JP7259906B2 - ヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は単結晶シリコン基板上に3C-SiC単結晶膜をヘテロエピタキシャル成長させるヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法に関する。
Siのバンドギャップ1.1eVと比べ、SiCは2.2~3.3eVという広いバンドギャップを有することから高い絶縁破壊強度を有し、また熱伝導率も大きいためパワーデバイスや高周波用デバイスなどの各種半導体デバイス用の半導体材料として期待されている材料である。
また、窒化ガリウム(GaN)成長のプラットフォームとしての利用(例えば特許文献1および非特許文献1)も進められているが、一方でSiCウェーハは小口径が主流であり、パワーデバイスや高周波デバイス向けとして大口径化が求められており、良質な3C-SiC単結晶膜を大口径基板上に成膜することができれば、3C-SiC単結晶膜そのものの利用以外に、大口径で良質なGaN層をもつヘテロエピタキシャルウェーハを作製することが可能になる。
そこで、この大口径化の方法として、デバイスプロセスとの整合性がよいシリコン基板上へのエピタキシャル成長が検討されてきた(例えば特許文献1および2)。
これらの特許文献では、シリコン基板上に3C-SiC単結晶膜が成長できること、ならびにリアクタの種類を選べば直径300mm基板のような大口径基板へ3C-SiC単結晶膜が成長できることが開示されている。
これらの特許文献における3C-SiC単結晶膜の形成は、炭素源前駆体を含むガスとシリコン源前駆体を含むガスの2種類の原料ガスをキャリアガスとともにリアクタ内に導入し、高温処理(~1200℃)ないしは高温処理とプラズマ処理を組合せてこれらの原料ガスを分解して成長することを特徴としている。
このように2種類の原料ガスを同時に流して成膜する場合、それぞれのガス種の熱的安定性や拡散係数の違いにより、これらを制御して良質な3C-SiC単結晶膜を成長することが非常に困難であり、使用できるプロセス条件の範囲が狭くなる問題がある(エピタキシャル成長が起こらず、分解した原料ガスが気相中で反応してリアクタを汚染することのないようなプロセス条件で行う必要があるなど)。また高温処理を必要とするために既存プロセスとの親和性が低くなる(直径が300mmのように大口径化するとスリップ耐性などの問題のためできるだけ低温での成膜が望ましい)問題がある。また、使用する原料ガス種が多くなると、装置および付帯設備のコストアップや安全上の問題(特にシリコン源となるガスは概して反応性が高い)が生じることから、使用する原料ガス種は少ない方がよい。
シリコン基板上への3C-SiC単結晶膜の成長例として、特許文献3には、シリコンとSiCの格子不整合をより小さくするために、単結晶シリコン基板として面方位(110)の単結晶シリコン基板を使用することが開示されている。格子不整合の面からは有利だが、ヘテロエピタキシャルウェーハの製造を考慮した場合、面方位を限定することは望ましくない。また、水素を含む3C-SiC単結晶層を形成することが同時に開示されているが、エピタキシャル成長シーケンス中の昇温過程で水素は容易に抜けてしまうことが想像され、水素量に依存した条件でないことが望まれる。
また、特許文献4には、単結晶シリコン基板のオフ角度について言及されているが、プロパンによる炭化とそれに続くプロパン+シランガスの成長であり、やはり原料ガス種が多くなり、エピタキシャル成長には不利である。
また、特許文献5には、原料ガスとしてモノメチルシランを用いて、面方位が(111)で直径が8インチ(200mm)未満の単結晶シリコン基板上に3C-SiC単結晶層を成長する方法が公開されているが、このときの成膜条件は単結晶シリコン基板の温度が1050~1100℃の成膜条件に達した後で、5~12時間の間、チャンバー内の圧力を2×10-4~3×10-4Torr(0.02~0.03Pa)の条件で行うというものであり、極めて圧力が低い条件で3C-SiC単結晶層の形成を行っているので形成速度が遅いという問題がある。
特表2018-522412号公報 特開2021-020819号公報 特開2006-253617号公報 特開2008-184361号公報 特開2017-039622号公報
Japanese Journal of Applied Physics 53, 05FL09 (2014)
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、単結晶シリコン基板上に良質な3C-SiC単結晶膜を効率よくヘテロエピタキシャル成長させることができるヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法を提供することを目的としている。
