JP7105744B2 - 液晶媒体 - Google Patents

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Description

本発明は、液晶媒体（ＬＣ媒体：ｌｉｑｕｉｄ－ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ媒体）と、電気光学的目的のためのそれの使用と、この媒体を含有するＬＣディスプレイとに関する。
液晶は、印加された電圧によって、その物質の光学的特性を改変できるため、主にディスプレイ装置の中の誘電体として使用されている。液晶に基づく電気光学的装置は当業者に極めて良く知られており、種々の効果に基づくことができる。そのような装置の例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形：ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ）セル、ゲスト／ホストセル、「ツイストネマチック構造」を有するＴＮセル、ＳＴＮ（「スーパーツイストネマチック」：ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）セル、ＳＢＥ（「超複屈折効果」：ｓｕｐｅｒｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ ｅｆｆｅｃｔ）セルおよびＯＭＩ（「光学モード干渉」：ｏｐｔｉｃａｌ ｍｏｄｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ）セルである。最も一般的なディスプレイ装置はＳｃｈａｄｔ－Ｈｅｌｆｒｉｃｈ効果に基づき、ツイストネマチック構造を有する。加えて、また、例えば、ＩＰＳ（「面内スイッチ」：ｉｎ－ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）セルなどの基板および液晶面に平行な電界で動作するセルもある。特に、ＴＮ、ＳＴＮ、ＦＦＳ（フリンジ場スイッチ：ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）およびＩＰＳセルが、本発明による媒体にとって、現在、商業的に興味が持たれている用途分野である。
液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性および電界および電磁放射に対して良好な安定性を有していなければならない。更に、液晶材料は低い粘度を有していなければならず、セル中で、短いアドレス時間、低い閾電圧および高いコントラストを生じなければならない。
液晶材料は、更に、通常の動作温度において、即ち、室温より上および下の出来る限り広い範囲において、上記のセル用に適切な中間相、例えばネマチックまたはコレステリック中間相を有していなければならない。液晶は一般に複数成分の混合物として使用されるため、成分が互いに容易に混和することが重要である。導電性、誘電異方性および光学異方性などの更なる特性は、セルのタイプおよび用途分野に応じて、種々の要求を満足しなければならない。例えば、ツイストネマチック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電率を有していなければならない。
例えば、個々のピクセルのスイッチングのために集積非線形素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ ｌｉｑｕｉｄ－ｃｒｙｓｔａｌディスプレイ）については、大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的低い複屈折率、非常に高い比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性および低い蒸気圧を有する媒体が望まれる。
このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは既知である。個々のピクセルを個々にスイッチするために使用できる非線形素子の例は、アクティブ素子（即ち、トランジスタ）である。そして、用語「アクティブマトリックス」が使用され、２つのタイプに区別できる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体：ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）または他のダイオード、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ－ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組立品であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。
好適でより有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
ＴＦＴマトリックスはディスプレイの一方のガラス板の内側に設けられ、一方で、他方のガラス板は、その内側に透明な対向電極を備える。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、それぞれのスイッチ可能なピクセルにフィルター素子が対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置される。
ＴＦＴディスプレイは、通常、透過において交差する偏光子を有するＴＮセルとして動作し、後方より照らされる。
本明細書においてＭＬＣディスプレイとの用語は、集積非線形素子を有する任意のマトリックスディスプレイを包含し、即ち、アクティブマトリックスに加えて、また、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ－ｉｎｓｕｌａｔｏｒ－ｍｅｔａｌ（金属－絶縁体－金属））などのパッシブ素子を有するディスプレイも包含する。
このタイプのＭＬＣディスプレイは、特にテレビ用途（例えば、ポケットテレビ）またはコンピュータ用途（ラップトップ）および自動車または航空機内における高度情報ディスプレイに適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、また、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題も生じる［ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、第Ａ２１０～２８８号、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１）；ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献２）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化し、残像消去の問題が起こることがある。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命に渡って低下するので、許容される耐用年数を得るためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。特に、低電圧混合物の場合、非常に高い比抵抗値を達成することは従来不可能であった。更に、温度の上昇および加熱および／またはＵＶ曝露後に、比抵抗が可能な限り小さい減少を示すことが重要である。また、先行技術からの混合物の低温特性も、特に不都合である。低温であっても、結晶化および／またはスメクチック相が生じないことが要求され、粘度の温度依存性は可能な限り低いことが要求される。よって、先行技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の必要条件を満たさない。
バックライトを使用する液晶ディスプレイ、即ち、透過的および所望により半透過的に動作する液晶ディスプレイに加え、反射型液晶ディスプレイにも特に興味がもたれている。これらの反射型液晶ディスプレイは、情報表示のために周囲光を使用する。それらは、よって、対応する大きさおよび解像度を有するバックライト液晶ディスプレイよりも、著しく低いエネルギーを消費する。ＴＮ効果は非常に良好なコントラストで特徴付けられるため、このタイプの反射型ディスプレイは、明るい周囲状況下においてでさえ良好に読むことができる。これは、例えば、腕時計およびポケット計算機において使用されている通りの、単純な反射型ＴＮディスプレイとして既に知られている。しかしながら、また、当該原理は、例えば、ＴＦＴディスプレイなどの高品質で、より高解像度のアクティブマトリックスでアドレスされるディスプレイにも適用できる。ここで、一般的には従来の透過型ＴＦＴ－ＴＮディスプレイにおいて既にそうであるように、低い複屈折率（Δｎ）の液晶を使用することが、低い光学的リターデーション（ｄ・Δｎ）を達成するために必要である。この低い光学的リターデーションによって、コントラストの通常、許容できる低い視野角依存性がもたらされる（ドイツ国特許第３０ ２２ ８１８号明細書（特許文献１）参照）。反射型ディスプレイにおいて光が通過する有効な層厚は、同じ層厚を有する透過型ディスプレイにおいて、ほぼ２倍の大きさとなるため、反射型ディスプレイにおいては、低複屈折率の液晶を使用することが透過型ディスプレイよりも更に重要である。
テレビおよびビデオ用途向けには、現実に近い品位で、例えば、映画およびビデオゲームなどのマルチメディアコンテンツを再生できるためには、速い応答時間を有するディスプレイが必要である。特に、粘度、特に、回転粘度γ１について低い値を有し、高い光学的異方性（Δｎ）を有する液晶媒体を使用すれば、その様な短い応答時間を達成できる。
シャッターメガネによって３Ｄ効果を達成するために、低い回転粘度と、対応して高い光学的異方性（Δｎ）とを有する高速スイッチング混合物が特に使用される。ディスプレイの２次元的表示を３次元的な裸眼立体表示に切り替えることのできる電気光学的レンズ系を、高い光学的異方性（Δｎ）を有する混合物を使用して達成できる。
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、低温においても短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらの不都合を有していないか、低減された程度にのみ有するＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
