CN108369312A - 光学补偿膜及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种相位差特性优异的光学补偿膜及其制造方法。上述光学补偿膜是使用了树脂组合物的拉伸膜，上述树脂组合物含有具有下述通式(1)所示的残基单元的树脂、及纤维素类树脂(通式(1)中，R₁、R₂、R₃分别独立地表示氢、烷基或卤素，Ar表示任选具有取代基的苯)，下述式(1)所示的面内相位差(Re)为50～300nm，下述式(2)所示的Nz系数为0<Nz<1.0(式中，nx表示膜面内的拉伸轴方向的折射率，ny表示膜面内的与拉伸轴正交的方向的折射率，nz表示膜面外(厚度方向)的折射率，d表示膜厚)。

Description

光学补偿膜及其制造方法

技术领域

本发明涉及光学补偿膜及其制造方法，更具体而言，涉及相位差特性优异的液晶显示器用光学补偿膜及其制造方法。

背景技术

液晶显示器作为多媒体社会中最重要的显示器件，已被广泛用于手机、计算机用显示器、笔记本电脑、电视。为了提高显示特性，在液晶显示器中已使用了众多的光学膜。特别是光学补偿膜，对于从正面、斜向观看的情况下的对比度提高、色调的补偿等起到了重要的作用。

液晶显示器包括垂直取向型(VA-LCD)、面内取向型液晶(IPS-LCD)、超扭转向列型液晶(STN-LCD)、反射型液晶显示器、半透射型液晶显示器等众多方式，因而需要与显示器相配合的光学补偿膜。

作为现有的光学补偿膜，已被使用的有纤维素类树脂、聚碳酸酯、环状聚烯烃等拉伸膜。特别是由三乙酸纤维素膜等纤维素类树脂制成的膜，由于与作为起偏器的聚乙烯醇的粘接性也良好，因而已被广泛使用。

然而，由纤维素类树脂制成的光学补偿膜存在若干问题。例如，可通过调整拉伸条件而将纤维素类树脂膜加工成具有与各种显示器相配合的相位差值的光学补偿膜，但由纤维素类树脂膜经单向或双向拉伸而得到的膜的三维折射率为nx≥ny>nz，为了制造具有除此以外的三维折射率、例如nx>nz>ny、nx＝nz>ny等三维折射率的光学补偿膜，需要在膜的单面或两面粘接热收缩性膜，并对其叠层体进行加热拉伸处理，对高分子膜的厚度方向施加收缩力等特殊的拉伸方法，且对折射率(相位差值)的控制也是困难的(例如，参见专利文献1～3)。

此处，nx表示膜面内的拉伸轴方向的折射率，ny表示膜面内的与拉伸轴正交的方向的折射率，nz表示膜面外(厚度方向)的折射率。

儀外，纤维素类树脂膜通常通过溶剂流延法而制造，但通过流延法成膜的纤维素类树脂膜在膜厚方向具有40nm左右的面外相位差(Rth)，因此在IPS模式的液晶显示器等中存在产生色偏等问题。这里，面外相位差(Rth)是以下式表示的相位差值。

Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d

(式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与拉伸轴正交的方向的折射率，nz表示膜面外(厚度方向)的折射率，d表示膜厚。)

另外，已提出了由富马酸酯类树脂制成的相位差膜(例如，参见专利文献4)。

但是，由富马酸酯类树脂制成的拉伸膜的三维折射率为nz＞ny＞nx，为了得到显示上述三维折射率的光学补偿膜，需要与其它光学补偿膜等叠层等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利2818983号公报

专利文献2：日本特开平5-297223号公报

专利文献3：日本特开平5-323120号公报

专利文献4：日本特开2008-64817号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明为了解决上述问题而完成，其目的在于，提供一种相位差特性优异的光学补偿膜及其制造方法。

解决问题的方法

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，使用了特定的树脂组合物的光学补偿膜及其制造方法可解决上述问题，进而完成了本发明。

即，本发明包括以下的[1]～[12]。

[1]一种光学补偿膜，其是使用了树脂组合物的拉伸膜，上述树脂组合物含有具有下述通式(1)所示的残基单元的树脂、及纤维素类树脂，

式中，R₁、R₂、R₃分别独立地表示氢、烷基或卤素，Ar表示任选具有取代基的苯，

下述式(1)所示的面内相位差(Re)为50～300nm，下述式(2)所示的Nz系数为0<Nz<1.0，

Re＝(nx-ny)×d (1)

Nz＝(nx-nz)/(nx-ny) (2)

式中，nx表示膜面内的拉伸轴方向的折射率，ny表示膜面内的与拉伸轴正交的方向的折射率，nz表示膜面外(厚度方向)的折射率，d表示膜厚。

[2]根据上述[1]所述的光学补偿膜，其中，通式(1)所示的残基单元选自α,β,β-三氟苯乙烯残基单元、对羟基苯乙烯残基单元、对硝基苯乙烯残基单元、对氰基苯乙烯残基单元、对羧基苯乙烯残基单元。

[3]根据上述[1]或上述[2]所述的光学补偿膜，其中，纤维素类树脂由下述通式(2)表示，

式中，R₄、R₅、R₆分别独立地表示氢、碳原子数1～10的酰基或碳原子数1～10的烷基。

[4]根据上述[1]～上述[3]中任一项所述的光学补偿膜，其中，纤维素类树脂选自甲基纤维素、乙基纤维素、三乙酸纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素。