上記目的を達成するために、本発明は、単結晶シリコン基板上に3C-SiC単結晶膜をヘテロエピタキシャル成長させるヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法であって、
減圧CVD装置を用いて、
前記単結晶シリコン基板の表面の自然酸化膜を水素ベイクにより除去する第一工程と、
前記減圧CVD装置内に炭素とケイ素を含むソースガスを供給しつつ、圧力が13332Pa以下、温度が300℃以上950℃以下の条件で前記単結晶シリコン基板上にSiCの核形成を行う第二工程と、圧力が13332Pa以下、温度が800℃以上1200℃未満の条件でSiC単結晶を成長させて前記3C-SiC単結晶膜を形成する第三工程と、
を含むことを特徴とするヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法を提供する。
このように、第一工程で単結晶シリコン基板表面の自然酸化膜を除去することで、第二工程でSiCの核形成が可能となる。
また、第二工程のSiCの核形成がしやすい圧力及び温度条件と第三工程のSiC単結晶が成長しやすい圧力及び温度条件を組み合わせることにより、目的とする良質な3C-SiC単結晶膜厚を有するヘテロエピタキシャルウェーハを効率よく製造することが可能となる。
また、圧力を13332Pa(100Torr)以下とすることで、反応活性種が気相中で原料ガスと反応するなど、二次あるいはさらに高次の反応が起こるのを防ぐことができるので、ヘテロエピタキシャル成長を確実なものとすることができる。これにより3C-SiCが多結晶化してしまうのを防ぐことができる。
このとき、前記ソースガスとしてモノメチルシランまたはトリメチルシランを用いることができる。
このような原料ガスであれば、単一ガスでSiとCの両方を供給可能であるので、3C-SiC単結晶膜成長前の炭化処理と呼ばれる、炭素源前駆体を含むガスにより単結晶シリコン基板表面に炭素原子を付着させて核形成を行う工程も不要となり、非常にシンプルな条件で3C-SiC単結晶膜の形成が可能になる。
また、最初に炭素源前駆体を含むガスにより単結晶シリコン基板表面に炭素原子を付着させて核形成をしてから、炭素源前駆体を含むガスとシリコン源前駆体を含むガスで3C-SiC単結晶膜を形成する方法と比較して、気相中の反応活性種を制御しやすく、ヘテロエピタキシャル成長をより一層確実なものとすることができ、3C-SiC単結晶の成長が停止することなく厚膜の3C-SiC単結晶膜の形成もより容易となる。
また、前記第一工程を、温度が1000℃以上1200℃以下の条件で行うことができる。
このような温度条件とすることで、単結晶シリコン基板表面の自然酸化膜をより効率よく除去でき、また、スリップ転位の発生を防止することができる。
また、前記第三工程を、圧力が1333Pa以下の条件で行うことにより、前記3C-SiC単結晶膜直下に空孔を形成することができる。
このように、第三工程において圧力を1333Pa(10Torr)以下とすることで、3C-SiC単結晶膜を成長させつつ、この3C-SiC単結晶膜の直下のシリコン層(単結晶シリコン基板)に空孔を形成することができる。この空孔が存在することで、3C-SiCとシリコンの格子不整合を緩和できるだけでなく、エピタキシャル層全体の応力を緩和することができるので、厚膜の3C-SiC単結晶膜であっても結晶欠陥のない3C-SiC単結晶膜をより確実に形成することも可能となる。
また、前記第三工程を、前記第二工程の条件よりも、圧力と温度のうち1つ以上を高くして行うことができる。
第三工程の条件を第二工程の条件と同じ条件で行うことも可能であるが、上記のようにすれば第三工程において3C-SiC単結晶膜の成長速度をより速くすることができるので、厚膜の3C-SiC単結晶膜を形成する場合であっても効率的に行うことが可能となる。
このとき、前記第三工程を、温度が1000℃以上1200℃未満の条件で行うことができる。
この成長条件であれば、ヘテロエピキシャル成長を供給ガスの輸送律速とすることが可能であり、単結晶シリコン基板の面方位の制約を受けない。また水素を含むような層を形成する必要もなく3C-SiC単結晶膜をより確実に成長させることが可能である。さらに、例えば直径300mmのような大直径の単結晶シリコンの基板上に3C-SiC単結晶膜をより容易に形成することができる。
また、前記第三工程中に、圧力と温度のうち1つ以上を高くすることができる。
この方法であれば、第三工程の初期段階で、例えば圧力を1333Pa(10Torr)以下の条件で3C-SiC単結晶膜の直下に空孔を形成してから圧力を上げて成膜速度を早くすることも可能となる。同様に、温度も途中からより高温にすることで成膜速度を早くすることができる。
このとき、前記第二工程、前記第三工程を、温度が300℃以上950℃以下の範囲から1000℃以上1200℃未満の範囲に徐々に昇温する条件で行うことにより、
前記SiCの核形成と、該SiCの核形成に引き続いて前記3C-SiC単結晶膜の形成を連続して行うことができる。
