JP7236554B2 - 湾曲部材の製造方法、及び、熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体 - Google Patents

Description

本発明は、湾曲部材の製造方法、及び、熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体に関する。

ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、耐熱性、機械的強度等を有するため電気、機械、自動車、医療用途等に幅広く使用されている。一方で近年ポリカーボネート樹脂は上記の各種優れた特徴により、各種透明部材（以下、「グレージング部材」ともいう。）に広く使用されている。中でも軽量化を目的とした車両用透明部材（以下、「車両用グレージング部材」ともいう。）への適用が広く試みられている。車両用グレージング部材としては、ヘッドランプレンズ、樹脂窓ガラス、リアランプレンズ、およびメーターカバーなどが挙げられる。これらの部材は、形状が複雑かつ大型であると共に、成形品の品質に対する要求が極めて高いことが特徴である。

車両用のグレージング部材においては、良好な透明性、耐候性、および成形耐熱性に加えて、良好な離型性、低減された成形品の内部歪み、および、改善された割れ耐性を有する、ポリカーボネート樹脂組成物が求められている。

また、上記グレージング部材に求められる高品位な意匠面を有する部材を、効率的に、低コストで製造できる方法として、例えば、国際公開第２０１１／０４９１８６号には、（１）熱可塑性樹脂を含有する樹脂材料を射出圧縮成形した高品位な意匠面を有するシートを準備し（工程（１））、（２）樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、（Ｔｇ＋５）～（Ｔｇ＋７０）℃の温度でシートを予備加熱し軟化させ（工程（２））、（３）軟化したシートに圧力を作用させて高品位な意匠面を湾曲させる（工程（３））、各工程を含む、高品位な意匠面を有する湾曲部材の製造方法が開示されている。

国際公開第２０１１／０４９１８６号には、シート基材上にハードコート層が積層された積層体が開示されている。基材上にハードコート層を設ける場合には、基材とハードコート層との高い密着性が求められる。特に、湾曲部材の製造においては、熱曲げ後も、基材とハードコート層との密着性に優れることが重要である。しかし、国際公開第２０１１／０４９１８６号では、熱曲げ後の密着性については着目していない。また、湾曲部材の製造においては、耐摩耗性及び熱曲げ性も要求されている。

本発明者らが鋭意検討した結果、国際公開第２０１１／０４９１８６号に記載の湾曲部材の製造方法において、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性にに関する改良の余地があることを見出した。
本発明の一実施形態によれば、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れた湾曲部材の製造方法が提供される。
本発明の他の実施形態によれば、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れた熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体が提供される。

本発明は、以下の態様を含む。
＜１＞ 厚みが０．１ｍｍ～２０ｍｍであるポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の少なくとも一方の面に、浸透層（Ｂ層）と、ハードコート層（Ｃ層）がこの順に積層され、かつ、下記（ａ）～（ｄ）の要件を満たす熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を準備する工程と、
準備した熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、Ｔｇより５℃高い温度以上Ｔｇより７０℃高い温度以下で前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を予備加熱する工程と、
前記予備加熱する工程で得られた熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体に圧力を作用させて湾曲させる工程と、
を含む、湾曲部材の製造方法。
（ａ）前記Ｂ層は、前記Ａ層の全成分および前記Ｃ層の成分の少なくとも一部を含む。
（ｂ）前記Ｂ層の厚みが、２μｍ～９μｍである。
（ｃ）前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計に対する前記Ｂ層の厚みの割合が２０％～７０％である。
（ｄ）前記Ｃ層は、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方を含み、
前記多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の合計量に対して、前記多官能(メタ）アクリレートの含有量が３５質量％～９５質量％であり、前記無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の含有量が５質量％～６５質量％である。
＜２＞ 前記湾曲させる工程が、前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の少なくとも片方のＣ層側が凸面状になるように湾曲させる工程を含む、＜１＞に記載の湾曲部材の製造方法。
＜３＞ 前記予備加熱する工程の前に、前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体のＣ層の表面に印刷する工程を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の湾曲部材の製造方法。
＜４＞ 前記Ａ層におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が、２０，０００～３０，０００である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の湾曲部材の製造方法。
＜５＞ 前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計が、１０μｍ～３２μｍである、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の湾曲部材の製造方法。
＜６＞ 前記多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の付加重合反応率が、３０％～７０％である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の湾曲部材の製造方法。
＜７＞ 厚みが０．１ｍｍ～２０ｍｍであるポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の少なくとも一方の面に、浸透層（Ｂ層）と、ハードコート層（Ｃ層）がこの順に積層され、かつ、下記（ａ）～（ｄ）の要件を満たし、前記Ｂ層が前記Ａ層及び前記Ｃ層に接している、熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体。
（ａ）前記Ｂ層は、前記Ａ層の全成分および前記Ｃ層の成分の少なくとも一部を含む。
（ｂ）前記Ｂ層の厚みが、２μｍ～９μｍである。
（ｃ）前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計に対する前記Ｂ層の厚みの割合が２０％～７０％である。
（ｄ）前記Ｃ層は、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方を含み、
前記多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の合計量に対して、前記多官能(メタ）アクリレートの含有量が３５質量％～９５質量％であり、前記無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の含有量が５質量％～６５質量％である。
＜８＞ 前記Ａ層に用いてなるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が、２０，０００～３０，０００である、＜７＞に記載の熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体。
＜９＞ 前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計が、１０μｍ～３２μｍである、＜７＞又は＜８＞に記載の熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体。
＜１０＞ 前記多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の付加重合反応率が、３０％～７０％である、＜７＞～＜９＞のいずれか１項に記載の熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体。

本発明の実施形態によれば、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れた湾曲部材の製造方法を提供できる。
本発明の他の実施形態によれば、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れた熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を提供できる。

図１は、実施例で作製されたシート－αの形状を示す図である。 図２は、実施例で作製されたシート－βの形状を示す図である。

以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
特に限定しない限りにおいて、本開示において組成物中の各成分、又は、ポリマー中の各構成単位は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上を併用してもよいものとする。
更に、本開示においてポリマー中の各構成単位の量は、ポリマー中の各構成単位に該当する物質又は構成単位が複数存在する場合、特に断らない限り、ポリマー中に存在する該当する複数の各構成単位の合計量を意味する。
更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。

（湾曲部材の製造方法）
本開示に係る湾曲部材の製造方法は、厚みが０．１ｍｍ～２０ｍｍであるポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の少なくとも一方の面に、浸透層（Ｂ層）と、ハードコート層（Ｃ層）がこの順に積層され、かつ、下記（ａ）～（ｄ）の要件を満たす熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体（以下、単に、「積層体」ともいう場合がある。）を準備する工程と、
準備した熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、Ｔｇより５℃高い温度以上Ｔｇより７０℃高い温度以下で前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を予備加熱して軟化させる工程と、
前記予備加熱する工程で得られた熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体に圧力を作用させて湾曲させる工程と、
を含む。
（ａ）前記Ｂ層は、前記Ａ層の全成分および前記Ｃ層の成分の少なくとも一部を含む。
（ｂ）前記Ｂ層の厚みが、２μｍ～９μｍである。
（ｃ）前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計に対する前記Ｂ層の厚みの割合が２０％～７０％である。
（ｄ）前記Ｃ層は、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方を含み、
前記多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の合計量に対して、前記多官能(メタ）アクリレートの含有量が３５質量％～９５質量％であり、前記無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の含有量が５質量％～６５質量％である。

通常、ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を熱曲げした際に、積層体のハードコート層にクラックが発生してしまうことがあった。
クラックが発生する理由としてポリカーボネート樹脂層とハードコート層との界面の密着が不十分なため、熱曲げ後の外観だけでは判断しにくいポリカーボネート樹脂層とハードコート層との界面でミクロなレベルの剥離が発生し、ハードコート層がポリカーボネート層に追随できず、急角度に折れ曲がるためクラックが発生すると推定している。
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、特定の厚みのポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の少なくとも一方の面に、浸透層（Ｂ層）と、ハードコート層（Ｃ層）と、がこの順に積層され、かつ、（ａ）～（ｄ）の要件を満たす熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を、特定の温度条件で前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を予備加熱する工程と、得られた熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体に圧力を作用させて湾曲させる工程とを含む製造方法により、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れた湾曲部材が得られることを見出した。
上記効果が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、以下のように推測される。

ハードコート層（Ｃ層）は、特定量の多官能（メタ）アクリレートと、特定量の無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方とを、含む。多官能（メタ）アクリレートと、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方は、溶解パラメーターが芳香族ポリカーボネートに近く、両者の親和性が高く界面での分子間力が大きくなる。さらに、本開示に係る湾曲部材の製造方法に用いられる熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体におけるＢ層は、Ａ層及びＣ層の両成分を含むので、Ｃ層とＡ層とはＢ層を介することで、積層体全体の密着性が更に良好となるので熱曲げ性にも優れると推定している。
また、ハードコート層（Ｃ層）が、特定量の多官能（メタ）アクリレートを含むので、多官能（メタ）アクリレート中の重合性二重結合が、紫外線等の活性エネルギー線で硬化されることにより、Ｃ層において３次元架橋が形成されて、Ｃ層の耐摩耗性及び熱曲げ後の密着性にも優れると推定している。
以下、本開示に係る湾曲部材の製造方法における各工程の詳細について説明する。

＜積層体の準備工程＞
本開示に係る湾曲部材の製造方法における積層体の準備工程に用いられる熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体は、厚みが０．１ｍｍ～２０ｍｍであるポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の少なくとも一方の面に、浸透層（Ｂ層）と、ハードコート層（Ｃ層）がこの順に積層され、かつ、上記（ａ）～（ｄ）の要件を満たす。
以下、積層体の詳細について説明する。

＜＜積層体＞＞
本開示に係る湾曲部材の製造方法に用いられる積層体では、ポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の両方の面に浸透層（Ｂ層）とハードコート層（Ｃ層）とが積層され、Ｂ層がＡ層及びＣ層と接している。
また、本開示に係る積層体では、必要に応じて、ハードコート層（Ｃ層）の上にその他の層を積層させてもよい。
その他の層としては、例えば、加飾層等が挙げられる。
加飾層を形成する方法として、スクリーン印刷等が知られている。

－Ａ層－
ポリカーボネート樹脂層（Ａ層）に用いられるポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体を反応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
上記反応の方法としては、例えば、界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、及び、環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。

ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４,４’－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４－ヒドロキシ－３,５－ジメチル）フェニル｝メタン、１,１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１,１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２,２－ビス｛（４－ヒドロキシ－３－メチル）フェニル｝プロパン、２,２－ビス｛（４－ヒドロキシ－３,５－ジメチル）フェニル｝プロパン、２,２－ビス｛（３－イソプロピル－４－ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２－ビス｛（４－ヒドロキシ－３－フェニル）フェニル｝プロパン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３,３－ジメチルブタン、２,４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、１,１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－イソプロピルシクロヘキサン、１,１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３,３,５－トリメチルシクロヘキサン、９,９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９,９－ビス｛（４－ヒドロキシ－３－メチル）フェニル｝フルオレン、α,α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｏ－ジイソプロピルベンゼン、α,α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｍ－ジイソプロピルベンゼン、α,α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、１,３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５,７－ジメチルアダマンタン、４,４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４,４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４,４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’－ジヒドロキシジフェニルケトン、４,４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、および４,４’－ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。