[5]根据上述[1]～上述[4]中任一项所述的光学补偿膜，其膜厚为5～200μm。

[6]根据上述[1]～上述[5]中任一项所述的光学补偿膜，其透光率为85％以上。

[7]根据上述[1]～上述[6]中任一项所述的光学补偿膜，其雾度为1％以下。

[8]根据上述[1]～上述[7]中任一项所述的光学补偿膜，其在450nm下的延迟与在550nm下的延迟之比Re(450)/Re(550)为0.60<Re(450)/Re(550)<1.10。

[9]上述[1]～上述[8]中任一项所述的光学补偿膜的制造方法，其包括：将含有具有通式(1)所示的残基单元的树脂、及纤维素类树脂的树脂组合物溶解于溶剂，并使得到的树脂溶液流延于基材，干燥后，从基材剥离，从而得到光学补偿膜。

[10]根据上述[9]所述的光学补偿膜的制造方法，其中，将流延得到的厚度10～200μm的膜以至少单向以上进行拉伸。

[11]根据上述[9]或上述[10]所述的光学补偿膜的制造方法，其中，将流延得到的厚度10～200μm的膜单向拉伸1.05倍～3.5倍。

[12]根据上述[9]或上述[10]所述的光学补偿膜的制造方法，其中，将流延得到的厚度10～200μm的膜进行不均衡双向拉伸，使其沿长度方向拉伸1.05～3.5倍、并沿宽度方向拉伸1.0～1.2倍。

发明的效果

本发明的光学补偿膜由于示出特定的相位差特性，作为液晶显示器用光学补偿膜、防反射用膜是有用的。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明的光学补偿膜中使用的树脂组合物含有具有下述通式(1)所示的残基单元的树脂、及纤维素类树脂作为树脂成分。

[化学式3]

(式中，R₁、R₂、R₃分别独立地表示氢、烷基或卤素，Ar表示任选具有取代基的苯。)

在具有通式(1)所示的残基单元的树脂中，通式(1)中的R₁、R₂、R₃分别独立地为氢、烷基或卤素，作为烷基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、2-乙基己基、环丙基、环戊基、环己基等，作为卤素，可列举例如：氯基、氟基、溴基、碘基等。卤素中，从能得到相位差特性及透明性优异的光学补偿膜出发，优选氟基、溴基或碘基。

在具有通式(1)所示的残基单元的树脂中，通式(1)中的Ar表示任选具有取代基的苯。

另外，作为Ar上的取代基，可列举例如：烷基、卤素、羟基、烷氧基、醚、酯、硝基、氰基、磺酸、胺、芳香族环、杂环、脂肪族环等。这些中，作为烷基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、2-乙基己基、环丙基、环戊基、环己基等，作为卤素，可列举例如：氯基、氟基、溴基、碘基等，作为芳香族环，可列举例如：苯、联苯、三苯、萘、蒽、菲、芘、萘并萘、并五苯等，作为杂环，可列举例如：吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、三嗪、吡咯、咪唑、咪唑啉、吡唑、唑、异唑、二唑、噻吩、噻唑、异噻唑、呋喃、咔唑、喹啉、吲哚、邻苯二甲酰亚胺、萘酰亚胺等，作为脂肪族环，可列举例如：环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、二烷、马来酰亚胺、内酰胺等，此外，上述的芳香族环、杂环、脂肪族环可以通过酯、醚、酰胺、单键等构成介晶结构。

作为具体的通式(1)所示的残基单元，可列举例如：α,β,β-三氟苯乙烯残基单元、对羟基苯乙烯残基单元、对硝基苯乙烯残基单元、对氰基苯乙烯残基单元、对羧基苯乙烯残基单元、对溴苯乙烯残基单元、对碘苯乙烯残基单元、对叔丁氧基苯乙烯残基单元、对乙酰氧基苯乙烯残基单元、对苯乙烯磺酸乙基残基单元、对氨基苯乙烯残基单元等，从能得到相位差特性及透明性优异的光学补偿膜出发，优选α,β,β-三氟苯乙烯残基单元、对羟基苯乙烯残基单元、对硝基苯乙烯残基单元、对氰基苯乙烯残基单元、对羧基苯乙烯残基单元。另外，本发明中，具有通式(1)所示的残基单元的树脂可以含有这些的残基单元中的一种或两种以上。

作为具体的具有通式(1)所示的残基单元的树脂，可列举例如：聚羟基苯乙烯、聚(α,β,β-三氟苯乙烯)、α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物、对硝基苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物、对氰基苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物、对溴苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物、对碘苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物、对叔丁氧基苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物。特别是从能得到相位差特性及透明性优异的光学补偿膜出发，优选聚羟基苯乙烯、α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物、对硝基苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物。

