JP7264485B2 - 熱硬化性樹脂組成物、絶縁性フィルム、層間絶縁性フィルム、多層配線板、および半導体装置 - Google Patents
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Description
〔1〕(A)末端に不飽和二重結合を有する数平均分子量が800~4500のポリフェニレンエーテル、
(B)融点が200℃以上のフェノール系酸化防止剤、および
(C)熱可塑性エラストマー
を含むことを特徴とする、熱硬化性樹脂組成物。
〔2〕さらに、(D)無機充填剤を含む、上記〔1〕記載の熱硬化性樹脂組成物。
〔3〕(D)成分が、一般式(10)で表されるシランカップリング剤で表面処理されたシリカフィラー
〔4〕一般式(10)のR24が、ビニル基、または(メタ)アクリル基である、上記〔1〕~〔3〕のいずれか記載の熱硬化性樹脂組成物。
〔5〕上記〔1〕~〔4〕のいずれか記載の熱硬化性樹脂組成物を含む、絶縁性フィルム。
〔6〕上記〔1〕~〔4〕のいずれか記載の熱硬化性樹脂組成物を含む、層間絶縁性フィルム。
〔7〕上記〔1〕~〔4〕のいずれか記載の樹脂組成物の硬化物、上記〔5〕記載の絶縁性フィルム、または上記〔6〕記載の層間絶縁性フィルムの硬化物。
〔8〕上記〔1〕~〔4〕のいずれか記載の樹脂組成物の硬化物、上記〔5〕記載の絶縁性フィルム、または上記〔6〕記載の層間絶縁性フィルムの硬化物を有する、多層配線板。
〔9〕上記〔1〕~〔4〕のいずれか記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物、〔5〕記載の絶縁性フィルム、または上記〔6〕記載の層間絶縁性フィルムの硬化物を有する、半導体装置。
本発明〔6〕によれば、高周波特性、および耐熱信頼性に優れ、かつはんだ耐熱性に優れる、PPE系熱硬化性樹脂組成物により形成された層間絶縁性フィルムを提供することができる。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、
(A)末端に不飽和二重結合を有する数平均分子量が800~4500のポリフェニレンエーテル、
(B)融点が200℃以上のフェノール系酸化防止剤、および
(C)熱可塑性エラストマー
を含む。
本発明の絶縁性フィルムは、上述の熱硬化性樹脂組成物を含む。絶縁性フィルムは、熱硬化性樹脂組成物から、所望の形状に形成される。具体的には、絶縁性フィルムは、上述の熱硬化性樹脂組成物を、支持体の上に、塗布した後、乾燥することにより、得ることができる。支持体は、特に限定されず、銅、アルミニウム等の金属箔、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)等の有機フィルム等が挙げられる。支持体はシリコーン系化合物等で離型処理されていてもよい。なお、熱硬化性樹脂組成物は、種々の形状で使用することができ、形状は特に限定されない。
本発明の多層配線板は、上述の熱硬化性樹脂組成物の硬化物、上述の絶縁性フィルム、または層間絶縁性フィルムの硬化物を有する。本発明のプリント配線板は、上述の熱硬化性樹脂組成物、上述の絶縁性フィルム、または層間絶縁性フィルムを用い、これを硬化して作製する。このプリント配線板は、上記熱硬化性樹脂組成物の硬化物、上記絶縁性フィルム、または層間絶縁性フィルムの硬化物により、高周波特性、および耐熱信頼性に優れ(誘電正接(tanδ)の変化量が小さく)、かつはんだ耐熱性に優れる。多層配線板の中では、マイクロ波やミリ波通信用の基板、特に車載用ミリ波レーダー基板等の高周波用途のプリント配線板等が、挙げられる。多層配線板の製造方法は、特に、限定されず、一般的なプリプレグを使用してプリント配線板を作製する場合と同様の方法を、用いることができる。
本発明の半導体装置は、上述の熱硬化性樹脂組成物、上述の絶縁性フィルム、または層間絶縁性フィルムを用い、これを硬化して作製する。この半導体装置は、上記熱硬化性樹脂組成物の硬化物、上記絶縁性フィルム、または層間絶縁性フィルムの硬化物により、高周波特性、および耐熱信頼性に優れる(誘電正接(tanδ)の変化量が小さい)。ここで、半導体装置とは、半導体特性を利用することで機能しうる装置全般を指し、電子部品、半導体回路、これらを組み込んだモジュール、電子機器等を含むものである。
〈熱硬化性樹脂組成物の作製〉
表1~2に示す配合で、各成分を容器に計り取り、自転・公転式の攪拌機(品名:マゼルスター(登録商標)、クラボウ製)で3分間攪拌混合した後、ビーズミルを使用して分散し、トルエンで粘度調整して、熱硬化性樹脂組成物を調整した。次に、熱硬化性樹脂組成物を、塗布機により、ポリエチレンテレフタレート(PET)基材上に、50~100μmの厚さになるよう塗布し、100~120℃で10~20分間、乾燥し、フィルム化した。
OPE-2St 1200は、三菱ガス化学(株)製スチレン末端変性PPE(分子量(Mn):1200)を、
AO-20は、ADEKA製ヒンダードフェノール系酸化防止剤(融点:220~222℃)を、