上記二価フェノールのうち、ビスフェノールＡ、２,２－ビス｛（４－ヒドロキシ－３－メチル）フェニル｝プロパン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３,３－ジメチルブタン、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、１,１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３,３,５－トリメチルシクロヘキサン、及びα,α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｍ－ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましい。特に、ビスフェノールＡの単独重合体、または、１,１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３,３,５－トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２,２－ビス｛（４－ヒドロキシ－３－メチル）フェニル｝プロパン、若しくは、α,α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｍ－ジイソプロピルベンゼンとの共重合体がより好ましく使用される。
カーボネート前駆体としては、例えば、カルボニルハライド、カーボネートエステル、及びハロホルメートが挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、及び二価フェノールのジハロホルメートが挙げられる。

界面重縮合法及びエステル交換法によるポリカーボネート樹脂の合成方法ついて以下に簡単に説明する。
カーボネート前駆体としてホスゲンを用いる界面重縮合法では、通常酸結合剤及び有機溶媒の存在下に二価フェノールとホスゲンとの反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、又は、ピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために、例えば第三級アミン、第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることができ、分子量調節剤として、例えばフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールのようなアルキル置換フェノール等の末端停止剤を用いることが望ましい。
反応温度は通常０℃～４０℃、反応時間は１０分～５時間、反応中のｐＨは１０以上に保つのが好ましい。

カーボネート前駆体として炭酸ジエステルを用いるエステル交換法（溶融法）は、不活性ガスの存在下に所定割合の二価フェノール成分と炭酸ジエステルとを加熱しながら攪拌し、生成するアルコール又はフェノール類を留出させる方法である。
反応温度は、生成するアルコール又はフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０℃～３５０℃の範囲であることが好ましい。反応方法としては、その初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応させることが好ましい。
また反応を促進するために通常のエステル交換反応触媒を用いることができる。このエステル交換反応に用いる炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、及びジブチルカーボネートが挙げられ、特にジフェニルカーボネートが好ましい。

（ａ）ポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）に含まれるポリカーボネートは、粘度平均分子量が１７，０００～４０，０００であることが好ましく、界面重縮合法、又は、エステル交換法によって得られる２０，０００～３０，０００であることがより好ましい。
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が１７，０００～４０，０００であると、得られる積層体は、十分な強度及び良好な溶融流動性を有するため、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性により優れる。
なお、ここで言う粘度平均分子量（Ｍ）は、下記Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式から求められ、ここで極限粘度［η］は、塩化メチレンを溶媒とするポリカーボネート樹脂を、オストワルド粘度計を用いて２０℃で測定することで求められる。
［η］＝１．２３×１０^－４Ｍ^０．８３

ポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）は、粘度平均分子量が１７，０００～４０，０００以外のポリカーボネート樹脂、及び、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含んでいてもよいが、含まないことが好ましい。
ポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）は、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性の観点から、粘度平均分子量が１７，０００～４０，０００のポリカーボネート樹脂の含有率が、Ａ層の全質量に対して、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。

また、ポリカーボネート樹脂には、使用目的に応じて、光透過性を損なわない範囲で、慣用の添加剤、例えば熱安定剤、離型剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤、補強剤（例えば、タルク、マイカ、クレー、ワラストナイト、炭酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ミルドファイバー、ガラスフレーク、炭素繊維、炭素フレーク、カーボンビーズ、カーボンミルドファイバー、金属フレーク、金属繊維、金属コートガラス繊維、金属コート炭素繊維、金属コートガラスフレーク、シリカ、セラミック粒子、セラミック繊維、アラミド粒子、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、グラファイト、導電性カーボンブラック、及び各種ウイスカー）、難燃剤（例えば、ハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、金属塩系難燃剤、赤リン、シリコン系難燃剤、フッ素系難燃剤、及び金属水和物系難燃剤）、着色剤（例えば、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料、及び染料）、光拡散剤（例えば、アクリル架橋粒子、シリコン架橋粒子、極薄ガラスフレーク、及び炭酸カルシウム粒子）、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、帯電防止剤、流動改質剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（例えば、微粒子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛）、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、又はフォトクロミック剤を配合させることができる。

ポリカーボネート樹脂を製造するには、任意の方法が採用される。例えばポリカーボネート樹脂原料及び任意に他の添加剤を、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて十分に混合した後、場合により押出造粒器、ブリケッティングマシーン等の造粒機により造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練を行い、かつ、ペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。

他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法、各成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法も挙げられる。各成分の一部を予備混合する方法としては例えば、リン系安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等を予め予備混合した後、ポリカーボネート樹脂に混合又は押出機に直接供給する方法が挙げられる。

また予備混合する方法としては、パウダーの形態を有するものを含む場合、例えば、パウダーの一部と配合する添加剤とをブレンドして、パウダーで希釈した添加剤のマスターバッチとする方法、及び、溶融押出機の途中から更に一成分を独立に供給する方法が挙げられる。尚、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融押出機への供給にいわゆる液注装置、又は液添装置を使用することができる。

押出機としては、原料中の水分、及び、溶融混練樹脂等から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分及び揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また、押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。
上記スクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、及び焼結金属プレート（例えば、ディスクフィルター）を挙げることができる。

溶融混練機としては、例えば、二軸押出機の他にバンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、及び３軸以上の多軸押出機を挙げることができる。

押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、又は、ストランドを形成した後、ストランドをペレタイザーで切断してペレット化されることが好ましい。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。

通常、ポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製品を製造することができる。
射出成形としては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、及び、超高速射出成形を挙げることができる。
また、成形はコールドランナー方式、及び、ホットランナー方式のいずれも選択することができる。

ポリカーボネート樹脂は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィルム等の形で使用することもできる。またシート又はフィルムの成形としては、インフレーション法、カレンダー法、キャスティング法等の方法も使用可能である。更に特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。またポリカーボネート樹脂を回転成形、ブロー成形等の成形方法により中空成形品とすることも可能である。

ポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の厚みは、０．１ｍｍ～２０ｍｍであり、好ましくは、１ｍｍ～２０ｍｍ、更に好ましくは３ｍｍ～１５ｍｍである。
ポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の厚みは、本開示に係る積層体の厚みをマイクロメーターで測定し、この積層体の厚みから、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定されたＢ層及びＣ層の厚みを差し引くことで求められる。
なお、上記Ｂ層及びＣ層の厚みは、本開示に係る積層体の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定して求められる。

－Ｂ層－
（ａ）Ｂ層は、Ａ層の全成分及びＣ層の成分の少なくとも一部を含む。Ｂ層がＡ層及びＣ層の両成分を含むことにより、各層の密着性を向上させ、熱曲げ性に優れた湾曲部材を得ることができる。
Ｂ層に含まれるＡ層及びＣ層の両成分は、顕微－赤外分光法（顕微ＦＴ－ＩＲ法により確認される。
具体的には、本開示に係る積層体を切断し、Ｂ層の断面の顕微ＦＴ－ＩＲ測定装置を用いて分析し、カーボネート結合に由来するピーク（１７８０ｃｍ^－１）とアクリルエステルに由来するピーク（１７４０ｃｍ^－１付近）との混在を確認することで、Ａ層及びＣ層の両成分がまじりあっていること、すなわち、Ｂ層がＡ層及びＣ層の両成分を含むことを確認することができる。
耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れる観点から、Ｂ層は、Ａ層の成分、及び、シリカ微粒子以外のＣ層の成分を含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂と、多官能(メタ）アクリレートと、珪素化合物加水分解縮合物とを含むことがより好ましい。

（ｂ）Ｂ層の厚みは、２μｍ～９μｍである。Ｂ層の厚みが２μｍ以上であると、熱曲げ後の密着性に優れ、また、９μｍ以下であると、耐摩耗性及び熱曲げ性に優れる。得られる積層体の耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れる観点から、Ｂ層の厚みは、好ましくは３μｍ～８μｍである。なお、Ｂ層の厚みは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定することができる。

Ｂ層の厚みとＣ層の厚みとの合計の厚みは、１０μｍ～３２μｍであることが好ましい。Ｂ層の厚みとＣ層の厚みとの合計の厚みが、１０μｍ以上であると耐候性に優れ、３２μｍ以下であると硬化収縮又は線膨張の違いによりＢ層とＡ層との界面の応力が大きくなりすぎることがなく、また、硬化時にＢ層とＡ層との界面まで紫外線等の活性エネルギー線が到達してＡ層との界面付近のＢ層中のＣ２成分も十分な付加反応が進むため、熱曲げ後の密着性に優れる。
耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性の観点から、Ｂ層の厚みとＣ層の厚みとの合計の厚みは、１５μｍ～３０μｍであることが好ましく、１８μｍ～２８μｍであることがより好ましく、１８μｍ～２５μｍであることが更に好ましい。
なお、Ｂ層の厚みとＣ層の厚みとの合計の厚みは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定することができる。

（ｃ）Ｂ層の厚みとＣ層の厚みとの合計の厚みに対するＢ層の厚みの割合は、２０％～７０％である。Ｂ層の厚みとＣ層の厚みとの合計の厚みに対するＢ層の厚みの割合が、２０％～７０％であると、得られる湾曲部材の耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れる。上記観点から、２０％～５５％であることが好ましく、２０％～４５％であることが特に好ましい。

－Ｃ層－
（ｄ）Ｃ層は、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方を含み、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の合計量に対して、多官能(メタ）アクリレートの含有量が３５質量％～９５質量％であり、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の含有量が５質量％～６５質量％である。

－Ｂ層及びＣ層の形成方法－
Ｂ層及びＣ層の形成方法としては、特に制限はなく、Ｂ層及びＣ層を別々に形成させてもよいし、Ｂ層及びＣ層を同時に形成させてもよい。例えば、Ａ層のいずれか一方の表面に、Ｃ層が含む、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方を含む無機微粒子分散体（以下、単に「無機微粒子分散体」ともいう。）を塗布してＢ層を形成し、Ｂ層の上にＣ層形成用の無機微粒子分散体を塗布してＣ層を形成してもよいし、Ａ層のいずれか一方の表面に、Ｃ層形成用の無機微粒子分散体を塗布して、Ｃ層及びＢ層を形成させる方法であってもよい。

Ｂ層は、Ｃ層を形成する成分のうち、多官能（メタ）アクリレートとＡ層を構成するポリカーボネート樹脂との溶解性パラメーターの差が１０（（ＭＰａ）^１／２）以下であることが好ましい。
溶解性パラメーターの差が上記範囲であると、Ａ層にＣ層を塗工後の接触面において、分子運動による拡散でＡ層及びＣ層の両成分が入り混じった浸透層（Ｂ層）を形成することができる。

Ｂ層及びＣ層を同時に形成させる具体例としては、Ａ層の少なくとも一方の面に、無機微粒子分散体を塗布した後、乾燥させて形成する方法が挙げられるが、これに限定されることはない。
なお、Ｂ層及びＣ層を同時に形成させる場合において、無機微粒子分散体の一部成分のみがＢ層形成に寄与するように無機微粒子分散体を調製することが好ましく、この場合、無機微粒子分散体の組成とＣ層の組成は一致しなくてもよい。
Ｂ層及びＣ層を同時に形成させる方法である場合、Ｂ層の厚みは、乾燥温度及び乾燥時間を変化させることで適宜調節することができる。

