子分散液を配合しない代わりに、メチレンクロライドの配合量を623質量部とした。
表2に示される組成の(メタ)アクリル系樹脂2’およびゴム粒子を、40ミリφベント付き単軸押出機(田端機械工業(株)製、HV-40-28)を用いてシリンダ温度を250℃に設定して溶融混練を行い、ペレット化した。得られたペレットを、Tダイ付き40ミリφ押出機(ナカムラ産機(株)製、NEX040397)を用いて、シリンダ設定温度160~235℃およびダイス温度250℃で押出成形して、膜厚40μmの(メタ)アクリル系樹脂フィルムを得た。
得られた(メタ)アクリル系樹脂フィルムを、35mm×2mmの長方形に切り出し、試料片とした。得られた試料片を、50℃の水に90分間浸漬させた後、水中から引き上げた直後の試料片の反りの曲率を23℃55%RH下で測定し、それらの平均値を求めた。この操作を3回行い、それらの平均値を「水浸漬後の反り量」とした。
5:水浸漬後の反り量が、15(1/m)超
4:水浸漬後の反り量が10(1/m)超15(1/m)以下
3:水浸漬後の反り量が、5(1/m)超10(1/m)以下
2:水浸漬後の反り量が、1(1/m)超5(1/m)以下
1:水浸漬後の反り量が、1(1/m)以下
2~4であれば、良好と判断した。
得られた(メタ)アクリル系樹脂フィルムの一方の面(A面;ドープ流延時の空気側の面)と他方の面(B面:ドープ流延時の支持体側の面)の密度を、X線反射率法(XRR法)を用いて測定した。すなわち、(メタ)アクリル系樹脂フィルムを切り出して、試料ホルダーに固定し、以下の測定条件でサンプルのA面(空気側)とB面(支持体側)のX線反射率測定を行った。
・装置 :X線回折装置(リガク株式会社製ATX-G)
・サンプルサイズ :30mm×30mm
・入射X線波長 :1.5405Å
・測定範囲(θ) :0~6°
なお、参考例1のフィルムは、任意の一方の面をA面、他方の面をB面とした。
XRR比(A面/B面)が0.85未満
XRR比(A面/B面)が0.85以上0.90未満
XRR比(A面/B面)が0.90以上0.95未満
XRR比(A面/B面)が0.95以上1未満
XRR比(A面/B面)が1以上
得られた(メタ)アクリル系樹脂フィルムのMIT屈曲性を、耐折度試験機(テスター産業株式会社製、MIT、BE-201型、折り曲げ曲率半径0.38mm)を用いて測定した。
具体的には、試験片として、温度25℃、相対湿度65%RHの状態に1時間以上静置させた、幅15mm、長さ150mmの(メタ)アクリル系樹脂フィルムを使用し、荷重500gの条件で、JIS P8115:2001に準拠して測定し、破断するまでの回数により、以下の評価基準で評価した。
5:4000回以上
4:3000回~3999回
3:2000回~2999回
2:1000回~1999回
1:999回以下
破断するまでの回数が多いほど屈曲性に優れていることを表し、繰り返しの折り曲げ耐性に優れていることを表す。
2~4であれば良好と判断した。
得られた(メタ)アクリル系樹脂フィルムの表面粗さRaを、WYKO社製の表面粗さ測定器HD3300を用いて測定した。そして、(メタ)アクリル系樹脂フィルムの表面粗さRaを、以下の基準で評価した。
〇:表面粗さRaが、5nm以上8nm以下
△:表面粗さRaが、3nm以上5nm未満
×:表面粗さRaが、3nm未満または8nm超
△以上であれば、良好と判断した。
巻き取った光学フィルムを室温で3ヶ月間した後、フィルムを繰り出し、重なり合うフィルム同士のブロッキング(貼付き)状態を目視観察して、以下の基準で評価した。
〇:全く貼り付きがない
△:若干貼り付きが見られるが搬送上問題ない
×:全面が貼り付いている
△以上であれば、良好と判断した。
得られたフィルムの表面粗さRaとアンチブロッキング性を前述と同様の方法で測定した。その結果、得られたフィルムの表面粗さRaは3.87nmであり、実施例3のフィルムの表面粗さRa(5.98nm)よりも低かった。また、得られたフィルムのアンチブロッキング性は△であり、実施例3のフィルムのアンチブロッキング性(○)よりも低かった。これらのことから、(メタ)アクリル系樹脂の分子量が高いほうが、製膜時の膜状物の表面に硬度が適度に高い凹凸をさらに形成しやすく、得られるフィルムの表面粗さRaを高めやすいこと、それによりアンチブロッキング性もさらに高めうることがわかる。
Claims (10)
- メタクリル酸メチルに由来する構造単位と、それと共重合可能な前記メタクリル酸メチル以外の共重合モノマーに由来する構造単位とを含み、かつ下記(1)および(2)を満たす(メタ)アクリル系樹脂と、
(1)前記共重合モノマーのうち分子量が最大の共重合モノマーの、前記メタクリル酸メチルに対する分子量比が、0.5~2.5である
(2)ガラス転移温度が、115~160℃である
前記(メタ)アクリル系樹脂100質量部に対して5.3~20質量部のゴム粒子と、
を含む(メタ)アクリル系樹脂フィルムであって、
前記(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、一軸延伸フィルムであり、
35mm×2mmの大きさに切り出して、50℃の水に90分間浸漬したときの反りの曲率として表される反り量は、2~15(1/m)である、
(メタ)アクリル系樹脂フィルム。 - 前記分子量比は、1.5以上である、
請求項1に記載の(メタ)アクリル系樹脂フィルム。 - 前記ガラス転移温度は、125℃以上である、
請求項1または2に記載の(メタ)アクリル系樹脂フィルム。 - 前記共重合モノマーに由来する構造単位は、シクロ環を有する(メタ)アクリル酸エステル、およびマレイミド類からなる群より選ばれる第1共重合モノマーに由来する構造単位を含む、
請求項1~3のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル系樹脂フィルム。 - 前記共重合モノマーに由来する構造単位は、ニトリル基、アミド基、イミド基、およびカルボキシル基からなる群より選ばれる極性基と、エチレン性不飽和結合とを有する第2共重合モノマーに由来する構造単位をさらに含む、
請求項4に記載の(メタ)アクリル系樹脂フィルム。 - 前記ゴム粒子の含有量は、前記(メタ)アクリル系樹脂に対して15質量%以下である、
請求項1~5のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル系樹脂フィルム。 - ガラス転移温度が80℃以上の有機微粒子をさらに含む、
請求項1~6のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル系樹脂フィルム。 - JIS B 0601-2001に準拠して測定される表面粗さRaは、5~8nmである、
請求項1~7のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル系樹脂フィルム。 - 請求項1~8のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル系樹脂フィルムからなる、
光学フィルム。 - メタクリル酸メチルに由来する構造単位と、それと共重合可能な前記メタクリル酸メチル以外の共重合モノマーに由来する構造単位とを含み、かつ下記(1)および(2)を満たす(メタ)アクリル系樹脂と、前記(メタ)アクリル系樹脂100質量部に対して5.3~20質量部のゴム粒子と、溶媒とを含むドープを得る工程と、
(1)前記共重合モノマーのうち分子量が最大の共重合モノマーの、前記メタクリル酸メチルに対する分子量比が0.5~2.5である
(2)ガラス転移温度が115~160℃である
前記ドープを支持体上に流延し、乾燥および剥離して、膜状物を得る工程と、
前記膜状物を、幅方向に一軸延伸する工程と、
を含む、
(メタ)アクリル系樹脂フィルムの製造方法。
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