このようにすれば、ヘテロエピキシャル成長を供給ガスの輸送律速とし、単結晶シリコン基板の面方位の制約を受けないようにすることができたり、水素を含ませたりする必要性をなくすことができる。また、大直径の単結晶シリコン基板上への3C-SiC単結晶膜の形成がより容易になる。
そして前記昇温を、1℃/secの昇温速度で行うことができる。
このような昇温速度であれば温度制御をより確実に行うことができる。また、均一なSiCの核形成を行うことができるし、ヘテロエピタキシャル成長時の欠陥の発生を効果的に防止することができる。
また、前記形成した3C-SiC単結晶膜の表面に、さらにGaNを成長させてGaN層を形成することもできるし、あるいは、前記形成した3C-SiC単結晶膜の表面に、さらにSiを成長させてSi層を形成することもできる。
上記のようにして成長させた3C-SiC単結晶膜は表面が平坦であるので、該3C-SiC単結晶膜の表面に、さらにGaN層やSi層をヘテロエピタキシャル成長させることができる。
本発明のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法により、簡易な製造プロセスによって、効率よく、単結晶シリコン基板上に良質な3C-SiC単結晶層を直接形成したヘテロエピタキシャルウェーハを提供することができる。さらには、3C-SiC単結晶膜上にさらにGaN層あるいはSi層を直接形成したヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法を提供することができる。
第1の実施形態の成長シーケンスの一例を示すグラフである。 第2の実施形態の成長シーケンスの一例を示すグラフである。 第3の実施形態の成長シーケンスの一例を示すグラフである。 実施例1(第1の実施形態)で成長したSiC on Si(111)のIn plane XRD解析の結果を示すグラフである。 実施例1(第1の実施形態)の圧力が133Pa(1Torr)で成長した場合のSiC on Siの断面TEM像を示す測定図である。 実施例2(第2の実施形態)で成長したSiC on Si(111)のIn plane XRD解析の結果を示すグラフである。 実施例2(第2の実施形態)の圧力が133Pa(1Torr)で成長した場合のSiC on Siの断面TEM像を示す測定図である。 実施例3(第3の実施形態)で成長したSiC on Si(111)のIn plane XRD解析の結果を示すグラフである。 実施例3(第3の実施形態)の圧力が133Pa(1Torr)で成長したSiC on Siの断面TEM像を示すグラフである。
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
前述したように単結晶シリコン基板上への3C-SiC単結晶膜の形成が可能なヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法が求められていた。そこで本発明者らが鋭意研究を行ったところ、減圧CVD装置を用いて、単結晶シリコン基板表面の自然酸化膜除去のための水素ベイク(第一工程)に加え、ソースガス(炭素とケイ素を含む)を供給しつつ、圧力・温度についてSiCの核形成がしやすい所定の条件[圧力:13332Pa以下、温度:300℃以上950℃以下](第二工程)とSiC単結晶が成長しやすい所定の条件[圧力:13332Pa以下、温度:800℃以上1200℃未満](第三工程)を組み合わせて行うことで、高品質の3C-SiC単結晶膜を効率よく形成できることを見出し、本発明を完成させた。
以下では、各工程の種々の具体例を挙げて説明する。
(第1の実施形態)
図1は第1の実施形態の成長シーケンスの一例を示したものである。水素ベイク(以下、Hアニールとも言う)の第一工程、SiCの核形成工程の第二工程、SiC単結晶の成長工程(3C-SiC単結晶膜の形成工程)の第三工程を順に行っている。以下、各工程について説明する。
<第一工程>
まず、減圧CVD装置(以下、RP-CVD装置とも言う)に単結晶シリコン基板を配置し、水素ガスを導入し、表面の自然酸化膜をHアニールにより除去する。酸化膜が残っていると、単結晶シリコン基板上にSiCの核形成が出来なくなってしまう。この時のHアニールは、例えば温度が1000℃以上1200℃以下の条件とすることが好ましい。温度を1000℃以上とすることで、自然酸化膜の残留を防ぐための処理時間が長時間になるのを防ぐことができ、効率的である。また1200℃以下とすれば、高温によるスリップ転位の発生を効果的に防止することができる。ただし、このときのHアニールの圧力や時間は自然酸化膜が除去できればよく、特に制約はない。
図1に示す例ではHアニールを1080℃で1分間行っている。また、水素ガスの導入はこの第一工程後においても、第二、第三工程においても引き続き行うことができる(キャリアガス)。
<第二工程>
