JP6264214B2 - 熱転写フィルム及びこれを用いたハードコート体 - Google Patents
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Description
しかしながら、これらの特許文献に記載されているような従来のハードコート層は、樹脂成形品に耐傷性などのハードコート性を付与するものではあるが、耐候性については十分な特性を有するものではない。
特許文献4に記載される熱転写フィルムは、ハードコート性と耐候性とを兼ね備えているものの、生産工程や保管に際して、ブロッキング現象が生じ、フィルムの巻き形状の悪化やフィルムの損傷といった問題が発生する場合があり、生産安定性と生産効率の点で改善する余地がある。また、一般的な問題として、熱転写フィルムの生産工程において、熱収縮、あるいは表面保護層の形成に電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は電離放射線の照射による収縮が生じると生産安定性や生産効率が著しく低下し、さらには熱転写する際の作業性が著しく低下する。そのため、熱転写フィルムは、これらの収縮が生じにくいという優れた耐収縮性を有することも重要となる。
1.基材フィルム、表面保護層、プライマー層、及び接着層を順に有し、該基材フィルムがポリエステル樹脂フィルム又は延伸ポリオレフィン樹脂フィルムにより構成され、該表面保護層が硬化性樹脂組成物の硬化物により構成され、該プライマー層がバインダー樹脂及びブロッキング防止剤を含むプライマー層形成用樹脂組成物により構成され、下記の方法により測定されるプライマー層の伸び率が110%以上であり、かつ該接着層が該プライマー層よりも厚い熱転写フィルム。
2.被転写体、接着層、プライマー層、及び表面保護層を順に有し、該被転写体が熱可塑性樹脂により構成され、該プライマー層がブロッキング防止剤を含み、かつ下記の方法により測定されるプライマー層の伸び率が110%以上であり、該表面保護層が硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されるハードコート体。
本発明の熱転写フィルムは、基材フィルム、表面保護層、プライマー層、及び接着層を順に有し、該基材フィルムがポリエステル樹脂フィルム又は延伸ポリオレフィン樹脂フィルムにより構成され、該表面保護層が硬化性樹脂組成物の硬化物により構成され、該プライマー層がブロッキング防止剤を含み、かつ下記の方法により測定されるプライマー層の伸び率が110%以上である熱転写フィルムである。
(プライマー層の伸び率の測定方法)
表面が未処理のポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムにプライマー層形成用樹脂組成物を塗布して厚さ10μmの塗膜を形成し、該ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムから剥がして得られた該塗膜について、JIS K6732に準拠してダンベル型に打ち抜いた試験用シートとし、該試験用シートの伸びを引張圧縮試験機を用い、25℃の温度環境下にて、引張速度50mm/分、チャック間間隔100mmの条件で伸び率を測定した。
以下、本発明の熱転写フィルムの構成について詳細に説明する。
基材フィルムは、ポリエステル樹脂フィルム又は延伸ポリオレフィン樹脂フィルムにより構成されることを要する。基材フィルムがこれらのフィルムにより構成されることにより、その上に表面保護層などを容易に形成でき、また熱転写フィルムの生産する際に熱収縮や、表面保護層の形成に電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は電離放射線の照射による収縮が生じにくいという優れた耐収縮性を有し、優れた生産安定性と生産効率で生産することが可能となる。さらに、被転写体に転写する際の加熱温度による熱収縮が生じることもないので、容易にハードコート体を生産することができる。
二軸延伸ポリオレフィン樹脂のシートは、通常、長手方向延伸機を用いてガラス転移温度(Tg)以上に加熱して、好ましくは5〜30倍程度延伸し、次いで、幅方向延伸機を用いてガラス転移温度(Tg)以上に加熱して幅方向へ好ましくは5〜30倍延伸して得られる。また、延伸倍率が上記範囲内であると、熱転写フィルムを生産する際の熱収縮や、電離放射線の照射による収縮が生じにくくなる。
表面保護層は、硬化性樹脂組成物の硬化物からなる層であり、ハードコート体に耐候性とともにハードコート性を付与する層である。硬化性樹脂組成物には硬化性樹脂の他、所望に応じて耐候剤、耐傷フィラーや、非反応性シリコーン化合物などが含まれる。
熱硬化性樹脂としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂、熱硬化性アクリル樹脂などの熱硬化性樹脂が好ましく挙げられる。
これらのうち、カプロラクトン系ウレタン(メタ)アクリレートが、耐候性の向上点でより好ましいものである。また、本発明においては、上記の多官能性の重合性オリゴマー、なかでも多官能性のウレタン(メタ)アクリレートとカプロラクトン系ウレタン(メタ)アクリレートとを併用することが、耐候性やハードコート性に加えて、硬化収縮が生じにくいため、好ましい。
希釈剤としては、上記のモノマーの他、通常の有機溶媒を用いて、樹脂組成物の塗工性を確保することもできる。
なお、上記のような反応性官能基を分子中に有する反応性シリコーン化合物は、硬化収縮が生じやすくなるので、硬化性樹脂組成物に含有させないことが好ましい。