AO-330は、ADEKA製ヒンダードフェノール系酸化防止剤(融点:243~245℃)を、
AO-80は、ADEKA製ヒンダードフェノール系酸化防止剤(融点:110~120℃、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニロキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン:
G1657は、クレイトンポリマー製SEBS(スチレン比13%エラストマー)を、
KBM-1403は、信越化学工業(株)製スチリル系カップリング剤(p-スチリルトリメトキシシラン)を、
カブラス4は、大阪ソーダ製スルフィド系カップリング剤を、
SFP-130MC M処理は、DENKA製SiO2フィラー(平均粒径:0.7μm品)に、メタクリル系カップリング剤(信越化学工業(株)製3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、製品名:KBM-503)処理を行ったものを、
FB-3SDX M処理は、DENKA製SiO2フィラー(平均粒径:3.4μm品)に、メタクリル系カップリング剤(信越化学工業(株)製3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、製品名:KBM-503)処理を行ったものを、
FB-3SDX O処理は、DENKA製SiO2フィラー(平均粒径:3.4μm品)に、オクテニル系カップリング剤(信越化学工業(株)製7-オクテニルトリメトキシシラン、製品名:KBM-1083)処理を行ったものを、
FB-3SDX 未処理は、DENKA製SiO2フィラー(平均粒径:3.4μm品)を、
使用した。
PET基材から剥離したフィルムを、200℃で1時間、1MPaでプレス硬化させた後、70×50mmに裁断し、スプリットポスト誘電体共振器(SPDR)により、誘電体共振周波数10GHzで、常温常湿の比誘電率(ε)、誘電正接(tanδ)を測定した。比誘電率は、3.5以下、誘電正接は、0.0030以下であると、好ましい。表1~2に、結果を示す。
上述の誘電特性を測定した硬化フィルムを、125℃で200時間、放置した後、常温常湿で、SPDR法(10GHz)により、tanδを測定し、tanδの変化量と変化率を求めた。変化率は、80%以下であると、好ましい。表1~2に、結果を示す。
2枚のCu箔(福田金属箔粉工業(株)製、品名:CF-T9FZSV)に、PET基材から剥離したフィルムを挟み、200℃で1時間、1MPaでプレス硬化させて接着した後、3cm×3cmに切出したものを試験片とし、270℃の半田浴に60秒間フロートし、膨れ発生の有無を、目視で確認した。膨れ等の外観に変化がなかった場合を「OK」(合格)、膨れが観察された場合を「NG」(不合格)とした。表1~2に、結果を示す。
上述の誘電特性を測定した硬化フィルムを、85℃/85%RHの恒温恒湿槽中に200時間放置した後、常温常湿で、SPDR法(10GHz)により、tanδを測定し、tanδの変化量と変化率を求めた。変化率は、55%以下であると好ましく、45%以下であると、より好ましく、40%以下であるとさらに好ましい。表3に、結果を示す。
Claims (10)
- (A)末端に不飽和二重結合を有する数平均分子量が1500~2500のポリフェニレンエーテル、
(B)融点が200℃以上のフェノール系酸化防止剤、および
(C)熱可塑性エラストマー
を含むことを特徴とする、熱硬化性樹脂組成物。 - さらに、(D)無機充填剤を含む、請求項1記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 一般式(10)のR24が、ビニル基、または(メタ)アクリル基である、請求項3記載の熱硬化性樹脂組成物。
- (A)成分が、末端にスチレン基を有するポリフェニレンエーテルである、請求項1~4のいずれか1項記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 請求項1~5のいずれか1項記載の熱硬化性樹脂組成物を含む、絶縁性フィルム。
- 請求項1~5のいずれか1項記載の熱硬化性樹脂組成物を含む、層間絶縁性フィルム。
- 請求項1~5のいずれか1項記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物。
- 請求項1~5のいずれか1項記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物、請求項6記載の絶縁性フィルムの硬化物、または請求項7記載の層間絶縁性フィルムの硬化物を有する、多層配線板。
- 請求項1~5のいずれか1項記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物、請求項6記載の絶縁性フィルムの硬化物、または請求項7記載の層間絶縁性フィルムの硬化物を有する、半導体装置。
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