次に、単結晶シリコン基板を所定の圧力と温度に設定し、SiCの原料ガスとして、炭素とケイ素を含むソースガスをRP-CVD装置内に導入してSiCの核形成を行う。ソースガスとしては例えばモノメチルシランまたはトリメチルシラン(TMS)を導入することができる。複数種のガスを用いる場合よりもシンプルであり制御も容易になり、より確実に3C-SiC単結晶膜の形成が可能である。なお、Siと比較してCは原子が小さく気化しやすいので、原料効率を考慮するとトリメチルシランの方が条件設定をより一層しやすい。
このようなソースガスの導入は、この第二工程および次の第三工程で行われる。
また、このSiCの核形成は、圧力13332Pa(100Torr)以下、温度が300℃以上950℃以下であれば単結晶シリコン基板の表面に行うことができる。
SiCの核形成工程において、950℃よりも高温の条件では単結晶シリコン基板と原料ガスとの反応が進行してしまい、単結晶シリコン基板表面にSiCの核形成ができなくなってしまう。また、温度が300℃未満の場合においては、温度が低すぎてSiCの核形成を効率良く行うことができない。
なお、ここで次に説明する第三工程についても併せて考えると、第三工程時に温度が800℃よりも低いとSiCのヘテロエピタキシャル成長が進まない。そこで、例えば第二工程の時点からそのSiCの核形成の温度を好ましくは800℃以上950℃以下、より好ましくは850℃以上900℃以下に設定することができる。このように第二工程の温度を800℃以上950℃以下とすることで、SiCの核形成工程(第二工程)とその後の3C-SiC単結晶膜形成である第三工程とで設定すべき温度範囲が重複するようにすることができ、特にはこれらの第二、第三工程を同一の温度条件で行うことができる。
また、圧力を13332Pa(100Torr)以下とするので、反応活性種が気相中で原料ガスと反応するなど、二次あるいはさらに高次の反応が生じてしまうのを防止できるため、効率的である。圧力の下限値は特に限定されないが、例えば133Pa(1Torr)とすることができる。なお、圧力についても温度と同様に、第二、第三工程で同じ条件とすることができる。
図1に示す例ではこの第二工程および次の第三工程が同一条件であり、同じ圧力、同じ保持温度(900℃)としている。
<第三工程>
また、第三工程である3C-SiC単結晶膜形成工程では、圧力が13332Pa(100Torr)以下、温度が800℃以上1200℃未満の条件で行う。このような条件により、効率良くSiC単結晶を成長させて3C-SiC単結晶膜を形成することができる。
なお、成長圧力が13332Paよりも大きいと、形成する3C-SiCが多結晶化してしまう。一方、本発明ではこの第三工程において圧力を13332Pa(100Torr)以下とするので、前述したように気相中で二次あるいはさらに高次の反応を抑制することができ、3C-SiC単結晶膜を確実かつ効率良く形成することができる。そして好ましくは1333Pa(10Torr)以下、さらには133Pa(1Torr)以下とすることができ、これらの条件では3C-SiC単結晶膜直下に空孔が形成されるようになり、ヘテロエピタキシャル層全体の応力を緩和する効果を得ることができる。圧力の下限値は特に限定されないが、例えば133Pa(1Torr)とすることができる。
また温度については、800℃未満では前述したようにSiC単結晶の成長が進まなく、1200℃以上ではスリップ転位が発生し得る。そのため、上記のように800℃以上1200℃未満とする。
図1に示す例では、前述したように第二、第三工程は同一条件であり、SiCの核形成と3C-SiC単結晶膜の形成が連続して行われる。
このときの膜厚は圧力と温度に依存するので、目的の膜厚となるように設定した圧力と温度条件に基づいて成膜時間を適宜設定することができる。
この場合、3C-SiC単結晶膜の膜厚は例えば2nm程度の薄い膜から数μmの厚膜まで成膜が可能である。
なお、図1に示す2次元成長モードでの層状成長とは、layer by layerのエピタキシャル成長である。
このようにして成長させた3C-SiC単結晶膜の上にGaNを成長させると、高品質なGaN層を有するヘテロエピタキシャルウェーハを得ることが可能になる。
この時のGaN成長は、トリメチルガリウムとトリメチルアンモニウムのような有機金属材料を用いたMOCVDによる成膜を行い、GaNを3μm程度成長させる。
さらに、このようにして成長させた3C-SiC単結晶膜の上にSiを成長させると、高品質なSiエピタキシャル層をもった基板を得ることが可能になる。本構造であれば、例えばIGBTのようなパワーデバイスの場合、この3C-SiC単結晶膜がIGBTでの耐圧保持層となる。シリコンの絶縁破壊電界強度は0.3MV/cm、一方の3C-SiCの絶縁破壊電界強度は3MV/cmであり3C-SiCは10倍大きい。すなわち、従来のシリコンIGBTの耐圧保持層の厚みの1/10で同等の性能を得ることができる。もちろんこの場合、3C-SiC単結晶膜だけで耐圧保持層を形成する必要はなく、SiCとSiの組み合わせでも十分である。このようにして所定の厚さに成長させたSiCの上に、Siエピタキシャル層を成長させる。従来のSiCデバイスでは、ゲート絶縁膜をSiCを使用して形成しており、信頼性に問題があったが、本構造ではシリコンを成長させ、このシリコンを使用してゲート絶縁膜を成長させるため、従来のシリコンIGBTと同じゲート信頼性を確保することが可能になる。また、この時のシリコン層の厚さは、必要とされるゲート構造よりも厚ければよく、任意に設定することが可能である。
