JP7187774B2 - ポリエステルフィルム - Google Patents
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1)ホモポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムの冷結晶化温度(Tcc)が150℃以上165℃未満であり、該ポリエステルフィルムの環状三量体の含有量が0.01質量%以上1.00質量%以下であり、カリウム元素、マグネシウム元素、アンチモン元素、およびリン元素を含み、二軸配向フィルムである、ポリエステルフィルム。
2)前記ポリエステルフィルムのヘイズと前記ポリエステルフィルムを170℃3時間加熱した後のフィルムのヘイズの差ΔHzが0.5%未満である1)に記載のポリエステルフィルム。
3)前記ポリエステルフィルムを170℃3時間加熱した後のフィルムのヘイズが1.5%以下である1)又は2)に記載のポリエステルフィルム。
4)前記ポリエステルフィルムのヘイズが1.5%以下である1)~3)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
5)前記ポリエステルフィルムの総厚みが16μm以上300μm以下である1)~4)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
6)光学用途に使用される1)~5)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
メカニズムは未だ未解明であるが、環状三量体はポリエステル樹脂の非晶部分にしか存在できないことから、ポリエステル樹脂中の全体に存在する環状三量体が少ない場合には、フィルム製造工程中の延伸工程などでポリエステル樹脂の結晶化が進行する際に、環状三量体を非晶部分に追いやることに要するエネルギーが相対的に小さくなり、結晶化が進みやすくなる、すなわち結晶性が高くなり、フィルムの冷結晶化温度(Tcc)は低くなる。そのため、同一のフィルム製造装置、フィルム製造条件でフィルムを製造した場合であっても、環状三量体量が少ないと相対的にフィルムの結晶化度が高くなりやすい、すなわち、冷結晶化温度(Tcc)が小さくなりやすくなるものと推測している。環状三量体と同様に他の粒子添加についても同様のことが言える。そのため本発明のポリエステルフィルムにおいて粒子は、ポリエステル樹脂原料の冷結晶化温度(Tcc)にあわせて添加量を定めることが必要となるが、後述するポリエステルフィルムのヘイズを考慮するような透明性が求められる用途には、実質的に含有しないことが好ましく、具体的には0.02質量%以下さらに好ましくは、0.015質量%以下、さらには、0.01質量%以下であることが好ましく、粒子をフィルム中に含有しない場合には、フィルムの少なくとも片面にコーティング層などを設けてコーティング層中に粒子を含有させる方法が好ましく用いられる。
なお、ここで言う屈折率とは、フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率の平均値をいう。屈折率は、ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、中間液としてジヨードメタンを用い、アッベ屈折計により測定する事ができる。屈折率を上記の範囲とする方法は特には限定されないが、一般的には延伸時の延伸倍率や温度を調整することによって制御できる。
1) ベースとなるポリエステルフィルムの工程フィルムの少なくとも片面に、塗布層を形成する塗液を塗布する塗布工程。
2) ベースとなるポリエステルフィルムの工程フィルムに塗布された塗液を加熱乾燥することによって、塗布層を形成せしめる加熱乾燥工程。
3) 塗布層が形成された工程フィルムを延伸する延伸工程。
4) 延伸された工程フィルムを加熱し、熱処理を行う熱処理工程。
フィルムをA4サイズにカットし、ダイヤルゲージ(ミツトヨ社製“No2110S-10”)を用いて、任意の20点を測定し、平均値を厚み(μm)とした。
5cm角のフィルムを試料とし、加熱前と加熱後のヘイズをそれぞれJIS-K-7105(1985年)に基づいて、ヘーズメーターで測定した。(スガ試験機製“HZ-V3”)測定試料はそれぞれ3試料用意し、平均をもってヘイズ値とし、差分からΔHzを求めた。
フィルムを電子天秤で5mg計量し、アルミパッキンで挟み込みセイコーインスツルメント社(株)ロボットDSC-RDC220熱示差走査計を用いて測定を行い、データ解析は同社製ディスクセッションSSC/5200を用いて、JIS-K-7121(1987年)に従って行った。25℃から300℃まで20℃/分で昇温した。その後25℃まで急冷し、再び300℃まで20℃/分で昇温した(2ndRun)。ガラス転移温度(Tg)として、中間点ガラス転移温度を求め、結晶化ピーク温度(Tcc)として、結晶化ピークの頂点温度を求めた。
2ndrunの結晶化ピークが複数観測される場合には、JIS-K-7122により求められる最大となるピーク面積を示す結晶化ピーク頂点温度とする。
加熱前のフィルム片20mgを試料として、OCP(o-クロロフェノール)に150℃で30分間溶解し、室温で冷却した。その後、内部標準として1,4-ジフェニルベンゼンを添加後、メタノール2mlを加えて高速遠心分離機でポリマーを分離し、液層部を高速液体クロマトグラフ(島津製作所製“LC-10ADvp”)を用いて測定した。