ＴＮ（Ｓｃｈａｄｔ－Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）セルの場合、セル中で以下の利点を容易にする媒体が望まれる：
－広げられたネマチック相範囲（特に、低い温度まで）、
－極度に低い温度でのスイッチ能力（屋外使用、自動車、航空）、
－ＵＶ放射に対する増大された抵抗（より長い寿命）、
－低い閾電圧。
先行技術から入手可能な媒体では、同時に他のパラメーターを保持しながらこれらの利点を達成することはできない。
スーパーツイスト（ＳＴＮ：ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）セルの場合には、より大きなマルチプレックス能力および／またはより低い閾電圧および／またはより広いネマチック相範囲（特に、低温において）を可能とする媒体が望まれる。この目的のために、利用可能なパラメーターの自由度（透明点、スメクチック－ネマチック相転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメーター）を更に広げることが、至急望まれている。
最近のＬＣＤの最も重要な特性の１つに、動画の補正再生がある。液晶媒体の応答速度が遅すぎると、そのようなコンテンツの望ましくないアーチファクトがディスプレイにおいて発生する。液晶混合物の応答時間を本質的に決定する物理的パラメーターは、回転粘度γ１および弾性定数である。後者は、また、ＬＣＤの良好な暗状態を確かなものとするためにも特に重要である。しかしながら、一般に、弾性定数の増加に伴い、混合物の透明点、よって、混合物の回転粘度も増加することが観察され、これは、応答時間の改良は不可能であることを意味する。特に、テレビおよびビデオ用途（例えば、ＬＣＤ ＴＶ、モニター、ＰＤＡ、ノート型パソコン、ゲーム機コンソール）向けのＬＣディスプレイの場合、応答時間を著しく短縮することが望まれる。理論的にはＬＣセルにおけるＬＣ媒体の層厚ｄ（「セルギャップ」）を小さくすると結果として応答時間がより速くなるが、適切な光学的リターデーション（ｄ・Δｎ）を確実とするためには、より高い複屈折率Δｎを有するＬＣ媒体が必要となる。しかしながら、また、従来技術より既知の高い複屈折率のＬＣ材料は一般に同時に高い回転粘度を有し、応答時間に悪影響を有することとなる。
従って、速い応答時間、低い回転粘度および比較的高い複屈折率を同時に有するＬＣ媒体に対する要求がある。
ドイツ国特許第３０ ２２ ８１８号明細書
ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、第Ａ２１０～２８８号、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
本発明は、特に、このタイプのＭＬＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、正ＶＡ、ＦＦＳ、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）－ＦＦＳ、ＩＰＳ、ＰＳ－ＩＰＳディスプレイ用で、上で示した所望の特性を有し、上で示した不具合を示さないか、低減された程度にのみ示す媒体を提供する目的に基づく。特に、ＬＣ媒体は、速い応答時間および低い回転粘度と同時に、比較的高い複屈折率を有していなければならない。加えて、ＬＣ媒体は、高い透明点、高い誘電異方性、低い閾電圧および非常に良好な低温安定性（ｌｏｗ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ：ＬＴＳ）を有していなければならない。
ここで、式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体を使用すれば、この目的を達成できることが見出された。
本発明は、式Ｉの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする液晶媒体に関する。
Figure 0007105744000001
 式中、
Ｒ１は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000002
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよい。
式Ｉの化合物の結果、上で示した所望の特性を有するＬＣ混合物、特に、非常に低い回転粘度を有するＬＣ混合物を得る。本発明による混合物は非常に高い弾性定数を有し、よって、非常に良好な応答時間が可能となる。更に、本発明による混合物は少なくとも－２０℃において安定であり、結晶化する傾向を示さない。回転粘度γ１は、一般的に、１２０ｍＰａ・ｓ未満である。更に、本発明による混合物は、回転粘度γ１と透明点との非常に良好な比、高い値の誘電率の異方性Δεおよび高い複屈折率Δｎと、ならびに、速い応答時間、低い閾電圧、高い透明点、高い正の誘電異方性および広いネマチック相範囲によって際立っている。更に、式Ｉの化合物は、液晶媒体中において、非常に容易に溶解できる。
式Ｉの化合物は広い範囲の用途を有しており、特に、非常に高い弾性定数によって際立っている。置換基の選択に依存して、式Ｉの化合物は液晶媒体を主に構成する基礎材料として働き得るが、例えば、このタイプの誘電体の誘電的および／または光学的異方性に影響を与えるために、および／または、このタイプの誘電体の閾電圧および／または回転粘度を最適化するために、式Ｉの化合物に、他の種類の化合物からの液晶基礎材料を加えることもできる。その結果、本発明によるＬＣ混合物は、高い弾性定数によって、ディスプレイのコントラストにとって重要なディスプレイの良好な暗状態をを支持し、同時に、非常に良好な応答時間が可能となる。
式Ｉおよびサブ式の化合物におけるＲ１は、好ましくは、特に３～５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。また、更に好ましい実施形態において、アルキル基における１個以上のＣＨ２基は、－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられていてもよい。
式Ｉの特に好ましい化合物を下に示す。
Figure 0007105744000003
 式Ｉ－２の化合物が、非常に特に好ましい。
純粋な状態において、式Ｉの化合物は無色で、電気光学的な使用に好都合の温度範囲において液晶中間相を形成する。式Ｉの化合物は、化学的、熱的および光に対して安定である。
式Ｉの化合物は、それ自身既知の方法により、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ－Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの標準的な著作）に記載される通りにして、正確には前記反応に適する既知の反応条件下において調製される。また、本明細書においては、より詳しくは本明細書において述べられていないが、それ自身は既知の異なる方法も使用できる。式Ｉの化合物は、例えば以下の通り調製できる。
Figure 0007105744000004
Figure 0007105744000005
 上および下の式において、Ｒ１がアルキル基および／またはアルコキシ基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでもよい。それは、好ましくは、直鎖状で、２個、３個、４個、５個、６個または７個の炭素原子を有しており、従って、好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシ、更に、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシを表す。
オキサアルキルは、好ましくは、直鎖状の２－オキサプロピル（即ち、メトキシ－メチル）、２－（即ち、エトキシメチル）または３－オキサブチル（即ち、２－メトキシエチル）、２－、３－または４－オキサヘプチル、２－、３－、４－または５－オキサヘキシル、２－、３－、４－、５－または６－オキサヘプチル、２－、３－、４－、５－、６－または７－オキサオクチル、２－、３－、４－、５－、６－、７－または８－オキサノニル、または２－、３－、４－、５－、６－、７－、８－または９－オキサデシルを表す。
Ｒ１が、１個のＣＨ２基が－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられたアルキル基を表す場合、これは、直鎖状または分岐状のいずれでもよい。それは、好ましくは、直鎖状で、２～１０個の炭素原子を有する。従って、それは、特に、ビニル、プロパ－１－またはプロパ－２－エニル、ブタ－１－、－２－またはブタ－３－エニル、ペンタ－１－、－２－、－３－またはペンタ－４－エニル、ヘキサ－１－、－２－、－３－、－４－またはヘキサ－５－エニル、ヘプタ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－またはヘプタ－６－エニル、オクタ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－またはオクタ－７－エニル、ノナ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－、－７－またはノナ－８－エニル、またはデカ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－、－７－、－８－またはデカ－９－エニルを表す。また、これらの基は、一ハロゲン化または多ハロゲン化されていてもよい。好ましいハロゲン化された基は、ＣＨ＝ＣＦ２、ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＦである。
Ｒ１が、ハロゲンで少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニル基を表す場合、この基は好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは好ましくはＦである。また、結果として生じる基は、ペルフルオロ化された基も含む。一置換の場合、フッ素または塩素置換基は任意の所望の位置でよいが、好ましくは、ω位である。
更に好ましい実施形態を下に示す。
・媒体は、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の中性化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000006
 式中、