(第2の実施形態)
図2は第2の実施形態の成長シーケンスの一例を示したものである。
<第一工程:Hアニール>
まず、RP-CVD装置に単結晶シリコン基板を配置し、表面の自然酸化膜をHアニールにより除去する。第1の実施形態と同様にして行うことができる。
<第二工程:SiCの核形成工程>
次に、SiCの核形成工程として単結晶シリコン基板を300℃以上950℃以下、好ましくは800℃以上950℃以下、より好ましくは850℃以上900℃以下の温度に設定し、SiCの原料ガスとしてモノメチルシランまたはトリメチルシランを導入する。核形成時間は例えば5分間とすることができる。
<第三工程:3C-SiC単結晶膜の形成工程>
次に、3C-SiC単結晶膜の形成工程として、単結晶シリコン基板温度を1000℃以上1200℃未満の温度まで加熱するとともにSiCの原料ガスとしてモノメチルシランまたはトリメチルシランを導入する。
この3C-SiC単結晶膜の形成工程である第三工程では、SiCの核形成工程の第二工程よりも圧力と温度のうち1つ以上を上げることで高速成長がしやすくなる(工程同士間での変更)。また、第三工程中に圧力と温度のうち1つ以上を高くすることでも、高速成長をしやすくすることができる(工程中での変更)。上記の工程同士間での変更と工程中での変更のうち1つのみを行うこともできるし、両方を行うこともできる。
そして、第三工程における温度を1000℃以上1200℃未満とすることができる。この場合、ヘテロエピキシャル成長を供給ガスの輸送律速とすることが可能である。単結晶シリコン基板の面方位の制約を受けず、また、直径300mmといった大直径のものへの対応も容易になる。
図2は工程同士間での変更のみ行う例であり、第二工程を900℃で保持して行い、第三工程では1190℃で保持して行っている(圧力は例えば第二、第三工程で同じ)。ただし、これに限定されず、例えば、第二工程を900℃で保持して行い、一旦トリメチルシランの導入を停止した後、第三工程として、トリメチルシランの導入を再開して900℃または900℃より高温で所定時間保持後に1190℃に昇温して保持することもできる。
なお、図2では第1の実施形態(900℃)よりも高温(1190℃)での成長を行っているが、このような条件でもヘテロエピタキシャル成長が可能であるのは、温度を上げるときにHを流しており、そのHによる効果か、あるいは、成長中に途中で(つまり、第二工程から第三工程に移るときに)温度を変えることで、成長モードが変化したことによる効果などが考えられる。図2に示すように、図2のシーケンスでも核形成から2次元成長となる。
また特に、SiCの核形成工程及び3C-SiC単結晶膜の形成工程の初期段階では圧力を1333Pa(10Torr)以下、好ましくは133Pa(1Torr)以下として3C-SiC単結晶膜直下に空孔を形成してから圧力を1333Pa(10Torr)より大の条件に変更することにより、ヘテロエピタキシャル層全体の応力の緩和と効率的な3C-SiC単結晶膜の形成を両立させることができる。
そして、このようにして成長させた3C-SiC単結晶膜の上にGaNまたはSiを成長させると、高品質なGaNエピタキシャル層またはSiエピタキシャル層をもった基板を得ることが可能になる。
(第3の実施形態)
図3は第3の実施形態の成長シーケンスの一例を示したものである。
<第一工程>
まず、RP-CVD装置に単結晶シリコン基板を配置し、表面の自然酸化膜を第1の実施形態と同様の条件でHアニールを行い除去する。
<第二工程、第三工程>
次に、単結晶シリコン基板表面にSiCの核形成及びそれに続いて3C-SiC単結晶膜の形成を連続して行うため、原料ガスとしてモノメチルシランまたはトリメチルシランを導入しながら300℃以上950℃以下の範囲の温度から1000℃以上1200℃未満の範囲の温度まで徐々に昇温させる。このように、昇温していく過程で第二工程と第三工程を連続して行うことができる。
昇温速度は例えば1℃/sec程度が好ましい。このレベルの昇温速度であれば、速すぎる昇温速度でもないため、設定温度と実温度に乖離が生じるのを効果的に防ぐことができ、温度制御を適切に行える。また遅すぎる昇温速度でもないため、SiCの核形成温度帯の通過時間が長くなり不均一な核形成が生じやすくなったり、ヘテロエピタキシャル成長中の欠陥形成が発生しやすくなったりするのを抑制できる。