無機微粒子分散体を乾燥方法としては限定されず、自然乾燥、風乾、加熱による乾燥方法等が挙げられる。
上記乾燥温度は、６５℃～９５℃であることが好ましく、７０℃～８５℃であることがより好ましい。
また、乾燥時間は、耐候性の観点から、５分～２０分であることが好ましく、５分～１５分であることがより好ましく、５分～１３分であることが更に好ましい。

Ｃ層における、多官能(メタ）アクリレートと、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方との含有比率の測定方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、積層体のＣ層を削り取り、熱分解ガスクロマトグラフィーにより、Ｃ層に存在する化合物の種類を分析する。さらに、元素分析による組成特定法、若しくは、積層体のＣ層表面をＣ層表面の減衰全反射測定法による赤外分光分析（ＡＴＲ－ＩＲ）、又は、積層体を厚み方向に切断し、Ｃ層断面を透過型ＩＲで測定することで、多官能(メタ）アクリレートに由来するピーク（１７４０ｃｍ^－１付近）と無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方に由来するピーク（シリカの場合は１１００ｃｍ^－１付近）の存在比を比較する。

無機微粒子分散体をＡ層に塗布する方法としては、特に制限はないが、例えば、刷毛塗り法、ローラー塗装法、スプレー塗装法、浸漬塗装法、フロー・コーター塗装法、ロール・コーター塗装法、電着塗装法等の公知慣用の塗装方法が挙げられる。

Ｃ層の厚みは、特に制限はないが、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性の観点から、７μｍ～２６μｍの範囲であることが好ましく、８μｍ～２４μｍの範囲であることがより好ましく、１０μｍ～１５μｍであることが更に好ましい。
Ｃ層の厚みは、Ａ層の厚みと同様に上述の方法により求められる。

－多官能アクリレート－
Ｃ層の形成に用いられる多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１分子中に（（メタ）アクリレート基を２以上有していれば特に制限されず、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート等の２官能の（メタ）アクリレートモノマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレートモノマー；及び、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
これらの中でも、Ｃ層の形成に用いられる多官能（メタ）アクリレートモノマーは、２官能～４官能の（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましく、２官能又は３官能の（メタ）アクリレートモノマーであることが更に好ましい。
本明細書において、多官能（メタ）アクリレートモノマーとは、分子量が２，０００未満である多官能（メタ）アクリレートを意味する。

Ｃ層は、耐摩耗性と熱曲げ性とのバランスをとるために、単官能（メタ）アクリレートモノマーを用いて形成されていてもよい。その場合、多官能（メタ）アクリレートモノマーは（メタ）アクリレートモノマーの全質量に対して、９０質量％以上であることが好ましく、９３質量％以上であることがより好ましく、９６質量％以上であることが特に好ましい。

〔ジ(メタ）アクリレート化合物〕
Ｃ層の形成に用いられる２官能の（メタ）アクリレートモノマーは、脂肪族又は芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物であってもよいが、脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物は、アルキルジオールとアクリル酸又はメタクリル酸をエステル化し、結合させた化合物であることが好ましい。
脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物の好ましい構造としては、１、６－ヘキサンジオールジアクリレート、１、９－ノナンジオールジアクリレート、及び１、１０－デカンジオールジアクリレートが挙げられる。
脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物は、合成してもよく、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ＨＤＤＡ（ダイセル・オルネクス社製）、Ａ－ＨＤ－Ｎ、Ａ－ＮＯＤ－Ｎ、Ａ－ＤＯＤ－Ｎ（以上、新中村化学工業（株）製）、又は１、９－ＤＡ（共栄化学工業（株）製）が利用可能である。

脂肪族ジ（メタ）アクリレートモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
多官能（メタ）アクリレートモノマーが、脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物を含む場合、脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物の配合率は、多官能（メタ）アクリレートモノマーの全質量に対して、１０質量％～８０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０質量％～７０質量％であり、更に好ましくは２５質量％～６０質量％である。

〔トリ(メタ）アクリレート化合物〕
Ｃ層の形成に用いられる３官能の（メタ）アクリレートモノマーは、脂肪族トリ（メタ）アクリレートモノマー又は芳香族トリ（メタ）アクリレートモノマーであってもよいが、脂肪族トリ（メタ）アクリレートモノマー又はヘテロ原子を含んでいてもよい芳香族環トリ（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましく、脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物又はイソシアヌル環を有するトリ（メタ）アクリレートモノマーであることがより好ましい。

脂肪族トリ（メタ）アクリレートモノマーは、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、又は、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートであることが好ましく、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートであることがより好ましい。

＜＜イソシアヌル環含有トリ（メタ）アクリレートモノマー＞＞
Ｃ層の形成に用いられるイソシアヌル環含有トリ（メタ）アクリレートモノマーは、下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。

上記一般式（５）中、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１はそれぞれ独立して、下記式（５－ａ）で表される基を表す。

上記式（５－ａ）中、ｎ２は２～４の整数を表し、Ｒ^８は水素原子又はメチル基を表し、Ｑ^３及びＱ^４は繰り返し単位中においてそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表す。

イソシアヌル環含有トリ（メタ）アクリレートモノマーの好ましい構造としては、以下の（５Ａ）で表される構造を有する化合物が挙げられる。

イソシアヌル環含有トリ（メタ）アクリレートモノマーは、合成してもよく、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、Ｍ－３１５（東亞合成（株）製）、Ａ９３００（新中村化学工業（株）製）、ＦＡ－７３１Ａ（日立化成（株）製）、又はＳＲ３６８（サートマー社製）、Ｍ－３７０（ＭＩＷＯＮ社製）が利用可能である。

－イソシアヌル環含有トリ（メタ）アクリレート化合物モノマー配合率－
Ｃ層の形成に用いられるイソシアヌル環含有トリ（メタ）アクリレートモノマーの配合率は、多官能(メタ）アクリレートモノマーの全質量に対して、２０質量％～７０質量％であることが好ましく、３０質量％～６９質量％であることがより好ましく、３５質量％～６８質量％であることが更に好ましい。

硬度と柔軟性のバランス、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性の観点から、Ｃ層の形成に用いられる多官能（メタ）アクリレートモノマーは、２官能（メタ）アクリレート（好ましくは脂肪族ジ（メタ）アクリレートモノマー、より好ましくは、アルキルジオールとアクリル酸又はメタクリル酸をエステル化し、結合させた化合物）、及び、３官能の（メタ）アクリレートモノマー（好ましくは、脂肪族トリ（メタ）アクリレートモノマー又はイソシアヌル環を有するトリ（メタ）アクリレートモノマー、より好ましくはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、又は、上記一般式（５）で表される化合物、更に好ましくは、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、又は、上記（５Ａ）で表される構造を有する化合物）であることが特に好ましい。

Ｃ層に含まれる多官能（メタ）アクリレートは、上述の多官能（メタ）アクリレートモノマーの重合体（多官能（メタ）アクリレートポリマー）であることが好ましい。
上記多官能（メタ）アクリレートポリマーは、耐摩耗性と熱曲げ性のバランスの観点から、オリゴマーを含んでいてもよい。
本明細書において、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーとは、重量平均分子量が２，０００以上５０，０００未満である多官能（メタ）アクリレートの重合体を意味する。本明細書において、多官能（メタ）アクリレートポリマーとは、重量平均分子量が５０，０００以上ある多官能（メタ）アクリレートの重合体を意味する。
多官能（メタ）アクリレートモノマーの重合体の重量平均分子量は、耐摩耗性と熱曲げ性の観点から、５０，０００以上であることが好ましく、１００，０００以上であることがより好ましく、２００，０００以上であることが更に好ましい。
多官能（メタ）アクリレートポリマーは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよいが、共重合体であることがより好ましい。

〔多官能（メタ）アクリレートの含有量〕
Ｃ層に含まれる多官能（メタ）アクリレート（好ましくは、多官能（メタ）アクリレートポリマー）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
Ｃ層中の多官能(メタ）アクリレートの含有量は、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の合計量に対して３５質量％～９５質量％であり、好ましくは４０質量％～９０質量％であり、より好ましくは、５０質量％～９０質量％である。
Ｃ層中の多官能（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲であると、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れる。

Ｃ層中の多官能（メタ）アクリレートの含有量（質量％）は上述の通りＣ層の一部を削り取り、削り取ったＣ層を用いて熱分解ガスクロマトグラフィーを行って、Ｃ層に含まれる化合物を特定し、さらにＣ層の６５０ｃｍ^－１から４０００ｃｍ^－１の波数領域で行った赤外分光測定の特性吸収の結果と組み合わせてＣ層の組成を特定することで求めることができる。

〔多官能（メタ）アクリレートの反応率〕
多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の付加重合反応率（以下、単に「反応率」ともいう場合がある）は、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性の観点から、３０％～７０％であることが好ましく、４０％～６８％であることがより好ましく、４５％～６５％であることが更に好ましい。
Ｃ層中の多官能(メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の反応率は、上述のＣ層の多官能(メタ）アクリレートと、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方との含有比率の測定方法で、無機微粒子分散体の組成を求め、更に、Ｃ層表面の減衰全反射測定法による赤外分光分析（ＡＴＲ－ＩＲ）測定を行い、(メタ）アクリルエステルに由来するピーク（１７４０ｃｍ^－１付近）と(メタ）アクリルモノマーに由来するピーク（８１０ｃｍ^－１付近）から下記式（１）～（４）又は（５）で計算した値として求められる。

（i）Ｃ層の表面を６５０ｃｍ^－１から２０００ｃｍ^－１の波数領域でＡＴＲ－ＩＲ測定を行い、得られた各測定結果において、１９００ｃｍ^－１と２０００ｃｍ^－１の下記式（１）測定赤外線吸収度αｍから下記式（２）で表されるバックグラウンドの赤外線吸収度αｂを算出する。
測定赤外線吸収度αｍ_（波長）＝－Ｌｏｇ（Ｒ_（波長）／１００）・・・（１）
上記式中、Ｒは、測定サンプルにおける、測定波長での減衰全反射の反射率を表す。
バックグラウンドの赤外線吸収度αｂ_{（波長ｐ）}＝１９００ｃｍ^－１におけるαｍ_{（１９００）}＋（波長ｐ－１９００）×（２０００ｃｍ^－１におけるαｍ_{（２０００）}－１９００ｃｍ^－１におけるαｍ_{（１９００）}）／１００・・・（２）

（ii）上記で得られたバックグラウンド赤外線吸収度の値から、下記式（３）により換算赤外線吸収度αc_{（波長ｐ）}を算出する。
αｃ_{（波長ｐ）}＝αｍ_{（波長ｐ）}－αｂ_{（波長ｐ）}・・・（３）

（iii）多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の反応率ｒは、Ｃ層の硬化反応前後のＡＴＲ－ＩＲ測定結果から、以下の式（４）又は（５）で算出される。

多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の反応率ｒ＝〔１－（αｃ１_{（８１０）}／αｃ１_{（１７４０）}）／（αｃ０_{（８１０）}／αｃ０_{（１７４０）}）〕×１００・・・（４）
つまり
ｒ＝〔１－（αｃ１_{（８１０）}×αｃ０_{（１７４０）}）／（αｃ０_{（８１０）}×αｃ１_{（１７４０）}）〕×１００・・・（５）
で算出される。