本发明的具有通式(1)所示的残基单元的树脂也可以具有能与通式(1)所示的残基单元共聚的单体的残基单元。

作为能与通式(1)所示的残基单元共聚的单体的残基单元，可列举例如：丙烯酸残基；丙烯酸甲酯残基、丙烯酸乙酯残基、丙烯酸丁酯残基等丙烯酸酯类残基；甲基丙烯酸残基；甲基丙烯酸甲酯残基、甲基丙烯酸乙酯残基、甲基丙烯酸丁酯残基等甲基丙烯酸酯类残基；乙酸乙烯酯残基、丙酸乙烯酯残基等的乙烯基酯类残基；甲基乙烯基醚残基、乙基乙烯基醚残基、丁基乙烯基醚残基等的乙烯基醚残基；N-甲基马来酰亚胺残基、N-环己基马来酰亚胺残基、N-苯基马来酰亚胺残基等的N-取代马来酰亚胺残基；丙烯腈残基；甲基丙烯腈残基；肉桂酸残基；肉桂酸甲酯残基、肉桂酸乙酯残基、肉桂酸异丙酯残基等肉桂酸酯残基；乙烯残基、丙烯残基等的烯烃类残基；乙烯基吡咯烷酮残基；乙烯基吡啶残基等中的一种或两种以上。

对于本发明的具有通式(1)所示的残基单元的树脂而言，特别是从成为机械特性优异、制膜时的成形加工性优异的材料的方面出发，由利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的洗脱曲线得到的标准聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)优选为1×10³～5×10⁶、进一步优选为5×10³～2×10⁵。

作为具有通式(1)所示的残基单元的树脂的制造方法，只要能得到该树脂，就可以用任何方法制造。例如，可以通过对通式(1)所示的残基单元的单体、及根据情况组合使用的能与其共聚的单体进行自由基聚合而制造。作为自由基聚合的方法，可采用例如本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、沉淀聚合法、乳液聚合法等中的任意方法。

作为进行自由基聚合时的聚合引发剂，可列举例如：过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化乙酰、二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯等有机过氧化物；2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-丁腈)、2,2’-偶氮二异丁腈、二甲基-2,2’-偶氮双异丁酸酯、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等偶氮类引发剂等。

另外，作为能够在溶液聚合法或沉淀聚合法中使用的溶剂，没有特殊限制，可列举例如：苯、甲苯、二甲苯等芳香族溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类溶剂；环己烷、二烷、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、二甲基甲酰胺、乙酸异丙酯等，还可以列举它们的混合溶剂。

另外，进行自由基聚合时的聚合温度可根据聚合引发剂的分解温度而适当设定，通常优选在30～150℃的范围内进行。

另外，具有通式(1)所示的残基单元的树脂可以是通过前体而得到的树脂。

本发明中，作为纤维素类树脂，只要使用该树脂能得到相位差特性优异的光学补偿膜就没有特殊限定，制成光学补偿膜时，从透明性更优异，且面内相位差Re大，此外拉伸加工性优异出发，优选下述通式(2)所示的纤维素类树脂。

[化学式4]

(式中，R₄、R₅、R₆分别独立地表示氢、碳原子数1～10的酰基或碳原子数1～10的烷基。)

此处，通式(2)所示的纤维素类树脂是β-葡萄糖单元聚合成直链状的高分子，是葡萄糖单元的2位、3位及6位的羟基的一部分或全部经取代的聚合物。

通式(2)所示的纤维素类树脂中的R₄、R₅、R₆分别独立地为具有氢、碳原子数1～10的酰基或碳原子数1～10的烷基的基团。作为碳原子数1～10的酰基，可列举例如：乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、癸酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己酰基、苯甲酰基、萘甲酰基等。作为碳原子数1～10的烷基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、异丁基、叔丁基、环己基、苯基、苄基、萘基等。另外，这些中，从溶解性、相溶性优异出发，优选甲基、乙基、丙基。

本发明的纤维素类树脂中的经由纤维素的羟基的氧原子而取代的取代度是指，对于2位、3位及6位的各自而言，纤维素的羟基被取代的比例(100％取代时取代度为3)，从溶解性、相溶性、拉伸加工性的方面出发，取代度优选为1.5～3.0，进一步优选为1.8～2.8。

作为具体的本发明的纤维素类树脂，可列举例如：甲基纤维素、乙基纤维素、三乙酸纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素等，从能得到相位差特性及透明性更优异的光学补偿膜出发，优选乙基纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素。

对于本发明的纤维素类树脂而言，从机械特性优异、制膜时的成形加工性优异出发，由利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的洗脱曲线得到的标准聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)优选为1×10³～1×10⁶、进一步优选为5×10³～2×10⁵。

本发明的光学补偿膜的特征在于，通过将具有通式(1)所示的残基单元的树脂和纤维素类树脂共混，从而显现出目标相位差及Nz系数。即，由于具有通式(1)所示的残基单元的树脂示出负的双折射，纤维素类树脂示出正的双折射，且这些树脂示出优异的相溶性，因此，将它们共混而得到的本发明的光学补偿膜的特征在于，具有实际使用上的透明性、且相位差特性优异。

对于本发明的光学补偿膜中的纤维素类树脂与具有通式(1)所示的残基单元的树脂的组成的比例，从适于在制成相位差膜时控制相位差的方面出发，优选为具有通式(1)所示的残基单元的树脂1～90重量％及纤维素类树脂99～10重量％。进一步优选为具有通式(1)所示的残基单元的树脂10～85重量％及纤维素类树脂90～15重量％，特别优选为具有通式(1)所示的残基单元的树脂20～80重量％及纤维素类树脂80～20重量％。