このとき、1000℃以上1200℃未満の範囲内で予め設定していた所定の温度まで昇温したのちに、そこで成長を止めてもよいし、その温度で保持したまま所定の膜厚になるまで成長を継続させてもよい。あるいは、1000℃以上には達したものの上記の所定の温度にまで達していなくとも、昇温の途中で所定の膜厚に達したら、そこで成長を止めても構わない。温度を変化させながら成長することで、成長モードを連続的に変化させながら(核形成から2次元成長へ変化)成長させることで成膜速度を徐々に高速化させることが可能になる。
図3では、300℃から1130℃まで1℃/secの昇温速度で昇温し、そのまま1130℃で所定時間保持している。
また特に、SiCの核形成工程及び3C-SiC単結晶膜の形成工程の初期段階では圧力を1333Pa(10Torr)以下、好ましくは133Pa(1Torr)以下として3C-SiC単結晶膜直下に空孔を形成してから圧力を1333Pa(10Torr)より大の条件に変更することにより、ヘテロエピタキシャル層全体の応力の緩和と効率的な3C-SiC単結晶膜の形成を両立させることができる。
そして、このようにして成長させた3C-SiC単結晶膜の上にGaNまたはSiを成長させると、高品質なGaNエピタキシャル層またはSiエピタキシャル層をもった基板を得ることが可能になる。
以下、本発明の実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1)
直径300mm、面方位(111)、ボロンドープの高抵抗単結晶シリコン基板を準備し、RP-CVD装置の反応炉内のサセプター上にウェーハを配置し、1080℃で1分間のHアニールを行った(第一工程)。
続いて、成長温度を900℃、成長圧力を133Pa、6666Pa、13332Pa(1Torr、50Torr、100Torr)としてトリメチルシランガスを導入し、SiCの核形成工程(第二工程)及び3C-SiC単結晶膜の成長を行った(第三工程)。5分間の成長を行った結果、膜厚はそれぞれ13nm、18nm、31nmとなっていた。
その後、In Plane配置にてXRD(X線回折)スペクトルを確認したところ、いずれの成長圧力条件であっても、図4のXRD解析結果のグラフに示すようにSi(220)に平行な3C-SiC(220)のピークを確認することが出来、単結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。
また、成長圧力が133Pa(1Torr)のときの断面TEM像を図5に示す。その結果、3C-SiC単結晶層の直下に空孔が形成されていることが確認できた。
(実施例2)
直径300mm、面方位(111)、ボロンドープの高抵抗単結晶シリコン基板を準備し、RP-CVD装置の反応炉内のサセプター上にウェーハを配置し、1080℃で1分間のHアニールを行った(第一工程)。
続いて、第二工程(SiCの核形成工程)として成長温度を900℃で5分間トリメチルシランガスを導入した。
次に第三工程(3C-SiC単結晶膜形成工程)として成長温度を1190℃まで昇温させてトリメチルシランガスを導入し、3C-SiC単結晶膜の成長を行った。このときの成長圧力は一律133Pa、6666Pa、13332Pa(1Torr、50Torr、100Torr)とした。1分間の成長を行った結果、膜厚はそれぞれ30nm、39nm、45nm程度となっていた。
成膜後、In Plane配置にてXRDスペクトルを確認したところ、いずれの成長圧力条件であっても図6のXRD解析結果のグラフに示すようにSi(220)に平行な3C-SiC(220)のピークを確認することが出来、単結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。
また、成長圧力が133Pa(1Torr)のときの断面TEM像を図7に示す。その結果、3C-SiC単結晶層の直下に空孔が形成されていることが確認できた。
(実施例3)
直径300mm、面方位(111)、ボロンドープの高抵抗単結晶シリコン基板を準備し、RP-CVD装置の反応炉内のサセプター上にウェーハを配置し、1080℃で1分間のHアニールを行った(第一工程)。
続いて、炉内温度を300℃まで降温させた後、昇温レート1℃/secで1130℃まで昇温させながらトリメチルシランガスを導入して、SiCの核形成工程(第二工程)とそれに続く3C-SiC単結晶膜の形成工程(第三工程)を連続して行った。この時の成長圧力は一律133Pa、6666Pa、13332Pa(1Torr、50Torr、1Torrとした。さらに1130℃まで到達後に10min保持し、3C-SiC単結晶膜の成長を行った結果、膜厚はそれぞれ100nm、115nm、120nm程度となっていた。
成膜後、In plane配置にてXRDスペクトルを確認したところ、いずれの成長圧力条件であっても図8のXRD解析結果のグラフに示すようにSi(220)に平行な3C-SiC(220)のピークを確認することが出来、単結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。