本発明で用いる耐傷フィラーとしては、無機系と有機系のフィラーがあり、無機物では、例えば、アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素などの無機粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形などが挙げられ、特に制限はないが、硬度がより高くなり優れたハードコート性が得られる点で、球状が好ましい。
成形品の表面を清潔に保つ表面性能の一つである防汚性は、成形品の表面に汚れを付着しにくくする性能であり、本発明で用いられる硬化性樹脂組成物にフッ素系化合物、多官能シリコーン(メタ)アクリレートなどのシリコーン系化合物などの防汚剤を含有させて得ることができる。防汚剤の含有量は、硬化性樹脂100質量部に対して1〜10質量部程度であることが好ましい。防汚剤の含有量が上記範囲内であると、硬化性樹脂の硬化を阻害することがなく、また優れた防汚性が得られる。
また、シリカ粒子の二次粒子の平均粒径(二次平均粒径)は、好ましくは0.5〜30μmであり、より好ましくは1〜20μmであり、さらに好ましくは1〜10μmである。シリカ粒子の二次平均粒径が上記範囲内であると、優れた防汚性が得られ、かつ硬化性樹脂組成物の良好な硬化状態が得られる。ここで、シリカ粒子の二次粒子の平均粒径は、レーザー光散乱法を用いて体積平均粒径として測定することができる。
紫外線吸収剤としては、二酸化チタンや酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機系のものや、ベンゾトリアゾール系やトリアジン系の有機系の紫外線吸収剤が好ましく挙げられ、なかでもトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。また、光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤(HALS)が好ましく挙げられる。
反応性官能基としては、電離放射線硬化性樹脂と反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられ、これらから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。なかでも(メタ)アクリロイル基が好ましい。
このような反応性官能基を有するヒンダードアミン系光安定剤としては、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルメタクリレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、メチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、2,4−ビス[N−ブチル−N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミン)−1,3,5−トリアジン)などが好ましく挙げられる。
なお、電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を硬化性樹脂100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加することが望ましく、光重合用開始剤としては、従来慣用されているもののなかから適宜選択することがきできる。
なお、樹脂組成物が溶剤を含むような場合は、塗工後、熱風乾燥機などにより塗布層を予め加熱乾燥してから、さらに加熱処理、あるいは電離放射線を照射することが好ましい。
プライマー層は、表面保護層に対する応力緩和層として機能するもので、表面保護層の耐候劣化による割れを抑制するために設けられとともに、生産工程や保管に際して、ブロッキング現象の発生を抑制し、フィルムの巻き形状の悪化やフィルムの損傷を生じさせないために設けられる層であり、バインダー樹脂及びブロッキング防止剤を含むプライマー層形成用樹脂組成物により構成される。
表面が未処理のポリエステルテレフタレート樹脂フィルム(PETフィルム)にプライマー層形成用樹脂組成物を塗布して厚さ10μmの塗膜を形成し、該PETフィルムから剥がして得られた該塗膜について、JIS K6732に準拠してダンベル型に打ち抜いた試験用シートとし、該試験用シートの伸びを引張圧縮試験機を用い、25℃の温度環境下にて、引張速度50mm/分、チャック間間隔100mmの条件で伸び率を測定した。ここで、引張圧縮試験機としては、通常市販されるものであれば特に制限はなく、例えば、「テンシロンRTC−1250A(商品名)」,オリエンテック株式会社製などを用いればよい。
ここで、ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系イソシアネートや、イソホロンジイソシアネート、水素転化キシリレンジイソシアネートなどの脂環式系イソシアネートが好ましく挙げられる。アクリルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸やアルキル基の炭素数が1〜6程度の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられ、これらを単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の熱転写フィルムのように優れた透明性が重要となる場合、ブロッキング防止剤のような粒子を用いることは通常行うことではなく、またブロッキング防止剤は、通常フィルムの最表層に含有させて用いるものである。一方、本発明では、優れた透明性を得ることを課題の一つとするにもかかわらず、あえてブロッキング剤を用いることで優れた生産安定性と生産効率を確保し、かつ、該ブロッキング剤を最表層ではないプライマー層に含有させ、かつ最表面に設けられる接着層の厚さを該プライマー層よりも厚くすることで、透明性の低下を抑制し、優れた透明性を確保している。