作为共混的方法，可采用熔融共混、溶液共混等方法。熔融共混法是指，通过加热使树脂熔融并进行混炼从而制造的方法。溶液共混法是指，将树脂溶解于溶剂并进行共混的方法。作为用于溶液共混的溶剂，可使用例如：二氯甲烷、氯仿等氯类溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等酮溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂；甲醇、乙醇、丙醇等醇溶剂；二烷、四氢呋喃等醚溶剂；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。可以将各树脂及添加剂溶解于溶剂后进行共混，也可以将各树脂的粉末、粒料等混炼后溶解于溶剂。

为了提高热稳定性，也可以使本发明的光学补偿膜中含有抗氧剂。作为抗氧剂，可列举例如：受阻酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、硫类抗氧剂、内酯类抗氧剂、胺类抗氧剂、羟基胺类抗氧剂、维生素E类抗氧剂、其它抗氧剂等，这些抗氧剂可以分别单独使用，也可以将两种以上组合。

为了提高耐候性，也可以使本发明的光学补偿膜中含有受阻胺系光稳定剂、紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可列举例如：苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯甲酸酯等。

也可以出于提高机械性能、赋予柔软性、赋予耐吸水性、降低水蒸气透过率、调整延迟等目的而在本发明的光学补偿膜中添加作为所谓的增塑剂而被已知的化合物，作为增塑剂，可列举例如磷酸酯、羧酸酯等。另外，也可以使用丙烯酸类聚合物等。

作为磷酸酯，可列举例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸苯基二苯酯等。

作为羧酸酯，可列举例如：邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯、脂肪酸酯、甘油酯、烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯等。作为邻苯二甲酸酯，可列举例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二辛酯及邻苯二甲酸二乙基己酯等，另外，作为柠檬酸酯，可列举柠檬酸乙酰基三乙酯及柠檬酸乙酰基三丁酯等。另外，作为脂肪酸酯，可列举例如：油酸丁酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、癸二酸二丁酯等，作为甘油酯，可列举例如：三乙酸甘油酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯等，作为烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯，可列举例如：甲基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯等。这些增塑剂可以单独使用，也可以混合两种以上使用。

也可以出于调整相位差的目的而使本发明的光学补偿膜中含有具有芳香族烃环或芳香族杂环的添加剂。关于出于调整相位差的目的而使用的添加剂的以下述式(A)表示的双折射Δn，没有特殊限制，但从得到光学特性优异的光学补偿膜的方面出发，优选为0.05以上、进一步优选为0.05～0.5、特别优选为0.1～0.5。添加剂的Δn可通过分子轨道计算而求出。

Δn＝nx-ny (A)

(式中，nx表示添加剂分子的慢轴方向的折射率，ny表示添加剂分子的快轴方向的折射率。)

本发明的光学补偿膜中含有具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的情况下，该添加剂中，芳香族烃环或芳香族性杂环在分子内的个数，没有特殊限制，但从得到光学特性优异的光学补偿膜的方面出发，优选为1～12个、进一步优选为1～8个。作为芳香族烃环，可列举例如：5元环、6元环、7元环或由两个以上芳环形成的稠环等，作为芳香族性杂环，可列举例如：呋喃环、噻吩环、吡咯环、唑环、噻唑环、咪唑环、三唑环、吡啶环、嘧啶环、哌嗪环、1,3,5-三嗪环等。

芳香族烃环或芳香族性杂环也可以具有取代基，作为取代基，可列举例如：羟基、醚基、羰基、酯基、羧酸残基、氨基、亚氨基、酰胺基、酰亚胺基、氰基、硝基、磺酰基、磺酸残基、膦酰基、膦酸残基等。

作为本发明中可使用的具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂，可列举例如：磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)等磷酸酯类化合物；邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸酯类化合物；偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三异癸酯等偏苯三酸酯类化合物；均苯四酸三(2-乙基己基)酯、均苯四酸四丁酯、均苯四酸四正己酯、均苯四酸四(2-乙基己基)酯、均苯四酸四正辛酯、均苯四酸四异辛酯、均苯四酸四异癸酯等均苯四酸酯类化合物；苯甲酸乙酯、苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯等苯甲酸酯类化合物；水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯等水杨酸酯类化合物；甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯等乙醇酸酯类化合物；2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑等苯并三唑类化合物；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物、N-苯磺酰胺等磺酰胺类化合物、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等三嗪类化合物等，为了得到相位差特性优异的光学补偿膜，优选为磷酸三甲苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮，这些添加剂可以根据需要而使用一种或组合使用两种以上。

本发明的光学补偿膜中含有具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的情况下，从光学特性及机械特性的观点出发，优选具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的比例为0.01～30重量％，进一步优选为0.01～20重量％，特别优选为0.01～15重量％。

本发明的光学补偿膜也可以在不超出本发明的要点的范围内含有其它聚合物、表面活性剂、高分子电解质、导电性络合物、颜料、染料、抗静电剂、抗粘连剂、润滑剂等。

对于本发明的光学补偿膜的相位差特性而言，下述式(1)所示的面内相位差(Re)为50～300nm，下述式(2)所示的Nz系数为0<Nz<1.0。此时的相位差特性可使用全自动双折射仪(王子计测机器株式会社制、商品名KOBRA-21ADH)、在测定波长589nm的条件测定。