上記式（３）又は（４）中、αｃ０_（波長）は、Ｃ層の硬化反応前の換算赤外線吸収度を表し、αｃ１_（波長）は、ＡＴＲ－ＩＲ測定後の換算赤外線吸収度を表す。
なお、波長８１０とは、(メタ）アクリルモノマーに由来するピークを意味し、波長１７４０とは、(メタ）アクリルエステルに由来するピークを意味する。

耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れる観点から、後述する複合樹脂（Ｃ２）と、多官能（メタ）アクリレートと、無機微粒子との合計量に対して、多官能（メタ）アクリレートモノマーの配合率は、４０質量％～９８質量％であることが好ましく、より好ましくは、４５質量％～９６質量％であり、６０質量％～７０量％であることがさらに好ましい。

＜＜無機微粒子＞＞
Ｃ層は、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方を含む。無機微粒子としては、無機酸化物微粒子が好ましい。無機酸化微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、及び二酸化ケイ素（シリカ）が挙げられる。これらの中でも、コロイダルシリカ等のシリカ微粒子が好ましく挙げられる。
市販のコロイダルシリカとしては、例えば、日産化学工業（株）製メタノ－ルシリカゾル、ＩＰＡ－ＳＴ、ＰＧＭ－ＳＴ、ＭＥＫ－ＳＴ、ＮＢＡ－ＳＴ、ＸＢＡ－ＳＴ、ＤＭＡＣ－ＳＴ、ＳＴ－ＵＰ、ＳＴ－ＯＵＰ、ＳＴ－２０、ＳＴ－４０、ＳＴ－Ｃ、ＳＴ－Ｎ、ＳＴ－Ｏ、ＳＴ－５０、及びＳＴ－ＯＬ（以上、製品名）を挙げることができる。

また、シリカ微粒子は、公知の方法にて分散性を改良したシリカ微粒子を使用してもよい。このような分散性を改良したシリカ微粒子としては、例えば、シリカ微粒子を、疎水性基を有する反応性シランカップリング剤で表面処理したもの、（メタ）アクリロイル基を有する化合物で修飾したもの等が挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する化合物で修飾した市販のコロイダルシリカとしては、日産化学工業（株）製ＭＩＢＫ－ＳＤ、ＭＩＢＫ－ＡＣ、ＭＥＫ－ＡＣ、及びＰＧＭ－ＡＣ（以上、製品名）が挙げられる。

シリカ微粒子の形状は特に限定はなく、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、又は不定形状のものを用いることができる。例えば、市販の中空状シリカ微粒子としては、日鉄鉱業（株）製シリナックスを用いることができる。

無機酸化物微粒子の一次平均粒径は、１ｎｍ～２００ｎｍであることが好ましく、１ｎｍ～１００ｎｍであることがより好ましい。無機酸化物微粒子の一次平均粒径を上記範囲とすることで、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れる湾曲部材が得ることができる。

無機酸化物微粒子の平均一次粒子径は、ハードコート層中への分散性の観点から、３ｎｍ～５００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ～３００ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ～１００ｎｍであることが更に好ましい。
ハードコート層中への分散性の観点から、無機酸化物微粒子は、球状、かつ、平均一次粒子径が５ｎｍ～１００ｎｍのコロイダルシリカであることが好ましく、より好ましくは平均一次粒子径が２０ｎｍ～６０ｎｍのコロイダルシリカである。
無機酸化物微粒子の平均一次粒径は、本開示に係る射出成型の断面におけるハードコート層を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察することでよって測定される。

〔無機微粒子の配合率〕
無機微粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機微粒子の配合率は、後述する複合樹脂（Ｃ２）と、多官能（メタ）アクリレート化合物と、無機微粒子の合計質量に対して、５質量％～３０質量％であることが好ましく、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性の観点から、５．５質量％～２０質量％であることが好ましく、６質量％～１６質量％であることが更に好ましい。

－珪素化合物加水分解縮合物－
珪素化合物加水分解縮合物としては、加水分解性シラン化合物が好ましく挙げられる。加水分解性シラン化合物としては、アルコキシシラン化合物の加水分解縮合物が挙げられる。
加水分解性シラン化合物としては、具体的にはメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン；３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等の３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルトリアルコキシシラン；及び、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、２－アミノエチルトリメトキシシラン、２－アミノエチルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン化合物の加水分解縮合物が挙げられる。

アルコキシシラン化合物の加水分解縮合物は、アルコキシシラン化合物を加水分解縮合反応させることにより得られる。加水分解縮合反応において、加水分解と共に縮合反応が進行し、加水分解性シラン化合物の加水分解性基であるＳｉ－ＯＲの大部分が１００％加水分解されていることが好ましい。加水分解されて形成されたＯＨ基の大部分、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上は、他のアルコキシシラン化合物の加水分解により形成されたヒドロキシ基と縮合されることが液安定性の点から好ましい。

珪素化合物加水分解縮合物は、アルコキシシラン化合物単独で加水分解反応を行って得られたものであってもよいし、上述の無機酸化物微粒子の存在下で加水分解反応を行って得られたものであってもよい。珪素化合物加水分解縮合物は、無機酸化物微粒子の分散性の観点から、上述の無機酸化物微粒子の存在下で加水分解反応を行って得られたものであることが好ましい。

また、珪素化合物加水分解縮合物は、無機微粒子の分散性の向上のため、側鎖にアルコキシシリル基を持つ（メタ）アクリル樹脂、又は側鎖に極性の高い水酸基、アミン基、若しくはカルボキシル基を持つ（メタ）アクリル樹脂と、無機酸化物微粒子及び／又は加水分解性シラン化合物とを反応させたものを用いてもよい。

〔複合樹脂（Ｃ２）〕
珪素化合物加水分解縮合物は、多官能（メタ）アクリレートと無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方との親和性を向上するために、トリアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂と上述の珪素化合物加水分解縮合物とを縮重合させた複合樹脂（Ｃ２）を含むことが好ましい。

複合樹脂（Ｃ２）は、Ｃ層を硬化する時、上述の多官能（メタ）アクリレートと共重合できるように、上述の多官能（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリロイル基を有する化合物が縮合反応で固定化された（メタ）アクリロイル基を有する複合樹脂であってもよい。

＜トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）＞
本開示に係るハードコート層（Ｃ層）は、トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）を含有することが好ましい。
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）としては、分子骨格内にトリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）は、上記構造を有するため、紫外線吸収能力に優れる。また、無機微粒子分散体は、トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）との相溶性に優れることから、無機微粒子分散体からなる、本開示に係るハードコート層は耐光性にも優れる。
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）の具体例としては、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシロキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシロキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２－エチルヘキシロキシ）プロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチロキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、及び２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチロキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジンが挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）は合成してもよく、市販品を用いてもよい。市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＢＡＳＦ社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５（ＢＡＳＦ社製）、又はＴＩＮＵＶＩＮ４７９（ＢＡＳＦ社製）が利用可能である。

トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）において、好ましくは２－［４－（オクチル－２－メチルエタノエート）オキシ－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－［ビス（２，４－ジメチルフェニル）］－１，３，５－トリアジン、又は２－［４－（２－ヒドロキシ－３－ドデシロキシ－プロピル）オキシ－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－［ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンである。

トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）の配合量は、多官能（メタ）アクリレートと無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方との合計１００質量部に対し、３質量％～５質量％であることが好ましく、耐摩耗性、熱曲げ後の密着性及び耐候性の観点から、より好ましくは、３．５質量％～４．５質量％である。

＜ヒンダードアミン（光安定剤（Ｃ５））＞
本開示に係るハードコート層（Ｃ層）は、ヒンダードアミン光安定剤（Ｃ５）を含有することが好ましい。ヒンダードアミン光安定剤（Ｃ５）としては、アミン化合物中の窒素原子の３つの置換基のうち、二つ（二つの置換基と窒素原子で環状構造を形成する化合物を含む）が立体障害の大きい構造をしている化合物が挙げられる。
ヒンダードアミン光安定剤（Ｃ５）は、上記構造を有するため、コート層中で発生した活性種（ラジカル）と反応して不活性化することができる。

ヒンダードアミン光安定剤（Ｃ５）の具体例としては、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）＝３，４－ビス｛［（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）オキシ］カルボニル｝ヘキサンジオアート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）＝デカンジオアート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル＝メタクリラート等のアルキル型ヒンダードアミン；ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）＝３，４－ビス｛［（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）オキシ］カルボニル｝ヘキサンジオアート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル＝メタクリラート等の水素型ヒンダードアミン；及びビス［２，２，６，６－テトラメチル－１－（ウンデシルオキシ）ピペリジン－４－イル］＝カルボナート、１-オクチロキシ-２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル＝オクタンジオアート等のアルコキシ型ヒンダードアミンが挙げられる。

ヒンダードアミンは合成してもよく、市販品を用いてもよい。
市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（ＢＡＳＦ社製）、ＬＡ－５２（ＡＤＥＫＡ社製）、ＬＡ－５７（（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＬＡ－６８（（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＬＡ－７２（ＡＤＥＫＡ社製）、ＬＡ－７７（（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＬＡ－８１（ＡＤＥＫＡ社製）、ＬＡ－８２（ＡＤＥＫＡ社製）、又はＬＡ－８７（（株）ＡＤＥＫＡ製）が利用可能である。

ヒンダードアミンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ヒンダードアミンの配合量は、多官能（メタ）アクリレートと無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方との合計１００質量部に対し、０．５質量％～３０質量％であることが好ましく、耐摩耗性、熱曲げ後の密着性及び耐候性の観点から、より好ましくは、３質量％～２０質量％である。

－その他の成分－
本開示に係るハードコート層（Ｃ層）は、必要に応じて上述した以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。その他の成分としては、表面調整剤、着色剤、並びに、分散液の固形分量及び粘度を調整する目的としての分散媒が挙げられる。
分散媒としては、本開示の効果を損ねることのない液状媒体であればよく、各種有機溶剤が挙げられる。

浸透層（Ｂ層）の層厚を好適な範囲に調整することができる観点から、有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン（２－ブタノン）、メチルイソブチルケトン（４－メチル－２－ペンタノン）、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、吉草酸エチル等のエステル類；メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール（以下、「プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）」とも称する場合がある。）、エトキシプロパノール、ブトキシプロパノール等のエーテルアルコール類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；及び、トルエン、キシレン、（エチルベンゼン）、スチレン、スチルベン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
有機溶剤は、単独又は混合して使用することができる。
有機溶剤を単独で使用する場合、ハードコート層（Ｃ）に含まれるアクリル樹脂の溶解性、ポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）への浸透性の観点から、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、ブトキシプロパノール等のエーテルアルコール類が好ましく用いられる。これらのなかでも特に、揮発性、アクリル樹脂の溶解力、ポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）への浸透性のバランス及び毒性の低さの観点から、メトキシプロパノールが特に好ましく用いられる。
有機溶剤を混合して使用する場合、浸透層（Ｂ）を形成しやすい観点から、上記単独で使用する場合の有機溶剤として挙げたエーテルアルコール類に、更にアセトン、メチルエチルケトン（２－ブタノン）、メチルイソブチルケトン（４－メチル－２－ペンタノン）、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、吉草酸エチル等のエステル類；及び、トルエン、キシレン、（エチルベンゼン）、スチレン、スチルベン等の芳香族炭化水素よりなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を加えた混合溶剤を用いることが好ましい。また、沸点が７０～１４０℃の範囲にあり、ハードコート塗布後基材を熱乾燥する際に溶剤が揮発して浸透層が必要以上に厚くなるのを遅らせることができるため、エーテルアルコール類にメチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及び、トルエンよりなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を加えた混合溶剤を用いることがより好ましい。また、メトキシプロパノールにメチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及び、トルエンよりなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を加えた混合溶剤を用いることが特に好ましい。
塗工時の揮発性及び溶媒回収の面からは、有機溶剤は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、又は、メトキシプロパノール（プロピレングリコールモノメチルエーテル）であることが好ましい。