Ａは、１，４－フェニレンまたはトランス－１，４－シクロヘキシレンを表し、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、２～９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
および、Ｒ４は式ＩにおいてＲ１に示される意味を有し、好ましくは、１～１２個のＣ原子を有するアルキルまたは２～９個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
・式ＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式の化合物より選択される。
Figure 0007105744000007
 式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、および「ａｌｋｙｌ」は、１～８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＩａおよびＩＩｆ（特に式中、Ｒ３ａはＨまたはＣＨ３を表す。）の化合物、および、式ＩＩｃ（特に式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。）の化合物が特に好ましい。
更に、アルケニル側鎖において非末端二重結合を有する式ＩＩの化合物が好ましい。
Figure 0007105744000008
 式ＩＩの非常に特に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
Figure 0007105744000009
Figure 0007105744000010
 式ＩＩａ－１～ＩＩａ－１９の化合物の中でも、特に、式ＩＩａ－１、ＩＩａ－２、ＩＩａ－３およびＩＩａ－５の化合物が特に好ましい。
式Ｉの１種類以上の化合物に加えて、本発明による液晶媒体は、好ましくは追加的に、混合物を基礎として好ましくは５～７０重量％、特に１０～５０重量％、非常に特に好ましくは２０～４５％重量の濃度で、下式（ＣＣ－３－Ｖ）の化合物を含む。
Figure 0007105744000011
式ＩＩｂの好ましい化合物は、下式の化合物である。
Figure 0007105744000012
 式ＩＩｃの好ましい化合物は、下式の化合物である。
Figure 0007105744000013
 ・式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
Figure 0007105744000014
 式中、「ａｌｋｙｌ」およびＲ３ａは上で示される意味を有し、Ｒ３ａは、好ましくは、ＨまたはＣＨ３を表す。式ＩＩＩｂの化合物が特に好ましい。
式ＩＩＩｂ－１の化合物が、非常に特に好ましい。
Figure 0007105744000015
 式中、「ａｌｋｙｌ」は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣＨ３、更には、Ｃ２Ｈ５またはｎ－Ｃ３Ｈ７を表す。
・媒体は、好ましくは、以下の式ＩＶ～ＶＩＩＩより選択される１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000016
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000017
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、それぞれの場合で１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、それぞれの場合で２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１～６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｚ０は、－Ｃ２Ｈ４－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－または－ＯＣＦ２－を表し、式ＶおよびＶＩにおいては、また、単結合も表し、および
ｒは、０または１を表す。
上式において、Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、または、１個、２個または３個のＣ原子を有する一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、または、２個または３個のＣ原子を有する一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基である。Ｘ０は、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨＦＣＦ３、ＯＣＨＦＣＨＦ２、ＯＣＨＦＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＣＨ＝ＣＦ２である。
式ＩＶ～ＶＩＩＩの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、更には、ＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、Ｃｌ、ＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。Ｒ０は、好ましくは、６個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルである。
・式ＩＶの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
Figure 0007105744000018
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000019
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
好ましくは、式ＩＶ中のＲ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３、更には、ＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。式ＩＶｂの化合物において、Ｒ０は、好ましくは、アルキルまたはアルケニルを表す。式ＩＶｄの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、Ｃｌ、更には、Ｆを表す。
・式Ｖの化合物は、好ましくは、式Ｖａ～Ｖｊより選択される。
Figure 0007105744000020
Figure 0007105744000021
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000022
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
好ましくは、式Ｖ中のＲ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦ、ＯＣＦ３またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。
・媒体は、式ＶＩ－１の１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007105744000023
 特に好ましくは、以下の式より選択されるものである。
Figure 0007105744000024
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000025
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
好ましくは、式ＶＩ中のＲ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０は、Ｆ、更には、ＣＦ３およびＯＣＦ３を表す。
・媒体は、式ＶＩ－２の１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007105744000026
 特に好ましくは、以下の式より選択されるものである。
Figure 0007105744000027
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000028
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
好ましくは、式ＶＩ中のＲ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。
・媒体は、好ましくは、Ｚ０が－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＯＯ－を表す式ＶＩＩの１種類以上の化合物、特に好ましくは、以下の式より選択されるものを含む。
Figure 0007105744000029
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000030
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
好ましくは、式ＶＩＩ中のＲ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦ、更にはＯＣＦ３およびＣＦ３を表す。
式ＶＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
Figure 0007105744000031
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000032
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
式ＶＩＩＩにおけるＲ０は、好ましくは、１～８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。
・媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000033
 式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、上で示される意味を有し、および
Figure 0007105744000034
 を表し、
ただし、環ＡおよびＢは、両者が同時には１，４－シクロヘキシレンを表さない。
・式ＩＸの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