Re＝(nx-ny)×d (1)

Nz＝(nx-nz)/(nx-ny) (2)

Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d (3)

(式中，nx表示膜面内的拉伸轴方向的折射率，ny表示膜面内的与拉伸轴正交的方向的折射率，nz表示膜面外(厚度方向)的折射率，d表示膜厚。)

本发明中，(Re)不在50～300nm的范围内时、或Nz系数不为0<Nz<1时，成为显示器的显示特性差的膜。面内相位差(Re)优选为60～300nm、进一步优选为70～280nm，Nz系数优选为0.1～0.85、进一步优选为0.1～0.75。

它们具有在现有的光学补偿膜中难以显示出的相位差特性。

作为本发明的光学补偿膜的波长分散特性，为了控制颜色偏差，在450nm下的延迟与在550nm下的延迟之比Re(450)/Re(550)优选为0.60<Re(450)/Re(550)<1.10，进一步优选为0.60<Re(450)/Re(550)<1.05，特别优选为0.61<Re(450)/Re(550)<1.02最优选为0.61<Re(450)/Re(550)<1.00。

从膜的操作性以及对于光学构件的薄膜化的适合性的观点出发，本发明的光学补偿膜的厚度优选为5～200μm，进一步优选为5～150μm，最优选为5～120μm。

对于本发明的光学补偿膜，为了提高亮度，优选其透光率为85％以上、进一步优选为90％以上。

对于本发明的光学补偿膜，为了提高对比度，优选其雾度为1％以下、进一步优选为0.5％以下。

作为本发明的光学补偿膜的制造方法，只要能够制造本发明的光学补偿膜则可以采用任何方法，但从得到光学特性、耐热性、表面特性等优异的光学补偿膜的方面出发，优选通过溶液流延法制造。这里，所述溶液流延法是在将树脂溶液(一般称为浆料)流延于支撑基板上之后通过进行加热而使溶剂蒸发从而得到光学补偿膜的方法。作为进行流延的方法，可采用例如T型模法、刮板法、棒涂法、辊涂法、模唇涂布法等，在工业上通常可采用将胶浆从模具中连续地挤出至带状或鼓状的支撑基板的方法。另外，作为所使用的支撑基板，包括例如：玻璃基板、不锈钢或铁板等金属基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料基板等。为了高度实现表面性、光学均质性优异的基板的工业上的连续制膜，可优选使用对表面进行镜面抛光而成的金属基板。在溶液流延法中，制造厚度精度、表面平滑性优异的光学补偿膜时，树脂溶液的粘度是极为重要的因子，树脂溶液的粘度依赖于树脂的浓度、分子量、溶剂的种类。

制造本发明的光学补偿膜时的树脂溶液的粘度可通过聚合物的分子量、聚合物的浓度、溶剂的种类而进行调整。作为树脂溶液的粘度，没有特殊限制，但为了使膜的涂敷更容易，优选为100～10000cps、进一步优选为300～5000cps、特别优选为500～3000cps。

作为本发明的光学补偿膜的制造方法，可列举例如：将含有具有下述通式(1)所示的残基单元的树脂、及纤维素类树脂的树脂组合物溶解于溶剂，并使得到的树脂溶液流延于基材，干燥后，从基材剥离。

[化学式5]

(式中，R₁、R₂、R₃分别独立地表示氢、烷基或卤素，Ar表示任选具有取代基的苯。)

在本发明中，可以通过树脂组合物中所含的树脂的浓度、树脂的分子量、溶剂的种类、成膜干燥温度控制面外相位差(Rth)。

对于本发明的光学补偿膜，为了使其显示面内相位差(Re)，优选进行单向拉伸或双向不均衡拉伸。作为对光学补偿膜进行拉伸的方法，可采用基于辊拉伸的纵向单向拉伸法、基于拉幅机拉伸的横向单向拉伸法、基于它们的组合的不均衡逐次双向拉伸法或不均衡同时双向拉伸法等。另外，在本发明中，可以不采用在热收缩性膜的收缩力的作用下进行拉伸的特殊拉伸法而使其显示出相位差特性。

从拉伸处理的容易程度及对于光学构件的薄膜化的适合性的观点出发，进行拉伸时的光学补偿膜的厚度优选为10～200μm，更优选为30～180μm，特别优选为30～150μm。

拉伸的温度没有特殊限制，但从可得到良好的相位差特性的方面出发，优选为50～200℃、进一步优选为100～180℃。从可得到良好的相位差特性的方面出发，单向拉伸的拉伸倍率优选为1.05～3.5倍，进一步优选为1.1～3.0倍。从可得到良好的相位差特性的方面出发，不均衡双向拉伸的拉伸倍率在长度方向优选为1.05～3.5倍，进一步优选为1.1～3.0倍，在宽度方向优选为1.0～1.2倍，进一步优选为1.0～1.1倍。可以通过拉伸温度、拉伸倍率来控制面内相位差(Re)。