また、ブロッキング防止剤の含有量としては、透明性とブロッキング現象の発生の抑制の観点から、バインダー樹脂100質量部に対して0.1〜30質量部の範囲が好ましく、より好ましくは1〜25質量部、さらに好ましくは3〜20質量部、特に好ましくは5〜15質量部である。
紫外線吸収剤としては、上記の表面保護層に用いられるものとして記載した紫外線吸収剤の中から適宜選択すればよく、なかでもベンゾトリアゾール系やトリアジン系の有機系の紫外線吸収剤が好ましく、より好ましくはトリアジン系紫外線吸収剤、さらに好ましくはヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤である。
反応性官能基を有しないヒンダードアミン系光安定剤としては、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2'−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが好ましく挙げられる。
光安定剤の含有量は、プライマー層を形成するバインダー樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1〜15質量部、より好ましくは1〜15質量部、さらに好ましくは5〜10質量部である。
これらのイソシアネート硬化剤の使用量は、応力緩和性能や表面保護層と接着層との密着性を向上の観点から、バインダー樹脂100質量部に対して、1〜40質量部が好ましく、10〜30質量部がより好ましく、20〜30質量部がさらに好ましい。
接着層は、表面保護層を転写体の表面に形成するために、表面保護層を被転写体に接着するために設けられ、上記のプライマー層の厚さよりも厚いことを特徴とする層である。接着層は、表面保護層を被転写体に接着するという機能に加えて、プライマー層に含まれるブロッキング防止剤がプライマー層の表面に突き出す、いわゆる頭出しを和らげて透明性の低下を抑制し、優れた透明性を確保するという機能をも有する。
接着層における紫外線吸収剤の含有量は、接着層を形成する樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1〜25質量部、より好ましくは1〜25質量部、さらに好ましくは3〜20質量部であり、特に好ましくは5〜20質量部である。また、光安定剤の含有量は、接着層を形成する樹脂100質量部に対して、好ましくは0.05〜7質量部、より好ましくは0.5〜5質量部、さらに好ましくは1〜5質量部であり、特に好ましくは2〜5質量部である。
本発明のハードコート体は、被転写体、接着層、プライマー層、及び表面保護層を順に有し、該被転写体が熱可塑性樹脂により構成され、該接着層が該プライマー層より厚く、該プライマー層がブロッキング防止剤を含み、上記の方法により測定されるプライマー層の伸び率が110%以上であり、かつ該表面保護層が硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されるもの、すなわち、本発明の熱転写フィルムを被転写体に転写して得られるものである。
図2は、本発明のハードコート体の好ましい態様の一例の断面を示す模式図である。本発明のハードコート体20は、被転写体21の上に、接着層14、プライマー層13、及び表面保護層12を順に有するものである。また、基材フィルム11は、ハードコート体を使用する際に剥離されていればよい。
このような部材を形成する樹脂材料としては、アクリル樹脂、ABS樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂などが好ましく挙げられ、これらの単独樹脂材料、あるいは複数種を組み合わせた複合樹脂材料であってもよい。
(1)耐収縮性の評価
実施例及び比較例で得られた熱転写フィルムを、水平な板上に置いたときに水平面からの反り具合を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
○ 反りがほとんど確認されなかった。
△ 反りがわずかに確認されたが、実用上問題なかった。
× 著しい反りが確認された。
(2)転写性の評価
実施例及び比較例における、熱転写フィルムの被転写体への転写において、基材シートを剥離した際の基材シートの外観を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
○ 各層の残りはほとんど確認されず、容易にかつ良好に表面保護層を転写することができる。
△ 各層の残りがわずかに確認されたものの、実用上問題なかった。
× 著しい各層の残りが確認された。
(3)外観の評価(透明性)
実施例及び比較例で得られたハードコート体の表面を、ヘイズメーターで測定した。測定されたヘイズ値について、以下の基準で評価した。
○ ヘイズ値が5未満であり、優れた透明性を有していることが確認された。
△ ヘイズ値が5以上8未満であり、良好な透明性を有していることが確認された。
× ヘイズ値が8以上であり、透明性に劣ることが確認された。
(4)耐候性の評価(耐候性試験)
実施例及び比較例で得られたハードコート体について、耐候性試験装置(「メタルウェザー」、ダイプラ・ウィンテス株式会社製)を用いて、ライト条件(照度:60mW/cm2、ブラックパネル温度63℃、層内湿度50%RH)で20時間、結露条件(照度:
0mW/cm2、ブラックパネル温度30℃、層内湿度98%RH)で4時間、水噴霧条
件(結露条件の前後10秒間)の条件で400時間放置する耐候性試験を行った。ハードコート体の表面を目視で確認し、黄変の有無、及びクラックや白化の有無について、以下の基準で評価した。
○ :外観の変化はほとんど確認されなかった。
△ :外観の変化は若干確認されたものの、実用上問題なかった。
× :著しい外観の変化が確認された。
(5)耐傷性
実施例及び比較例で得られたハードコート体の表面を、スチールウール(#0000)を用いて1000g/cm2の荷重をかけて10往復擦り、外観を目視で確認し、以下の
基準で評価した。
○ :外観の変化はほとんど確認されなかった。
△ :外観に若干の傷つきや艶の変化が確認されたものの、実用上問題なかった。
× :著しい傷つきと艶の変化が確認された。
(6)曲げ加工性
実施例及び比較例で得られたハードコート体について、室温下で50Rの曲げ加工試験を行い、その外観を目視で確認し、以下の基準で評価した。
○ :外観の変化はほとんど確認されなかった。
△ :外観に若干のクラックあるいは白化が確認されたものの、実用上問題なかった。
× :著しいクラックあるいは白化が確認された。
(7)密着性
実施例及び比較例で得られたハードコート体について、80℃の温水中に500時間放置した後、2時間乾燥し、2mm間隔の縦横10区分の碁盤目状(全100マス分)にカッターで切り、粘着性テープ(ニチバン(株)製「セロテープ(登録商標)」、幅24mm)を貼った後に剥がし、マス目の剥離した数を確認し、以下の基準で評価した。
○ 剥離したマス目の数は10個以下だった。
△ 剥離したマス目の数は11〜30個だった。
× 剥離したマス目の数は31個以上だった。
(8)自浄性
実施例及び比較例で得られたハードコート体について、屋外南向きに傾斜45°で2ヶ月間設置した。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を、目視観察により下記の基準で評価したものを自浄性の評価とした。
○ :汚れの付着や沈着はほとんどなかった。
△ :汚れの付着や沈着は若干あったが、実用上問題はなかった。
× :汚れの付着や沈着が著しかった。
基材フィルムとして厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)からなるフィルム(「東洋紡エステルフィルムE5001(商品名)」,東洋紡株式会社製)を用い、該基材フィルムの一方の面に、以下の表面保護層形成用の硬化性樹脂組成物を塗布して未硬化樹脂層を形成し、90kV及び10Mrad(100kGy)の条件で電子線を照射して、該未硬化樹脂層を架橋硬化させることにより、表面保護層(厚さ:3μm)を形成した。次いで、表面保護層の面にコロナ放電処理をした上に、以下のプライマー層形成用樹脂組成物を塗布して、伸び率280%のプライマー層(厚さ:3μm)を形成し、さらに、熱融着樹脂(アクリル樹脂)を用いて接着層(膜厚4μm)を、順次積層して、基材フィルム、表面保護層、プライマー層、及び接着層を順に有する熱転写フィルムを得た。
この熱転写フィルムを用い、被転写体(ポリカーボネート板、2mm厚)の片面に、160℃の熱をかけながらロール転写を行い、被転写体、接着層、プライマー層、表面保護層及び基材フィルムを順に有する、基材フィルム付きハードコート体を形成し、さらに該基材フィルムを剥離してハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
(硬化性樹脂)
6官能ウレタンアクリレート:60質量部
カプロラクトン系ウレタンアクリレート:40質量部
上記の硬化性樹脂100質量部(固形分70%)に対して、以下の材料を添加した。
紫外線吸収剤*1:0.5質量部
反応性官能基を有する光安定剤*2:3質量部
非反応性シリコーン化合物*3:0.2質量部
耐傷フィラー*4:10重量部
*1,チヌビン479(商品名)、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4,6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン、BASFジャパン株式会社製
*2,サノールLS−3410(商品名)、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルメタクリレート、日本乳化剤株式会社製
*3,ポリエーテル変性シリコーンオイル
*4,シリカ粒子,平均粒子径:2μm
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体*5:100質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤*6:17質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤*7:13質量部
ヒンダードアミン系光安定剤*8:8質量部
ブロッキング防止剤*9:9質量部
硬化剤:
ヘキサンメチレンジイソシアネート:25質量部
*5,ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体におけるウレタン成分とアクリル成分の質量比は70/30である。
*6,チヌビン400(商品名)、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、BASFジャパン株式会社製
*7,チヌビン479(商品名)、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4,6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン、BASFジャパン株式会社製