Figure 0007105744000035
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000036
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
好ましくは、式ＩＸにおけるＲ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。式ＩＸａの化合物が特に好ましい。
・媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000037
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000038
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１～４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。
Figure 0007105744000039
を表す。
・式ＸおよびＸＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
Figure 0007105744000040
Figure 0007105744000041
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000042
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
好ましくは、Ｒ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。特に好ましい化合物は、Ｙ１がＦを表し、Ｙ２がＨまたはＦ、好ましくはＦを表すものである。
・媒体は、以下の式ＸＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000043
 式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれ９個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルオキシを表し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１～８個のＣ原子または２～８個のＣ原子をそれぞれ有するアルキルまたはアルケニルを表す。
式ＸＩＩの好ましい化合物は、以式の化合物である。
Figure 0007105744000044
 式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１～８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２～８個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
式ＸＩＩ－２およびＸＩＩ－４の化合物が、特に好ましい。
式ＸＩＩ－２の特に好ましい化合物は、式ＸＩＩ－２ａ、ＸＩＩ－２ｂおよびＸＩＩ－２ｃの化合物である。
Figure 0007105744000045
 式ＸＩＩ－４の特に好ましい化合物は、式ＸＩＩ－４ａ、ＸＩＩ－４ｂおよびＸＩＩ－４ｃの化合物である。
Figure 0007105744000046
 式ＸＩＩの化合物は、好ましくは、３～４０重量％の量で用いられる。
・媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000047
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000048
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。
好ましくは、Ｒ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦまたはＣｌを表す。
・式ＸＩＩＩおよびＸＩＶの化合物は、好ましくは、下式の化合物より選択される。
Figure 0007105744000049
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000050
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。
Ｒ０は、好ましくは、１～８個のＣ原子を有するアルキルを表す。式ＸＩＩＩの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＣｌを表す。
・媒体は、式Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４および／またはＤ５の１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000051
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000052
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。
好ましくは、Ｒ０は１～８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。
下式の化合物が、特に好ましい。
Figure 0007105744000053
 式中、Ｒ０は上で示される意味を有し、好ましくは、１～６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、特に、Ｃ２Ｈ５、ｎ－Ｃ３Ｈ７またはｎ－Ｃ５Ｈ１１を表す。
・媒体は、以下の式ＸＶＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000054
 式中、Ｙ１、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１個または２個～８個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを表す。Ｙ１およびＹ２は、好ましくは、両者がＦを表す。式ＸＶＩＩの化合物は、好ましくは、媒体を基礎として３～３０重量％の量で用いられる。
・媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000055
 式中、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
「ａｌｋｅｎｙｌ」はＣ２～７－アルケニルを表す。
以下の式の化合物が、特に好ましい。
Figure 0007105744000056
 式中、Ｒ３ａは上で示される意味を有し、好ましくは、Ｈを表す。
・媒体は、式ＸＩＸ～ＸＸＶＩＩＩより選択される１種類以上の四環式化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000057
Figure 0007105744000058
 式中、Ｙ１～４、Ｒ０およびＸ０は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有する。Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ０は、好ましくは、それぞれ８個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表す。
式ＸＩＸ～ＸＸＶＩＩＩの化合物において、Ｒ０は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表す。Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、更に、ＣＦ３を表す。Ｙ１およびＹ２は、好ましくは、Ｙ１＝ＦおよびＹ２＝ＨまたはＹ１＝Ｙ２＝Ｆを表す。
式ＸＩＸ～ＸＸＶＩＩＩの特に好ましい化合物は、Ｘ０が、好ましくはＦ、更にＯＣＦ３を表す式ＸＸＶの化合物である。
好ましい混合物は、群Ｓ－１、Ｓ－２、Ｓ－３およびＳ－４からの少なくも１種類の化合物を含むが、これらの化合物は、とりわけ、混合物のスメクチック相の抑制を助けるからである。
Figure 0007105744000059
 媒体は、好ましくは、一般式Ｎの１種類以上の中性化合物を含む。
Figure 0007105744000060
 式中、
ＲＮ１およびＲＮ２は、それぞれ互いに独立に、１～１５個のＣ原子を有するアルキルまはたアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、
Figure 0007105744000061
－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
環ＡＮ１、ＡＮ２およびＡＮ３は、それぞれ互いに独立に、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロヘキシレン（ただし加えて、１個または２個のＣＨ２基は－Ｏ－で置き換えられていてもよい。）または１，４－シクロヘキセニレンを表し、
ＺＮ１およびＺＮ２は、それぞれ互いに独立に、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－または－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、
ｎは、０、１または２を表す。
式Ｎの好ましい化合物を下に示す。
Figure 0007105744000062
Figure 0007105744000063
Figure 0007105744000064
Figure 0007105744000065
 式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１～９個のＣ原子、好ましくは２～６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２～６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
式Ｎの化合物の中でも、式Ｎ－１、Ｎ－２、Ｎ－３、Ｎ－４、Ｎ－８、Ｎ－９、Ｎ－１４、Ｎ－１５、Ｎ－１７、Ｎ－１８、Ｎ－１９、Ｎ－２０、Ｎ－２１、Ｎ－２２、Ｎ－２３、Ｎ－２４、Ｎ－２５、Ｎ－３１、Ｎ－３３およびＮ－３６の化合物が特に好ましい。
・媒体は、式Ｓｔ－１～Ｓｔ－３の１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000066