また、成長圧力が133Pa(1Torr)のときの断面TEM像を図9に示す。その結果、3C-SiC単結晶層の直下に空孔が形成されていることが確認できた。
(実施例4)
直径300mm、面方位(111)、ボロンドープの高抵抗単結晶シリコン基板を準備し、RP-CVD装置の反応炉内のサセプター上にウェーハを配置し、1080℃で1分間のHアニールを行った(第一工程)。
続いて、成長温度を900℃、成長圧力を13332Pa(100Torr)としてトリメチルシランガスを導入し、SiCの核形成工程(第二工程)及び3C-SiC単結晶膜の成長を行った(第三工程)。このとき、最初の成長圧力を133Pa(1Torr)とし、途中から13332Pa(100Torr)まで上昇させ、5分間の成長を行った結果、膜厚は89nmとなっていた。
その後、In Plane配置にてXRDスペクトルを確認したところ、Si(220)に平行な3C-SiC(220)のピークを確認することが出来、単結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。また、このときの断面TEM像から、3C-SiC単結晶層の直下に空孔が形成されていることが確認できた。
また別の実験で、900℃において圧力を変化させた時の成長レートを調査したところ、133Pa(1Torr)の時の成長レートが0.04nm/sで、13332Pa(100Torr)の時の成長レートが0.14nm/sとなり、途中で圧力を上昇させることで133Pa(1Torr)一定とした条件よりも膜厚を厚くすることが出来ることが確認された。
(比較例1)
3C-SiCの成長圧力(第二工程、第三工程)を19998Pa(150Torr)とした以外は実施例1と同じ条件で3C-SiC単結晶膜の形成を行った。その結果、膜厚は20nm程度となっていた。
その後、In Plane配置にてXRDスペクトルを確認したところ、Si(220)に平行な3C-SiC(220)のピークの他に3C-SiC(111),3C-SiC(311)のピークが確認され、多結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。
(比較例2)
3C-SiCの成長圧力(第二工程、第三工程)を一律19998Pa(150Torr)とした以外は実施例2と同じ条件で3C-SiC単結晶膜の形成を行った。その結果、膜厚は50nm程度となっていた。
成膜後、In Plane配置にてXRDスペクトルを確認したところ、Si(220)に平行な3C-SiC(220)のピークの他に3C-SiC(111),3C-SiC(311)のピークが確認され、多結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。
(比較例3)
3C-SiCの成長圧力(第二工程、第三工程)を一律19998Pa(150Torr)とした以外は実施例3と同じ条件で3C-SiC単結晶膜の形成を行った。その結果、膜厚は130nm程度となっていた。
成膜後、In plane配置にてXRDスペクトルを確認したところ、Si(220)に平行な3C-SiC(220)のピークの他に3C-SiC(111),3C-SiC(311)のピークが確認され、多結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。
(実施例5)
つぎに、実施例1の方法で成長させた3C-SiC基板をMO-CVD装置に配置し、1100℃の成長温度でAlNバッファ層を形成し、その上に1190℃でGaNを成長させた。
その後、Out of Plane配置でGaNのロッキングカーブの半値幅をXRDスペクトルで測定したところ、640となり、3C-SiCエピタキシャル層が形成されていない単結晶シリコン基板上に同条件でGaNを成長させたときの半値幅774と比べて同等かそれ以上の膜質のGaN層が成長できることがわかった。
(実施例6)
第二工程、第三工程の成長温度を950℃とした以外は実施例1の成長圧力が13332Pa(100Torr)の場合と同じ条件で3C-SiC単結晶膜の形成を行った。その結果、膜厚は33nm程度となっていた。
その後、In Plane配置にてXRDスペクトルを確認したところ、Si(220)に平行な3C-SiC(220)のピークを確認することが出来、単結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。
(実施例7)
第二工程、第三工程の成長温度をそれぞれ300℃、800℃とした以外は実施例2の成長圧力が13332Pa(100Torr)の場合と同じ条件で3C-SiC単結晶膜の形成を行った。その結果、膜厚は29nm程度となっていた。
その後、In Plane配置にてXRDスペクトルを確認したところ、Si(220)に平行な3C-SiC(220)のピークを確認することが出来、単結晶の3C-SiC膜が成長していることが確認された。
(比較例4)