*8,チヌビン123(商品名)、ビス(1−オクチロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート)、BASFジャパン株式会社製
*9,シリカ粒子、平均粒径:3μm
実施例1において、プライマー層形成用樹脂組成物を以下のプライマー層形成用樹脂組成物として、プライマー層の伸び率を150%とした以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体*10:100質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤*6:17質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤*7:13質量部
ヒンダードアミン系光安定剤*8:8質量部
ブロッキング防止剤*9:9質量部
硬化剤:
ヘキサンメチレンジイソシアネート:25質量部
*10,ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体におけるウレタン成分とアクリル成分の質量比は90/10である。
実施例1において、プライマー層形成用樹脂組成物を以下のプライマー層形成用樹脂組成物として、プライマー層の伸び率を120%とした以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体*11:100質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤*6:17質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤*7:13質量部
ヒンダードアミン系光安定剤*8:8質量部
ブロッキング防止剤*9:9質量部
硬化剤:
ヘキサンメチレンジイソシアネート:25質量部
*11,ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体におけるウレタン成分とアクリル成分の質量比は95/5である。
実施例1において、接着層の厚さを6μmとした以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
実施例1において、プライマー層の厚さを5μmとした以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
実施例1において、接着層の厚さを3μmとした以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
実施例1において、基材フィルムとして二軸延伸ポリプロピレン樹脂(OPP)フィルム(厚さ:50μm,「OP U−1(商品名)」,三井化学東セロ株式会社製)を用いた以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
実施例1において、表面保護層形成用の硬化性樹脂組成物にさらに親水性シリカ(「HDK V15(商品名)」,Wacker Chemie AG社製,一次平均粒径:8nm,二次平均粒径:5μm)を10質量部添加した以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
実施例1において、プライマー層形成用樹脂組成物を以下のプライマー層形成用樹脂組成物として、プライマー層の伸び率を100%とした以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体*11:100質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤*6:17質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤*7:13質量部
ヒンダードアミン系光安定剤*8:8質量部
ブロッキング防止剤*9:9質量部
硬化剤:
ヘキサンメチレンジイソシアネート:25質量部
*11,ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体におけるウレタン成分とアクリル成分の質量比は98/2である。
実施例1において、基材フィルムとして未延伸ポリプロピレン樹脂(CPP)フィルム(厚さ:80μm)を用いた以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
実施例1において、接着層の厚さを2μmとした以外は、実施例1と同様にして熱転写フィルム、及びハードコート体を得た。熱転写フィルム、及びハードコート体について、上記の評価を行った評価結果を第1表に示す。
この熱転写フィルムを用いた本発明のハードコート体は、日々直射日光や風雨に晒されるため、極めて厳しい耐候性が求められるような用途、例えば、建築構造物の外装材や内装材、自動車内外装用の部品、太陽電池カバーまたは太陽電池基板、家電製品の部材などに使用でき、とりわけ、バルコニーの仕切り板、テラスやカーポートなどの屋根部材、車両や建造物のウインドウ、その他、防音壁や風防壁などの透明プラスチックを用いた製品に好適に用いられる。なお、上記自動車内外装用の部品としては、各種ウインドウの他、サンルーフ、ルーフパネル、デタッチャブルトップ、ウインドーリフレクター、ウインカーランプレンズ、ルームランプレンズ、サイドミラー、ヘッドランプカバー等の車両用グレージング部材などが挙げられる。また、家電製品の部材としては、照明用カバー、各種ディスプレー装置の前面板やカバーといった部材が挙げられる。また、本発明のハードコート体は、カーナビや携帯電話などのディスプレー装置、信号機や光学機器に使用されるレンズ類、ミラー、眼鏡、遊技機の部材などにも使用できる。