上記有機溶剤の含有量は、無機微粒子分散体１００質量部に対して４０質量部～７０質量部であることが好ましく、４５質量部～６５質量部であることがより好ましい。

本開示に係るハードコート層に使用される無機微粒子分散体は、紫外線により無機微粒子分散体を硬化させる場合には、光重合開始剤を更に含むことが好ましい。
光重合開始剤としては公知のものを使用すればよく、例えば、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、ベンゾフェノン類からなる群から選ばれる一種以上を好ましく用いることができる。前記アセトフェノン類としては、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、及び４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトンが挙げられる。前記ベンジルケタール類としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、及びベンジルジメチルケタールが挙げられる。
ベンゾフェノン類としては、例えば、ベンゾフェノン及びｏ－ベンゾイル安息香酸メチルが挙げられる。
ベンゾイン類等としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、及びベンゾインイソプロピルエーテルが挙げられる。

光重合開始剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤の使用量は、多官能（メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の合計１００質量部に対して、１質量％～１５質量％が好ましく、２質量％～１０質量％がより好ましい。

－熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の製造方法－
熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の製造方法は、公知の製造方法を用いることができる。例えば、ポリカーボネート樹脂層の少なくとも一方表面に無機微粒子分散体の塗布液を塗布した後、塗布面を例えば、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより、屋外における長期耐候性と優れた耐摩耗性を併有し、且つ、基材に対する密着性に優れる熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を得ることができる。
上記活性エネルギー線としては、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線、並びに、通常２０ｋＶ～２，０００ｋＶの粒子加速器から取り出される電子線、α線、β線、及びγ線が挙げられる。
活性エネルギー線としては、中でも紫外線、又は、電子線を使用するのが好ましく、紫外線が更に好ましい。
紫外線等の活性エネルギー線の照射により多官能（メタ）アクリレート中の二重結合が付加重合することにより、ハードコート層（Ｃ層）を構成する分子の自由な分子運動が抑制され、浸透層（Ｂ層）を固定化することができる。

紫外線源としては、太陽光線、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、アルゴンレーザー、又はヘリウム・カドミウムレーザーを使用することができる。これらを用いて、約１８０ｎｍ～４００ｎｍの波長の紫外線を、無機微粒子分散体の塗工面に照射することによって、塗膜を硬化させることが可能である。
紫外線の照射量としては、使用される光重合開始剤の種類及び量によって適宜選択される。
活性エネルギー線による硬化は、基材がプラスチック等の耐熱性に乏しい素材である場合に特に有効である。一方基材に影響を与えない範囲で熱を併用する場合には、熱風、近赤外線など公知の熱源が使用できる。

また、その後、紫外線照射により多官能（メタ）アクリレート中の二重結合が付加重合することにより、コート層を構成する分子の自由な分子運動が制限され、浸透層が固定化される

本開示に係る積層体は、無色であってもよいし、有色であってもよいが、透明部材であることが好ましい。
本開示に係る積層体は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）（対応ＩＳＯ：１３４６８－１ １９９６）に従い測定した全光線透過率が５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることが更に好ましい。

＜予備加熱する工程（予備加熱工程）＞
前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を予備加熱する工程（以下、単に「予備加熱工程」ともいう。）は、準備した熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、Ｔｇより５℃高い温度以上Ｔｇより７０℃高い温度以下で前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を予備加熱する工程である。
予備加熱工程は、準備した積層体のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、Ｔｇより５℃高い温度以上Ｔｇより７０℃高い温度以下で前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を予備加熱して軟化させる工程であることが好ましい。
予備加熱は、積層体準備工程で準備したポリカーボネート樹脂積層体を直接加熱してもよい。ポリカーボネート樹脂積層体が表面保護のためマスキング処理がされている場合には、マスキングは除去されていることが好ましい。

予備加熱の方法は、従来公知の各種の加熱方法が利用できる。例えば、空気強制循環式加熱炉、赤外線ヒーター、およびマイクロ波加熱などが例示される。これらのなかでも、シートが大型の場合であっても全体が均一に加熱されやすく、かつ設備コスト上の負担も少ないことから、空気強制循環式加熱炉が好適である。尚、複数の加熱方法を順次または同時に併用してもよい。

予備加熱温度は、ポリカーボネート樹脂のＴｇ（℃）に対して、Ｔｇより５℃高い温度以上Ｔｇより７０℃高い温度以下である。
空気強制循環式加熱炉においては、加熱炉の温度を上記温度範囲に調整し、所定の時間処理を行い、ポリカーボネート樹脂積層体を熱成形に適切な温度にすることが好ましい。
予備加熱温度範囲としては、好ましくはＴｇより５℃高い温度以上Ｔｇより５０℃高い温度以下、より好ましくはＴｇより１０℃高い温度以上Ｔｇより３５℃高い温度以下、更に好ましくはＴｇより１５℃高い温度以上Ｔｇより２５℃高い温度以下である。
例えば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いる場合（１質量％程度の添加材を含む）、Ｔｇは約１５０℃であるので、予備加熱温度は１５５℃～２２０℃、好ましくは１５５℃～２００℃であり、より好ましくは１６０℃～１８５℃であり、更に好ましくは１６５℃～１７５℃である。
予備加熱温度範囲が上記範囲であると、製造効率と、熱成形品の表面状態及び寸法精度とを両立するのに好適である。
具体的には、熱処理時間としては、本開示に係るポリカーボネート樹脂積層体の厚みが４．５ｍｍである場合、Ｔｇよりも加熱炉の雰囲気が２０℃高い場合には約５４０秒～８４０秒であることが好ましく、Ｔｇより３０℃高い場合に約２９０秒～５９０秒であることがより好ましく、Ｔｇより４０℃高い場合に約１２０秒～４２０秒であることが更に好ましい。
より汎用的には、加熱炉中の雰囲気温度と熱可塑性樹脂のＴｇとの差ｘ（℃）と、処理時間ｙ（秒）との関係は、ポリカーボネート樹脂積層体の厚みをｚ（ｍｍ）としたとき、
ｙ＝［（０．４ｘ^２－４５ｘ＋１４３０）×（ｚ／４．５）^２］±１５０
の範囲を目安とすることが好ましく、更に好ましくは
ｙ＝［（０．４ｘ２－４５ｘ＋１４３０）×（ｚ／４．５）２］±１００
の範囲である。
更に、湾曲部材の曲率半径が小さいほど、ポリカーボネート樹脂積層体はより軟らかくされることが好ましいため、曲率半径をｒ（ｍｍ）としたとき、上記ｘ（℃）は、
１９０－（ｒ／１００）≦Ｔｇ＋ｘ≦２２０－（ｒ／１００）
の範囲を目安とすることが好ましい。

また予備加熱される際のポリカーボネート樹脂積層体は、横置きであっても垂直に吊られてもよい。
尚、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ（℃））は、ＪＩＳ Ｋ７１２１（２０１２）（対応ＩＳＯ：３１４６ １９８５）に規定される方法にて測定されたものであり、ＤＳＣなどのチャートにおいて認識できるガラス転移温度をいう。またポリカーボネート樹脂が２種以上の樹脂から構成されるなどの理由で、２つ以上のガラス転移温度を示す場合には、そのうちの最も高い温度をさす。

＜積層体に圧力を作用させて湾曲させる工程（湾曲工程）＞
湾曲工程は、上記予備加熱工程で得られた積層体（好ましくは軟化した積層体）に圧力を作用させて湾曲させる工程である。
積層体の湾曲の程度は、曲率半径（ｍｍ）で表わすことができ、好ましくは５００ｍｍ～３０，０００ｍｍ、より好ましくは１，０００ｍｍ～２５，０００ｍｍ、更に好ましくは１，５００ｍｍ～１０，０００ｍｍの範囲である。

積層体を湾曲させる方法としては、真空成形、圧空成形、及びプレス成形が挙げられ、いずれも適用可能である。これらの中でも積層体を湾曲させたときに、積層体の表面上に亀裂等を与えることなく、比較的厚みの厚い積層体にも適用が可能であるプレス成形による湾曲方法であることが好ましい。

ここでプレス成形とは、予備加熱された積層体を変形するに際して、型又はフレームを用いて加圧し所定の形状を得る方法をいう。
プレス成形では、通常、機械的な駆動装置を用いて、型及びその他必要とされる機械装置を動かす。駆動装置としては、圧空又は油圧ピストン、圧空又は油圧モーター、電気モーター、及び超音波モーターが利用できるが、油圧ピストンが好ましい。

プレス成形に用いられる型は雄型のみであってもよいが、熱成形後の寸法精度を高めるためには、雌雄型をかみ合わせる構造であることが好ましい。即ち、雌雄両型間に積層体を挟んでプレス成形を行うことが好ましい。
湾曲させる方法としては、圧力が緩衝するように圧力を作用させることが好ましく、具体的には、以下の（ａ）～（ｅ）が好適に例示される。
（ａ）グリース成形に代表される方法；即ち、型をフェルトやフランネル等の液状物を含浸可能な弾褥可撓性シートで覆い、グリースのような液状物を含浸させ、この液状物により型面からの圧力を緩衝する方法。
（ｂ）特公平６－７７９６１号に記載方法に代表される方法；即ち、上記（ａ）において液状物として、硬化型液状シリコーンゴム等の、硬化性液状エラストマーを用いて、含浸硬化せしめた被覆層を有する型を用いる方法。
（ｃ）型表面に直接エラストマーの被覆層を有する型を用いる方法。
（ｄ）尾根成形（ｒｉｄｇｅ ｆｏｒｍｉｎｇ）と称される方法；即ち、少なくとも型面において中実の型ではなく、骨格フレームからなる型を用いて、積層体の端部に骨格フレームを接触させ、積層体の端部には型の接触がない方法。
（ｅ）積層体の端部に積層体中央部よりも高いプレス圧力を作用させることにより湾曲面を形成する方法。
上記（ａ）の方法は形状の自由度が高い点で好ましい一方、成形後の洗浄工程が必要となる。上記（ｄ）の方法は、形状の自由度が限られやすい。したがって、上記の中では、（ｂ）、（ｃ）および（ｅ）の方法がより好適であり、特により簡便な（ｅ）の方法がより好ましい。
ここで、積層体の端部に積層体の中央部よりも高いプレス圧力を作用させることにより湾面を形成する方法としては、
（ｅ－１）：積層体の端部に硬質な被覆層を設け、積層体の中央部に軟質な被覆層を設ける方法、
（ｅ－２）：積層体の端部に接触面積が高まる被覆層を設け、積層体の中央部には表面を荒らしたり接触点を点在させるなどして接触面積が小さくなる被覆層を設ける方法、並びに
（ｅ－３）：積層体の端部の被覆層の厚みを、積層体の中央部の被覆層の厚みよりも大きくし、積層体の中央部の圧力を低減する方法などが例示される。