 式中、
Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
Figure 0007105744000067
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。
Ｒ０は、好ましくは１～６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを好ましくは表す。Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、ＣＦ３またはＯＣＦ３である。Ｙ１は、好ましくはＦを表す。Ｙ２は、好ましくはＦを表す。更に、Ｙ１＝ＦおよびＹ２＝Ｈの化合物が好ましい。式Ｓｔ－１～Ｓｔ－３の化合物は、好ましくは、本発明による混合物中において、３～３０重量％、特に５～２５重量％の濃度で用いられる。
・媒体は、式Ｐｙ－１～Ｐｙ－５の１種類以上のピリミジンまたはピリジン化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000068
 式中、Ｒ０は、好ましくは、２～５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルである。ｘは０または１を表し、好ましくは、ｘ＝１である。好ましい混合物は、この（これらの）ピリ（ミ）ジン化合物（１種類または多種類）を、３～３０重量％、特に５～２０重量％で含む。
・媒体は、式Ｙ－１、Ｙ－２、Ｙ－３およびＹ－４の化合物群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 0007105744000069
 式中、
Ｒ２Ａは、Ｈ、１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－
Figure 0007105744000070
 －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２、好ましくは、それぞれ、Ｆを表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ－を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、ＯＣｖＨ２ｖ＋１またはＣｖＨ２ｖ＋１を表し、
ｖは、１～６を表す。
式Ｙ－１～Ｙ－４の特に好ましい化合物を下に示す。
Figure 0007105744000071
Figure 0007105744000072
Figure 0007105744000073
Figure 0007105744000074
 上に示した化合物の中でも、式Ｙ－１ａ、Ｙ－１ｃ、Ｙ－１ｅ、Ｙ－１ｇ、Ｙ－１ｊ、Ｙ－１ｒ、Ｙ－１ｔ、Ｙ－２ｂ、Ｙ－２ｈ、Ｙ－２ｊおよびＹ－３ａの化合物が特に好ましい。
本発明による混合物において式Ｙ－１～Ｙ－３の化合物の割合は、好ましくは、０～３０重量％である。
・上および下で与えられる式において、
Figure 0007105744000075
 を表す。
・Ｒ０は、好ましくは、２～７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルである。
・Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、更には、ＯＣＦ３、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＣｌまたはＣＦ３である。
・媒体は、好ましくは、式Ｉの１種類、２種類または３種類の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｖ、ＶＩ－１、ＶＩ－２、ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶＩＩ、ＸＸＩＩＩ、ＸＸＶの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、式ＶＩ－１の１種類以上の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、式ＶＩ－２の１種類以上の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、１～３０重量％、好ましくは２～２０重量％、特に好ましくは２～１５重量％の式Ｉの化合物を含む。
・混合物全体における式ＩＩ～ＸＸＶＩＩの化合物の割合は、好ましくは、２０～９９重量％である。
・媒体は、好ましくは、２５～８０重量％、特に好ましくは、３０～７０重量％の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、０～７０重量％、特に好ましくは、２０～６０重量％の式ＩＩａ－１の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、０～２５重量％、特に好ましくは、５～２５重量％の式ＩＩａ－２の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、０～３０重量％、特に好ましくは、５～２５重量％の式ＩＩａ－３の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、０～２５重量％、特に好ましくは、５～２５重量％の式ＩＩａ－５の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、５～４０重量％、特に好ましくは、１０～３０重量％の式Ｖの化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、３～３０重量％、特に好ましくは、６～２５重量％の式ＶＩ－１の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、２～３０重量％、特に好ましくは、４～２５重量％の式ＶＩ－２の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、５～４０重量％、特に好ましくは、１０～３０重量％の式ＸＩＩの化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、１～２５重量％、特に好ましくは、２～１５重量％の式ＸＩＩＩの化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、５～４５重量％、特に好ましくは、１０～３５重量％の式ＸＩＶの化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、１～２０重量％、特に好ましくは、２～１５重量％の式ＸＶＩの化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、５～３０重量％、特に好ましくは、８～２２重量％の式Ｖａ（ただし、Ｘ０はＯＣＨ＝ＣＦ２である。）の化合物を含む。
・媒体は、好ましくは、式ＣＣ－３－２Ｖの化合物と、式ＣＣ－３－Ｖおよび／またはＣＣ－３－Ｖ１の化合物とを含む。
・媒体は、好ましくは、式ＣＣ－３－２Ｖの化合物と、式ＡＰＵＱＵ－２－Ｆおよび／またはＡＰＵＱＵ－３－Ｆの化合物とを含む。
・媒体は、好ましくは、式ＣＣ－３－２Ｖの化合物と、式ＣＣ－３－２Ｖ１の化合物とを含む。
・媒体は、好ましくは、式ＣＣ－３－２Ｖの化合物と、式ＰＰ－１－２Ｖ１の化合物とを含む。
・媒体は、好ましくは、式ＣＣ－３－２Ｖの化合物と、少なくとも１種類の式ＰＧＵＱＵ－ｎ－Ｆ（ただし、ｎは、３、４または５である。）の化合物とを含む。
・媒体は、好ましくは、式ＣＣ－３－２Ｖの化合物と、少なくとも１種類の式ＤＰＧＵ－ｎ－Ｆ（ただし、ｎは、２、３、４または５である。）の化合物とを含む。
たとえ比較的少ない割合であっても式Ｉの化合物を、従来の液晶材料、しかしながら特には、式ＩＩ～ＸＸＶＩＩＩの１種類以上の化合物と混合することで、結果として、回転粘度γ１に影響を与えないか僅かに影響を与えるのみで、低温安定性が増加する。本発明による液晶媒体は、更に、複屈折率の比較的高い値および光安定性と併せて、低いスメクチック－ネマチック転移温度を有する広範囲のネマチック相が観察され、同時に、貯蔵寿命が改良されていることで際立っている。同時に、混合物は、非常に低い閾電圧およびＵＶに曝露した際に非常に良好なＶＨＲの値を示す。
表現「アルキル（ａｌｋｙｌ）」または「アルキル＊（ａｌｋｙｌ＊）」は、本出願において、１～７個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルキル基、特に、直鎖状の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。１～６個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
表現「Ｏ－ａｌｋｙｌ」は、本出願において、直鎖状および分岐状のアルコキシ基を包含する。
表現「アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）」または「アルケニル＊（ａｌｋｅｎｙｌ＊）」は、本出願において、２～７個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルケニル基、特に直鎖状の基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ２～Ｃ７－１Ｅ－アルケニル、Ｃ４～Ｃ７－３Ｅ－アルケニル、Ｃ５～Ｃ７－４－アルケニル、Ｃ６～Ｃ７－５－アルケニルおよびＣ７－６－アルケニル、特に、Ｃ２～Ｃ７－１Ｅ－アルケニル、Ｃ４～Ｃ７－３Ｅ－アルケニルおよびＣ５～Ｃ７－４－アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ－プロペニル、１Ｅ－ブテニル、１Ｅ－ペンテニル、１Ｅ－ヘキセニル、１Ｅ－ヘプテニル、３－ブテニル、３Ｅ－ペンテニル、３Ｅ－ヘキセニル、３Ｅ－ヘプテニル、４－ペンテニル、４Ｚ－ヘキセニル、４Ｅ－ヘキセニル、４Ｚ－ヘプテニル、５－ヘキセニル、６－ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
表現「フルオロアルキル（ｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ）」は、本出願において、少なくとも１個のフッ素原子、好ましくは末端フッ素を有する直鎖状の基、即ち、フルオロメチル、２－フルオロエチル、３－フルオロプロピル、４－フルオロブチル、５－フルオロペンチル、６－フルオロヘキシルおよび７－フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、フッ素の他の位置を除外するものではない。