また、本発明の熱転写フィルムの表面保護層にシリカ粒子を用いた場合、本発明のハードコート体は自浄性を有し、屋外において汚れなどが付着しても降雨により汚染物質が除去されるものとなる。そして、本発明のハードコート体が自浄性を有する場合は、特に建築構造物の外装材、自動車外装用の部材、太陽電池カバーなどの用途に好適に用いられる。とりわけ、バルコニーの仕切り板、テラスやカーポートなどの屋根部材、車両や建造物のウインドウ、その他、防音壁や風防壁などの透明プラスチックを用いた製品など、清掃が困難であったり、清掃費用や手間がかかるような部材に好適に用いられる。
11.基材フィルム
12.表面保護層
13.プライマー層
14.接着層
20.ハードコート体
21.被転写体
Claims (13)
- 曲げ加工に供されるハードコート体を製造するために使用される熱転写フィルムであって、
基材フィルム、表面保護層、プライマー層、及び接着層を順に有し、
該基材フィルムがポリエステル樹脂フィルム又は延伸ポリオレフィン樹脂フィルムにより構成され、
該表面保護層が、多官能のウレタン(メタ)アクリレートとカプロラクトン系(メタ)アクリレートを含む硬化樹脂組成物の硬化物により構成され、
該プライマー層がバインダー樹脂及びブロッキング防止剤を含むプライマー層形成用樹脂組成物により構成され、
下記の方法により測定されるプライマー層の伸び率が110%以上であり、かつ該接着層が該プライマー層よりも厚い熱転写フィルム。
(プライマー層の伸び率の測定方法)
表面が未処理のポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムにプライマー層形成用樹脂組成物を塗布して厚さ10μmの塗膜を形成し、該ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムから剥がして得られた該塗膜について、JIS K6732に準拠してダンベル型に打ち抜いた試験用シートとし、該試験用シートの伸びを引張圧縮試験機を用い、25℃の温度環境下にて、引張速度50mm/分、チャック間間隔100mmの条件で伸び率を測定した。 - プライマー層形成用樹脂組成物が、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体、ブロッキング防止剤、及び耐候性改善剤を含む請求項1に記載の熱転写フィルム。
- プライマー層形成用樹脂組成物中のブロッキング防止剤の含有量が、バインダー樹脂100質量部に対して0.1〜30質量部である請求項1又は2に記載の熱転写フィルム。
- ブロッキング防止剤が、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、及び炭酸カルシウムにより構成される無機粒子から選ばれる少なくとも一種である請求項1〜3のいずれかに記載の熱転写フィルム。
- ブロッキング防止剤の平均粒子径が、0.1〜10μmである請求項1〜4のいずれかに記載の熱転写フィルム。
- 接着層の厚さが1〜7μmである請求項1〜5のいずれかに記載の熱転写フィルム。
- プライマー層形成用樹脂組成物に含まれる耐候性改善剤が、トリアジン系紫外線吸収剤及び反応性官能基を有しないヒンダードアミン系光安定剤から選ばれる少なくとも一種である請求項2〜6のいずれかに記載の熱転写フィルム。
- 接着層が、熱融着樹脂を含む請求項1〜7のいずれかに記載の熱転写フィルム。
- ウレタン(メタ)アクリレートの官能基数が2〜15である請求項1〜8のいずれかに記載の熱転写フィルム。
- 硬化性樹脂組成物が、非反応性シリコーン化合物を含む請求項1〜9のいずれかに記載の熱転写フィルム。
- 硬化性樹脂組成物が、トリアジン系紫外線吸収剤及び反応性官能基を有するヒンダードアミン系光安定剤から選ばれる少なくとも一種の耐候性改善剤を含む請求項1〜10のいずれかに記載の熱転写フィルム。
- 曲げ加工に供されるハードコート体であって、
被転写体、接着層、プライマー層、及び表面保護層を順に有し、
該被転写体が熱可塑性樹脂により構成され、
該表面保護層が、多官能のウレタン(メタ)アクリレートとカプロラクトン系(メタ)アクリレートを含む硬化性樹脂組成物の硬化物により構成され、
該接着層が該プライマー層より厚く、
該プライマー層がブロッキング防止剤を含み、かつ
下記の方法により測定されるプライマー層の伸び率が110%以上であるハードコート体。
(プライマー層の伸び率の測定方法)
表面が未処理のポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムにプライマー層形成用樹脂組成物を塗布して厚さ10μmの塗膜を形成し、該ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムから剥がして得られた該塗膜について、JIS K6732に準拠してダンベル型に打ち抜いた試験用シートとし、該試験用シートの伸びを引張圧縮試験機を用い、25℃の温度環境下にて、引張速度50mm/分、チャック間間隔100mmの条件で伸び率を測定した。 - 被転写体が、アクリル樹脂、ABS樹脂、ポリオレフィン樹脂、及びポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む請求項12に記載のハードコート体。
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