20cm四方に切り出したフィルムをパンチングメタルの上に置いた状態で、温度を150℃に設定したオーブン中に無緊張状態で10分間保持した後、フィルムサンプルを室温で10分間冷却し、蛍光灯の反射光により、フィルムの表面に映し出された蛍光灯の反射像の状態を観察した。パンチングメタルは下記の2種を用いて評価を行ない、下記の判定基準により耐熱変形性を判定した。
・パンチングメタルB:奥谷金網製作所製パンチングメタル SUS304 エンボス加工 2t×D7/H1.3×P10 60°チドリ
(耐熱変形性の判定基準)
○:パンチングメタルAおよびパンチングメタルBのいずれの場合においても、蛍光灯の反射像に歪みは見られなかった。
△:パンチングメタルAおよびパンチングメタルBのいずれかの場合において、フィルム表面の一部に、パンチングメタルのエンボス加工ピッチで、蛍光灯の反射像に歪みがあった。
×:パンチングメタルAおよびパンチングメタルBのいずれの場合においても、フィルム表面の一部、あるいは全面に、パンチングメタルのエンボス加工ピッチで、蛍光灯の反射像に歪みがあった。
試料をメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り除き、水洗して乾燥した300gのサンプルにo-クロロフェノール2.7Kgを加えて撹拌しつつ100℃まで昇温させ、昇温後さらに1時間そのまま放置してポリエステル部分を溶解させる。ただし、高度に、結晶化している場合などでポリエステル部分が溶解しない場合は、一度溶解させて急冷した後に前記の溶解操作を行なう。
ついで、ポリエステル中に含有されているゴミなどの粗大不溶物をG-1ガラスフィルターでろ別し、除去し、このロ上物の重量を試料重量から差し引く。
日立製作所分離用超遠心機40p型にローターRP30を装備し、セル1個当りに前記ガラスフィルターろ別後の溶液30ccを注入後、ローターを4500rpmにて回転させ、回転異常のないことを確認後、ローター中を真空にし、30000rpmに回転数を上げ、この回転数にて粒子の遠心分離を行なう。
分離の完了はほぼ40分後であるが、この確認は必要あれば分離後の液の375mμにおける光線透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値になることで行なう。分離後、上澄液を傾斜法で除去し分離粒子を得る。
分離粒子には分離が不十分なことに起因するポリエステル分の混入があり得るので、採取した該粒子に常温のo-クロロフェノールを加え、ほぼ均一懸濁後、再び超遠心分離機処理を行なう。この操作は後述の粒子を乾燥後該粒子を走差型差動熱量分析を行なって、ポリマに相当する融解ピークが検出できなくなるまで繰返す必要がある。最後に、このようにして得た分離粒子Aを120℃、16時間真空乾燥して秤量する。
これをフィルム中の粒子含有量(質量%)とした。
(PET-A)
テレフタル酸とエチレングリコールの反応物であるエステル化反応物を予め255℃の溶融状態で貯留させ、さらにテレフタル酸とエチレングリコールとをテレフタル酸に対するエチレングリコールのモル比が1.15になるようにスラリー状にしてエステル化反応槽の温度を保ちながら定量供給し、水を留出させながらエステル化反応を行い、エステル化反応物を得た。得られたエステル化反応物を、重合反応槽に移送し、リン酸を含むエチレングリコール溶液と酢酸マグネシウム4水和物を含むエチレングリコール溶液、三酸化アンチモンを含むエチレングリコール溶液、水酸化カリウムを含むエチレングリコール溶液を別々に、得られるポリエステル樹脂に対して、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、リン元素をM/Pが2.8に、アンチモン元素として60ppmとなるように添加し、引き続いて重合反応槽内を除々に減圧にし、30分で0.13kPa以下とし、それと同時に除々に昇温して280℃とし、重合反応を実施した。その後、窒素ガスによって重縮合反応槽を常圧に戻し、口金より冷水中にストランド状に吐出し、押し出しカッターによって円柱状にペレット化し、表面結晶化装置によって予備結晶化し、液相ポリエステルを得た。ここで得られた液相ポリエステルを用いて、回転式真空乾燥装置により、0.13KPaの減圧下、215℃の温度で20時間固相重合を行い、ポリエステル樹脂(PET-A)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET-A)の固有粘度は0.65dl/g、環状三量体含有量は0.40質量%であった。
上記のポリエステル樹脂(PET-A)の製造工程において、液相ポリエステルを得た後の固相重合を連続式真空乾燥装置を用いて行うとこと以外はPET-Aと同様にしてポリエステル樹脂(PET-B)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET-B)の固有粘度は0.73dl/g、環状三量体含有量は、0.40質量%であった。
固相重合を実施せずに、固有粘度を変更したこと以外は、ポリエステル樹脂(PET-A)と同様の方法により、ポリエステル樹脂(PET-C)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET-C)の固有粘度は0.70dl/g、環状三量体含有量は1.07質量%であった。
回転式真空乾燥装置により、0.13KPaの減圧下、215℃の温度で40時間固相重合を行うこと、触媒量を調整すること以外はPET-Aと同様にして、ポリエステル樹脂(PET-D)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET-D)の固有粘度は0.8dl/g、環状三量体含有量は0.35質量%であった。
固相重合時間を26時間と変更する以外は、PET-Aと同様の方法で実施し、