表現「オキサアルキル（ｏｘａａｌｋｙｌ）」または「アルコキシ（ａｌｋｏｘｙ）」は、本出願において、式ＣｎＨ２ｎ＋１－Ｏ－（ＣＨ２）ｍの直鎖状の基を包含し、式中、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１～６を表す。また、ｍは、０を表す場合もある。好ましくは、ｎが１でｍが１～６であるか、ｍが０でｎが１～３である。
式ＩにおけるＲ１およびＲ２の意味を適切に選択することにより、アドレス時間、閾電圧、透過特性曲線の急峻性などを所望の様式に修正することができる。例えば、１Ｅ－アルケニル基、３Ｅ－アルケニル基、２Ｅ－アルケニルオキシ基などは、アルキルおよびアルコキシ基と比較して、一般により短いアドレス時間、ネマチック性向の改善、および弾性定数ｋ３３（ベンド）とｋ１１（スプレイ）との間のより高い比率を結果として与える。４－アルケニル基、３－アルケニル基などは、アルキルおよびアルコキシ基と比較して、一般により低い閾電圧およびより低い値のｋ３３／ｋ１１を与える。本発明による混合物は、特に高いｋ１値によって際立っており、よって、先行技術からの混合物より極めてより速い応答時間を有する。
上述の式の化合物の最適な混合比は、所望の特性、上述の式の成分の選択、および、存在する場合もある任意の更なる成分の選択に実質的に依存する。
上で示される範囲内での適切な混合比は、場合ごとに容易に決めることができる。
本発明による混合物中の上述の式の化合物の総量は、決定的なものではない。従って、混合物は、様々な特性の最適化の目的のために、１種類以上の更なる成分を含むことができる。しかしながら、上述の式の化合物の総濃度が高くなるほど、混合物の特性の望ましい改良における観測される効果は、一般に大きくなる。
特に好ましい実施形態において、本発明による媒体は、Ｘ０が、Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２－ＣＦ２Ｈを表す式ＩＶ～ＶＩＩＩの化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果により、特に有利な特性が結果として得られる。特に、式ＩおよびＶＩ、またはＩおよびＸＩ、またはＩおよびＶＩおよびＸＩの化合物を含む混合物は、それらの低い閾電圧によって際立っている。
本発明による媒体で使用できる上述の式およびそれらのサブ式の個々の化合物は既知であるか、既知の化合物に類似して調製できる。
本発明は、また、例えば、ＴＮ、ＳＴＮ、ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ－ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ－ＦＦＳ、正ＶＡまたはＭＬＣディスプレイなどで、外枠と共にセルを構成する２枚の平坦で平行な外板と、各ピクセルをスイッチングするための外板上の集積非線形素子と、セル中に配置されて正の誘電異方性および高い比抵抗を有するネマチック液晶混合物とを備え、このタイプの媒体を含有している電気光学的ディスプレイと、これらの媒体を電気光学的目的のために使用することにも関する。
更に、本発明による混合物は、ＨＴ－ＶＡ用途とも呼ばれる正ＶＡ用途にも適する。これらは、面内駆動型の電極配置および正の誘電異方性を有する液晶媒体のホメオトロピック配向を有する電気光学的ディスプレイを意味する。本発明による混合物は、特に好ましくは、低い動作電圧を有するＴＮ－ＴＦＴディスプレイ用途、即ち特に好ましくは、ノート型パソコン用途に適する。
本発明による液晶混合物によって、利用できるパラメータの自由度を著しく広げることができる。透明点、低温における粘度、熱的およびＵＶ安定性および高い光学的異方性の実現可能な組み合わせは、先行技術からの従来材料より極めて優れている。
本発明による混合物は、例えば、ＰＤＡ、ノート型パソコン、ＬＣＤテレビおよびモニターなどの携帯用途およびΔｎの高いＴＦＴ用途に特に適している。
本発明による液晶混合物によって、－２０℃まで、好ましくは－３０℃まで、特に好ましくは－４０℃までのネマチック相と、同時に、７０℃以上、好ましくは７４℃以上の透明点とを保持しながら、１２０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度γ１を達成でき、速い応答時間を有する優れたＭＬＣディスプレイの達成が可能となる。
本発明による液晶混合物の誘電異方性Δεは、好ましくは＋３以上、特に好ましくは＋４以上である。加えて、混合物は低い動作電圧で特徴付けられる。本発明による液晶混合物の閾電圧は、好ましくは２．５Ｖ以下、特には２．２Ｖ以下である。
本発明による液晶混合物の複屈折率Δｎは、好ましくは０．０８以上、特には０．１０以上である。
本発明による液晶混合物のネマチック相の範囲は、好ましくは少なくとも９０°、特には少なくとも１００°の幅を有する。この範囲は、好ましくは、少なくとも－２０℃から＋７０℃に及んでいる。
本発明による混合物をＩＰＳまたはＦＦＳ用途において使用する場合、混合物は、好ましくは、３～２０の誘電異方性値および０．０７～０．１３の光学的異方性値を有する。
言うまでもなく、本発明による混合物の成分を適切に選択することにより、また、他の有利な特性を保持しながら、より高い閾電圧において、より高い透明点（例えば、１００℃を超える）を達成できるか、または、より低い閾電圧においてより低い透明点を達成することも可能である。粘度の対応する上昇をごく僅かにして、より高いΔεと従って低い閾値を有する混合物を得ることも同様に可能である。本発明によるＭＬＣディスプレイは、好ましくは、グーチおよびタリーの第１次透過極小で動作し［Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｌｅｔｔ．、第１０巻、第２～４頁、１９７４年；Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、第８巻、第１５７５～１５８４頁、１９７５年］、この場合、例えば、特性線の高い急峻性およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許第３０ ２２ ８１８号明細書）などの特に好ましい電気光学的特性に加え、第２次極小で類似するディスプレイと同じ閾電圧を得るのに、より低い誘電異方性で十分である。このため、第１次極小で本発明による混合物を使用することにより、シアノ化合物を含む混合物の場合よりも、極めてより高い比抵抗値を達成することができる。個々の成分およびそれらの質量比の適切な選択を通して、当業者は簡単な日常的方法を使用してＭＬＣディスプレイの予め指定された層厚に必要な複屈折率を設定することができる。
偏光板、電極基板および表面処理された電極からの本発明によるＭＬＣディスプレイの構成は、このタイプのディスプレイの通常の設計に対応する。通常の設計との用語は、本明細書においては広い意味で用いられ、また、ＭＬＣディスプレイの全ての派生および改変も包含し、特に、多結晶シリコンＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子、非常に特には、半透過型および反射型ディスプレイを含む。
しかしながら、本発明によるディスプレイと、ツイストネマチックセルに基づくこれまでの従来ディスプレイとの間の大きな相違点は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。
本発明によって使用できる液晶混合物は、例えば、式Ｉの１種類以上の化合物を、式ＩＩ～ＸＸＶＩＩの１種類以上の化合物と、または、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合し、それ自体従来の様式において調製される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には加温して溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分溶液を混合し、完全に混合後、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
また、誘電体は、例えば、チバ・ケミカルズ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）、特に、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０などのＵＶ安定剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ナノ微粒子などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０～１５％の多色性色素またはキラルドーパントを加えることができる。適切な安定剤およびドーパントは、下の表Ｃおよび表Ｄにおいて述べられている。
所望のチルト角を設定するために、本発明による混合物に、重合性化合物、即ち、所謂「反応性メソゲン」も追加的に加えてよい。好ましい重合性化合物は、表Ｅに列記されている。
本出願および下の例において、液晶化合物の構造は略号で示されており、化学式への変換は下の表Ａに従って行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、ｎ個およびｍ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル基であり、ｎ、ｍおよびｋは整数で、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を表す。表Ｂにおけるコードは、それ自体で明らかである。表Ａにおいては、親構造にかかわる略号のみが示されている。それぞれの場合において、この親構造の略号の後に、ダッシュにより分離されて、置換基Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｌ１＊およびＬ２＊のためのコードが続く。
Figure 0007105744000076
 好ましい混合物成分を表ＡおよびＢに示す。
Figure 0007105744000077
Figure 0007105744000078
Figure 0007105744000079
Figure 0007105744000080
Figure 0007105744000081
Figure 0007105744000082
Figure 0007105744000083