これらの中でも、熱曲げ方法としては、簡便な観点から（ｅ－３）の方法が好適である。被覆層としては、エラストマー層、および弾褥層が例示され、弾褥層が最も簡便に利用できる点から好ましい。弾褥層としては、天然繊維、合成繊維、及び無機繊維等の編布、織布、及び不織布からなる層、並びにその短繊維を植毛した層、更には多孔質発泡樹脂層が例示される。殊に、弾褥層は、フランネル又はフェルトからなる層が好適である。
上記（ｅ－３）の方法のより好適な方法は、プレス圧力の強弱を、少なくともいずれか一方の型表面に弾褥可撓性シートを貼着し、かつより高いプレス圧力を作用させる不要部部分の弾褥可撓性シートの厚みを、積層体の中央部の厚みよりも厚くした型を用いる方法が挙げられる。
シートの厚み差は、好ましくは０．１ｍｍ～３ｍｍ、より好ましくは０．２ｍｍ～２ｍｍ、更に好ましくは０．３～１ｍｍである。熱曲げ方法において高いプレス圧力を作用させる部分のプレス圧力は、好ましくは０．０５ＭＰａ～２ＭＰａである。

プレス成形に用いられる型は、木型、石膏型、樹脂型、および金属型のいずれであってもよい。木型は、単板、積層合板、およびハードボードのいずれも利用でき、型表面保護のための各種のワニスにより表面処理がなされていることが好ましい。
プレス成形に用いられる型は、国際公開第２０１１／０４９１８６号に記載の型が好適に挙げられる。
また積層体の型への位置決め方法は、国際公開第２０１１／０４９１８６号に記載の型方法を用いることができる。

本開示に係る湾曲部材の製造方法において、湾曲させる工程は、熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の少なくとも片方のＣ層側が凸面状になるように湾曲させる工程を含むことが好ましい。
凸面状に湾曲させる方法としては、上記の湾曲方法が挙げられる。

本開示に係る湾曲部材の製造方法は、予備加熱する工程の前に、熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体のＣ層の表面に印刷する工程（印刷工程）を含んでいてもよい。
印刷工程において、印刷方法は特に限定されず、従来公知の方法で、平板のもしくは湾曲したシート表面に印刷できる。
印刷方法としては、例えば、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、およびインクジェット印刷などの方法が例示される。これらの中でも、スクリーン印刷が好ましく適用できる。

印刷層の厚みは、好ましくは３μｍ～４０μｍの範囲、より好ましくは５～３５μｍの範囲である。上記範囲では、遮光性の印刷層の所期の目的と、作業効率や印刷外観との両立が可能である。
更に、印刷層は単層であってもよく、２層以上の多層であってもよい。

印刷層のインキとしては、各種のものが利用できる。例えば、印刷で使用する印刷インキのバインダー成分としては、国際公開第２０１１／０４９１８６号に記載の樹脂系バインダー成分、油系バインダー成分などを使用することが可能である。

本開示に係る湾曲部材の製造方法は、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性の観点から、各工程を以下の順序に組み合わせた工程を含むことが好ましい。
（順序１）：積層体準備工程／印刷工程／予備加熱工程／湾曲工程
（順序２）：積層体準備工程／予備加熱工程／湾曲工程／印刷工程

本開示に係る湾曲部材の製造方法は、上記工程以外の工程（その他の工程）を更に含んでいてもよい。
その他の工程としては、国際公開第２０１１／０４９１８６号に記載のシートの不要な部分を除去するトリム工程、湾曲部材に他の部材を取り付ける工程、得られた湾曲部材を最終製品に固定する工程等が挙げられる。

本開示に係る湾曲部材の製造方法より得られた積層体は、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れるため、自動車のパノラマルーフ、バックドアウインドウ等を始めとするグレージング部材、液晶テレビ、プラズマテレビ等の前面板用途、パチンコ等の遊戯具における透明遊戯板として好適に使用することができる。これらの中でも、本開示に係る湾曲部材の製造方法より得られた積層体は、車両用グレージング部材として好適に用いることができる。

以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。

＜ハードコート層の前駆材料液(Ｃ２－１)の調製方法＞
水分散型コロイダルシリカ分散液（日揮触媒化成工業（株）製 カタロイドＳＮ－３０、平均粒子径約１７ｎｍ、固形分濃度３０質量％）２０３質量部に酢酸３０質量部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメトキシシラン３２２質量部を加えた。この混合液を３０℃で１時間半攪拌後、６０℃で８時間攪拌した反応液を氷水冷却し、これに、硬化触媒として酢酸ナトリウム５質量部を氷水冷却下で混合し、ポリシロキサン（Ｃ２－１）５６０質量部を得た。

＜ハードコート層の前駆材料液(Ｃ２－２)の調製方法＞
脱イオン水１７７．５質量部、酢酸３９．５質量部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメトキシシラン４４７．５質量部を加えた。この混合液を３０℃で１時間半攪拌後、６０℃で８時間攪拌した反応液を氷水冷却し、これに、硬化触媒として酢酸ナトリウム６．６重量部を氷水冷却下で混合しポリシロキサン（Ｃ２－２）６７１．１質量部を得た。

＜珪素化合物加水分解縮合物：複合樹脂Ｃ２―Ｘの合成＞
反応容器にメトキシプロパノール１６４質量部を加え８０℃まで昇温し、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４０質量部、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）８質量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）３６質量部、アクリル酸（ＡＡ）２４質量部、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＰＴＳ）２４質量部、及びｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥＨ）６質量部を含有する混合物を、前記反応容器中へ４時間で滴下した後、更に同温度で２時間反応させた。
更に同温度で上記で得られたポリシロキサン（Ｃ２－１）５６０部を加えて１時間攪拌し、次いでグリシジルアクリレート５０部、メトキノン０．０７部を加えて１時間攪拌し、得られた反応生成物を、１０ｋＰａ～３００ｋＰａの減圧下で、４０℃～６０℃の条件で２時間蒸留することにより、生成したメタノール及び水を除去し、次いで、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）を添加し、不揮発分（固形分）が５０．０質量％である、ポリシロキサン（Ｃ２－１）に由来するポリシロキサンセグメント（Ｃ１－１）とビニル系重合体セグメントとからなる複合樹脂Ｃ２―Ｘ：７９０質量部を得た。
複合樹脂Ｃ２―Ｘにおいて、ポリシロキサン（Ｃ２－１）に由来するポリシロキサンセグメントの配合比率は６０質量％であり、ビニル系重合体セグメントの配合比率は４０質量％であった。

＜珪素化合物加水分解縮合物：複合樹脂Ｃ２―Ｙの合成＞
反応容器にメトキシプロパノール１６４質量部を加え８０℃まで昇温し、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４０質量部、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）８質量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）３６質量部、アクリル酸（ＡＡ）２４質量部、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＰＴＳ）２４質量部、及びｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥＨ）６質量部を含有する混合物を、前記反応容器中へ４時間で滴下した後、更に同温度で２時間反応させた。
更に同温度で上記で得られたポリシロキサン（Ｃ２－２）６７１．１部を加えて１時間攪拌し、次いでグリシジルアクリレート５０部、メトキノン０．０７部を加えて１時間攪拌し、得られた反応生成物を、１０ｋＰａ～３００ｋＰａの減圧下で、４０℃～６０℃の条件で２時間蒸留することにより、生成したメタノール及び水を除去し、次いで、ＰＧＭを添加し、不揮発分（固形分）が５０．０質量％である、ポリシロキサン（Ｃ２－２）に由来するポリシロキサンセグメント（Ｃ２－２）とビニル系重合体セグメントとからなる複合樹脂Ｃ２―Ｙ：７９０質量部を得た。
複合樹脂Ｃ２―Ｙにおいて、ポリシロキサン（Ｃ２－２）に由来するポリシロキサンセグメントの配合比率は６０質量％であり、ビニル系重合体セグメントの配合比率は４０質量％であった。

＜熱曲げ加工用ハードコート剤（ＨＣ－１）の調製＞
多官能（メタ）アクリレート（Ｃ１－２）としてトリメチロールプロパンエチレンオキシド変性トリアクリレート（東亞合成（株）製、アロニックスＭ－３５０）４２質量部、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ１－３）として１、９－ＤＡ（共栄社化学（株）製１、９－ノナンジオールジアクリレート）を１８質量部、珪素化合物加水分解縮合物（Ｃ２－Ｘ）４０質量部、無機微粒子（Ｃ３）として、有機溶剤分散型表面修飾コロイダルシリカ（日産化学（株）製ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ 固形分濃度４０％）５０質量部、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（Ｃ４）としてチヌビン４００（ＢＡＳＦ（株）製）４質量部、ヒンダードアミン光安定剤（Ｃ５）としてＬＡ－５２（（株）ＡＤＥＫＡ製）１５質量部、チヌビン１２３（ＢＡＳＦ（株）製）１質量部、光重合開始剤（Ｃ６）としてフェニル１－ヒドロキシエチルケトン（ＢＡＳＦ（株）製イルガキュア１８４）１質量部、メチルエチルケトン２０質量部、メトキシプロパノール１００質量部、イソプロパノール４０質量部を加え、ハードコート剤（ＨＣ－１）を調製した。（ＨＣ－１）の組成は、下記の表１に示す。

＜熱曲げ加工用ハードコート剤（ＨＣ－２～ＨＣ－９）の調製＞
表１に示す組成で調製した以外は（ＨＣ－１）の調製と同様にして（ＨＣ－２）～（ＨＣ－９）を調製した。

＜熱曲げ加工用ハードコート剤（ＨＣ－１０）の調製＞
水分散型コロイダルシリカ分散液（日揮触媒化成（株）製 カタロイドＳＮ－３０、粒子径約１７ｎｍ、固形分濃度３０質量％）８０重量部を氷水浴で冷却下、メチルトリメトキシシラン１２７重量部に加えた。この混合液を２５℃で１時間半攪拌後、６０℃で４時間攪拌した反応液を氷水冷却し、これに、酢酸２４重量部および硬化触媒として酢酸ナトリウム２重量部を氷水冷却下で混合し、ハードコート剤（ＨＣ－１０）を調製した。

表１中、その他の成分の欄における数字は、多官能（メタ）アクリレートの総量、珪素化合物加水分解縮合物、及び、無機粒子の合計１００質量部に対する比率（質量％）を表している。また、表中「－」は、該当する成分を含まないことを意味している。