ポリエステル樹脂(PET-E)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET-E)
の固有粘度は0.70dl/g、環状三量体含有量は0.38質量%であった。
(塗剤-1)
窒素ガス雰囲気下で、ジカルボン酸成分として2,6-ナフタレンジカルボン酸40モル部、テレフタル酸50モル部、5-スルホイソフタル酸ナトリウム5モル部、グリコール成分としてエチレングリコール95モル部、ジエチレングリコール5モル部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブチルチタネート(触媒)を全ジカルボン酸成分100万質量部に対して100質量部添加して、160~240℃で5時間エステル化反応を行った後、溜出液を取り除いた。その後、トリメリット酸5モル部と、テトラブチルチタネートを更に全ジカルボン酸100万質量部に対して100質量部添加して、240℃で、反応物が透明になるまで溜出液を除いたのち、220~280℃の減圧下において、重縮合反応を行い、ポリエステル(A)を得た。その後、ポリエステル(A)を100質量部、メラミン系架橋剤(三和ケミカル社(株)製“ニカラック”(登録商標)MW12LF:有効成分70質量%、イソプロピルアルコール17質量%含有)を50質量部(有効成分換算)、コロイダルシリカ(粒径140nm)を1.5質量部混合してなる有効成分を5.0質量部、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテルを3.0質量部、水を92.0質量部混合して、塗液-1を得た。
窒素ガス雰囲気下で、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸85モル部、5-スルホイソフタル酸ナトリウム5モル部、グリコール成分としてエチレングリコール100モル部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブチルチタネート(触媒)を全ジカルボン酸成分100万質量部に対して100質量部添加して、160~240℃で5時間エステル化反応を行った後、溜出液を取り除いた。その後、1,3,5-トリメリット酸10モル部と、テトラブチルチタネートを更に全ジカルボン酸100万質量部に対して100質量部添加して、240℃で、反応物が透明になるまで溜出液を除いたのち、220~280℃の減圧下において、重縮合反応を行い、ポリエステル(B)を得た。その後、ポリエステル(A)をポリエステル(B)に変更したこと以外は、塗液-1と同様の方法により、塗液-2を得た。
有効成分を、ポリエステル(A)を100質量部、メラミン系架橋剤(三和ケミカル社(株)製“ニカラック”(登録商標)MW12LF:有効成分70質量%、イソプロピルアルコール17質量%含有)を40質量部(有効成分換算)、カルボジイミド系架橋剤(日清紡ケミカル(株)製“カルボジライト”(登録商標)V-04:有効成分40質量%)を10質量部(有効成分換算)、コロイダルシリカ(粒径140nm)を1.5質量部混合してなることに変更したこと以外は、塗液-1と同様の方法により、塗液-4を得た。
有効成分を、ポリエステル(A)を100質量部、メラミン系架橋剤(三和ケミカル社(株)製“ニカラック”(登録商標)MW12LF:有効成分70質量%、イソプロピルアルコール17質量%含有)を40質量部(有効成分換算)、オキサゾリン系架橋剤(日本触媒(株)製“エポクロス”(登録商標)WS500:有効成分40質量%、1-メトキシ-2-プロパノール38質量%含有)を10質量部(有効成分換算)、コロイダルシリカ(粒径140nm)を1.5質量部混合してなることに変更したこと以外は、塗液-1と同様の方法により、塗液-4を得た。
(実施例1)
PET-Aを真空中160℃で4時間乾燥した後、押出機に供給し285℃で溶融押出を行った。ステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き5μmのフィルターで、次いで平均目開き14μmのステンレス鋼粉体を焼結したフィルターで濾過した後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。なお、この時キャスティングドラムの反対面から温度10℃の冷風を長手方向に8段設置した間隙2mmのスリットノズルから風速20m/sでフィルムに吹き付け、両面から冷却を実施した。
この未延伸フィルムを予熱ロールにて70℃に予熱後、上下方向からラジエーションヒーターを用いて90℃まで加熱しつつロール間の周速差を利用して長手方向に3.1倍延伸し、引き続き冷却ロールにて25℃まで冷却し、一軸配向(一軸延伸)フィルムとした。
ここで得られたポリエステルフィルムは、透明性、耐熱変形性、に優れ、導電性フィルム用表面保護フィルム用途および透明導電基材フィルム用途として好適に使用できるものであった。
一軸延伸フィルムを得た後、フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、フィルムの表面張力を55mN/mとし、表1に記載する塗液を上記一軸延伸フィルムの両面にバーコーターを用いて塗布した。なお、メタリングワイヤーバーは直径13mm、ワイヤー径0.1mm(#4)のものを用いた。
PET-Aに粒子を0.01質量%添加することと、表1記載の構成に変更したこと以外は、実施例2と同様の方法により、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。