Figure 0007105744000084
Figure 0007105744000085
 式Ｉの化合物に加え、少なくとも１種類、２種類、３種類または４種類以上の表Ｂからの化合物を含む液晶混合物が特に好ましい。
表Ｃに、一般的に、本発明による混合物に添加される可能なドーパントを示す。混合物は、好ましくは０～１０重量％、特には０．０１～５重量％、特に好ましくは０．０１～３重量％のドーパントを含む。
Figure 0007105744000086
 例えば、０～１０重量％の量において本発明による混合物に加えることのできる安定剤を下に述べる。
Figure 0007105744000087
Figure 0007105744000088
Figure 0007105744000089
Figure 0007105744000090
 表Ｅに、好ましくは、反応性メソゲン化合物として、本発明によるＬＣ媒体において使用できる例示化合物を示す。本発明による混合物が１種類以上の反応性化合物を含む場合、それらは、好ましくは、０．０１～５重量％の量で用いられる。重合のための開始剤または２種類以上の開始剤の混合物を加える必要がある場合もある。開始剤または開始剤混合物は、好ましくは、混合物を基礎として０．００１～２重量％の量で加える。適切な開始剤は、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（ＢＡＳＦ社）およびＩｒｇａｎｏｘ（ＢＡＳＦ社）である。
Figure 0007105744000091
Figure 0007105744000092
Figure 0007105744000093
Figure 0007105744000094
Figure 0007105744000095
Figure 0007105744000096
Figure 0007105744000097
Figure 0007105744000098
Figure 0007105744000099
Figure 0007105744000100
 好ましい実施形態において、本発明による混合物は、好ましくは式ＲＭ－１～ＲＭ－８３の重合性化合物より選択される１種類以上の重合性化合物を含む。このタイプの媒体は、ＰＳ－ＦＦＳおよびＰＳ－ＩＰＳ用途に特に適する。表Ｅにおいて述べられている反応性メソゲンの中でも、化合物ＲＭ－１、ＲＭ－２、ＲＭ－３、ＲＭ－４、ＲＭ－５、ＲＭ－１１、ＲＭ－１７、ＲＭ－３５、ＲＭ－４１、ＲＭ－６１およびＲＭ－８０が特に好ましい。
以下の実施例は、本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図する。
上および下において、パーセンテージのデータは重量パーセントを表す。全ての温度は摂氏度で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、および、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。更に、
Ｖ０は、２０℃における容量閾電圧［Ｖ］を表し、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍにおいて測定される光学的異方性を表し、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｐ．は、透明点［℃］を表し、
Ｋ１は、２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ３は、２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
γ１は、２０℃において測定される回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を表し、磁界中における回転法で決定され、
ＬＴＳは、低温安定性（ｌｏｗ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）（ネマチック相）を表し、試験用セル中で決定される。
＜合成例＞
「常法」とは、必要に応じて水を加え、塩化メチレン、ジエチルエーテル、メチルｔ－ブチルエーテルまたはトルエンで混合物を抽出し、相を分離し、有機相を乾燥し、蒸発させ、減圧蒸留または結晶化および／またはクロマトグラフィーで生成物を精製することを意味する。
＜例１＞
下式の化合物を、
Figure 0007105744000101
 以下のスキームに従い調製する。
Figure 0007105744000102
Figure 0007105744000103
 類似して、以下の化合物を調製する。
Figure 0007105744000104
 ＜混合物例＞
他に明記しない限り、電気光学的データは、２０℃における第１極小（即ち、ｄ・Δｎの値が０．５μｍ）でＴＮセル中において測定する。他に明記しない限り、光学的データは２０℃で測定する。全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定され、他に明記しない限り、２０℃の温度が適用される。
Figure 0007105744000105
Figure 0007105744000106
 ＜例Ｍ３＞
ＰＳ－ＩＰＳ混合物を調製するために、０．２５％の化合物ＲＭ－１を混合物Ｍ２に添加する。
Figure 0007105744000107
Figure 0007105744000108
 ＜例Ｍ５＞
ＰＳ－ＦＦＳ混合物を調製するために、０．２５％の化合物ＲＭ－１を混合物Ｍ４に添加する。
Figure 0007105744000109
Figure 0007105744000110
Figure 0007105744000111
 ＜例Ｍ８＞
ＰＳ－ＦＦＳ混合物を調製するために、０．３％の化合物ＲＭ－４１を混合物Ｍ７に添加する。
Figure 0007105744000112
Figure 0007105744000113
Figure 0007105744000114
 ＜例Ｍ１１＞
ＰＳ－ＦＦＳ混合物を調製するために、０．２％の化合物ＲＭ－６１を混合物Ｍ１０に添加する。
Figure 0007105744000115
Figure 0007105744000116
 ＜例Ｍ１３＞
ＰＳ－ＩＰＳ混合物を調製するために、０．２５％の化合物ＲＭ－１７を混合物Ｍ１２に添加する。
Figure 0007105744000117
 ＜例Ｍ１４＞
ＰＳ－ＦＦＳ混合物を調製するために、０．２％の化合物ＲＭ－６１を混合物Ｍ１２に添加する。
Figure 0007105744000118
 ＜例Ｍ１５＞
ＰＳ－ＦＦＳ混合物を調製するために、０．３％の化合物ＲＭ－８０を混合物Ｍ１２に添加する。
Figure 0007105744000119

Claims (21)

  1. 液晶媒体全量に対し２～１５重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－ｎ－２Ｖの１種類以上の化合物と、
    液晶媒体全量に対し２５～８０重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－ｎ－Ｖの１種類以上の化合物と、および
    式ＡＰＵＱＵ－ｎ－Ｆ、ＰＧＵＱＵ－ｎ－Ｆ、ＣＤＵＱＵ－ｎ－ＦまたはＤＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの化合物から選択される１種類以上の化合物と
    を含み、ただし
    式ＡＰＵＱＵ－ｎ－ＦまたはＰＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの化合物から選択される１種類以上の化合物を、液晶媒体全量に対し１８～２８重量％の範囲内の合計濃度で含む
    ことを特徴とする液晶媒体。
    Figure 0007105744000120
     （式中、
    ｎは、２～６の整数を表す。）
    Figure 0007105744000121
     （式中、
    ｎは、３～５の整数を表す。）
    Figure 0007105744000122
     （式中、
    ｎは、１～１５のいずれかの整数を表す。）
  2. 液晶媒体全量に対し２～１５重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－ｎ－２Ｖの１種類以上の化合物と、
    液晶媒体全量に対し２５～８０重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－ｎ－Ｖの１種類以上の化合物と、
    式ＣＣ－ｎ－Ｖ１の１種類以上の化合物と、および
    式ＡＰＵＱＵ－ｎ－Ｆ、ＰＧＵＱＵ－ｎ－Ｆ、ＣＤＵＱＵ－ｎ－ＦまたはＤＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの化合物から選択される１種類以上の化合物と
    を含み、ただし
    式ＡＰＵＱＵ－ｎ－ＦまたはＰＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの化合物から選択される１種類以上の化合物を、液晶媒体全量に対し１８～２８重量％の範囲内の合計濃度で含む
    ことを特徴とする液晶媒体。
    Figure 0007105744000123
     （式中、
    ｎは、２～６の整数を表す。）
    Figure 0007105744000124
     （式中、
    ｎは、３～５の整数を表す。）
    Figure 0007105744000125
     （式中、
    ｎは、３～５の整数を表す。）
    Figure 0007105744000126
     （式中、
    ｎは、１～１５のいずれかの整数を表す。）
  3. 液晶媒体全量に対し２～１５重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－ｎ－２Ｖの１種類以上の化合物と、
    液晶媒体全量に対し２５～８０重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－ｎ－Ｖの１種類以上の化合物と、
    式ＣＣ－ｎ－Ｖ１の１種類以上の化合物と、
    式ＣＣ－ｎ－２Ｖ１の１種類以上の化合物と、および
    式ＡＰＵＱＵ－ｎ－Ｆ、ＰＧＵＱＵ－ｎ－Ｆ、ＣＤＵＱＵ－ｎ－ＦまたはＤＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの化合物から選択される１種類以上の化合物と
    を含み、ただし