本发明的光学补偿膜可以根据需要而与包含其它树脂的膜叠层。作为其它树脂，可列举例如：聚醚砜、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸萘二酯(polynaphthaleneterephthalate)、聚碳酸酯、环状聚烯烃、马来酰亚胺类树脂、氟类树脂、聚酰亚胺等。另外，也可以叠层硬涂层、阻气层。

实施例

以下，结合实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。

需要说明的是，由实施例示出的诸物性是利用以下的方法而测定的。

＜聚合物的解析＞

聚合物的结构解析是使用核磁共振测定装置(日本电子制、商品名：JNM-GX270)、由质子核磁共振分光(¹H-NMR)光谱分析而求出的。

＜数均分子量的测定＞

使用凝胶渗透色谱法(GPC)装置(东曹制、商品名：C0-8011(安装色谱柱GMHHR-H))，以四氢呋喃或二甲基甲酰胺为溶剂，于40℃进行了测定，并作为标准聚苯乙烯换算值而求出。

＜光学补偿膜的透光率及雾度的测定＞

对于制作的膜的透光率及雾度的测定，使用雾度计(日本电色工业制、商品名：NDH2000)，透光率的测定基于JIS K 7361-1(1997版)、雾度的测定基于JIS-K 7136(2000年版)进行了测定。

使用试样倾斜型自动双折射仪(王子计测机器制、商品名：KOBRA-WR)，利用波长589nm的光测定了光学补偿膜的相位差特性。

＜波长色散特性的测定＞

使用试样倾斜型自动双折射仪(王子计测机器制、商品名：KOBRA-WR)，以基于波长450nm的光的相位差Re(450)和基于波长550nm的光的相位差Re(550)的比而测定了光学补偿膜的波长色散特性。

合成例1(具有通式(1)所示的残基单元的树脂的前体(聚(对叔丁氧基)苯乙烯)的合成)

在容量75mL的玻璃安瓿中加入对叔丁氧基苯乙烯50g、及作为聚合引发剂的叔丁基过氧化新戊酸酯0.45g，在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入50℃的恒温槽并保持72小时，由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后，从安瓿中取出聚合物，用四氢呋喃200g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至4L的己烷中并使其析出后，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了聚(对叔丁氧基)苯乙烯26g。得到的聚合物的数均分子量为319000。

合成例2(具有通式(1)所示的残基单元的树脂(聚羟基苯乙烯)的合成)

在容量500mL的四口烧瓶中加入合成例1中得到的聚(对叔丁氧基)苯乙烯30g、甲醇170g，边搅拌边在氮气气流下滴加氢溴酸30.8g。滴加结束后，将回流8小时后的溶液投入水中并使其析出，水洗后，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了聚羟基苯乙烯20.1g。得到的聚合物的数均分子量为211000。

合成例3(具有通式(1)所示的残基单元的树脂的前体(α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物)的合成)

在容量75mL的玻璃安瓿中加入离子交换水52g、α,β,β-三氟苯乙烯0.8g、对叔丁氧基苯乙烯8.0g、过氧二硫酸钾(引发剂)0.27g、十二烷基胺盐酸盐(乳化剂)1.1g，在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。该安瓿放入70℃的恒温槽中，并保持24小时，由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后，从安瓿中取出聚合物，用蒸馏水300ml搅拌清洗3次并用甲醇300ml搅拌清洗3次后过滤，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物7.5g。

合成例4(具有通式(1)所示的残基单元的树脂(α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物)的合成)

在容量100mL的三口烧瓶中加入甲醇40g、合成例3中得到的α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物7g，边搅拌边在氮气气流下滴加47％的氢溴酸6g。滴加结束后，将回流10小时后的溶液投入水中并使其析出，水洗后，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物5.6g。得到的聚合物的数均分子量为403000、α,β,β-三氟苯乙烯18.9mol％、对羟基苯乙烯81.1mol％。

合成例5(具有通式(1)所示的残基单元的树脂的前体(α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物)的合成)

在容量75mL的玻璃安瓿中加入离子交换水52g、α,β,β-三氟苯乙烯2.0g、对叔丁氧基苯乙烯6.7g及过氧二硫酸钾(引发剂)0.27g、十二烷基胺盐酸盐(乳化剂)1.1g，在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。该安瓿放入70℃的恒温槽中，并保持24小时，由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后，从安瓿中取出聚合物，用蒸馏水300ml搅拌清洗3次并用甲醇300ml搅拌清洗3次后过滤，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物7.5g。

合成例6(具有通式(1)所示的残基单元的树脂(α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物)的合成)

在容量100mL的三口烧瓶中加入甲醇40g、合成例5中得到的α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物7g，边搅拌边在氮气气流下滴加47％的氢溴酸6g。滴加结束后，将回流10小时后的溶液投入水中并使其析出，水洗后，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物5.5g。得到的聚合物的数均分子量为121000、α,β,β-三氟苯乙烯34.4mol％、对羟基苯乙烯6.6mol％。

合成例7(具有通式(1)所示的残基单元的树脂的前体(α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物)的合成)

在容量75mL的玻璃安瓿中加入离子交换水52g、α,β,β-三氟苯乙烯2.9g、对叔丁氧基苯乙烯6.0g、过氧二硫酸钾(引发剂)0.27g、十二烷基胺盐酸盐(乳化剂)1.1g，在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。该安瓿放入70℃的恒温槽中，并保持24小时，由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后，从安瓿中取出聚合物，用蒸馏水300ml搅拌清洗3次并用甲醇300ml搅拌清洗3次后过滤，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物6.9g。