PET-Bの原料を用いることと、表1に記載の塗剤を用いること以外は実施例3と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。実施例8のポリエステルフィルムは冷結晶化温度(Tcc)が実施例3と比べて7℃低いため透明性と特に耐熱変形性に優れ、導電性フィルム用表面保護フィルム用途および透明導電基材フィルム用途として特に好適に使用できるものであった。
PET-Eの原料を用いること以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。実施例9のポリエステルフィルムは冷結晶化温度(Tcc)が実施例1と比べて5℃低いが、透明性と特に耐熱変形性に優れ、導電性フィルム用表面保護フィルム用途および透明導電基材フィルム用途として特に好適に使用できるものであった。
PET-Cの原料を用いることと、表1に記載の塗剤を用いること以外は実施例2と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。比較例1のポリエステルフィルムは環状三量体の含有量が、1.0質量%を超えたために加熱後のヘイズが上昇し、透明性が悪化し、また、冷結晶化温度が165℃と高いため、耐熱変形性が悪化した。
PET-Aに粒子を1.5質量%添加することと以外は、実施例1と同様の方法により、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。比較例2のフィルムは粒子を多く添加したために、初期のフィルムのヘイズ値が高く、フィルムの冷結晶化温度(Tcc)が低下し、ΔHzが高く加熱後のフィルムのヘイズが悪化した。
PET-Cの原料を用いること以外は、実施例4と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。比較例3のポリエステルフィルムは環状三量体の含有量が、1.0質量%を超えたために加熱後のヘイズが上昇し、透明性が悪化し、また、冷結晶化温度が165℃と高いため、耐熱変形性が悪化した。
PET-Cに粒子を0.02質量%添加することと、表1記載の構成に変更したこと以外は、実施例7と同様の方法により、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。
PET-Dの原料を用いること以外は、実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。比較例5のポリエステルフィルムは、冷結晶化温度が149℃と低く、耐熱変形性には優れるが、ΔHzは上昇した。
PET-Eの原料を用いること以外は比較例4と同様の方法により、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。
Claims (6)
- ホモポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムの冷結晶化温度(Tcc)が150℃以上165℃未満であり、該ポリエステルフィルムの環状三量体の含有量が0.01質量%以上1.00質量%以下であり、カリウム元素、マグネシウム元素、アンチモン元素、およびリン元素を含み、二軸配向フィルムである、ポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムのヘイズと前記ポリエステルフィルムを170℃3時間加熱した後のフィルムのヘイズの差ΔHzが0.5%未満である請求項1に記載のポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムを170℃3時間加熱した後のフィルムのヘイズが1.5%以下である請求項1または2に記載のポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムのヘイズが1.5%以下である請求項1~3のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムの総厚みが16μm以上300μm以下である請求項1~4のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
- 光学用途に使用される請求項1~5のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
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Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020037379A1 (en) | 1998-04-09 | 2002-03-28 | Kuraray Co., Ltd. | Coinjection stretch blow molded container |
JP2004124068A (ja) | 2002-08-05 | 2004-04-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル樹脂の製造方法、及びそれにより得られるポリエステル樹脂、並びにそれを用いたボトル |
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JP2007002180A (ja) | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Mitsui Chemicals Inc | 改質ポリエステルおよびその製造方法 |
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