    式ＡＰＵＱＵ－ｎ－ＦまたはＰＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの化合物から選択される１種類以上の化合物を、液晶媒体全量に対し１８～２８重量％の範囲内の合計濃度で含む
    ことを特徴とする液晶媒体。
    Figure 0007105744000127
     （式中、
    ｎは、２～６の整数を表す。）
    Figure 0007105744000128
     （式中、
    ｎは、３～５の整数を表す。）
    Figure 0007105744000129
     （式中、
    ｎは、３～５の整数を表す。）
    Figure 0007105744000130
     （式中、
    ｎは、１～５の整数を表す。）
    Figure 0007105744000131
     （式中、
    ｎは、１～１５のいずれかの整数を表す。）
  4. 液晶媒体全量に対し２～１５重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－３－２Ｖの化合物を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
  5. 液晶媒体全量に対し１０～５０重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－３－Ｖの化合物を含むことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
  6. 液晶媒体全量に対し５～２５重量％の範囲内の濃度で式ＣＣ－３－Ｖ１の化合物を含むことを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
  7. 式ＣＣ－３－２Ｖ１の化合物を含むことを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
  8. 下式の化合物から選択される１種類以上の反応性メソゲン（ＲＭ、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｍｅｓｏｇｅｎ）を含むことを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000132
    Figure 0007105744000133
    Figure 0007105744000134
    Figure 0007105744000135
    Figure 0007105744000136
  9. 式ＣＣ－３－ａｌｋｅｎｙｌから選択される３種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000137
     （式中「ａｌｋｅｎｙｌ」は、２～７個の炭素を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
  10. 式ＣＣ－３－ａｌｋｅｎｙｌから選択される４種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000138
     （式中「ａｌｋｅｎｙｌ」は、２～７個の炭素を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
  11. 式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の化合物（ただし、式ＣＣ－ｎ－２Ｖ、ＣＣ－ｎ－Ｖ、ＣＣ－ｎ－Ｖ１およびＣＣ－ｎ－２Ｖ１の化合物は除く。）を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000139
     （式中、
    Ａは、１，４－フェニレンまたはトランス－１，４－シクロヘキシレンを表し、
    ａは、０または１を表し、
    Ｒ３は、２～９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、および
    Ｒ４は、１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
    Figure 0007105744000140
     －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよい。）
  12. 下式の化合物（ただし、式ＣＣ－ｎ－２Ｖ、ＣＣ－ｎ－Ｖ、ＣＣ－ｎ－Ｖ１およびＣＣ－ｎ－２Ｖ１の化合物は除く。）より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１１のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000141
    Figure 0007105744000142
     （式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、「ａｌｋｙｌ」は１～８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。）
  13. 式ＩＶ～ＶＩＩＩの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000143
     （式中、
    Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
    Figure 0007105744000144
     －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
    Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表し、
    Ｙ１～６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
    Ｚ０は、－Ｃ２Ｈ４－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－または－ＯＣＦ２－を表し、また、式ＶおよびＶＩにおいては、単結合も表し、および
    ｒは、０または１を表す。）
  14. 式Ｖａ～Ｖｊの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000145
    Figure 0007105744000146
     （式中、
    Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
    Figure 0007105744000147
     －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
    Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。）
  15. 式ＶＩ－１ａ～ＶＩ－１ｄの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000148
     （式中、
    Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
    Figure 0007105744000149
     －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
    Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。）
  16. 式ＶＩ－２ａ～ＶＩ－２ｆの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000150
     （式中、
    Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
    Figure 0007105744000151
     －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
    Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表す。）
  17. 式ＸＩＩの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000152
     （式中、
    Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれ９個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルオキシを表し、Ｙ１はＨまたはＦを表す。）
  18. 式ＸＩＩＩ～ＸＶＩの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000153
     （式中、
    Ｒ０は１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、
    Figure 0007105744000154
     －Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－または－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
    Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、２～６個のＣ原子を有し一フッ素化または多フッ素化されたアルケニルまたはアルケニルオキシ基を表し、
    Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。）
  19. 下式の化合物群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000155
  20. １種類以上のＵＶ安定剤および／または酸化防止剤を追加的に含むことを特徴とする請求項１～１９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
  21. ＵＶ安定剤および／または酸化防止剤は、以下の表Ｄに記載される化合物から選択されることを特徴とする請求項２０に記載の液晶媒体。
    Figure 0007105744000156
    Figure 0007105744000157
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