合成例8(具有通式(1)所示的残基单元的树脂(α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物)的合成)

在容量100mL的三口烧瓶中加入甲醇40g、合成例7中得到的α,β,β-三氟苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物6g，边搅拌边在氮气气流下滴加47％的氢溴酸6g。滴加结束后，将回流10小时后的溶液投入水中并使其析出，水洗后，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物6.1g。得到的聚合物的数均分子量为150000、α,β,β-三氟苯乙烯44.6mol％、对羟基苯乙烯55.4mol％。

合成例9(具有通式(1)所示的残基单元的树脂的前体(对硝基苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物)的合成)

在容量75mL的玻璃安瓿中加入对硝基苯乙烯10g、对叔丁氧基苯乙烯35g及二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯(引发剂)0.46g，在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入42℃的恒温槽，并保持24小时，由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后，从安瓿中取出聚合物，投入至500ml的甲醇中并使其析出后，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了对硝基苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物6.3g。

合成例10(具有通式(1)所示的残基单元的树脂(对硝基苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物)的合成)

在容量100mL的三口烧瓶中加入甲醇40g、合成例9中得到的对硝基苯乙烯/对叔丁氧基苯乙烯共聚物6g，边搅拌边在氮气气流下滴加47％的氢溴酸6g。滴加结束后，将回流10小时后的溶液投入水中并使其析出，水洗后，在80℃下真空干燥10小时，由此得到了对硝基苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物4.8g。得到的聚合物的数均分子量为20000、对硝基苯乙烯33.9mol％、对羟基苯乙烯66.1mol％。

实施例1

将作为纤维素类树脂的乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard100、分子量Mn＝55000、分子量Mw＝176000、Mw/Mn＝3.2、总取代度DS＝2.5)9g、通过合成例2而得到的聚羟基苯乙烯9g溶解于乙酸丁酯，制成13重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜(乙基纤维素：55重量％、聚羟基苯乙烯：45重量％)。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在145℃下单向拉伸至1.5倍(拉伸后的厚度为30μm)。

对得到的光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果如表1所示。

[表1]

	透光率(％)	雾度(％)	Re(nm)	Rth(nm)	Nz系数	Re(450)/Re(550)
							实施例1	92	0.5	122	-47	0.11	0.98
实施例2	91	0.5	90	16	0.68	0.99
							实施例3	91	0.5	85	32	0.88	0.82
实施例4	91	0.6	65	14	0.71	0.80
							实施例5	92	0.4	71	12	0.67	0.78
实施例6	91	0.6	62	15	0.75	0.79
							实施例7	91	0.5	73	17	0.73	0.81
比较例1	92	0.4	245	203	1.33	1.01
							比较例2	90	0.6	-97	-50	1.02	1.08
比较例3	91	0.5	-72	-37	1.01	1.04

实施例2

将乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard 100、分子量Mn＝55000、分子量Mw＝176000、Mw/Mn＝3.2、总取代度DS＝2.5)10.8g、通过合成例2而得到的聚羟基苯乙烯7.2g溶解于乙酸丁酯中，制成13重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜(乙基纤维素：60重量％、聚羟基苯乙烯：40重量％)。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在150℃下单向拉伸至1.2倍(拉伸后的厚度为120μm)。

对得到的光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。将其结果合并表示于表1。

得到的光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标光学特性。

实施例3

将乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard 100、分子量Mn＝55000、分子量Mw＝176000、Mw/Mn＝3.2、总取代度DS＝2.5)6.8g、通过合成例4而得到的α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物3.2g溶解于乙酸乙酯，制成13重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜(乙基纤维素：68重量％、α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物：32重量％)。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在155℃下单向拉伸至1.2倍(拉伸后的厚度为110μm)。

对得到的光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果如表1所示。

得到的光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标光学特性。

实施例4

将乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard 100、分子量Mn＝55000、分子量Mw＝176000、Mw/Mn＝3.2、总取代度DS＝2.5)6.6g、通过合成例6而得到的α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物3.4g溶解于乙酸乙酯，制成13重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜(乙基纤维素：66重量％、α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物：34重量％)。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在150℃下单向拉伸至1.3倍(拉伸后的厚度为110μm)。

对得到的光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。将其结果合并表示于表1。

得到的光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标光学特性。

实施例5

将乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard 100、分子量Mn＝55000、分子量Mw＝176000、Mw/Mn＝3.2、总取代度DS＝2.5)6.8g、通过合成例8而得到的α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物3.2g溶解于乙酸乙酯，制成13重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜(乙基纤维素：68重量％、α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物：32重量％)。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在155℃下单向拉伸至1.3倍(拉伸后的厚度为110μm)。

对得到的光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。将其结果合并表示于表1。

得到的光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标光学特性。

实施例6

将乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard 100、分子量Mn＝55000、分子量Mw＝176000、Mw/Mn＝3.2、总取代度DS＝2.5)6.6g、通过合成例10而得到的对硝基苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物3.4g溶解于乙酸乙酯，制成13重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜(乙基纤维素：66重量％、对硝基苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物：34重量％)。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在155℃下单向拉伸至1.2倍(拉伸后的厚度为110μm)。