第二工程の成長温度を200℃または1000℃とした以外は実施例2と同じ条件で3C-SiC単結晶膜の形成を行った。その結果、膜厚はそれぞれ2nm、4nm程度となっていた。
このように形成された膜厚は実施例2に比べて極めて薄く、効率が著しく悪かった。これは、第二工程の温度が低すぎたり高すぎたりしたためSiCの核形成が十分に行われず、そのため第三工程でヘテロエピタキシャル成長がほとんどなされなかったためと考えられる。
(比較例5)
第三工程の成長温度を700℃または1250℃とした以外は実施例2と同じ条件で3C-SiC単結晶膜の形成を行った。その結果、膜厚はそれぞれ7nm、50nm程度となっていた。
このように700℃の場合は形成された膜厚が実施例2に比べて極めて薄く、効率が著しく悪かった。また、1250℃の場合はスリップ転位が発生してしまった。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (11)

  1. 単結晶シリコン基板上に3C-SiC単結晶膜をヘテロエピタキシャル成長させるヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法であって、
    減圧CVD装置を用いて、
    面方位(111)の前記単結晶シリコン基板の表面の自然酸化膜を水素ベイクにより除去する第一工程と、
    前記減圧CVD装置内に炭素とケイ素を含むソースガスを供給しつつ、圧力が13332Pa以下、温度が300℃以上950℃以下の条件で前記単結晶シリコン基板上にSiCの核形成を行う第二工程と、圧力が133Pa以上13332Pa以下、温度が800℃以上1200℃未満の条件でSiC単結晶を成長させて前記3C-SiC単結晶膜を形成する第三工程と、
    を含み、
    前記第三工程の少なくとも初期段階を、圧力が1333Pa以下の条件で行うことにより、前記3C-SiC単結晶膜直下に空孔を形成することを特徴とするヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  2. 前記ソースガスとしてモノメチルシランまたはトリメチルシランを用いることを特徴とする請求項1に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  3. 前記第一工程を、温度が1000℃以上1200℃以下の条件で行うことを特徴とする請求項1または請求項2に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  4. 前記第二工程を、133Pa以上1333Pa以下の条件で行うことを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  5. 前記第三工程を、前記第二工程の条件よりも、圧力と温度のうち1つ以上を高くして行うことを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか一項に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  6. 前記第三工程を、温度が1000℃以上1200℃未満の条件で行うことを特徴とする請求項5に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  7. 前記第三工程中に、圧力と温度のうち1つ以上を高くすることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか一項に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  8. 前記第二工程、前記第三工程を、温度が300℃以上950℃以下の範囲から1000℃以上1200℃未満の範囲に徐々に昇温する条件で行うことにより、
    前記SiCの核形成と、該SiCの核形成に引き続いて前記3C-SiC単結晶膜の形成を連続して行うことを特徴とする請求項7に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  9. 前記昇温を、1℃/secの昇温速度で行うことを特徴とする請求項8に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  10. 前記形成した3C-SiC単結晶膜の表面に、さらにGaNを成長させてGaN層を形成することを特徴とする請求項1から請求項9のいずれか一項に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
  11. 前記形成した3C-SiC単結晶膜の表面に、さらにSiを成長させてSi層を形成することを特徴とする請求項1から請求項9のいずれか一項に記載のヘテロエピタキシャルウェーハの製造方法。
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