＜＜樹脂材料の製造＞＞
－樹脂材料Ａ１の製造－
９．５質量部の下記に示すＰＣ、０．０８質量部の下記に示すＶＰＧ、０．０２質量部の下記に示すＳＡ、０．０３質量部の下記に示すＰＥＰＱ、０．０５質量部の下記に示すＩＲＧＮ、０．３２質量部の下記に示すＵＶ１５７７、及び１×１０^－４質量部の下記に示すＢＬをスーパーミキサーで均一混合した。この混合物１０．０００１質量部に対して、９０質量部のＰＣをＶ型ブレンダーで均一に混合し、押出機に供給するための予備混合物を得た。
得られた予備混合物を押出機に供給した。使用された押出機は、スクリュ径７７ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ７７ＣＨＴ（完全かみ合い、同方向回転、２条ネジスクリュー））であった。該押出機は、スクリュ根元から見てＬ／Ｄ約８～１１の部分に順に送りのニーディングディスクと逆送りのニーディングディスクとの組合せからなる混練ゾーンを有し、その後Ｌ／Ｄ約１６～１７の部分に送りのニーディングディスクからなる混練ゾーンを有していた。更に該押出機は、後半の混練ゾーンの直後にＬ／Ｄ０．５長さの逆送りのフルフライトゾーンを有していた。ベント口はＬ／Ｄ約１８．５～２０の部分に１箇所設けられた。押出条件は吐出量３２０ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数１６０ｒｐｍ（revolutions per minute）、及び、ベントの真空度３ｋＰａであった。また押出温度は第１供給口２３０℃からダイス部分２８０℃まで段階的に上昇させる温度構成であった。
ダイスから押出されたストランドは、温水浴中で冷却され、ペレタイザーにより切断されペレット化された。切断された直後のペレットは、振動式篩部を１０秒ほど通過することにより、切断の不十分な長いペレットおよびカット屑のうち除去可能なものが除去された。
樹脂材料Ａ１のガラス転移温度は、１５０℃であった。

－樹脂材料Ａ２の製造－
９．４３質量部の下記に示すＰＣ、０．１質量部の下記に示すＶＰＧ、０．０２質量部の下記に示すＳＡ、０．０３質量部のＰＥＰＱ、０．０５質量部の下記に示すＩＲＧＮ、０．３質量部の下記に示すＵＶ１５７７、０．０７質量部の下記に示すＩＲＡ、及び１×１０^－４質量部の下記に示すＢＬをスーパーミキサーで均一混合した。この混合物１０．０００１質量部に対して、９０質量部のＰＣをＶ型ブレンダーで均一に混合し、押出機に供給するための予備混合物を得た以外は、樹脂材料Ａ１の製造と同様にして、ペレット状の樹脂材料Ａ２を得た。
樹脂材料Ａ２のガラス転移温度は１４８℃であった。

尚、上記使用原料は下記の通りである。
・ＰＣ：ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量２５，０００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人（株）製：パンライトＬ－１２５０ＷＱ（商品名））
・ＶＰＧ：ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸（ステアリン酸及びパルミチン酸を主成分とする）とのフルエステル（エメリーオレオケミカルズ（株）製：ロキシオールＶＰＧ８６１）
・ＳＡ：脂肪酸部分エステル（理研ビタミン（株）製：リケマールＳ－１００Ａ）
・ＰＥＰＱ：ホスホナイト系熱安定剤（クラリアント社製：ホスタノックスＰ－ＥＰＱ）
・ＩＲＧＮ：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）
・ＵＶ１５７７：２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］フェノール（ＢＡＳＦ社製：Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７）
・ＢＬ：ブルーイング剤（バイエル社製：マクロレックス バイオレットＢ）
・ＩＲＡ：有機分散樹脂と無機赤外線吸収剤としてＣｓ_０．３３ＷＯ_３（平均粒子径５ｎｍ）とからなり、無機赤外線吸収剤含有量が約２３質量％からなる赤外線遮蔽剤（住友金属鉱山（株）製、ＹＭＤＳ－８７４）

＜＜原反シート成形品の製造＞＞
－シート－α（５１）の製造－
上記樹脂材料Ａ１、又は、Ａ２のペレットをプラテンの４軸平行制御機構を備えた射出プレス成形可能な大型成形機（（株）名機製作所製：ＭＤＩＰ２１００、最大型締め力３３５４０ｋＮ）を用いて射出プレス成形し、図１に示す厚み４．５ｍｍで長さ×幅が１０００ｍｍ×６００ｍｍのシート成形品（シート－α（５１））を製造した。
図１に示すとおり、成形は１点のホットランナーゲート（５３）、及び、ゲート（５２）において実施した。また金型は、板の表裏面のいずれにおいても同一レベルの表面性状とした。
シート－α（５１）は、ゲート（５２）を除く部分において、長さが１，０００ｍｍであり、幅が６００ｍｍであり、厚みが４．５ｍｍである。
ゲート（５２）は、シート外縁部における幅が１２０ｍｍであり、厚みが４．５ｍｍである。ホットランナーゲート（５３）中心から、シート外縁部までの距離は１００ｍｍである。
上記大型成形機は、樹脂原料を十分に乾燥可能なホッパードライヤー設備を付帯しており、乾燥後のペレットが圧空輸送により成形機供給口に供給され成形に使用された。
成形はシリンダ温度３００℃、ホットランナー設定温度３００℃、金型温度は固定側及び可動側共に１１０℃、プレスストローク：１．５ｍｍ、加圧の保持時間：１２０秒、プレス圧力は１７ＭＰａ、及び、オーバーラップ時間は０．１２秒とし、可動側金型パーティング面は最終の前進位置において固定側金型パーティング面に接触しないものとした。 充填完了後、直ちにバルブゲートを閉じて溶融樹脂がゲートからシリンダへ逆流しない条件とした。成形において型圧縮、及び、型開きのいずれの工程においても、金型間の平行度は、４軸平行制御機構により、傾き量及び捩れ量を表すｔａｎθとして約０．００００２５以下で保持された。

－シート－β（６１）の製造－
図２に示すように、長辺側にホットランナー（６３～６５）５点のゲート（６２）を取った金型に変更して、上記シート－α（５１）の場合と同様に成形した。５点のゲートは第１ホットランナーゲート（６３）、第２ホットランナーゲート（６４）、及び第３ホットランナーゲート（６５）の順に、ＳＶＧ法によるカスケード成形を行い、ウエルド部のないシートを成形した。
シート－β（６１）は、ゲート（６２）を除く部分において、長さが１，０００ｍｍであり、幅が６００ｍｍであり、厚みが４．５ｍｍである。
ゲート（６２）は、厚みが４．５ｍｍである

－シート－γの製造－
樹脂材料Ａ１又はＡ２を１２０℃で５時間熱風乾燥の後、特開２００５－０８１７５７号公報の押出方法に従い、厚み４．５ｍｍで１，２００ｍｍ幅の押出シートを製造し、両端部１００ｍｍずつを切断して１，０００ｍｍの長辺とし、押出方向に６００ｍｍの長さで切断して、カットして厚み４．５ｍｍで長さ×幅が１，０００ｍｍ×６００ｍｍのシート成形品を製造した。

＜ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の作製＞
（実施例１～実施例２３及び比較例１～比較例８）
表２～表４に記載のポリカーボネート樹脂基材層の表面に、表２～４に記載のハードコート剤を塗布し、表２～表４に記載の条件で加熱乾燥させた。その後、ランプ出力１ｋＷの水銀ランプ下、表２～表４に記載の照射量で紫外線を照射することにより、ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を作製した。
得られたハードコート層ポリカーボネート樹脂積層体におけるポリカーボネート樹脂層（Ａ層）、浸透層（Ｂ層）及びハードコート層（Ｃ層）の厚さは、上述の方法で測定し、表２～表４に値を示した。

ハードコート層中の多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の付加重合反応率（反応率）及びＣ層における多官能（メタ）アクリレート含有量（質量％）の値は、下記のようにして求めた。

実施例１～実施例２３及び比較例１～比較例８のハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体のＣ層を削り、熱分解ガスクロマトグラフィーを行って、Ｃ層に含まれる化合物の種類を特定した。
さらに、赤外分光測定装置（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、製品名：ＮＩＣＯＬＥＴＣＯＮＴＩＮＵＵＭ）、及び、ジルコニウム端子を用いてＣ層のＡＴＲ－ＩＲ測定した。ジルコニウム端子を積層体のＣ層表面に接触させて、積算回数３０回で測定を行い、赤外分光測定の特性吸収の比較を行うことによって、Ｃ層中の多官能（メタ）アクリレートの含有量（質量％）、及び、Ｃ層形成用コート剤を特定した。なお、Ｃ層との非接触状態をバックグラウンドとした。

実施例１～実施例２３及び比較例１～比較例８で用いた上記特定された熱曲げ加工用ハードコート剤を準備し、イエローライト下でガラス基板に塗布及び乾燥した後、ＡＴＲ－ＩＲ測定を行い、硬化反応前のハードコート剤について、波数１７４０ｃｍ^－１、１１００ｃｍ^－１、及び、８１０ｃｍ^－１における換算赤外線吸収度αｃ０_（波長）を求めた。
なお、換算赤外線吸収度αｃ０_（波長）の方法と同様にして求めた。

次いで、得られた積層体のＣ層表面をＡＴＲ－ＩＲ測定し、硬化反応後のハードコート剤について、波数１７４０ｃｍ^－１、１１００ｃｍ^－１、及び、８１０ｃｍ^－１における換算赤外線吸収度αｃ１_（波長）を求めた。
換算赤外線吸収度αｃ０_（波長）及びαｃ１_（波長）を上述の式（４）又は（５）に代入して、ハードコート層中の多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の付加重合反応率（反応率）を求めたところ、６３％であった。

上記のようにして求めた反応率及びＣ層中の多官能（メタ）アクリレートの含有量は、表２～表４に値を示した。
また、得られたハードコート層ポリカーボネート樹脂積層体は、下記の評価を行い、結果を表２～表４に示した。
得られたハードコート層ポリカーボネート樹脂積層体を顕微ＦＴ－ＩＲにより測定したところ、Ｂ層が、Ａ層及びＣ層の両成分を含むことが前述の方法により確認された。

＜（ＨＣ－１０）用接着層前駆材料液（Ｐ－１）の調製方法＞
還流冷却器及び撹拌装置を備え、窒素置換したフラスコ中にエチルメタクリレート（以下ＥＭＡと記す）７９．９質量部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）３３．６質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１３．０質量部、メチルイソブチルケトン１２６．６質量部（ＭＩＢＫ）、及び、２－ブタノール（２－ＢｕＯＨ）６３．３質量部を添加混合した。
混合物に窒素ガスを１５分間通気して脱酸素した後、窒素ガス気流下にて７０℃に昇温し、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３３質量部を加え、窒素ガス気流中、７０℃で５時間攪拌下に反応させた。
更に、ＡＩＢＮ０．０８質量部を加えて８０℃に昇温し３時間反応させ、不揮発分濃度が３９．６質量％の(メタ）アクリル共重合体溶液を得た。
(メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量はＧＰＣの測定（カラム；Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣＡ－８０４、溶離液；クロロホルム）からポリスチレン換算で１２５，０００であった。

続いて、上記（メタ）アクリル共重合体溶液１００質量部に、ＭＩＢＫ４３．２質量部、２－ＢｕＯＨ２１．６質量部、１－メトキシ－２－プロパノール８３．５質量部を加えて混合し、チヌビン４００（ＢＡＳＦ社製、トリアジン系紫外線吸収剤）５．３質量部、更に（メタ）アクリル樹脂溶液中の（メタ）アクリル共重合体のヒドロキシ基１当量に対してイソシアネート基が１．０当量になるようにＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３５８／１００（デグサ・ジャパン（株）製、ポリイソシアネート化合物前駆体）１０．６質量部を添加し、更に、ジメチルジネオデカノエート錫（ＤＭＤＮＴ）０．０１５質量部を加えて２５℃で１時間攪拌し、(メタ）アクリル共重合樹脂を主成分とする（ＨＣ－１０）用接着層の前駆材料液（Ｐ－１）を調整した。