对得到的光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。将其结果合并表示于表1。

得到的光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标光学特性。

实施例7

将乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard 100、分子量Mn＝55000、分子量Mw＝176000、Mw/Mn＝3.2、总取代度DS＝2.5)7g、通过合成例4而得到的α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物3g溶解于乙酸乙酯，制成13重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜(乙基纤维素：70重量％、α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物：30量％)。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在155℃下拉伸至纵1.4倍、横1.1倍(拉伸后的厚度为100μm)。

对得到的光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。将其结果合并表示于表1。

得到的光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及面外相位差(Rth)具有目标光学特性。

比较例1

将乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard 100、分子量Mn＝55000、分子量Mw＝176000、Mw/Mn＝3.2、总取代度DS＝2.5)15g溶解于乙酸丁酯，制成15重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在140℃下单向拉伸至1.5倍(拉伸后的厚度为30μm)。

对得到的膜的透光率、雾度、相位差特性、波长分散特性进行测定。将其结果合并表示于表1。

得到的膜的Nz系数不具有目标光学特性。

比较例2

将通过合成例2而得到的聚羟基苯乙烯15g溶解于乙酸丁酯，制成15重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽度150mm的膜。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在170℃下单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度为30μm)。

对得到的膜的透光率、雾度、相位差特性、波长分散特性进行测定。将其结果合并表示于表1。

得到的膜的面内相位差(Re)及Nz系数不具有目标光学特性。

比较例3

将通过合成例4而得到的α,β,β-三氟苯乙烯/对羟基苯乙烯共聚物聚羟基苯乙烯2g溶解于乙酸丁酯，制成15重量％的树脂溶液，利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在干燥温度60℃下进行干燥后，得到了宽100mm的膜。将得到的光学补偿膜切成50mm见方，在170℃单向拉伸至1.5倍(拉伸后的厚度为50μm)。

对得到的膜的透光率、雾度、相位差特性、波长分散特性进行测定。将其结果合并表示于表1。

得到的膜的面内相位差(Re)及Nz系数不具有目标光学特性。

对本发明详细地并参照特定的实施方式进行了说明，但本领域技术人员应知道，在不脱离本发明的本质和范围的情况下，可以进行各种变更和修改。

需要说明的是，在此引用2016年1月14日提出的日本专利申请2016-005214号及2016年12月20日提出的日本专利申请2016-246632号的说明书、权利要求书及摘要的全部内容，并作为本发明的说明书公开内容而援引。

Claims (12)

1.一种光学补偿膜，其是使用了树脂组合物的拉伸膜，所述树脂组合物含有具有下述通式(1)所示的残基单元的树脂、及纤维素类树脂，

式中，R₁、R₂、R₃分别独立地表示氢、烷基或卤素，Ar表示任选具有取代基的苯，

下述式(1)所示的面内相位差(Re)为50～300nm，下述式(2)所示的Nz系数为0<Nz<1.0，

Re＝(nx-ny)×d (1)

Nz＝(nx-nz)/(nx-ny) (2)

式中，nx表示膜面内拉伸轴方向的折射率，ny表示膜面内与拉伸轴正交的方向的折射率，nz表示膜面外(厚度方向)的折射率，d表示膜厚。

2.根据权利要求1所述的光学补偿膜，其中，通式(1)所示的残基单元选自α,β,β-三氟苯乙烯残基单元、对羟基苯乙烯残基单元、对硝基苯乙烯残基单元、对氰基苯乙烯残基单元、对羧基苯乙烯残基单元。

3.根据权利要求1或2所述的光学补偿膜，其中，纤维素类树脂由下述通式(2)表示，

式中，R₄、R₅、R₆分别独立地表示氢、碳原子数1～10的酰基或碳原子数1～10的烷基。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的光学补偿膜，其中，纤维素类树脂选自甲基纤维素、乙基纤维素、三乙酸纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的光学补偿膜，其膜厚为5～200μm。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的光学补偿膜，其透光率为85％以上。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的光学补偿膜，其雾度为1％以下。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的光学补偿膜，其在450nm下的延迟与在550nm下的延迟之比Re(450)/Re(550)为0.60<Re(450)/Re(550)<1.10。

9.权利要求1～8中任一项所述的光学补偿膜的制造方法，该制造方法包括：将含有具有通式(1)所示的残基单元的树脂、及纤维素类树脂的树脂组合物溶解于溶剂，并使得到的树脂溶液流延于基材，干燥后，从基材剥离，从而得到光学补偿膜。

10.根据权利要求9所述的光学补偿膜的制造方法，其中，将流延得到的厚度10～200μm的膜至少以单向以上进行拉伸。

11.根据权利要求9或10所述的光学补偿膜的制造方法，其中，将流延得到的厚度10～200μm的膜单向拉伸1.05倍～3.5倍。

12.根据权利要求9或10所述的光学补偿膜的制造方法，其中，将流延得到的厚度10～200μm的膜进行不均衡双向拉伸，使其沿长度方向拉伸1.05～3.5倍、沿宽度方向拉伸1.0～1.2倍。