（比較例９）
＜ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の作製＞
表４に記載のポリカーボネート樹脂板を基板として、その両面に、上記で調製した接着層前駆材料液（Ｐ－１）をディップコーティングし、風乾の後、１２０℃で１時間熱硬化を行い、膜厚約８μｍの接着層をポリカーボネート基板の両面に形成した。

更に続いて、熱曲げ加工用ハードコート剤（ＨＣ－１０）をディップコーティングし、風乾の後、１２０℃で１時間熱硬化を行い、膜厚約４μｍの下地硬化層を両面に積層形成し、ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を作製した。Ａ層、Ｂ層及びＣ層の厚さは、上述の方法で測定し、表４に値を示した。

（実施例２４）
実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂基板の両面にハードコート層を形成したハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の片方の面に遮光機能を有する黒インキにより、清浄な空気を循環した２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で窓枠の図柄をスクリーン印刷した。
黒インキとして、ＰＯＳ：アクリルポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタン樹脂をバインダーとする２液性インキ（ＰＯＳスクリーンインキ９１１墨：１００重量部、２１０硬化剤：５質量部、及び、Ｐ－００２溶剤：１５質量部の均一混合物（原料はいずれも帝国インキ（株）製）を用いた。
スクリーン印刷でインキを載せた後、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で３０分の風乾を行い、その後９０℃で６０分の処理によりインキ層を乾燥及び固定し、印刷処理したハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を得た。
印刷処理したハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を炉内温度１７０℃の空気強制循環式加熱炉内で１０分加熱処理した後、連続する搬送装置により熱プレス成形工程に即座に送り、雌型及び雄型からなる木型間に挟持し、印刷層を有する表面が凹面となるようにプレス成形し、型内に２分間とどめ、湾曲面を有する樹脂積層体を得た。

得られた湾曲面を有する樹脂積層体をＮＣエンドミルを用いて切削加工（トリム）し、周囲に黒インキ層が印刷された湾曲面を有するグレージング樹脂積層体を得た。
上記で得られた黒インキ層を有したグレージング樹脂積層体の外周端部の一部（印刷層上）に、酢酸エステル溶剤を主成分とする接着用プライマー（横浜ゴム（株）製、製品名：ハマタイトボディ用プライマーＲＣ－５０Ｅ）を厚み８μｍ、湿気硬化型一液性ウレタン接着剤（横浜ゴム（株）製、製品名：ハマタイトＷＳ２２２）を幅１２ｍｍ、高さ１５ｍｍの三角形状となるように塗工した。
酢酸エステル溶剤を主成分とする接着用プライマー（横浜ゴム（株）製、製品名：ハマタイトボディ用プライマーＲＣ－５０Ｅ）を厚み８μｍを塗工した、車体取付を想定したエポキシ樹脂含浸の炭素繊維織物プリフレグより作成した炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）製の車体枠材に、上記ウレタン接着剤が塗工されたグレージング樹脂積層体を、ウレタン接着剤の厚みが６ｍｍとなるようにして貼り付けし、接着構成体を得た。ウレタン接着剤の厚みは同厚みのスペーサを、ＣＦＲＰ製車体枠材料上に設置して調整した。
得られた接着構成体を２３℃で５０％ＲＨの条件で１週間養生処理した後、枠ごと７０℃の熱風乾燥炉に入れ、１，０００時間の処理を実施した。接着剤は全く外れることなく、グレージング樹脂積層体が固定されていた。

〔評価〕
実施例１～実施例２３及び比較例１～比較例９のハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体について、以下の評価を行った。その結果を表２～表４に示す。

＜全光線透過率（ＴＴ）＞
ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）（対応ＩＳＯ：１３４６８－１ １９９６）に従い、日本電色（株）製ＮＤＨ－３００Ａにより測定した。

＜初期ヘーズ（Ｈ）＞
日本電色工業株式会社製のヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて測定した。尚、曇値（Ｈ）は、Ｈ＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００（Ｔｄ：散乱光線透過率、Ｔｔ：全光線透過率）で示される。

＜耐摩耗性（△Ｈ）＞
ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の表面を、テーバー摩耗性試験前にＴａｂｅｒ社製ＳＴ－１１研磨石で２５回転摩耗輪表面を研磨し、試験片を調製した。研磨後の試験片に、摩耗輪（製品名：ＣＳ－１０Ｆ、Ｔａｂｅｒ社製）を用いて、荷重５００ｇ、１００回転及び５００回転の条件で、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４準拠して、テーバー摩耗試験を行い、テーバー摩耗試験前後のハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体表面の曇値（ヘイズ値）の変化（△Ｈ）を測定した。
曇値の変化（△Ｈ）は、ヘイズメーター（製品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いて、測定方法２、Ａ光源で測定した。なお、曇値（Ｈ）は、Ｈ＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００（Ｔｄ：散乱光線透過率、Ｔｔ：全光線透過率）で示される値を示す。
曇値（Ｈ）の測定は同一の研磨仕様の３つの試験片について行い、△Ｈの平均値を下記の評価基準に従い評価した。ΔＨの値が小さいほど、耐摩耗性に優れるといえ、ΔＨが９．０未満であることが好ましい。
なお、テーバー摩耗性試験に用いる摩耗輪は、市販のフロートガラス（板ガラス）を上記同様の方法で荷重５００ｇ、１，０００回転の条件でテーバー摩耗試験を行った場合の曇値の変化（△Ｈ）が０．６～１．０の範囲にある摩耗輪を使用した。△Ｈが上記範囲を外れる摩耗輪は試験には用いないものとした。

＜熱曲げ性＞
１００ｍｍ×２５０ｍｍ×５ｍｍのハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を準備し、この積層体の末端から５ｃｍのところに熱電対（株）エムアイティー製Ｔタイプ）を取り付け、表２～４に記載の熱曲げ予備加熱温度に設定した熱風循環型加熱炉に投入し、積層体を加熱した。
積層体が熱曲げ予備加熱温度に到達したら、直ちに積層体を加熱炉から取り出し、ただちに（５秒以内に）所定の曲率半径（７０ｍｍ、１００ｍｍ、１５０ｍｍ、１７５ｍｍ、２００ｍｍ、２５０ｍｍ、３００ｍｍ、４００ｍｍ、５００ｍｍ、７００ｍｍ、及び、１０００ｍｍ）を有する扇形の木型に沿って、曲げ加工を実施し、曲げ実施領域である曲率半径１００ｍｍ×１５０ｍｍの全領域で積層体にクラック（亀裂）が発生のない最小曲率半径を求め、その値をその積層体の熱曲げ可能曲率半径（ｍｍ）とし、表２～表４に示した。
最小曲率半径の値が小さいほど、熱曲げ性に優れるといえる。

＜熱曲げ後の密着性＞
上記熱曲げ性試験で求めた最小曲率半径の各試験片を１００℃の沸騰水中に浸せきし、３時間保持の後に沸騰水中より取り出し、試験片表面に付着した水分を取り除いて２時間室温（２５℃）環境にて放置の後、試験片に対して下記の密着性のテストを行った。

試験片のハードコート層側の表面にカッターナイフで２ｃｍの長さの直線が６０°で交差するように、傷をつけた。所定の粘着力を有するテープ（例えばニチバン製セロテープ（商標））を、上記傷の上に貼り付け固着した後に、垂直に強く引き剥がす操作を３回繰り返した後、試験片上のハードコート層に剥離の有無を目視で確認し、下記の評価基準に従って、熱曲げ後の密着性を評価した。
－評価基準－
Ａ：ハードコート層の剥離が見られず、熱曲げ後の密着性に優れていた。
Ｂ：ハードコート層の剥離が見られ、熱曲げ後の密着性に劣っていた。

表４の比較例８中、最小熱曲げ半径が「－」とは、熱曲げできなかったことを意味する。

実施例１～２３の曲部材の製造方法で得られたハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体は、比較例１～９のハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体に比べて、耐摩耗性、熱曲げ性、及び、熱曲げ後の密着性に優れることが分かる。また、実施例１～２３のハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体は、ヘーズ値を低く抑えることができ、全光線透過率にも優れる。

２０１９年１０月９日に出願された日本国特許出願２０１９－１８６４１５号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (10)

1. 厚みが０．１ｍｍ～２０ｍｍであるポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の少なくとも一方の面に、浸透層（Ｂ層）と、ハードコート層（Ｃ層）がこの順に積層され、かつ、下記（ａ）～（ｄ）の要件を満たす熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を準備する工程と、
   準備した熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、Ｔｇより５℃高い温度以上Ｔｇより７０℃高い温度以下で前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体を予備加熱する工程と、
   前記予備加熱する工程で得られた熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体に圧力を作用させて湾曲させる工程と、
   を含む、湾曲部材の製造方法。
   （ａ）前記Ｂ層は、前記Ａ層の全成分および前記Ｃ層の成分の少なくとも一部を含む。
   （ｂ）前記Ｂ層の厚みが、２μｍ～９μｍである。
   （ｃ）前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計に対する前記Ｂ層の厚みの割合が２０％～７０％である。
   （ｄ）前記Ｃ層は、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方を含み、
   前記多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の合計量に対して、前記多官能(メタ）アクリレートの含有量が３５質量％～９５質量％であり、前記無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の含有量が５質量％～６５質量％である。
2. 前記湾曲させる工程が、前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体の少なくとも片方のＣ層側が凸面状になるように湾曲させる工程を含む、請求項１に記載の湾曲部材の製造方法。
3. 前記予備加熱する工程の前に、前記熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体のＣ層の表面に印刷する工程を含む、請求項１又は請求項２に記載の湾曲部材の製造方法。
4. 前記Ａ層におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が、２０，０００～３０，０００である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の湾曲部材の製造方法。
5. 前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計が、１０μｍ～３２μｍである、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の湾曲部材の製造方法。
6. 前記多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の付加重合反応率が、３０％～７０％である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の湾曲部材の製造方法。
7. 厚みが０．１ｍｍ～２０ｍｍであるポリカーボネート樹脂基材層（Ａ層）の少なくとも一方の面に、浸透層（Ｂ層）と、ハードコート層（Ｃ層）がこの順に積層され、かつ、下記（ａ）～（ｄ）の要件を満たし、前記Ｂ層が前記Ａ層及び前記Ｃ層に接している、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の製造方法に用いるための、熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体。
   （ａ）前記Ｂ層は、前記Ａ層の全成分および前記Ｃ層の成分の少なくとも一部を含む。
   （ｂ）前記Ｂ層の厚みが、２μｍ～９μｍである。
   （ｃ）前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計に対する前記Ｂ層の厚みの割合が２０％～７０％である。
   （ｄ）前記Ｃ層は、多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方を含み、
   前記多官能(メタ）アクリレート、並びに、無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の合計量に対して、前記多官能(メタ）アクリレートの含有量が３５質量％～９５質量％であり、前記無機微粒子及び珪素化合物加水分解縮合物の少なくとも一方の含有量が５質量％～６５質量％である。
8. 前記Ａ層におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が、２０，０００～３０，０００である、請求項７に記載の熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体。
9. 前記Ｂ層と前記Ｃ層の厚みの合計が、１０μｍ～３２μｍである、請求項７又は請求項８に記載の熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体。
10. 前記多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の付加重合反応率が、３０％～７０％である、請求項７～請求項９のいずれか１項に記載の熱曲げ用ハードコート層付ポリカーボネート樹脂積層体。

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